KR20160040233A - 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

점착 시트를 피착체에 접합한 후에 열 처리나 자외선 처리 등의 처리의 필요없이, 충분한 접착성을 발휘함과 함께, 방습성이 우수한 점착 시트를 제공한다. 본 발명의 점착 시트는, 베이스 중합체 및 층상 실리케이트를 함유하는 점착제층을 갖고, 상기 베이스 중합체가 폴리올레핀계 수지인 것을 특징으로 한다. 상기 점착 시트에서, 접착력은 3.0gf/25mm 이상이며, 투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다.

Description

점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE-ADHESIVE SHEET}
본 발명은 점착 시트에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 방습성이 우수한 점착 시트에 관한 것이다.
종래, 방습용 접착제나 점착제로서, 에폭시 경화 수지를 사용하는 것이 알려져있다(특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조). 그러나, 에폭시 경화 수지는 접착력을확보하기 위해서, 접합 후에 열 처리나 자외선 처리(UV 처리) 등의 경화 처리가 필요하여, 열이나 자외선에 약한 것에 대해서는 사용을 하기가 어렵고, 또한 경화 조건의 완화나 접착력의 확보 면에서 문제가 있었다.
또한, 최근 들어, 방습용 점착 시트 분야에서는, 더 높은 레벨의 방습성이 요구되게 되었다.
일본특허 공개 제2010-126699호 공보 일본특허 공개 제2012-151109호 공보
따라서, 본 발명의 목적은 점착 시트를 피착체에 접합한 후에 열 처리나 자외선 처리 등의 처리의 필요가 없이, 충분한 접착성을 발휘함과 함께, 방습성이 우수한 점착 시트를 제공하는 데 있다.
따라서, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 점착제층을 갖는 점착 시트에서, 점착제층이 함유하는 베이스 중합체를 폴리올레핀계 수지로 하고, 또한 점착제층에 층상 실리케이트를 함유시키면, 경화 처리(점착 시트를 피착체에 접합한 후의 처리)가 불필요하며, 또한 방습성이 우수한 점착제층이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 베이스 중합체 및 층상 실리케이트를 함유하는 점착제층을 갖고,
상기 베이스 중합체가 폴리올레핀계 수지인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다.
상기 점착 시트에서는, 접착력이 3.0gf/25mm 이상이며, 투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착 시트에서는, 하기에서 구해지는 투습도가 125g/㎡·day 이하인 것이 바람직하다.
투습도: 점착제층의 두께가 35㎛인 점착 시트를 트리아세틸셀룰로오스 필름(두께 25㎛)에 접합함으로써 얻어지는 측정용 샘플을 사용하여, 하기 조건에서 투습도 시험 방법(컵법)에 의해 구한다.
측정 온도: 40℃
상대 습도: 90%
측정 시간: 24시간
상기 폴리올레핀계 수지는, 주쇄에 수산기, 아미노기, 에폭시기, 카르복실기, 산 무수물기, 실릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 갖는 것이 바람직하다.
상기 점착제층은 가교 구조를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트는 상기 구성을 가지므로, 충분한 접착성을 발휘함과 함께, 방습성이 우수하다. 또한, 점착 시트를 피착체에 접합한 후에 열 처리나 자외선 처리 등의 처리의 필요가 없다.
[점착 시트]
본 발명의 점착 시트는 베이스 중합체가 폴리올레핀계 수지이며, 베이스 중합체 및 층상 실리케이트를 함유하는 점착제층을 갖는다. 즉, 본 발명의 점착 시트는 점착제층으로서, 층상 실리케이트를 함유하는 폴리올레핀계 점착제층을 적어도 갖는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에서는, 상기 「베이스 중합체 및 층상 실리케이트를 함유하고, 베이스 중합체가 폴리올레핀계 수지인 점착제층」을 「점착제층 A」라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 점착 시트는, 점착제층 A 이외에도, 기재에 의한 층, 점착제층 A 이외의 점착제층(그 밖의 점착제층), 다른 층(예를 들어 중간층, 하도층 등)을 갖고 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 점착제층 표면(점착면)은 박리 라이너에 의해 보호되고 있어도 된다.
