KR20160040255A - 트랜스미션용 윤활유 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 기유(base oil); 디티오카바메이트기(dithiocarbamate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물; 포스파이트기(phosphite group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물; 디티오포스페이트기(dithiophosphate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 및 티아디아졸기(thiadiazole group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 윤활 조성물에 관한 것이다. 윤활 조성물은 우수한 내마모 특성, 극압 특성, 낮은 마찰 계수 특성 및 우수한 안티-시징(anti-seizing) 특성을 동시에 나타낸다. 윤활 조성물은 기어박스, 차축, 바람직하에 모터 차량의 수동 기어박스와 같은 트랜스미션을 윤활시키기 위하여 이용될 수 있다.

Description

트랜스미션용 윤활유 조성물{LUBRICANT COMPOSITIONS FOR TRANSMISSIONS}
본 발명은 윤활유 분야, 더 특히 모터 차량용 윤활유 분야, 특히 차량 트랜스 미션 부품, 특히 수동 기어박스(manual gearboxes), 차축(axles) 또는 듀얼 클러치(dual clutches)용 윤활유 분야에 적용 가능하다.
본 발명은 인 함유 화합물, 황 함유 화합물 및 인 및 황 함유 화합물과 부식 억제제(corrosion inhibitor)의 조합물을 포함하는 윤활 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 윤활 조성물은 특히 우수한 극압 특성 및 내마모 특성, 더 특히 기어 박스에 존재하는 싱크로나이저(synchronizers)에 대하여 마찰 계수가 낮은 특성을 나타낸다.
또한, 본 발명은 윤활 조성물을 이용하여 기계 부품의 마모를 감소시키는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 윤활 조성물을 이용하여 기계 부품의 시징(seizing)을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 윤활 조성물을 이용하여 기계 부품의 플래킹(flaking)을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 인 함유 화합물, 황 함유 화합물 및 인 및 황 함유 화합물과 부식 억제제의 조합물을 포함하는 표준 첨가제 농축 조성물(additives-concentrate composition)에 관한 것이다.
우수한 극압 특성, 우수한 내마모 특성 및 우수한 마찰 특성 뿐 아니라 우수한 안티-시징(anti-seizing) 특성을 동시에 가지는 윤활 조성물을 제조하는 것은 매우 어렵다.
따라서, 대부분의 윤활 조성물은 상기 특성들 중 두 개만을 가진다.
게다가, 다수의 내마모 첨가제, 극압 첨가제 또는 마찰 개질 첨가제가 존재함에도 불구하고, 모두가 동일한 효과를 가지지 않으며, 몇몇은 하나의 특성을 향상시킴과 동시에 두 번째 특성을 안좋게 만들 수 있다.
유사하게, 이러한 첨가제의 화학적 성질은 매우 복잡하며, 첨가제는 새로운 화학 종을 형성하기 위해 서로와 반응할 수 있으며, 극압 특성, 마모 특성, 마창 특성 및 시징 특성에 미치는 첨가제의 영향은 잘 알려져 있지 않다.
마찰 개질제 및 내마모 성분 둘 다일 수 있는, 디포스파이트(diphosphites)와 같은 첨가제가 예를 들어 티오포스포닉 유도체를 형성하기 위해 극압 첨가제에 포함된 황 원자와 반응하는 것이 알려져 있으며, 상기 첨가제는 원래의 분자의 특성과 현저하게 다르다.
따라서, 다수의 극압 성분은 신규 화학물(chemical entities)을 제조하기 위하여 내마모 첨가제 또는 마찰 개질제와 반응한다. 이러한 반응은 제어할 수 없으며, 최종 생성물의 정확한 특성이 시간이 지나도 관찰되지 않는다. 다른 극압/내마모 첨가제/마찰 개질제 사이에서 상호작용이 발생할 수 있으며, 이로 인해 조성물을 포함하는 첨가제의 최종 특성에 길항 효과를 야기한다.
문헌 US 2009/011964, US 5674820 및 US 5872085는 디티오카바메이트기(dithiocarbamate group)를 포함하는 화합물, 포스파이트기(phosphite group)를 포함하는 화합물 및 디티오포스페이트기(dithiophosphate group)을 포함하는 화합물을 포함하는 윤활 조성물을 기술하였다. 그러나, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물의 존재로 인해 싱크로나이저에 상당한 마모를 야기할 수 있다. 또한, 상기 문헌은 티아디아졸-타입 화합물(thiadiazole-type compound)의 존재를 기술하지 않았다.
기어박스, 특히 수동 기어박스에 존재하는 싱크로나이저의 마모는 상당하고 되풀이되는 문제점이 있다. 특히, 이러한 마모 타입은 예를 들어 강철/황동 접촉부(steel/brass contacts)와 같은 강철/강철 접촉부(steel/steel contacts)와 다른 접촉부를 포함한다.
싱크로나이저의 마모를 감소시킬 수 있는 윤활 조성물이 설명되었다.
따라서, 문헌 WO 03/035810은 기유, 인-함유 산(phosphorus-containing acid)의 아민염(amine salt) 및 유기산(organic acid)의 금속염(metal salt)을 포함하는 윤활 조성물을 설명하였다. 또한, 윤활 조성물은 디메르캅토티아디아졸 화합물(dimercaptothiadiazole compound) 및 붕소-기반 분산제일 수 있는 금속 불활성화제 화합물(metal deactivator compound)을 포함할 수 있다. 그러나, 상기 문헌은 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 또는 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물의 존재를 기술하지 않았다. 또한, 상기 문헌에 기술된 윤활 조성물은 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 또는 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물에 대응할 수 있는, 0.1중량% 미만의 내마모/극압 비금속 화합물 및 황-함유 화합물을 포함해야 한다.
따라서, 우수한 안티-시징 특성 뿐 아니라 특히 싱크로나이저에 대하여, 우수한 극압 특성, 마찰 특성 및 내마모 특성을 동시에 가지는, 특히 차량용 윤활 조성물을 이용하는 것이 바람직하다.
안정되고 우수한 극압 특성, 마찰 특성, 내마모 특성 및 안티-시징 특성을 가지는 특히 차량용 윤활 조성물을 이용하는 것이 바람직하다.
플래킹될 위험성을 제한하며, 우수한 극압 특성, 마찰 특성, 내마모 특성 및 안티-시징 특성을 가지는, 특히 차량용 윤활 조성물을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은 모든 또는 일부의 상술한 단점을 극복하는 윤활 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 안정되고 이용하는데 수월한 윤활 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 특히 기어 박스에서 싱크로나이저의 마모를 감소시킬 수 있는 윤활 방법을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은
- 적어도 하나의 기유;
- 디티오카바메이트기(dithiocarbamate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A;
- 포스파이트기(phosphite group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B;
- 디티오포스페이트기(dithiophosphate group)을 포함하는 적어도 하나의 화합물 C; 및
- 티아디아졸기(thiadiazole group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D;을 포함하는 윤활 조성물에 있으며,
디티오카바메이트기를 포함하는 상기 화합물 A는:
· 하기 화학식(I)(화합물 A-1)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
Figure pct00001
· 하기의 화학식(II)(화합물 A-2)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
Figure pct00002
상기 화학식(I)에서,
○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
상기 화학식(II)에서,
○ R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타내고,
티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는:
· 화학식(V-a)의 화합물;
Figure pct00003
· 화학식(V-b)의 화합물; 및
Figure pct00004
· 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되며,
상기 화학식(V-a)에서
○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내며,
○ a는 1~3의 정수이고,
○ b는 1~3의 정수이며,
상기 화학식(V-b)에서
○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
○ b는 1~3의 정수이며,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)은 5:1~1:10이다.
놀랍게도, 출원자는 윤활 조성물에서, 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물; 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물;, 화학식(I)의 화합물 및 화학식(II)의 화합물의 특정 혼합물의 형상인 디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물; 및 화학식(V-a)의 화합물, 화학식(V-b)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물의 혼합물에 의해 형성된 그룹으로부터 선택된 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물;이 존재하여, 우수한 안티-시징 특성뿐 아니라, 특히 싱크로나이저에 대하여 우수한 극압 특성, 마찰 특성 및 내마모 특성을 동시에 윤활유 조성물에 부여할 수 있다.
