JP6240618B2 - トランスミッション用潤滑剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、トランスミッション、特に、マニュアルギアボックスやアクスル(車軸)やダブルクラッチトランスミッションにおいて使用される潤滑剤組成物に関する。詳細には、本発明にかかる潤滑剤組成物は、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および低い摩擦係数を同時に示す。
優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を同時に示す潤滑剤組成物を処方することは、極めて困難である。通常、潤滑剤組成物は、これらのうちの2つの特性しか同時に示すことができない。耐摩耗剤や極圧剤や摩擦調整剤が数多く存在するが、その効果にはばらつきがあり、しかも、所与の特性については向上させるが別の特性については低下させてしまう添加剤さえある。さらに、これらの添加剤の化学的性質は複雑で、しかも、互いに反応し合って全く別の化学種を形成する場合もあり、そのような化学種による極圧特性や摩耗特性や摩擦特性や焼付き特性への影響は、最終的に不明である。一例として、摩擦調整剤にも耐摩耗剤にもなり得るジホスファイト類などの添加剤は、硫黄を含有する極圧剤中の硫黄と反応することにより、例えばチオホスホン酸誘導体などを形成することが知られている。この場合、チオホスホン酸誘導体の特性は、反応前の分子の特性と著しく異なってしまう。このように、多数の極圧剤成分が、耐摩耗剤や摩擦調整剤と反応することによって全く別の化学成分を形成する。そのような反応は制御され、最終生成物の厳密な特性も長期的に監視されない。極圧剤/耐摩耗剤/摩擦調整剤同士が相互作用すると、これらの添加剤を含有する組成物の最終的な特性が拮抗作用を受ける可能性がある。
特許文献1、特許文献2および特許文献3には、ジチオカルバメート部位を有する化合物と、ホスファイト部位を有する化合物と、ジチオホスフェート部位を有する化合物とを含む潤滑剤組成物が記載されている。しかし、どの文献においても、これらの化合物の組合せにより、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および優れた摩擦係数が同時に得られるとは立証されていない。さらに、どの文献においても、潤滑剤組成物の耐焼付き性の向上に関する情報は記載されていない。
米国特許出願公開第2009/011964号明細書 米国特許第5674820号明細書 米国特許第5872085号明細書
本願の出願人は、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に得るために少なくとも4種類の必須添加剤を含む、新規の潤滑剤組成物を開発した。
具体的には、上記の添加剤の組合せは、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、アミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物との組合せである。
金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、アミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物とを含む、本発明にかかる潤滑剤組成物は、優れた摩耗特性、優れた極圧特性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に示す。
本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、酸化および腐食についても優れた特性を示す。
本発明は、少なくとも1種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物と、を含む潤滑剤組成物であって、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、潤滑剤組成物に関する。
Figure 0006240618
式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。
Figure 0006240618
式中、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。
一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、少なくとも1つのジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。
好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、ビスジチオカルバメート類、アンモニウムジチオカルバメート類およびジチオカルバメートエステル類の各単体または2種以上の混合物である。
好ましくは、ビスジチオカルバメートは、下記の式(I−a)で表されるビスジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、R、R、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Rは、炭素数1〜8の炭化水素含有基である。
好ましくは、アンモニウムジチオカルバメートは、下記の式(I−b)で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、ジチオカルバメートエステルは、下記の式(I−d)で表されるジチオカルバメートエステルである。
Figure 0006240618
式中、R13およびR14は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R15およびR16は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ジチオカルバメート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%、より好ましくは0.2〜4%、さらに好ましくは0.3〜2%、なおいっそう好ましくは0.5〜1%含有する。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、上記の式(I−c)に対応する化合物と上記の式(I−e)に対応する化合物との混合物を、質量%で、0.1〜3%、より好ましくは0.1〜2%、さらに好ましくは0.5〜2%含有する。
好ましくは、ホスファイト部位を有する化合物は、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または2種以上の混合物である。
好ましくは、ホスファイトモノエステルは、下記の一般式(II−a)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトモノエステルである。
Figure 0006240618
式中、R19は、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、ホスファイトジエステルは、下記の一般式(II−b)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトジエステルである。
Figure 0006240618
式中、R20およびR21は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、ホスファイトトリエステルは、下記の一般式(II−c)で表されるホスファイトトリエステルである。
Figure 0006240618
式中、R22、R23およびR24は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%、より好ましくは0.2〜4%、さらに好ましくは0.3〜2%、なおいっそう好ましくは0.5〜1%含有する。
好ましくは、ジチオホスフェート部位を有する化合物は、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または2種以上の混合物である。
好ましくは、アンモニウムジチオホスフェートは、下記の一般式(III−a)で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R25およびR26は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、アミンジチオホスフェートは、下記の一般式(III−b)で表されるアミンジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R27およびR28は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R29、R30およびR31は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R29、R30およびR31のうちの少なくとも1つは水素原子でない。
好ましくは、ジチオホスフェートエステルは、下記の一般式(III−c)で表されるジチオホスフェートエステルである。
Figure 0006240618
式中、R33およびR34は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R35およびR36は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。
好ましくは、金属ジチオホスフェートは、下記の一般式(III−d)で表される金属ジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R37およびR38は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%、より好ましくは0.2〜4%、さらに好ましくは0.3〜2%、なおいっそう好ましくは0.5〜1%含有する。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む。本発明において「フェノール誘導体」とは、少なくとも1つのフェノール基またはフェノキシ基を有するあらゆる化合物のことを意味する。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む。