또한, 본 명세서에서, 「점착 시트」는 「점착 테이프」의 의미도 포함하는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에서, 점착 시트는 테이프 형상(권회체)의 형태를 갖는 점착 시트여도 된다. 또한, 본 명세서에서, 점착제층 A를 형성할 때에 사용되는 조성물을 「점착제 조성물 A」라고 칭하는 경우가 있다. 점착제 조성물은 점착제층의 형성에 사용되는 조성물이며, 점착제의 형성에 사용되는 조성물의 의미를 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착 시트는, 기재를 갖는 점착 시트(기재가 있는 점착 시트)여도 되고, 기재를 갖지 않는 점착 시트(기재가 없는 점착 시트)여도 된다. 본 발명의 점착 시트로서는, 예를 들어 (1) 점착제층 A만을 포함하며, 기재를 갖지 않는 점착 시트(점착제층 A만을 포함하는 기재가 없는 양면 점착 시트), (2) 기재 중 적어도 한쪽 면측(양면측 또는 편면측)에 점착제층 A를 갖는 점착 시트(기재가 있는 편면 점착 시트, 기재가 있는 양면 점착 시트) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 본 발명의 점착 시트는 양쪽 점착면이 점착제층 A에 의해 제공되는 형태를 갖고 있어도 되고, 한쪽 점착면이 점착제층 A에 의해 제공되고, 다른 쪽 점착면이 다른 점착제층(점착제층 A 이외의 점착제층)에 의해 제공되는 형태를 갖고 있어도 된다.
(점착제층 A)
본 발명의 점착 시트는 점착제층 A를 적어도 갖는다. 점착제층 A는, 베이스 중합체로서 폴리올레핀계 수지를 함유한다. 또한, 점착제층 A는 베이스 중합체 이외의 성분으로서, 층상 실리케이트를 적어도 함유한다.
점착제층 A에서의 베이스 중합체의 비율은, 특별히 한정되지 않지만, 충분한 접착성을 얻는 점에서, 점착제층 A 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 20중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량% 이상, 더욱 바람직하게는 30중량% 이상이다.
본 발명의 점착 시트에서, 점착제층 A에서의 베이스 중합체는 폴리올레핀계 수지이다. 점착제층 A는, 폴리올레핀계 수지를 베이스 중합체로서 함유하므로, 충분한 접착성을 가짐과 함께, 우수한 방습성을 갖는다. 또한, 점착제층 A는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 폴리올레핀계 수지 이외의 수지를 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 아크릴계 수지, 비닐알킬에테르계 수지, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 우레탄계 수지, 불소계 수지, 에폭시계 수지 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 포함하고 있어도 된다. 또한, 베이스 중합체로서의 폴리올레핀계 수지는, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
베이스 중합체로서의 폴리올레핀계 수지는, 올레핀에서 유래되는 구성 단위를 갖는 중합체이다. 또한, 「올레핀」에는, 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물도 포함되는 것으로 한다. 또한, 상기 폴리올레핀계 수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
상기 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 2-메틸프로펜, 1-헥센 및 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나의 단량체로 형성되는 α-올레핀 단독 중합체를 들 수 있다. α-올레핀으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센 등을 들 수 있다.
나아가, 상기 폴리올레핀계 수지의 구체예로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리이소부틸렌 등을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀계 수지로서는, 에틸렌, 프로필렌 및 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2개의 단량체로 형성되는 α-올레핀 공중합체를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 에틸렌을 주된 단량체로 하는 공중합체(에틸렌계 α-올레핀 공중합체), 프로필렌을 주된 단량체로 하는 공중합체(프로필렌계 α-올레핀 공중합체) 등을 들 수 있다. 또한, α-올레핀 공중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다.