따라서, 본 발명은 디티오포스페이트기를 포함하며 눈에 띄는 극압 특성, 마찰 특성, 내마모 특성 및 안티-시징 특성을 나타내는 화합물 함량이 감소된 윤활유 조성물을 제조할 수 있다.
바람직하게, 본 발명에 따른 윤활 조성물은 기어박스에 존재하는 싱크로나이저에 대하여 향상된 내마모 특성을 가진다.
바람직하게, 본 발명에 따른 윤활 조성물은 또한 우수한 내박리 특성을 가진다.
바람직하게, 본 발명에 따른 윤활 조성물은 또한 우수한 산화 방지 특성 및 부식 억제 특성을 가진다.
바람직하게, 본 발명에 윤활 조성물은 변하지 않거나 아주 조금 변경되는 점도뿐만 아니라 향상된 저장 안정성을 나타낸다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 필수적으로:
- 적어도 하나의 기유;
- 디티오카바메이트기(dithiocarbamate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A;
- 포스파이트기(phosphite group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B;
- 디티오포스페이트기(dithiophosphate group)을 포함하는 적어도 하나의 화합물 C; 및
- 티아디아졸기(thiadiazole group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D;로 이루어지며,
디티오카바메이트기를 포함하는 상기 화합물 A는:
· 하기 화학식(I)(화합물 A-1)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
Figure pct00005
· 하기의 화학식(II)(화합물 A-2)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
Figure pct00006
상기 화학식(I)에서,
○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
상기 화학식(II)에서,
○ R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타내고,
티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는:
· 화학식(V-a)의 화합물;
Figure pct00007
· 화학식(V-b)의 화합물; 및
Figure pct00008
· 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되며,
상기 화학식(V-a)에서
○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내며,
○ a는 1~3의 정수이고,
○ b는 1~3의 정수이며,
상기 화학식(V-b)에서
○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
○ b는 1~3의 정수이며,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)은 5:1~1:10이다.
또한, 본 발명은 상술한 바와 같이 윤활 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상술한 바와 같이 윤활 조성물을 포함하는 트랜스미션용 오일에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 기어박스 또는 차축, 바람직하게 차량의 기어박스과 같은 트랜스미션의 윤활을 위한, 바람직하게 수동 기어박스의 윤활을 위한, 상술한 바와 같은 윤활 조성물의 이용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 차량, 특히 모터 차량의 연료 소모를 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 윤활 조성물의 이용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱 더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 시징을 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 윤활 조성물의 이용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 기어박스 싱크로나이저, 바람직하게 수동 기어박스의 마모를 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 윤활 조성물의 이용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱 더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 플래킹을 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 윤활 조성물의 이용에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 기어박스, 차축, 바람직하게 차량의 수동 기어박스의 트랜스미션을 윤활시키는 방법에 관한 것이며, 상기 방법의 공정은 본 발명에 따른 윤활 조성물과 접촉시키는 적어도 하나의 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱 더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 시징을 감소시키는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 적어도 본 발명에 따른 윤활 조성물과 기계 부품을 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 기어박스 싱크로나이저, 바람직하게 수동 기어박스의 마모를 감소시키는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 적어도 본 발명에 따른 윤활 조성물과 싱크로나이저를 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱 더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 플래킹을 감소시키는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 적어도 본 발명에 따른 윤활 조성물과 기계 부품을 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 윤활유 조성물의 내마모 특성, 극압 특성, 마찰 특성 및 안티-시징 특성을 향상시키기 위하여, 기유에서, 디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A, 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B, 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C 및 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D의 이용에 관한 것이며,
디티오카바메이트기를 포함하는 상기 화합물 A는:
· 하기 화학식(I)(화합물 A-1)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
Figure pct00009
· 하기의 화학식(II)(화합물 A-2)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
Figure pct00010
상기 화학식(I)에서,
○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
상기 화학식(II)에서,
○ R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타내고,
티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는:
· 화학식(V-a)의 화합물;
Figure pct00011
· 화학식(V-b)의 화합물; 및
Figure pct00012
· 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되며,
상기 화학식(V-a)에서
○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내며,
○ a는 1~3의 정수이고,
○ b는 1~3의 정수이며,
상기 화학식(V-b)에서
○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
○ b는 1~3의 정수이다.
또한, 본 발명은
- 디티오카바메이트기(dithiocarbamate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A;
- 포스파이트기(phosphite group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B;
- 디티오포스페이트기(dithiophosphate group)을 포함하는 적어도 하나의 화합물 C; 및
- 티아디아졸기(thiadiazole group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D;을 포함하는 첨가제 농축 타입의 조성물에 관한 것이다.
아래에 주어진 %(percentages)은 유효 성분(active ingredient)의 질량%이다.
디티오카바메이트
본 발명에 따른 윤활 조성물은 금속 디티오카바메이트기(metal dithiocarbamate group)을 포함하는 적어도 하나의 화합물 A 및 아민 디티오카바메이트기(amine dithiocarbamate group)을 포함하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다. 설명을 단순하게 할 목적으로, 금속 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물은 하기의 설명에서 "금속 디티오카바메이트(metal dithiocarbamate)"로 불리며, 아민 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물은 "아민 디티오카바메이트(amine dithiocarbamate)"로 불린다.
금속 디티오카바메이트는 하기 화학식(II)(화합물 A-2)의 금속 디티오카바메이트이며:
Figure pct00013
R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타낸다.
바람직하게, 금속은 아연, 알루미늄, 구리, 철, 수은, 은, 카드뮴, 주석, 납, 안티몬, 비스무트(bismuth), 탈륨, 크로뮴, 몰리브덴, 코발트, 니켈, 텅스텐, 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 망간 및 비소로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 금속은 아연, 몰리브덴 및 안티몬, 바람직하게 아연 및 몰리브덴으로부터 선택되며, 바람직하게 아연이다. 금속 혼합물이 이용될 수 있다.
금속 디티오카바메이트는 화학식(II)의 나타낸대로 중성이거나 금속의 화학양론적 초과량이 존재할 때 염기성이다.
바람직하게, R6 및 R7는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R6 및 R7는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기 나타내며, 상기 탄화수소-함유기 알킬기(alkenyl groups), 알케닐기(alkenyl groups), 알키닐기(alkynyl groups), 아릴기(aryl groups), 바람직하게 페닐기(phenyl groups) 또는 벤질기(benzyl groups)일 수 있다. 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기는 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R6 및 R7는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R6 및 R7는 서로 독립적으로, 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 인 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자(heteroatoms)로, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
이용될 수 있는 금속 디티오카바메이트는 기술의 숙련자에게 잘 알려진 화합물이다. 이러한 화합물을 제조 하는 방법 중 하나가 US　2,492,314에 기술되었다. 이러한 첨가제의 공급 업체는 예를 들어 Vanderbilt, Rhein Chemie, Adeka, King Industries이다.
상업용 화합물에는 예를 들어 Vanlube® AZ, Vanlube® EZ, Vanlube® 73, Vanlube® 73 Super Plus, Molyvan® A, Molyvan® 807, Molyvan® 822, Additin® RC 6301, Additin® RC 6320, Sakura-Lube® 200, Sakura-Lube® 165, Sakura-Lube® 525, Sakura-Lube® 600, Na-Lube® ADTC이 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 금속 디티오카바메이트는 하기 화학식(II-a)의 아연 디티오카바메이트이며:
Figure pct00014
R6 및 R7은 화학식(II)에서와 동일한 의미를 가진다.
R6 및 R7이 서로 독립적으로 4~12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬 탄화수소-함유기인, 화학식(II-a)에 대응하는 특히 바람직한 화합물은 예를 들어 아연 디아밀디티오카바메이트(zinc diamyldithiocarbamate) 및 아연 디부틸디티오카바메이트(zinc dibutyldithiocarbamate)이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 금속 디티오카바메이트는 하기 화학식(II-b)의 몰리브덴 디티오카바메이트(molybdenum dithiocarbamate)이며:
Figure pct00015
R6 및 R7은 화학식(II)에서와 동일한 의미를 가진다:
아민 디티오카바메이트는 하기의 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트이며:
Figure pct00016
R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 한다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다. 이러한 알킬기, 알케닐기, 알키닐기 및 아릴기는 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱 더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 인 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자로, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 4~12개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-함유기이다.