好ましくは、前記潤滑剤組成物の、100℃における動粘度が、ASTM D445規格に準拠した測定値で、4〜40cSt、より好ましくは4.1〜32.5cSt、さらに好ましくは6〜18.5cStである。
本発明は、さらに、前記潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション、例えばギアボックス、アクスルなど、好ましくは動力車(motor vehicle)のマニュアルギアボックス、を潤滑するための使用に関する。
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、車両、特に自動車の燃料消費を減少させるために使用される。
本発明は、さらに、潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物の使用であって、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、使用に関する。
Figure 0006240618
式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。
Figure 0006240618
式中、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも1種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物と、から実質的に構成される潤滑剤組成物であり、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメートとの混合物である。
Figure 0006240618
式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。
Figure 0006240618
式中、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。
(ジチオカルバメート)
本発明にかかる潤滑剤組成物は、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物およびアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、金属ジチオカルバメート部位を有する化合物を「金属ジチオカルバメート」と称し、アミンジチオカルバメート部位を有する化合物を「アミンジチオカルバメート」と称する。
前記金属ジチオカルバメートは、下記の一般式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。
好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。好ましい金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンであり、より好ましくは亜鉛およびモリブデンであり、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。前記金属ジチオカルバメートは、上記の式(I−e)で示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。
好ましくは、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R17およびR18は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R17およびR18は、互いに独立して、任意で少なくとも1つのヘテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など)で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは少なくとも1つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
使用可能な金属ジチオカルバメートは、当業者にとって周知の化合物である。そのような化合物を製造する方法の一例は、米国特許第2492314号明細書に記載されている。例えば、そのような添加剤の製造元は、Vandertbilt社、Rhein Chemie社、Adeka社、King Industries社などである。
例えば、そのような化合物の市販品は、Vanlube(登録商標)AZ、Vanlube(登録商標)EZ、Vanlube(登録商標)73、Vanlube(登録商標)73 Super Plus、Molyvan(登録商標)A、Molyvan(登録商標)807、Molyvan(登録商標)822、Additin(登録商標)RC 6301、Additin(登録商標)RC 6320、Sakura−Lube(登録商標)200、Sakura−Lube(登録商標)165、Sakura−Lube(登録商標)525、Sakura−Lube(登録商標)600、Na−Lube(登録商標)ADTCなどである。
好ましくは、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式(I−e−1)で表されるモリブデンジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、R17およびR18は、上記の式(I−e)の場合と同じである。
好ましくは、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式(I−e−2)で表される亜鉛ジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、R17およびR18は、上記の式(I−e)の場合と同じである。
上記の式(I−e−2)に対応する特に好ましい化合物は、R17およびR18が、互いに独立して、炭素数5〜12の直鎖アルキル炭化水素含有基である化合物であり、例えば、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジブチルジチオカルバメートなどである。
前記アミンジチオカルバメートは、下記の一般式(I−c)で表されるアミンジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、任意で少なくとも1つのヘテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など)で置換されていてもよい炭化水素含有基でであってもよく、より好ましくは少なくとも1つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
好ましくは、R10、R11およびR12は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、炭化水素含有基である。
特に好ましい化合物は、ジアミルアミンジアミルジチオカルバメート(ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩)およびジアミルアミンジブチルジチオカルバメート(ジアミルアミンジブチルジチオカルバミン酸塩)である。
例えば、そのような化合物の市販品は、Vanlube(登録商標)EZなどである。
好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物は、上記の式(I−c)で表されるジチオカルバメートと上記の式(I−e−2)で表されるジチオカルバメートとの混合物である。
好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物は、亜鉛ジチオカルバメートとジアミルアンモニウムジアミルジチオカルバメートとの混合物である。
一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。
第1の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式(I−a)で表されるビスジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、R、R、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Rは、炭素数1〜8の炭化水素含有基である。
好ましくは、R、R、RおよびRは、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R、R、RおよびRは、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R、R、RおよびRは、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R、R、RおよびRは、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
好ましくは、Rは、炭素数2〜6の炭化水素含有基である。
例えば、そのような化合物の市販品は、Vanlube(登録商標)7723、Additin(登録商標)RC 6340などである。
第2の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式(I−b)で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。
Figure 0006240618
式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、RおよびRは、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
第3の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式(I−d)で表されるジチオカルバメートエステルである。
Figure 0006240618
式中、R13およびR14は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R15およびR16は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。
好ましくは、R13およびR14は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R13およびR14は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R13およびR14は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R13およびR14は、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
好ましくは、R15およびR16は、互いに独立して、炭素数2〜6の炭化水素含有基である。
(ホスファイト)
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、ホスファイト部位を有する化合物を「ホスファイト」と称する。
「ホスファイト」とは、ホスファイトエステルのことを意味する。ホスファイトエステルは、ホスファイトモノエステル、ホスファイトジエステルおよびホスファイトトリエステルの各単体またはこれらの混合物である。
ホスファイトモノエステルは、「ケトン」形態および「アルコール」形態の2つの形態が平衡している。ホスファイトジエステルについても同様である。
使用可能なホスファイトは、下記の一般式(II−a)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトモノエステルであり得る。
Figure 0006240618
式中、R19は、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R19は、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜20の、さらに好ましくは炭素数4〜18の、なおいっそう好ましくは炭素数6〜16の、特にいっそう好ましくは炭素数8〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R19は、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R19は、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R19は、酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換された炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
ホスファイトモノエステルとして、例えば、C10アルキルビスフェノールAホスファイト、C12〜C15アルキルビスフェノールAホスファイトなどが挙げられる。
使用可能なホスファイトは、下記の一般式(II−b)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトジエステルであり得る。
Figure 0006240618
式中、R20およびR21は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R20およびR21は、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜20の、さらに好ましくは炭素数4〜18の、なおいっそう好ましくは炭素数6〜16の、なおいっそう好ましくは炭素数8〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R20およびR21は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R20およびR21は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R20およびR21は、酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換された炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
ホスファイトジエステルとして、例えば、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジ−n−オクチルホスファイト、ジベンジルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジオレイルホスファイトなどが挙げられる。
使用可能なホスファイトは、下記の一般式(II−c)で表されるホスファイトトリエステルであり得る。
Figure 0006240618
式中、R22、R23およびR24は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R22、R23およびR24は、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜20の、さらに好ましくは炭素数4〜18の、なおいっそう好ましくは炭素数6〜16の、なおいっそう好ましくは炭素数8〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R22、R23およびR24は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R22、R23およびR24は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R22、R23およびR24は、酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換された、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
ホスファイトトリエステルとして、例えば、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、トリジメチルフェニルホスファイト、ジフェニルエチルヘキシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(5−ノルボルネン−2−メチル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリベンジルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイトなどが挙げられる。
例えば、そのような化合物の市販品は、Duraphos(登録商標)AP230、Duraphos(登録商標)AP240L、Duraphos(登録商標)DBHP、Doverphos(登録商標)4、Doverphos(登録商標)10、Doverphos(登録商標)213、Doverphos(登録商標)6、Doverphos(登録商標)7、Doverphos(登録商標)8、Doverphos(登録商標)9、Doverphos(登録商標)11、Doverphos(登録商標)12、Doverphos(登録商標)613、Doverphos(登録商標)675、Doverphos(登録商標)49、Doverphos(登録商標)53、Doverphos(登録商標)72、Doverphos(登録商標)253、Doverphos(登録商標)271、Irgaphos(登録商標)OPH、Rhodia社製のRhodaphosシリーズなどである。
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイトを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%含有していてもよく、好ましくは0.2〜4%、より好ましくは0.3〜2%、さらに好ましくは0.5〜1%含有する。
(ジチオホスフェート)
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、ジチオホスフェート部位を有する化合物を「ジチオホスフェート」と称する。
使用可能なジチオホスフェートは、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または2種以上の混合物である。アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類およびジチオホスフェートエステル類には、無灰ジチオホスフェートであるという利点、特に亜鉛を含まないジチオホスフェートであるという利点がある。
第1の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式(III−a)で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R25およびR26は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R25およびR26は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R25およびR26は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R25およびR26は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R25およびR26は、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
市販品として、例えば、アンモニウムジメチルジチオホスフェート、アンモニウムジエチルジチオホスフェート、アンモニウムジブチルジチオホスフェートなどが挙げられる。
第2の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式(III−b)で表されるアミンジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R27およびR28は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R29、R30およびR31は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R29、R30およびR31のうちの少なくとも1つは水素原子でない。
好ましくは、R27およびR28は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R27およびR28は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R27およびR28は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R27およびR28は、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