특히 바람직한 화합물은 디아밀 아민 디아밀디티오카바메이트(diamyl amine diamyldithiocarbamate) 및 디아밀 아민 디부틸디티오카바메이트(diamyl amine dibutyldithiocarbamate)이다.
예를 들어, 상업용 화합물은 Vanderbilt사에서 판매하는 Vanlube® EZ이다.
본 발명의 더 바람직한 실시예에서, 디티오카바메이트는 화학식(I)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II-a)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이다.
바람직하게, 디티오카바메이트는 아연 디티오카바메이트(zinc dithiocarbamate) 및 디아밀 암모늄 디아밀디티오카바메이트(diamyl ammonium diamyldithiocarbamate)의 혼합물이다.
실시예에서, 본 발명에 따른 조성물은 화학식(I)의 디티오카바메이트와 다른 디티오카바메이트기 또는 화학식(II)의 디티오카바메이트를 포함하는 다른 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 디티오카바메이트기를 포함하는 다른 화합물은 단독 또는 혼합물로 이용되는, 비스디티오카바메이트(bisdithiocarbamates), 암모늄 디티오카바메이트(ammonium dithiocarbamates) 및 에스테르디티오카바메이트(ester dithiocarbamates)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
제1 실시예에서, 다른 디티오카바메이트 화합물은 하기 화학식(VI-a)의 비스디티오카바메이트이며:
Figure pct00017
R29, R30, R31 및 R32는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, R33은 1~8개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R29, R30, R31 및 R32는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R29, R30, R31 및 R32는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R29, R30, R31 및 R32는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R29, R30, R31 및 R32는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R33는 2~6개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기를 나타낸다.
상업용 화합물은 예를 들어 Vanderbilt사에서 판매하는 Vanlube® 7723 Rhein Chemie사에서 판매하는 Additin® RC 6340이다.
제2 실시예에서, 다른 디티오카바메이트 화합물은 하기 화학식(VI-b)의 암모늄 디티오카바메이트이며:
Figure pct00018
R34 및 R35는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R34 및 R35는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R34 및 R35는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기이며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R34 및 R35는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R34 및 R35는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
제3 실시예에서, 다른 디티오카바메이트 화합물은 화학식(VI-c)의 디티오카바메이트 에스테르이며:
Figure pct00019
R36 및 R37는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, R38 및 R39는 서로 독립적으로, 1~18개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R36 및 R37는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R36 및 R37는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R36 및 R37는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R36 및 R37는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R38 및 R39는 서로 독립적으로, 2~6개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 윤활유 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~5질량%, 바람직하게 0.2~4질량%, 더 바람직하게 0.3~2질량%, 유리하게 0.5~1질량%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A를 포함한다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~3질량%, 바람직하게 0.1~2질량%, 유리하게 0.5~2질량%의, 화학식(I)(화합물 A-1)에 대응하는 아민 디티오카바메이트 및 화학식(II)(화합물 A-2)에 대응하는 금속 디티오카바메이트의 혼합물을 포함한다.
포스파이트
본 발명에 따른 윤활 조성물은 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B를 포함한다. 설명을 단순하게 할 목적으로, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B는 하기의 설명에서 "포스파이트"라 불린다.
본 발명의 실시예에서, 포스파이트는 단독 또는 혼합하여 이용되는, 포스파이트 모노에스테르(phosphite monoesters), 포스파이트 디에스테르(phosphite diesters) 또는 포스파이트 트리에스테르(phosphite triesters)로부터 선택된다.
포스파이트 모노에스테르는 균형 있게 "케톤(ketone)" 형태 및 "알코올(alcohol)" 형태, 두 개의 형태로 발견되었다. 포스파이트 디에스테르에서도 마찬가지이다.
본 발명의 실시예에서, 포스파이트는 알코올 형태 및/또는 케톤 형태의, 화학식(III-a)의 포스파이트 모노에스테르일 수 있으며:
Figure pct00020
R8은 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R8는 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~20개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 4~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 6~16개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 8~15개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R8는 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R8는 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R8는 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 산소 원자로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 포스파이트 또한 알코올 형태 및/또는 케톤 형태의 화학식(III-b)의 포스파이트 디에스테르일 수 있으며:
Figure pct00021
R9 및 R10는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자의, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R9 및 R10는 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~20개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 4~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 6~16개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 8~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R9 및 R10는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R9 및 R10는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R9 및 R10는 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 치환된 탄화수소-함유기이다.
포스파이트 디에스테르의 예로서, 디메틸 포스파이트(dimethyl phosphite), 디에틸 포스파이트(diethyl phosphite), 디이소프로필 포스파이트(diisopropyl phosphite), 디부틸 포스파이트(dibutyl phosphite), 디헥실 포스파이트(dihexyl phosphite), 디사이클로헥실 포스파이트(dicyclohexyl phosphite), 디이소데실 포스파이트(diisodecyl phosphite), 디-n-옥틸 포스파이트(di-n-octyl phosphite), 디벤질 포스파이트(dibenzyl phosphite), 디페닐 포스파이트(diphenyl phosphite) 및 디올레일 포스파이트(dioleyl phosphite)가 언급될 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 포스파이트는 또한 하기 화학식(III-c)의 포스파이트 트리에스테르일 수 있고:
Figure pct00022
R11, R12 및 R13은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R11, R12 및 R13은 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~20개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 4~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 6~16개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 8~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R11, R12 및 R13은 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R11, R12 및 R13은 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R11, R12 및 R13은 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 치환된 탄화수소-함유기이다.
포스파이트 트리에스테르(phosphite triesters)의 예로서, 디페닐 이소데실 포스파이트(diphenyl isodecyl phosphite), 디페닐 이소옥틸 포스파이트(diphenyl isooctyl phosphite), 트리디메틸페닐 포스파이트(tridimethylphenyl phosphite), 디페닐 에틸헥실 포스파이트(diphenyl ethylhexyl phosphite), 페닐 디이소데실 포스파이트(phenyl diisodecyl phosphite), 트리이소데실 포스파이트(triisodecyl phosphite), 트리라우릴 포스파이트(trilauryl phosphite), 트리페닐 포스파이트(triphenyl phosphite), 트리스(디프로필렌글리콜) 포스파이트(tris(dipropyleneglycol) phosphite), 트리스(노닐페닐) 포스파이트(tris(nonylphenyl) phosphite), 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트(tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite), 트리스(5-노르보넨-2-메틸) 포스파이트(tris(5-norbornene-2-methyl) phosphite), 트리스(트리데실) 포스파이트(tris(tridecyl) phosphite), 트리메틸 포스파이트(trimethyl phosphite), 트리에틸 포스파이트(triethyl phosphite), 트리이소프로필 포스파이트(triisopropyl phosphite), 트리부틸 포스파이트(tributyl phosphite), 트리이소옥틸 포스파이트(triisoctyl phosphite), 트리벤질 포스파이트(tribenzyl phosphite), 트리부틸 포스파이트(tributyl phosphite), 트리이소옥틸 포스파이트(triisoctyl phosphite), 트리벤질 포스파이트(tribenzyl phosphite), 트리페닐 포스파이트(triphenyl phosphite), 폴리(디프로필렌글리콜) 페닐 포스파이트(poly(dipropyleneglycol) phenyl phosphite) 또는 트리스(디프로필렌 글리콜) 포스파이트(tris(dipropylene glycol) phosphite)가 언급될 수 있다.
상업용 화합물은 예를 들어 Duraphos® AP230, Duraphos® AP240L, Duraphos® DBHP, Doverphos® 4, Doverphos® 10, Doverphos® 213, Doverphos® 6, Doverphos® 7, Doverphos® 8, Doverphos® 9, Doverphos® 11, Doverphos® 12, Doverphos® 613, Doverphos® 675, Doverphos® 49, Doverphos® 53, Doverphos® 72, Doverphos® 253, Doverphos® 271, Irgaphos® OPH 또는 Rhodia사에서 판매하는 제품 Rhodaphos®이 있다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~5질량%, 바람직하게 0.2~4질량%, 더 바람직하게 0.3~2질량%, 더욱더 바람직하게 0.5~1질량%의 포스파이트를 포함한다.