好ましくは、R29、R30およびR31は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、炭化水素含有基である。
例えば、そのような化合物の市販品は、Additin(登録商標)RC 3880などである。
第3の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式(III−c)で表されるジチオホスフェートエステルである。
Figure 0006240618
式中、R33およびR34は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R35およびR36は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。
好ましくは、R33およびR34は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R33およびR34は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R33およびR34は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R33およびR34は、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
好ましくは、R33およびR34は、互いに独立して、炭素数2〜6の炭化水素含有基である。
好ましくは、R35およびR36は、互いに独立して、炭素数2〜6の炭化水素含有基である。
例えば、そのような化合物の市販品は、Irgalube(登録商標)63などである。
第4の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式(III−d)で表される金属ジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R37およびR38は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。
好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。好ましい金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンであり、より好ましくは亜鉛およびモリブデンであり、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。前記金属ジチオホスフェートは、上記の式(III−d)で例示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。
好ましくは、R37およびR38は、互いに独立して、炭素数2〜24の、より好ましくは炭素数3〜18の、さらに好ましくは炭素数5〜12の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
好ましくは、R37およびR38は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
好ましくは、R37およびR38は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
好ましくは、R37およびR38は、互いに独立して、任意で酸素原子および/または窒素原子および/または硫黄原子および/またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
使用可能な金属ジチオホスフェートは、当業者にとって周知の化合物である。
例えば、そのような化合物の市販品は、Additin(登録商標)RC 3038、Additin(登録商標)RC 3045、Additin(登録商標)RC 3048、Additin(登録商標)RC 3058、Additin(登録商標)RC 3080、Additin(登録商標)RC 3180、Additin(登録商標)RC 3212、Additin(登録商標)RC 3580、Kikulube(登録商標)Z112、Lubrizol(登録商標)1371、Lubrizol(登録商標)1375、Lubrizol(登録商標)1395、Lubrizol(登録商標)5179、Oloa(登録商標)260、Oloa(登録商標)267などである。
好ましくは、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式(III−d−1)で表されるモリブデンジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R37およびR38は、上記の式(III−d)の場合と同じである。
好ましくは、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式(III−d−2)で表される亜鉛ジチオホスフェートである。
Figure 0006240618
式中、R37およびR38は、上記の式(III−d)の場合と同じである。
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェートを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%含有していてもよく、好ましくは0.2〜4%、より好ましくは0.3〜2%、さらに好ましくは0.5〜1%含有する。
(基油)
本発明にかかる潤滑剤組成物は、用途に応じ、合成由来、天然の鉱物由来、動物由来または植物由来の、どの種類の潤滑剤基油を含んでいてもよい。
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される少なくとも1種の基油は、以下にまとめたAPI分類のグループ1〜5の鉱物由来もしくは合成由来の基油(あるいは、ATIEL分類の等価物)の単体、またはそのような基油の混合物とされ得る。
Figure 0006240618
本発明にかかる鉱物由来の基油には、原油を常圧蒸留や減圧蒸留した後、溶剤抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水添処理、水素化分解・水素化異性化、水素化仕上げ等の精製工程に通すことによって得られる、あらゆるタイプの基油が含まれ得る。
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される基油は、合成由来の基油であってもよい。そのような合成由来の基油の例としては:カルボン酸とアルコールとの特定のエステル;ポリαオレフィン;などが挙げられる。ポリαオレフィンを基油として使用する場合、当該ポリαオレフィンは、例えば、炭素数4〜32のモノマー(例えば、オクテン、デセン等)に由来するものであり、かつ、ASTM D445規格に準拠して測定される100℃での粘度が1.5〜15cStとなるものである。前記ポリαオレフィンは、ASTM D5296規格に準拠して測定される重量平均分子量が、典型的に250〜3,000である。合成由来の基油と鉱物由来の基油との混合物が使用されてもよい。
本発明にかかる潤滑剤組成物を製造するにあたって使用する潤滑剤基油は、ギアボックスに対する使用、特には自動車のギアボックスに対する使用、より特にはマニュアルギアボックスに対する使用に適した特性、具体的には、その用途に適した粘度、粘度指数、硫黄含有量および耐酸化性を備えたものであれば、特定の潤滑剤基油に限定されない。
好ましくは、前記潤滑剤組成物中の前記潤滑剤基油の含有量は、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量%で、50%以上、より好ましくは60%以上または70%以上である。典型的には、前記潤滑剤基油の含有量は、本発明にかかる潤滑剤組成物の総質量に対して75〜90質量%である。
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、API分類のグループ1および/またはグループ3の鉱物由来の基油、あるいは、グループ4の合成由来の基油を含む。
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ASTM D445規格に準拠して測定される100℃での動粘度が、4〜41cStであり、より好ましくはSAE J306分類に準拠して4.1〜32.5cStである。
好適な粘度グレードは、75W〜140の間のあらゆる粘度グレードであり、特には、75W、75W80および75W90である。
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、粘度指数(VI)(ASTM D2270規格)が120を超えている。
(さらなる添加剤)
また、本発明にかかる潤滑剤組成物は、トランスミッション用オイルを処方するうえで適したあらゆる種類の添加剤を含んでいてもよく、例えば、ポリマー、酸化防止剤、腐食抑制剤および分散剤から選択される少なくとも1種の添加剤を、当該用途に一般的に必要とされる配合量で含む。
前記ポリマーは、せん断安定ポリマーからなる群から選択されてもよく、好ましくは、エチレンとαオレフィンとのコポリマー;ポリアクリレート(例えば、ポリメタクリレートなど);オレフィンコポリマー(OCP)、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM);ポリブテン;スチレンとオレフィンとの非水添系または水添系コポリマー;およびスチレンとアクリレートとのコポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーは、ポリメタクリレート(PMA)である。
好ましい分散剤は、ポリイソブチレン(PIB)、ポリイソブチレンコハク酸無水物およびポリイソブチレンコハク酸無水物のアミン誘導体(PIBコハク酸イミド)である。
好ましい酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤[好ましくは、ジフェニルアミン類、特には、ジアルキルフェニルアミン類(オクタジフェニルアミン類など)、フェニル−α−ナフチルアミン類]、フェノール系酸化防止剤[ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)およびその誘導体]、含硫黄酸化防止剤(硫化フェネート類)などが挙げられる。
好ましい腐食防止剤は、フェノール誘導体であり、特には、オルト位にアルキル置換基を有するエトキシ化フェノール誘導体である。前記腐食防止剤(または腐食抑制剤)は、ジメルカプトチアジアゾール誘導体であってもよい。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を80〜98.5%、