디티오포스파이트
본 발명에 따른 윤활 조성물은 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C를 포함한다. 설명을 단순하게 하기 위해, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C는 하기에서 "디티오포스페이트"로 불린다.
본 발명의 실시예에서, 디티오포스페이트는 단독 또는 혼합하여 이용되는, 암모늄 디티오포스페이트, 아민 디티오포스페이트, 에스테르 디티오포스페이트 및 금속 디티오포스페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 암모늄 디티오포스페이트, 아민 디티오포스페이트 및 에스테르 디티오포스페이트는 재가 없고, 특히 아연이 없는 디티오포스페이트의 이점을 가진다.
제1 실시예에서, 디티오포스페이트는 화학식(IV-a)의 암모늄 디티오포스페이트이며:
Figure pct00023
R14 및 R15는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R14 및 R15는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R14 및 R15는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R14 및 R15는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R14 및 R15는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
디티오포스페이트의 예로서, 암모늄 디메틸 디티오포스페이트(ammonium dimethyl dithiophosphates), 암모늄 디에틸 디티오포스페이트(ammonium diethyl dithiophosphates) 또는 암모늄 디부틸 디티오포스페이트(ammonium dibutyl dithiophosphates)가 언급될 수 있다.
제2 실시예에서, 디티오포스페이트는 하기 화학식(IV-b)의 디티오포스페이트이며:
Figure pct00024
R16 및 R17은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이며, R18, R19 및 R20는 서로 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기를 나타내며, R18, R19 및 R20 그룹 중 적어도 하나가 수소 원자가 아닌 것을 이해해야 한다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R16 및 R17는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R16 및 R17는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R16 및 R17는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R16 및 R17는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R18, R19 및 R20는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄화 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-함유기를 나타낸다.
상업용 화합물은 예를 들어 Rhein Chemie사가 판매하는 Additin® RC 3880가 있다.
제3 실시예에서, 디티오포스페이트는 하기 화학식(IV-c)의 디티오포스페이트이며:
Figure pct00025
R21 및 R22는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, R23 및 R24는 1~18개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R21 및 R22는 서로 독립적으로, 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R21 및 R22는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R21 및 R22는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R21 및 R22는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R21 및 R22는 서로 독립적으로, 2~6개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-함유기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R23 및 R24는 서로 독립적으로, 2~6개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-함유기를 나타낸다.
상업용 화합물은 예를 들어 BASF사가 판매하는 Irgalube® 63이 있다.
제4 실시예에서, 디티오포스페이트는 하기 화학식(IV-d)의 금속 디티오포스페이트이며:
Figure pct00026
본 발명의 바람직한 실시예에서, 금속은 아연, 알루미늄, 구리, 철, 수은, 은, 카드뮴, 주석, 납, 안티몬, 비스무트, 탈륨, 크로뮴, 몰리브덴, 코발트, 니켈, 텅스텐, 나트륨, 탈슘, 마그네슘, 망간 및 비소로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 금속은 아연, 몰리브덴, 안티몬, 바람직하게 아연 및 몰리브덴, 바람직하게 아연으로 선택된다.
금속 디티오포스페이트는 화학식(IV-d)의 예시에서 중성이거나 금속의 화학양론적 초과량이 존재될 때 염기성이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R25 및 R26는 서로 독립적으로 2~24개의 탄소 원자, 더 바람직하게 3~18개의 탄소 원자, 더욱더 바람직하게 5~12개의 탄소 원자를 포함하는, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R25 및 R26는 서로 독립적으로, 비치환된 탄화수소-함유기를 나타내며, 상기 탄화수소-함유기는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 바람직하게 페닐기 또는 벤질기일 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R25 및 R26는 서로 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬 탄화수소-함유기, 더 바람직하게 선형 알킬 탄화수소-함유기이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, R25 및 R26는 서로 독립적으로, 하나 이상의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자 및/또는 인 원자, 바람직하게 하나 이상의 산소 원자로 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기이다.
이용가능한 금속 디티오포스페이트는 기술의 숙련자에게 잘 알려진 화합물이다.
상업용 화합물에는 예를 들어 Rhein Chemie사의 Additin® RC 3038, Additin® RC 3045, Additin® RC 3048, Additin® RC 3058, Additin® RC 3080, Additin® RC 3180, Additin® RC 3212, Additin® RC 3580, Adeka사의 Kikulube® Z112, Lubrizol사의 Lubrizol® 1371, Lubrizol® 1375, Lubrizol® 1395, Lubrizol® 5179, Oronite사의 Oloa® 260 또는 Oloa®가 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 금속 디티오포스페이트는 하기 화학식(IV-D-1)의 몰리브덴 디티오포스페이트이며:
Figure pct00027
R25 및 R26는 화학식(IV-D)에서와 동일한 의미를 가진다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 금속 디티오포스페이트는 하기 화학식(IV-d-2)의 아연 디티오포스페이트이며:
Figure pct00028
R25 및 R26는 화학식(IV-D)에서와 동일한 의미를 가진다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~5질량%, 저 바람직하게 0.3~2질량%, 더욱더 바람직하게 0.5~1질량%의 디티오포스페이트를 포함한다.
티아디아졸
본 발명에 따른 윤활 조성물은 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D를 포함한다. 설명의 단순화를 위하여, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는 본 설명에서 "티아디아졸"이라 불린다.
본 발명의 실시예에서, 티아디아졸은 하기 화학식(V-a)의 화합물이며:
Figure pct00029
○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
○ a는 1~3의 정수이고,
○ b는 1~3의 정수이다.
본 발명의 다른 실시예에서, R27 및 R28는 1~20개의 탄소 원자, 바람직하게 1~15개의 탄소 원자, 더 바람직하게 5~15개의 탄소 원자, 유리하게 10~15개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R27 및 R28는 12개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형의 포화 알킬기를 나타낸다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, a는 1 또는 2와 같은 정수이며, b는 1 또는 2와 같은 정수이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 티아디아졸은 하기 화학식(V-b)의 화합물이며:
Figure pct00030
○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
○ b는 1~3의 정수이다.
본 발명의 다른 실시예에서, R28는 1~20개의 탄소 원자, 바람직하게 1~15개의 탄소 원자, 더 바람직하게 5~15개의 탄소 원자, 유리하게 10~15개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, R28는 12개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형의 포화 알킬기이다,.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, b는 1 또는 2와 같은 정수이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 티아디아졸은 상술한 바와 같이 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물의 혼합물이다.
본 발명의 더 바람직한 실시예에서, 티아디아졸은
- 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물; 및
- 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;의 혼합물이며,
상기 화학식(V-a)에서 R27 and R28는 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형의 포화 알킬기이며, a는 1 또는 2와 같은 정수이고 b는 1 또는 2와 같은 정수이며,
상기 화학식(V-b)에서 R28는 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형의 포화 알킬기이며, b는 1 또는 2와 같은 정수이다.
본 발명에 따른 티아디아졸의 예로서, Rhein Chemie사의 제품 RC 8210가 언급될 수 있다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1~5질량%의, 바람직하게 0.2~4질량%의, 더 바람직하게 0.3~2질량%의, 더욱더 바람직하게 0.5~1질량%의 티아디아졸을 포함한다.
본 발명의 다른 실시예에서, 중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물:티아디아졸기를 포함하는 화합물)는 3:1~1:8, 바람직하게 2:1~1.5, 유리하게 1:1~1:5이다.
기유
본 발명에 따른 윤활 조성물은 이용하는데 적합한, 윤활 기유, 미네랄 오일, 합성 오일 또는 천연 오일, 동물성 오일 또는 식물성 오일의 임의 타입을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 윤활 조성물에서 단독 또는 혼합하여 이용되는 기유 또는 오일들은 하기에 요약한대로, API 분류법(또는 ATIEL 분류법에 따른 등가물)에 정의된 등급에 따라, 그룹 I~V의 미네랄 기원 또는 합성 기원의 오일 일 수 있다.
포화물 함량 황 함량 점도 지수(VI)
그룹 I 미네랄 오일 < 90% > 0.03% 80 ≤ VI < 120
그룹 II 가수소분해 오일(Hydrocracked oils) ≥90% ≤ 0.03% 80 ≤ VI < 120
그룹 III
가수소분해 오일 또는 수소이성화 오일(hydro-isomerized oils)		 ≥90% ≤ 0.03% ≥120
그룹 IV 폴리알파올레핀(Polyalphaolefins; PAO)
그룹 V 그룹 I~IV의 기유에 포함되지 않은 에스테르 및 다른 기유
본 발명에 따른 미네랄 기유는 용매 추출, 탈아스팔트화, 용매 탈왁싱, 수소화 처리, 가수소 분해 및 수소 이성질화, 수소화피니싱(hydrofinishing)과 같은 정제 작용에 의해 원유(crude oil)의 대기 증류 및 진공 증류에 의해 얻어진 임의의 타입의 베이스를 포함한다.
또한, 본 발명에 따른 윤활유 조성물의 기유는 폴리 알파 올레핀(polyalphaolefins) 또는 카르복실산 및 알코올의 특정 에스테르와 같은 합성 오일일 수 있다.
기유로서 이용된 폴리 알파 올레핀은 예를 들어 4~32개의 탄소 원자(예를 들어, 옥텐(octene), 데센(decene))를 가지는 모노머로부터 얻어지며, 표준 ASTM D445에 따라 측정된 1.5~15 cSt의 100℃에서의 점도를 가진다. 합성 또는 미네랄 오일의 혼합물이 이용될 수 있다. 표준 ASTM D5296에 따라 측정된 이들의 중량 평균 분자량(weight-average molecular weight)은 일반적으로 250~3000이다.
기어박스 특히 자동차 기어박스, 특히 수동 기어박스에서 이용하는데 적합한 특성, 특히 점도, 점도 지수, 황 함량, 산화 내성을 가져야 하는 것을 제외하고 본 발명에 따른 윤활유 조성물을 생성하는 특정 윤활유 베이스의 이용에 제한이 있다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 기유는 본 발명에 따른 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여 적어도 50질량%, 바람직하게 적어도 60질량% 또는 적어도 70질량%를 나타낸다. 일반적으로, 윤활 기유는 본 발명에 따른 윤활 조성물의 전체 중량에 대하여 75~99.89질량%를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 본 발명에 따른 윤활 조성물은 API 분류법에 따라, 그룹 I 및/또는 그룹 III의 미네랄 기유 또는 그룹 IV의 합성 기유를 포함한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 윤활 조성물의 표준 ASTM D445에 따라 측정된 100℃에서의 점도는 분류법 SAE J 306에 따라 4~41 cSt, 바람직하게 4.1~32.5 cSt, 유리하게 6~18.5 cSt이다.
바람직한 등급은 등급 75W 및 140, 특히 등급 75W, 75W80 및 75W90 사이에 포함된 모든 등급에 있다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 윤활 조성물은 (표준 ASTM 2270에 따라 측정된)120 이상의 점도 지수(VI)를 가진다.
다른 첨가제
본 발명에 따른 윤활 조성물은 트랜스미션용 오일을 제조할 때 이용하기 적합한 모든 타입의 첨가제, 예를 들어, 응용하는데 필요한 보통 수준에 존재하는 폴리머, 산화방지제, 부식 억제제 및 분산제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
폴리머는 전단 안정성 폴리머(shear-stable polymers) 그룹, 에틸렌 및 알파-올레핀 코폴리머(alpha-olefin copolymers), 폴리메타크릴레이트(polymethacrylates)와 같은 폴리아크릴레이트(polyacrylates), 올레핀 코폴리머(olefin copolymers; OCP), 에틸렌 프로필렌 디엔 모노머(Ethylene Propylene Diene Monomers; EPDM), 폴리부텐(polybutenes), 수소화되거나 그렇지 않은 스티렌 및 올레핀 코폴리머 또는 스티렌 및 아크릴레이트 코폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직한 폴리머는 폴리메타크릴레이트(polymethacrylates; PMA)이다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 윤활 조성물은 또한 적어도 하나의 분산제를 포함한다.
바람직한 분산제는 폴리이소부틸렌(polyisobutylenes, PIB) 또는 폴리이소부텐 유도체(polyisobutene derivatives)이다. 더 바람직하게, 본 발명에 따른 윤활 조성물은 폴리이소부텐으로부터 유도된 분산제를 포함할 수 있다. 폴리이소부텐 유도체의 예로서, 폴리이소부틸렌 숙신산 무수물, 숙신산 무수물의 폴리이소부틸렌(PIB 숙신이미드)의 아민-함유 유도체가 언급될 수 있다.
예를 들어, 바람직한 산화방지제는 아민 함유 산화방지제(amine-containing antioxidants)이다. 더 바람직하게, 본 발명에 따른 윤활 조성물은 예를 들어 디페닐아민(diphenylamines), 특히 옥타디페닐아민(octadiphenylamines)과 같은 디알킬페닐아민(dialkylphenylamines), 페닐-알파-나프틸 아민(phenyl-alpha-naphthyl amines)과 같은 방향족 아민의 그룹으로부터 선택된 산화방지제를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은 페놀성 산화방지제(디부틸하이드록시톨루엔(dibutylhydroxytoluene) BHT 및 유도체) 또는 황-함유 산화방지제(황화 페네이트(sulphurized phenates))로부터 유도된 산화방지제를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 윤활 조성물은 방향족 아민 또는 페놀 유도체에 의해 형성된 그룹으로부터 선택된 산화방지제를 포함한다.
바람직한 부식 억제제는 페놀 유도체, 특히 에톡실화 페놀 유도체이며, 오쏘 위치에서 알킬기로 치환된다.
다른 바람직한 실시예에서, 윤활 조성물은 또한 상술한 것들로부터 선택된 적어도 하나의 다른 첨가제 및 적어도 하나의 분산제를 포함한다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.6%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.6%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.1%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.1%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;
- 0.5~3%의 다른 첨가제;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II-a)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.6%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.6%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II-a)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은
- 75~99.1%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;
- 0.5~3%의 다른 첨가제;를 포함하며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II-a)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 필수적으로:
- 75~99.1%의 기유;
- 0.1~5%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B;
- 0.1~5%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C;
- 0.1~5%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A;
- 0.1~5%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D;
- 0.5~3%의 다른 첨가제;로 이루어지며,
상기 화합물 A는 상술한 화학식(I)의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II-a)의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C:티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 5:1~1:10이다.
상술한 실시예에서, %는 윤활 조성물의 전체 질량에 대한 질량%이다.
기유, 포스파이트기를 포함하는 화합물, 티오포스페이트기를 포함하는 화합물, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 및 추가 첨가제에 존재하는 모든 특성 및 선호는 위의 윤활 조성물에 적용된다.
본 발명의 실시예에서, 윤활 조성물은 에멀젼(emulsion)이 아니다.
본 발명의 다른 실시예에서, 윤활 조성물은 무수 조성물(anhydrous composition)이다.
본 발명의 목적은 상술한대로 윤활 조성물을 제조하는 방법에 있다.
본 발명의 실시예에서, 방법은 적어도
(a) 적어도 30분 동안 적어도 40℃의 온도에서 교반 하에, 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물, 적어도 하나의 기유 및 적어도 하나의 분산제를 혼합시키는 단계;
(b) 적어도 1시간 동안 적어도 40℃의 온도에서 교반 하에, 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물, 디티오포스페이트를 포함하는 적어도 하나의 화합물 및 디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물을 첨가시키는 단계; 및
상기 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물은 상술한 화학식(I)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트 및 상술한 화학식(II)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트의 혼합물이고,
(c) 적어도 하나의 기유를 첨가시키는 단계;를 포함한다.
실시예에서, 단계(a)의 온도는 40~70℃이다.
다른 실시예에서, 단계(b)의 온도는 40~70℃이다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 단계(b)는 적어도 하나의 첨가제를 첨가하는 단계를 더 포함한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 단계(c)의 기유는 단계(a)의 기유와 동일하다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에서, 단계(c)의 기유는 단계(a)의 기유와 다르다.