−ホスファイト部位を有する化合物を0.5〜3%、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を0.5〜3%、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を0.5〜3%、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を80〜98.5%、
−ホスファイト部位を有する化合物を0.5〜3%、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を0.5〜3%、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を0.5〜3%、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式(I−e−2)で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を80〜98%、
−ホスファイト部位を有する化合物を0.5〜3%、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を0.5〜3%
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を0.5〜3%、および、
−少なくとも1種の付加的添加剤を0.5〜3%、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
前記付加的添加剤は、前述したさらなる添加剤から選択されてもよい。
好ましくは、前記付加的添加剤は、前記ポリマー、前記酸化防止剤、前記腐食抑制剤および前記分散剤の各単体または2種以上の混合物である。
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも1種の酸化防止剤と少なくとも1種の分散剤との混合物である。
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも1種のポリイソブチレンコハク酸イミドと少なくとも1種のジアルキルフェニルアミンとの混合物である。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を80〜98.5%、
−ホスファイト部位を有する化合物を0.5〜3%、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を0.5〜3%、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を0.5〜3%、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を80〜98.5%、
−ホスファイト部位を有する化合物を0.5〜3%、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を0.5〜3%、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を0.5〜3%、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式(I−e−2)で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を80〜98%、
−ホスファイト部位を有する化合物を0.5〜3%、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を0.5〜3%
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を0.5〜3%、および、
−少なくとも1種の付加的添加剤を0.5〜3%、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
前記付加的添加剤は、前述したさらなる添加剤から選択されてもよい。
好ましくは、前記付加的添加剤は、前記ポリマー、前記酸化防止剤、前記腐食抑制剤および前記分散剤の各単体または2種以上の混合物である。
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも1種の酸化防止剤と少なくとも1種の分散剤との混合物である。
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも1種のポリイソブチレンコハク酸イミドと少なくとも1種のジアルキルフェニルアミンとの混合物である。
本発明は、さらに、トランスミッション(例えばギアボックス、アクスルなど)(好ましくは自動車のマニュアルギアボックス)を潤滑する方法であって、
前記潤滑剤組成物をトランスミッション(例えばギアボックスなど)と接触させる工程、
を含む、潤滑方法に関する。
好ましくは、この方法により、潤滑剤組成物に関して、摩耗の減少、極圧特性の向上、摩擦の軽減および耐焼付き性の向上を同時に達成することができる。また、有利なことに、この方法により、車両、特に自動車の燃料消費を減少させることができる。
潤滑剤組成物中において、前述した4種類の添加剤を使用することにより、その潤滑剤組成物に関して、摩耗の減少、極圧特性の向上、摩擦係数の低下および耐焼付き性の向上を同時にもたらすことができる。
好ましい一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも1種の基油と、前述した式(I−e)で表される金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、前述した式(I−c)で表されるアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物と、少なくとも1種の酸化防止剤と、少なくとも1種の分散剤とを含む。酸化防止剤及び分散剤を配合することにより、特に、分散剤を配合することにより、極めて良好な極圧特性、摩耗特性、摩擦特性および耐焼付き性に悪影響を及ぼすことなく、優れた耐酸化性を確保することができる。驚くべきことに、分散剤を使用することにより、耐酸化性を顕著に向上させることが可能である。
(実施例1)
潤滑剤組成物1〜7を、以下の材料により調製する:
● グループ4のPAO系基油(100℃における動粘度がASTM D445規格に準拠した測定値で6cStであり、かつ、ASTM 2270規格に準拠して測定される粘度指数が125である。);
● ジチオカルバメート[Vanlube EZ;詳細には、下記の式で表される亜鉛ジアミルジチオカルバメート:
Figure 0006240618
と、下記の式で表されるジアミルアミンジアミルジチオカルバメート(ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩):
Figure 0006240618
との混合物である。];
● ホスファイトP(詳細には、ジ−n−オクチルホスファイトである。);および
● ジチオホスフェート(詳細には、3−[(ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル)チオ]プロピオン酸エチルエステルである。)
Figure 0006240618
次に、潤滑剤組成物1〜7の摩耗特性、極圧特性および摩擦特性を測定する。
Figure 0006240618
前記キャメロンプリント往復動摩擦試験機の動作原理については、例えば、2011年にSTLE(米国潤滑トライボロジー学会)より公刊されたA G Plintによる“Friction Force Measurement in Reciprocating Tribometers”に記載されている。測定手順としては、平面に対するローラの摩擦係数を測定する。ローラは、試験対象の潤滑剤に全体を浸けた状態で、走行時のギアボックスの制御機構内で生じる摩擦条件を再現するために、温度条件(60℃、100℃および140℃)、荷重条件(50N、100N、150Nおよび200N)および周波数条件(5Hz、10Hz、20Hzおよび40Hz)を変化させて測定する。前記表面上における前記ローラの移動距離、すなわち、往復ストローク量は7mmに固定する。試験時間は10分間とする。以上の試験条件下で摩擦の減少が得られるということは、試験対象の潤滑剤を適用したギアボックスにおいて、ギアの変速時の応力およびギアの摩擦損失が減少するということを意味する。上記の異なる温度条件下における摩擦係数の数値(μmin)は、試験終了直前の最終分において、前記4種類の荷重条件での摩擦係数の平均の最小値に相当する。
潤滑剤組成物1〜6は、本発明の必須添加剤に対応する前述した3種類の材料のうちの1種類又は2種類しか含まない、対照としての潤滑剤組成物である。潤滑剤組成物1〜6は、優れた耐摩耗性、優れた極圧特性および優れた摩擦特性を同時に示さない。本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物7だけが、優れた耐摩耗性、優れた極圧特性および優れた摩擦特性を同時に示す。
(実施例2)
本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物8及び9を、以下の材料により調製する:
● グループ4のPAO系基油(100℃における動粘度がASTM D445規格に準拠した測定値で6cStであり、かつ、ASTM 2270規格に準拠して測定される粘度指数が125である。);
● ジチオカルバメート[Vanlube(登録商標)EZ;詳細には、亜鉛ジアミルジチオカルバメートとジアミルアミンジアミルジチオカルバメート(ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩)との混合物である。];
● ホスファイトP(詳細には、ジ−n−オクチルホスファイトである。);
● ジチオホスフェート(詳細には、3−[(ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル)チオ]プロピオン酸エチルエステルである。);
● アミン系酸化防止剤[詳細には、C基及びC基によりジアルキル化されたジフェニルアミンである。];および
● 分散剤(詳細には、ポリイソブチレン誘導体、より詳細には、ポリイソブチレンコハク酸イミド誘導体である。)