기유, 포스파이트기를 포함하는 화합물, 티오포스페이트기를 포함하는 화합물, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물, 티아디아졸기를 포함하는 화합물, 분산제 및 추가 첨가제에 존재하는 모든 특성 및 선호는 상술한 방법에 적용된다.
또한, 본 발명의 목적은 기어박스, 차축, 바람직하게 차량의 수동 기어박스와 같은 트랜스미션을 윤활하기 위한, 상술한 윤활 조성물의 용도에 있다.
실시예에서, 본 발명의 목적은, 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는, 황동으로 이루어진 기계 부품을 윤활하기 위한, 상술한 윤활 조성물의 용도에 있다.
바람직한 실시예에서, 본 발명의 목적은 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 싱크로나이저를 윤활하기 위한, 상술한 윤활 조성물의 용도에 있다.
또한, 본 발명의 목적은, 차량, 특히 모터 차량의 연료 소모를 감소시키기 위한, 상술한 윤활 조성물의 용도에 있다.
또한, 본 발명의 목적은 기어박스 싱크로나이저, 바람직하게 수동 기어박스의 마모를 감소시키기 위한, 상술한 윤활 조성물의 용도에 있다.
또한, 본 발명의 목적은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 플래킹을 감소시키기 위한, 상술한 윤활 조성물의 용도에 있다.
또한, 윤활 조성물에 있는 모든 특성 및 선호는 상술한 용도에 적용된다.
또한, 본 발명의 목적은 기어박스, 차축, 바람직하게 차량의 수동 기어박스와 같은 트랜스미션을 윤활시키는 방법에 있으며, 상기 방법은 상술한대로 윤활 조성물을 트랜스미션과 접촉시키는 적어도 하나의 단계를 포함한다.
실시예에서, 본 발명의 목적은 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는, 황동으로 이루어진 기계 부품을 윤활시키는 방법에 있다.
바람직한 실시예에서, 본 발명의 목적은 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 싱크로나이저를 윤활시키는 방법에 있다.
또한, 본 발명의 목적은 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 시징을 감소시키는 방법에 있으며, 상기 방법은 상술한 바와 같이 적어도 윤활 조성물과 기계 부품을 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명의 목적은 기어박스 싱크로나이저, 바람직하게 수동 기어박스의 마모를 감소시키는 방법에 있으며, 상기 방법은 상술한 바와 같이 적어도 윤활 조성물과 싱크로나이저를 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명의 목적은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스에 존재하는 기계 부품의 플래킹을 감소시키는 방법에 있으며, 상기 방법은 상술한 바와 같이 적어도 윤활 조성물과 기계 부품을 접촉시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명의 목적은 바람직하게 트랜스미션 부품, 더 바람직하게 기어박스, 더욱더 바람직하게 수동 기어박스의 시징, 마모 및 플래킹을 감소시키는 방법에 있으셔, 상기 방법은 상술한 바와 같이 윤활 조성물과 기계 부품을 접촉시키는 적어도 하나의 단계를 포함한다.
본 발명의 방법의 실시예에서, 기계 부품은 동기화 장치(싱크로나이저)이다.
윤활 조성물에 존재하는 모든 특성 및 선호는 또한 상술한 방법에 적용된다.
또한, 본 발명의 목적은 윤활 조성물의 마모 특성, 극압 특성, 마찰 특성 및 안티-시징 특성을 향상시키기 위하여, 기유에서, 디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A, 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B, 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C 및 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D의 용도에 있으며,
디티오카바메이트기를 포함하는 상기 화합물 A는:
· 하기 화학식(I)(화합물 A-1)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
Figure pct00031
· 하기의 화학식(II)(화합물 A-2)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
Figure pct00032
상기 화학식(I)에서,
○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
상기 화학식(II)에서,
○ R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타내고,
티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는:
· 화학식(V-a)의 화합물;
Figure pct00033
· 화학식(V-b)의 화합물; 및
Figure pct00034
· 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되며,
상기 화학식(V-a)에서
○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내며,
○ a는 1~3의 정수이고,
○ b는 1~3의 정수이며,
상기 화학식(V-b)에서
○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
○ b는 1~3의 정수이다.
기유, 포스파이트기를 포함하는 화합물, 티오포스페이트기를 포함하는 화합물, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 및 티아디아졸기를 포함하는 화합물에 존재하는 모든 특성 및 선호 또한 상술한 용도에 적용된다.
윤활 조성물에서 5개의 첨가제의 용도는 동시에 윤활 조성물의 마모를 삼소시키고 극압 특성을 향상시키며 마찰 계수를 감소시키고 안티-시징(anti-seizing) 특성을 향상시킬 수 있다.
윤활 조성물에서 이러한 5개의 첨가제의 용도는 윤활 조성물의 우수한 안티-플래킹 특성(anti-flaking properties)을 유지시킨다.
또한, 본 발명의 목적은 디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A, 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B, 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C 및 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D를 포함하는 첨가제 농축 타입의 조성물에 있다.
디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A, 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B, 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C 및 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D에 존재하는 모든 특성 및 선호는 또한 상술한 첨가제 농축 타입 조성물에 적용된다.
본 발명의 다른 목적윽 및 이들의 수행은 다음의 예시를 참고하여 더 자세히 이해될 것이다. 이러한 예시는 제한하지 않고 지표로서 주어진다.
예·시
윤활 조성물 1~7은 다음의 성분으로부터 제조된다.
- 표준 ASTM D445에 따라 측정된 6 cSt의 100℃에서의 점도 및 표준 ASTM 2270에 따라 측정된 125의 점도 지수를 가지는 PAO 타입의 그룹 IV 기유;
- ·
Figure pct00035
상기 화학식의 아연 디아밀디티오카바메이트; 및
·
Figure pct00036
상기 화학식의 디아밀 아민 디아밀디티오카바메이트;의 혼합물인, Vanderbilt사에서 Vanlube EZ의 명칭으로 판매한 디티오카바메이트;
- BASF사에서 명칭 Irgafos OPH 하에 판매한 디-n-옥틸 포스파이트인 포스파이트;
- 디티오포스페이트, BASF사에서 명칭 Irgafos 63 하에 판매한 디티오포스페이트 3-[(비스-이소프로필록시포스피노티올)티오]프로피온산 에틸 에스테르(3-[(bis-isopropyloxyphosphinothioyl)thio]propionic acid ethyl ester);
- Rhein Chemie사에서 명칭 RC 8210로 판매한 디메르캅토티아디아졸 유도체(dimercaptothiadiazole derivative);
- DoverChemical사에서 명칭 Doversperse H1015-P로 판매한 폴리이소부틸렌 숙신이미드의 유도체인 분산제;
- BASF사에서 명칭 Irganox L5로 판매한 디페닐 아민인 산화방지제;
- Rhein Chemie사에서 명칭 RC 5800으로 판매한 벤조티아디아졸인 부식 억제제 A1;
- 알코올의 중량은 혼합물(BASF사에서 판매하는 Irgacor 843)의 전체 중량에 대하여 최대 20%이며, 알킬 에테르의 중량은 혼합물의 전체 중량에 대하여 적어도 70중량%인, C12-C16 알킬 알코올 및 알킬 에테르 카르복실산의 혼합물인 부식 억제제;
윤활 조성물 No.1~7은 표 2에 기술되었으며, 주어진 %는 질량%이다.
윤활 조성물 No. 1 No. 2 No. 3 No. 4 No. 5 No. 6 No. 7
기유 96 95.5 95.5 95.5 96.8 96.9 96.9
디티오카바메이트 1 1 1 1 1 0.7 1
포스파이트 1 1 1 1 0.5 1 0.7
디티오포스페이트 1 1 1 1 0.2 0.4 0.4
티아디아졸 (-) (-) (-) 0.5 0.7 (-) (-)
부식 억제제 A1 (-) 0.5 (-) (-) (-) (-) (-)
부식 억제제 A2 (-) (-) 0.5 (-) (-) (-) (-)
분산제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
산화방지제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
윤활 조성물 No. 1~3 및 No. 6~7은 비교 조성물이며; 윤활 조성물 No. 4 및 No. 5는 본 발명에 따른다.