Figure 0006240618
次に、潤滑剤組成物7〜9の極圧特性、酸化特性および腐食特性を(FZG試験によって)測定する。
Figure 0006240618
潤滑剤組成物7〜9は、極めて良好な極圧性能レベルを示す。潤滑剤組成物7及び8の損傷発生荷重ステージは12であり、潤滑剤組成物9の損傷発生荷重ステージは10である。これらの結果は、損傷発生荷重ステージが9である参照用のオイルHと肩を並べるものである(潤滑剤組成物7及び8に至っては、参照用のオイルHよりも優れている)。なお、この参照用のオイルHは、当該オイルの質量に対する質量%で、グループ1の基油を72%、ポリメタクリレート系のポリマーを11%、PAOを8%、およびパッケージ添加剤(亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ジブチルホスファイト、アリールホスファイト、および酸化防止剤としてのジフェニルアミンを含む)を8%含有する。以上から、潤滑剤組成物7〜9は、前記参照用のオイルHに比べて高い荷重まで機能不良が起こらないので、その参照用のオイルHよりも優れた極圧挙動を示す。
さらに、潤滑剤組成物7〜9、特に潤滑剤組成物9は、(銅や鋼に対する)腐食性および酸化性が低い。
(実施例3)
対照用の潤滑剤組成物10〜15を、以下の材料により調製する:
● グループ4のPAO系基油(100℃における動粘度がASTM D445規格に準拠した測定値で6cStであり、かつ、ASTM 2270規格に準拠して測定される粘度指数が125である。);
● ジチオカルバメート[詳細には、亜鉛ジアミルジチオカルバメートとジアミルアミンジアミルジチオカルバメート(ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩)との混合物であり、実施例1で使用するジチオカルバメートと同じ混合物である。];
● ホスファイトP(詳細には、トリフェニルホスファイトである。);および
● 含硫黄オレフィン[その極圧特性により知られており、詳細には、Additin(登録商標)RC 2545である。]
Figure 0006240618
次に、潤滑剤組成物10〜15の摩耗特性および極圧特性を測定する。
Figure 0006240618
Additin(登録商標)RC 2545は極圧剤であり、本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合されるジチオホスフェート部位を有する化合物と同じ機能を担う。
しかし、ジチオカルバメートおよびホスファイトに対し、ジチオホスフェートに代えて含硫黄オレフィンを組み合わせた場合には、優れた耐摩耗性および優れた極圧特性を同時に得ることができない。
以上から、本発明にかかる潤滑剤組成物を構成する化合物のうちの1つでも、それと同じ機能を担うものの化学構造が異なる別の化合物(すなわち、同種の添加剤でも別の系列に属する添加剤)に代えた場合、耐摩耗性、極圧特性および摩擦特性の3つの特性の向上を同時に達成できない。
(実施例4)
比較例としての潤滑剤組成物16を調製する。潤滑剤組成物16では、本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物7において、前述した金属ジチオカルバメートとアミンジチオカルバメートとの混合物(Vanlube EZ)を、亜鉛ジアミルジチオカルバメート(Vanlube AZ)単独に置き換えることにより、調製している。
Figure 0006240618
Figure 0006240618
上記の結果から、前述した式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートと前述した式(I−c)で表されるアミンジチオカルバメートとの組合せにより、潤滑剤組成物の良好な耐摩耗性を実現することができるだけでなく、耐焼付き性を極めて有意に向上させることができる。
その一方で、前述した式(I−e)で表される金属ジチオカルバメートのみを潤滑剤組成物中に配合した場合には、優れた耐焼付き性を得ることができない。
なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様1〕
少なくとも1種の基油と、
ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、
ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、
ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物と、
を含む潤滑剤組成物であって、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
● 下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメート
Figure 0006240618
(式中、R およびR は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 10 、R 11 およびR 12 は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R 10 、R 11 およびR 12 のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)と、
● 下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメート
Figure 0006240618
(式中、R 17 およびR 18 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。)との混合物である、潤滑剤組成物。
〔態様2〕
請求項1に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
● 下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメート
Figure 0006240618
(式中、R およびR は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 10 、R 11 およびR 12 は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R 10 、R 11 およびR 12 のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)と、
● 下記の一般式(I−e−2)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメート
Figure 0006240618
(式中、R 17 およびR 18 は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基である。)との混合物である、潤滑剤組成物。
〔態様3〕
請求項2に記載の潤滑剤組成物において、R 17 およびR 18 が、互いに独立して、炭素数5〜12の直鎖アルキル基である、潤滑剤組成物。
〔態様4〕
請求項1から3のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%(好ましくは0.2〜4%、より好ましくは0.3〜2%、さらに好ましくは0.5〜1%)含有する、潤滑剤組成物。
〔態様5〕
請求項1から4のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、上記の式(I−c)に対応するアミンジチオカルバメートと上記の式(I−e)に対応する金属ジチオカルバメートとの混合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜3%(好ましくは0.1〜2%、より好ましくは0.5〜2%)含有する、潤滑剤組成物。
〔態様6〕
請求項1から5のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物が、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または2種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
〔態様7〕
請求項6に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトモノエステルが、
● 下記の一般式(II−a)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトモノエステル
Figure 0006240618
(式中、R 19 は、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)である、潤滑剤組成物。
〔態様8〕
請求項6に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトジエステルが、
● 下記の一般式(II−b)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトジエステル
Figure 0006240618
(式中、R 20 およびR 21 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)である、潤滑剤組成物。
〔態様9〕
請求項6に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトトリエステルが、
● 下記の一般式(II−c)で表されるホスファイトトリエステル
Figure 0006240618
(式中、R 22 、R 23 およびR 24 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)である、潤滑剤組成物。
〔態様10〕
請求項1から9のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%(好ましくは0.2〜4%、より好ましくは0.3〜2%、さらに好ましくは0.5〜1%)含有する、潤滑剤組成物。
〔態様11〕
請求項1から10のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物が、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または2種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