테스트 No.1: 기어박스 싱크로나이저로 윤활 조성물의 내마모 특성 평가
상기 테스트의 목적은 싱크로나이저에 대한 윤활 조성물의 내마모 특성을 평가하는 것이다.
윤활 조성물 1~5에 대한 싱크로나이저 마모 테스트는 다음의 조건(순서 SYNC-13, SAE 2-A) 하에 한 쌍의 콘링(cone-ring pair)으로 수행된다:
- 54mm의 나사산이 형성된 황동 링(예를 들어 참조 7700 708 152 또는 7700 869 430),
- 아이들러 피니언 기어박스 JXX의 콘, 완전히 정류된 카보니트라이드 강철(예를 들어 참조 7700 867 612 또는 7700 740　880),
- 오일: 125ml의 테스트되는 윤활 조성물 링의 하부의 오일 레벨
- SAE2/A Machine SAE/2 싱크로 어댑터(synchro adapter)
- I = 0.155 m2/kg
- N = 600rpm
- F = 60 daN
- T = 3.5s(2 연속 제동 작용 사이의 연속 주기)
- n = 20,000 기어 전환 사이클(20시간)
20,000 사이클이 종결될 때; 한 쌍의 싱크로나이저 링/기어의 축 방향 마모가 mm로 측정된다.
상기 테스트는 더 특히 싱크로나이저에 이용된 접촉부 타입에 대응하는 강철/황동 표면 접촉부에서 윤활 조성물의 내마모 특성을 평가할 수 있다.
싱크로나이저에 대한 윤활 조성물 1~5의 내마모 특성의 결과가 표 3에 기술되었다; 얻어진 값이 낮으면, 싱크로나이저에 대한 내마모 특성이 우수한 것이다.
윤활 조성물 1 2 3 4 5
mm의 싱크로나이저 마모 0.9 0.9 0.9 0.7 0.3
결과는 본 발명에 따른 윤활 조성물 No.4가 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트의 조합물을 포함하나 티아디아졸을 포함하지 않는 윤활 조성물(조성물 No. 1)에 대하여 또는 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트 뿐 아니라 티아디아졸과 다른 부식 억제제의 조합물을 포함하는 윤활 조성물(조성물 No.2 및 No.3)에 대하여 싱크로나이저의 마모를 상당히 감소시키는 것을 나타내었다.
또한, 본 발명에 따른 윤활 조성물 No.5에 관련된 결과는 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트의 조합물을 포함하나 티아디아졸을 포함하지 않는 윤활 조성물(조성물 No.1)에 관하여 또는 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트 뿐 아니라 티아디아졸과 다른 부식 억제제의 조합물을 포함하는 윤활 조성물(조성물 No.2 및 No.3)에 관하여 싱크로나이저의 마모를 매우 명확하게 감소시키는 것을 나타내었고, 따라서 본 발명에 따른 윤활 조성물이 싱크로나이저에 대하여 매우 우수한 내마모 특성을 가지는 것을 증명하였다.
테스트 No.2: 기어박스 싱크로나이저로 본 발명에 따른 조성물의 내마모 특성 평가
본 테스트의 목적은 싱크로나이저에 대하여 본 발명에 따른 윤활 조성물의 내마모 특성을 확인하는 것이다.
이를 위하여, 싱크로나이저 블로킹 테스트(synchronizer blocking test)가 다음의 조건(순서 SYNC-40) 하에 한 쌍의 콘링으로 윤활 조성물 No. 5에 따라 수행된다.
- 54mm의 나사산이 형성된 황동 링(예를 들어 참조 7700 708 152 또는 7700 869 430),
- 아이들러 피니언 기어박스 JXX의 콘, 완전히 정류된 카보니트라이드 강철(예를 들어 참조 7700 867 612 또는 7700 740　880),
- 오일: 125ml의 테스트되는 윤활 조성물 링의 하부의 오일 레벨
- SAE2/A Machine SAE/2 싱크로 어댑터(synchro adapter)
- I = 0.155 m2/kg
- N = 300rpm
- F = 60 daN
- T = 6s(2 연속 제동 작용 사이의 연속 주기)
- n = 10,125 기어 전환 사이클(21시간)
10,125 기어 전환 사이클 동안, 콘 및 링 사이에서 분리가 2mN 이상의 카운터-토크의 적용을 필요로 하는 사이클 개수가 최대 100사이클인 경우 싱크로나이즈 블로킹 검사가 만족스러운 것으로 간주된다.
윤활 조성물 No.5에 따른 테스트 결과는 32이며, 싱크로나이저에 대한 본 발명에 따른 윤활 조성물의 내마모 특성이 매우 우수한 것을 확인하였다.
테스트 No.3: 윤활 조성물의 내마모 특성 및 극압 특성의 평가
본 테스트의 목적은 윤활 조성물의 내마모 특성 및 극압 특성을 평가하는 것이다.
윤활 조성물 No.1, No.5, No.6 및 No.7의 내마모 특성은 표준 D55 1078에 따른 4 볼 마모 테스트(4 ball wear test)에 의해 평가된다; 본 테스트는 특히 강철 볼을 이용하며; 0.8mm 이상의 값은 수용 불가능한 마모 레벨에 대응한다.
더 특히, 본 테스트는 기어박스에 이용된 다수의 접촉부에 대응하는, 강철/강철 표면 접촉부에서 윤활 조성물의 내마모 특성을 평가할 수 있다.
윤활 조성물 No.1, No.5, No.6 및 No.7의 극압 특성은 표준 D55 1136에 따른 4볼 마모 테스트에 의해 평가된다; 90daN 미만의 값은 수용 불가능한 극압 특성에 대응한다.
이러한 테스트 결과는 표 4에서 설명되었다.
윤활 조성물 1 5 6 7
mm의 마모(4 볼 테스트) 0.42 0.72 0.41 0.42
daN의 극압(4 볼 테스트) 110 90 70 70
결과는 본 발명에 따른 윤활 조성물(조성물 No.5)이 만족스럽거나 본 발명에 따라 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트의 조합물을 포함하나 티아디아졸을 포함하지 않는 조성물(조성물 No.1, No.6 및 No.7)에 대하여 향상된 내마모 특성 및 극압 특성을 가지는 것을 나타내었다.
테스트 No.4: 윤활 조성물의 안티-시징 특성의 평가
본 테스트의 목적은 윤활 조성물의 안티-시징 특성을 평가하는 것이다.
윤활 조성물 No.1, No.5, No.6 및 No.7의 안티-시징 특성은 표준 CEC L84(A/16, 6R/120)에 따른 FZG 테스트에 의해 평가된다; 테스트가 종료될 때 얻어진 값이 높으면, 안티-시징 특성이 우수하다.
조성물 No.1, No.5, No.6 및 No.7에 따른 테스트 결과가 표 5에 기술되었다.
윤활 조성물 1 5 6 7
안티-시징 10 10 7 7
결과는 본 발명에 따른 윤활 조성물(조성물 No.5)이 동일하거나 본 발명에 따라 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트의 조합물을 포함하나 티아디아졸을 포함하지 않는 조성물(조성물 No.1, No.6 및 No.7)에 대하여 향상된 안티-시징 특성을 가지는 것을 나타내었다.
테스트 No.5: 윤활 조성물의 안티-플래킹 특성의 평가
본 테스트의 목적은 윤활 조성물의 안티-플래킹 특성을 평가하는 것이다.
이를 위하여, FZG C6 테스트가 윤활 조성물 No.1, No.5, No.6 및 No.7로 수행된다.
본 테스트의 목적은 플래킹(피팅(pitting))에 의한 손상으로부터 기어 표면을 보호하는 윤활 조성물의 능력을 평가하는 것이다.
PT-C 타입의 기어가 이용되며, FZG 장치로 테스트된다.
일정한 회전율은 일정한 부하(레벨 9)에 따라 1440rpm으로 고정된다. 검사되는 윤활 조성물의 온도는 120℃로 설정된다.
테스트는 초기에 8시간 동안 "run(구동)"되며, 5개의 그루브(grooves)가 티스(teeth)에 나타나면, 이러한 "runs(구동)" 기간이 감소된다.