〔態様12〕
請求項11に記載の潤滑剤組成物において、アンモニウムジチオホスフェートが、
● 下記の一般式(III−a)で表されるアンモニウムジチオホスフェート
Figure 0006240618
(式中、R 25 およびR 26 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)である、潤滑剤組成物。
〔態様13〕
請求項11に記載の潤滑剤組成物において、アミンジチオホスフェートが、
● 下記の一般式(III−b)で表されるアミンジチオホスフェート
Figure 0006240618
(式中、R 27 およびR 28 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 29 、R 30 およびR 31 は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R 29 、R 30 およびR 31 のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)である、潤滑剤組成物。
〔態様14〕
請求項11に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェートエステルが、
● 下記の一般式(III−c)で表されるジチオホスフェートエステル
Figure 0006240618
(式中、R 33 およびR 34 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 35 およびR 36 は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。)である、潤滑剤組成物。
〔態様15〕
請求項11に記載の潤滑剤組成物において、金属ジチオホスフェートが、
● 下記の一般式(III−d)で表される金属ジチオホスフェート
Figure 0006240618
(式中、R 37 およびR 38 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。)である、潤滑剤組成物。
〔態様16〕
請求項1から15のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%(好ましくは0.2〜4%、より好ましくは0.3〜2%、さらに好ましくは0.5〜1%)含有する、潤滑剤組成物。
〔態様17〕
請求項1から16のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む、潤滑剤組成物。
〔態様18〕
請求項1から17のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む、潤滑剤組成物。
〔態様19〕
請求項1から18のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む、潤滑剤組成物。
〔態様20〕
請求項1から19のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物の、100℃における動粘度が、ASTM D445規格に準拠した測定値で、4〜40cSt(好ましくは4.1〜32.5cSt、より好ましくは6〜18.5cSt)である、潤滑剤組成物。
〔態様21〕
請求項1から20のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション(例えばギアボックス、アクスルなど)(好ましくは自動車のマニュアルギアボックス)を潤滑するための使用。
〔態様22〕
請求項1から20のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、車両(特に自動車)の燃料消費を減少させるための使用。
〔態様23〕
自動車のトランスミッションを潤滑する方法であって、
請求項1から20のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をトランスミッションと接触させる工程、
を含む、潤滑方法。
〔態様24〕
潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物の使用であって、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
● 下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメート
Figure 0006240618
(式中、R およびR は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 10 、R 11 およびR 12 は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R 10 、R 11 およびR 12 のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)と、
● 下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメート
Figure 0006240618
(式中、R 17 およびR 18 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。)との混合物である、使用。

Claims (11)

  1. 少なくとも1種の基油と、
    潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜3%含有する、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物と、
    潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%含有する、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物と、
    潤滑剤組成物の総質量に対し、質量%で、0.1〜5%含有する、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物と、
    を含む潤滑剤組成物であって、
    前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
    ● 下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメート
    Figure 0006240618
    (式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)と、
    ● 下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメート
    Figure 0006240618
    (式中、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。)との混合物であ
    前記ホスファイト部位を有する化合物が、下記の一般式(II−b)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトジエステル
    Figure 0006240618
    (式中、R 20 およびR 21 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)であり、
    前記ジチオホスフェート部位を有する化合物が、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類およびジチオホスフェートエステル類の各単体または2種以上の混合物から選択され、
    前記アンモニウムジチオホスフェート類が、下記の一般式(III−a)で表されるアンモニウムジチオホスフェート
    Figure 0006240618
    (式中、R 25 およびR 26 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)であり、
    前記アミンジチオホスフェート類が、下記の一般式(III−b)で表されるアミンジチオホスフェート
    Figure 0006240618
    (式中、R 27 およびR 28 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 29 、R 30 およびR 31 は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R 29 、R 30 およびR 31 のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)であり、および
    前記ジチオホスフェートエステル類が、下記の一般式(III−c)で表されるジチオホスフェートエステル
    Figure 0006240618
    (式中、R 33 およびR 34 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 35 およびR 36 は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。)である、潤滑剤組成物。
  2. 請求項1に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
    ● 下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメート
    Figure 0006240618
    (式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)と、
    ● 下記の一般式(I−e−2)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメート
    Figure 0006240618
    (式中、R17およびR18は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基である。)との混合物である、潤滑剤組成物。
  3. 請求項2に記載の潤滑剤組成物において、R17およびR18が、互いに独立して、炭素数5〜12の直鎖アルキル基である、潤滑剤組成物。
  4. 請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む、潤滑剤組成物。
  5. 請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む、潤滑剤組成物。
  6. 請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む、潤滑剤組成物。
  7. 請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物の、100℃における動粘度が、ASTM D445規格に準拠した測定値で、4〜40cStである、潤滑剤組成物。
  8. 請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッションを潤滑するための使用。
  9. 請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、車両の燃料消費を減少させるための使用。
  10. 自動車のトランスミッションを潤滑する方法であって、
    請求項1からのいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をトランスミッションと接触させる工程、
    を含む、潤滑方法。
  11. 潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも1種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも1種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも1種の化合物の使用であって、
    ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
    ● 下記の一般式(I−c)で表される少なくとも1種のアミンジチオカルバメート
    Figure 0006240618
    (式中、RおよびRは、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R10、R11およびR12のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)と、
    ● 下記の一般式(I−e)で表される少なくとも1種の金属ジチオカルバメート
    Figure 0006240618
    (式中、R17およびR18は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Mは金属カチオンであり、nはこの金属カチオンの価数である。)との混合物であ
    前記ホスファイト部位を有する化合物が、下記の一般式(II−b)で表される、アルコール型および/またはケトン型のホスファイトジエステル
    Figure 0006240618
    (式中、R 20 およびR 21 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)であり、
    前記ジチオホスフェート部位を有する化合物が、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類およびジチオホスフェートエステル類の各単体または2種以上の混合物から選択され、
    前記アンモニウムジチオホスフェート類が、下記の一般式(III−a)で表されるアンモニウムジチオホスフェート
    Figure 0006240618
    (式中、R 25 およびR 26 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。)であり、
    前記アミンジチオホスフェート類が、下記の一般式(III−b)で表されるアミンジチオホスフェート
    Figure 0006240618
    (式中、R 27 およびR 28 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 29 、R 30 およびR 31 は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数1〜30の炭化水素含有基であり、R 29 、R 30 およびR 31 のうちの少なくとも1つは水素原子でない。)であり、および
    前記ジチオホスフェートエステル類が、下記の一般式(III−c)で表されるジチオホスフェートエステル
    Figure 0006240618
    (式中、R 33 およびR 34 は、互いに独立して、炭素数1〜30の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、R 35 およびR 36 は、互いに独立して、炭素数1〜18の炭化水素含有基である。)である、使用。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3305880B1 (en) * 2012-12-28 2019-06-12 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
FR3009309B1 (fr) * 2013-08-02 2016-10-07 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes pour transmissions
FR3018079B1 (fr) 2014-02-28 2017-06-23 Total Marketing Services Composition lubrifiante a base de nanoparticules metalliques
CN109135871B (zh) * 2017-06-27 2021-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种重负荷车辆齿轮油组合物及其制备方法
JP7296711B2 (ja) * 2018-10-23 2023-06-23 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑油組成物を備える機械装置および潤滑油組成物の製造方法
FR3097870B1 (fr) * 2019-06-28 2022-01-14 Total Marketing Services Utilisation d’un composé de type amine aromatique ou phénol stériquement encombré à titre d’additif anticorrosion dans une composition lubrifiante
FR3097875B1 (fr) * 2019-06-28 2022-03-04 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour prévenir la corrosion et/ou la tribocorrosion des pièces métalliques dans un moteur

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2492314A (en) 1945-01-16 1949-12-27 Sharples Chemicals Inc Process for producing metal salts of substituted dithiocarbamic acids
US2805996A (en) * 1954-09-20 1957-09-10 Pennsalt Chemicals Corp Process for the production of oil soluble amine complexes and compositions containing such complexes
DE3712132A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Grill Max Gmbh Schmiermittel bzw. schmiermittelkonzentrat
US5872085A (en) * 1987-04-10 1999-02-16 Froeschmann; Erasmus Lubricant or lubricant concentrate
JPH0539495A (ja) * 1991-08-05 1993-02-19 Tonen Corp 潤滑油組成物
US5354485A (en) * 1993-03-26 1994-10-11 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions, greases, aqueous fluids containing organic ammonium thiosulfates
JPH07197058A (ja) * 1993-12-30 1995-08-01 Tonen Corp 潤滑油組成物
JPH07196603A (ja) * 1993-12-30 1995-08-01 Tonen Corp 塩基性ジチオカルバミン酸金属塩、及び該塩を含有する潤滑油組成物
US5674820A (en) * 1995-09-19 1997-10-07 The Lubrizol Corporation Additive compositions for lubricants and functional fluids
SG64414A1 (en) * 1996-01-16 1999-04-27 Lubrizol Corp Lubricating compositions
JP4246963B2 (ja) * 2002-05-22 2009-04-02 シェブロンジャパン株式会社 潤滑油組成物
US20090011964A1 (en) * 2004-11-04 2009-01-08 Hongmei Wen Lubricants Containing Multifunctional Additive Packages Therein for Improving Load-Carrying Capacity, Increasing Surface Fatigue Life and Reducing Friction

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