최종 목표는 피니언의 각 티스(tooth)로 박리된 표면을 평가하여, 윤활 조성물로 윤활된 피니언의 수명을 측정하는 것이다.
고장 판정 기준(failure criterion)은 모든 티스에 대한 박편을 포함하는 표면이 ≥ 1㎟일 때 도달된다.
결과는 표 6에 기술되며, 시간으로 표현된다; 얻어진 값이 높아지면, 피니언의 표면에 나타나는 플래킹 전에 시간이 증가하며, 따라서 안티-플래킹 특성이 우수해진다.
윤활 조성물 11 55 66 77
플래킹 332 332 224 225
결과는 본 발명에 따른 윤활 조성물(조성물 No.5)이 동일하거나 본 발명에 따라 디티오카바메이트, 디티오포스페이트 및 포스파이트의 조합물을 포함하나 티아디아졸을 포함하지 않는 조성물(조성물 No.1, No.6 및 No.7)에 대하여 향상된 안티-플래킹 특성을 가지는 것을 나타내었다.

Claims (18)

  1. 윤활 조성물로서,
    - 적어도 하나의 기유;
    - 디티오카바메이트기(dithiocarbamate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A;
    - 포스파이트기(phosphite group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B;
    - 디티오포스페이트기(dithiophosphate group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C; 및
    - 티아디아졸기(thiadiazole group)를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D;를 포함하는 윤활 조성물에 있으며,
    디티오카바메이트기를 포함하는 상기 화합물 A는:
    · 하기 화학식(I)(화합물 A-1)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
    Figure pct00037

    · 하기의 화학식(II)(화합물 A-2)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
    Figure pct00038

    상기 화학식(I)에서,
    ○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
    ○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
    상기 화학식(II)에서,
    ○ R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타내고,
    티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는:
    · 하기 화학식(V-a)의 화합물;
    Figure pct00039

    · 하기 화학식(V-b)의 화합물; 및
    Figure pct00040

    · 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되며,
    상기 화학식(V-a)에서
    ○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내며,
    ○ a는 1~3의 정수이고,
    ○ b는 1~3의 정수이며,
    상기 화학식(V-b)에서
    ○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
    ○ b는 1~3의 정수이며,
    중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물: 티아디아졸기를 포함하는 화합물)은 5:1~1:10인, 윤활 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 디티오카바메이트기를 포함하는 상기 화합물 A는:
    - 하기 화학식(I)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
    Figure pct00041

    하기 화학식(II-a)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
    Figure pct00042

    상기 화학식(I)에서,
    ○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
    ○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
    상기 화학식(II-a)에서,
    R6 및 R7는 서로 독립적으로, 선형 알킬 탄화수소-함유기(linear alkyl hydrocarbon-containing groups)를 나타내는, 윤활 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    R6 및 R7는 서로 독립적으로, 4~12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알킬기인, 윤활 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~5질량%의, 바람직하게 0.2~4질량%의, 더 바람직하게 0.3~2질량%의, 유리하게 0.5~1질량%의, 디티오카바메이트기를 포함하는 화합물 A를 포함하는, 윤활 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~3질량%의, 바람직하게 0.1~2질량%의, 유리하게 0.5~2질량%의, 상기 화학식(I)(화합물 A-1)에 대응하는 아민 디티오카바메이트 및 상기 화학식(II)(화합물 A-2)에 대응하는 금속 디티오카바메이트의 혼합물을 포함하는, 윤활 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    포스파이트기를 포함하는 상기 화합물 B는 단독 또는 혼합하여 이용되는, 포스파이트 모노에스테르(phosphite monoesters), 포스파이트 디에스테르(phosphite diesters) 또는 포스파이트 트리에스테르(phosphite triesters)로부터 선택되는, 윤활 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~5질량%의, 바람직하게 0.2~4질량%의, 더 바람직하게 0.3~2질량%의, 더욱더 바람직하게 0.5~1질량%의, 포스파이트기를 포함하는 화합물 B를 포함하는, 윤활 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    디티오포스페이트기를 포함하는 상기 화합물 C는 단독 또는 혼합하여 이용되는, 암모늄 디티오포스페이트(ammonium dithiophosphates), 아민 디티오포스페이트(amine dithiophosphates), 에스테르 디티오포스페이트(ester dithiophosphates) 및 금속 디티오포스페이트(metal dithiophosphates)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 윤활 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~5질량%의, 바람직하게 0.2~4질량%의, 더 바람직하게 0.3~2질량%의, 더욱더 바람직하게 0.5~1질량%의, 디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C를 포함하는, 윤활 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 윤활 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.1~5질량%의, 바람직하게 0.2~4질량%의, 더 바람직하게 0.3~2질량%의, 더욱더 바람직하게 0.5~1질량%의, 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D를 포함하는 화합물 D를 포함하는, 윤활 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    중량비(디티오포스페이트기를 포함하는 화합물 C: 티아디아졸기를 포함하는 화합물 D)는 3:1~1:8, 바람직하게 2:1~1:5, 유리하게 1:1~1:5인, 윤활 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    방향족 아민(aromatic amines) 또는 페놀 유도체(phenol derivatives)에 의해 형성된 그룹으로부터 선택된 산화 방지제를 더 포함하는, 윤활 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리이소부텐(polyisobutene)으로부터 유도된 분산제를 더 포함하는, 윤활 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    표준 ASTM D445에 따른 100℃에서의 동점도(kinematic viscosity)가 4~40cSt, 바람직하게 4.1~32.5cSt, 바람직하게 6~18.5cSt인, 윤활 조성물.
  15. 기어박스(gearboxes), 차축(axles), 바람직하게 모터 차량(motor vehicles)의 수동 기어박스(manual gearboxes)와 같은 트랜스미션transmissions)을 윤활시키는, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 윤활 조성물의 용도.
  16. 차량, 특히 모터 차량의 연료 소모를 감소시키는, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 윤활 조성물의 용도.
  17. 기어박스 싱크로나이저(gearbox synchronizers), 바람직하게 수동 기어박스의 마모를 감소시키는, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 윤활 조성물의 용도.
  18. 윤활 조성물의 내마모 특성, 극압 특성, 마찰 특성 및 안티-시징(anti-seizing) 특성을 향상시키기 위한, 기유에서, 디티오카바메이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 A, 포스파이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 B, 디티오포스페이트기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 C 및 티아디아졸기를 포함하는 적어도 하나의 화합물 D의 용도로서,
    디티아카바메이트기를 포함하는 화합물 A는
    · 하기 화학식(I)(화합물 A-1)의 적어도 하나의 아민 디티오카바메이트; 및
    Figure pct00043

    · 하기의 화학식(II)(화합물 A-2)의 적어도 하나의 금속 디티오카바메이트;의 혼합물이며,
    Figure pct00044

    상기 화학식(I)에서,
    ○ R1 및 R2는 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며, 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며,
    ○ R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자의 탄화수소-함유기고, R3, R4 및 R5 그룹 중 적어도 하나는 수소 원자가 아닌 것으로 이해해야 하며,
    상기 화학식(II)에서,
    ○ R6 및 R7은 서로 독립적으로, 1~30개의 탄소 원자를 포함하며 선택적으로 치환된 탄화수소-함유기며, M은 금속 양이온이고, N은 상기 금속 양이온의 원자가(valency)를 나타내고,
    티아디아졸기를 포함하는 화합물 D는:
    · 하기 화학식(V-a)의 화합물;
    Figure pct00045

    · 하기 화학식(V-b)의 화합물; 및
    Figure pct00046

    · 적어도 하나의 화학식(V-a)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식(V-b)의 화합물;에 의해 형성된 그룹으로부터 선택되며,
    상기 화학식(V-a)에서
    ○ R27 및 R28은 동일하거나 다르며, 각각 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내며,
    ○ a는 1~3의 정수이고,
    ○ b는 1~3의 정수이며,
    상기 화학식(V-b)에서
    ○ R28은 수소 원자 또는 1~30개의 탄소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬기를 나타내고,
    ○ b는 1~3의 정수인, 용도.
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