또한, 상기 폴리올레핀계 수지로서는, 방향족 비닐 화합물에서 유래되는 구성 단위(이하, 「방향족 비닐 화합물 단위」라고 칭하는 경우가 있음)를 주로 함유하여 이루어지는 블록 A와, 이소프렌에서 유래되는 구성 단위(이하, 「이소프렌 단위」라고 칭하는 경우가 있음) 및 1,3-부타디엔에서 유래되는 구성 단위(이하, 「1,3-부타디엔 단위」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 블록 B를 포함하는 블록 공중합체의 수소 첨가물(「수소 첨가 TPE」라고 칭하는 경우가 있음)을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀계 수지로서는, 스티렌계 열가소성 엘라스토머도 들 수 있다. 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들어 스티렌·부타디엔 공중합체(SB), 스티렌·이소프렌 공중합체(SI), 스티렌·부틸렌 공중합체 등의 스티렌계 AB형 디블록 공중합체(디블록 공중합체); 스티렌·부타디엔·스티렌 공중합체(SBS), 스티렌·이소프렌·스티렌 공중합체(SIS), 스티렌·부틸렌·스티렌 공중합체 등의 스티렌계 ABA형 블록 공중합체(트리 블록 공중합체); 스티렌·부타디엔·스티렌·부타디엔 공중합체(SBSB), 스티렌·이소프렌·스티렌·이소프렌 공중합체(SISI) 등의 스티렌계 ABAB형 블록 공중합체(테트라 블록 공중합체); 스티렌·부타디엔·스티렌·부타디엔·스티렌 공중합체(SBSBS), 스티렌·이소프렌·스티렌·이소프렌·스티렌 공중합체(SISIS) 등의 스티렌계 ABABA형 블록 공중합체(펜타 블록 공중합체); 이들 구성 단위를 갖는 멀티 블록 공중합체; 스티렌·부타디엔 공중합체; 스티렌·이소프렌 랜덤 공중합체 등을 들 수 있다.
또한, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로서는, 에틸렌성 이중 결합을 수소 첨가한 것을 바람직하게 들 수 있다. 이러한 수소 첨가물로서는, 예를 들어 스티렌·에틸렌-부틸렌 공중합체(SEB), 스티렌·에틸렌-프로필렌 공중합체(SEP) 등의AB형 디블록 공중합체의 수소 첨가물; 스티렌·에틸렌-부틸렌 공중합체·스티렌(SEBS), 스티렌·에틸렌-프로필렌 공중합체·스티렌(SEPS), 스티렌·에틸렌-부틸렌 공중합체·스티렌·에틸렌-부틸렌 공중합체(SEBSEB) 등의 ABA형 트리 블록 공중합체 또는 ABAB형 테트라 블록 공중합체의 수소 첨가물; 스티렌·에틸렌-부틸렌 랜덤 공중합체(HSBR) 등을 들 수 있다.
그 밖에도, 상기 스티렌계 열가소성 엘라스토머로서는, 스티렌·부타디엔 러버(SBR) 등의 스티렌계 랜덤 공중합체, 스티렌·에틸렌-부틸렌 공중합체·올레핀 결정(SEBC) 등의 ABC형 스티렌·올레핀 결정계 블록 공중합체; 및 이들 수소 첨가물을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀계 수지로서는, 주쇄에 수산기를 갖는 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다. 이러한 주쇄에 수산기를 갖는 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌계 폴리올, 폴리프로필렌계 폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 수소 첨가 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올, 수소 첨가 폴리이소프렌폴리올 등을 들 수 있다.
특히, 상기 폴리올레핀계 수지는, 점착제층의 내후성 및 투습성의 관점에서, 주쇄에 이중 결합을 포함하지 않는 폴리올레핀계 수지나 수소 첨가되어 있는 폴리올레핀계 수지가 바람직하다.
또한, 상기 폴리올레핀계 수지는, 가교 구조를 갖는 점착제층을 얻기 쉬운 점, 양호한 열적 안정성을 갖는 점착제층을 얻기 쉬운 점에서, 주쇄에 수산기(히드록실기), 아미노기, 에폭시기, 카르복실기, 산 무수물기, 실릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 폴리올레핀계 수지는, 주쇄에 수산기 등의 관능기를 갖는 폴리올레핀계 수지인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트의 점착제층 A는, 상기 베이스 중합체와 함께, 층상 실리케이트를 적어도 함유한다. 상기 층상 실리케이트는, 실리케이트가 이온을 개재해서 층 형상으로 적층한 구조를 갖는 평판 형상의 물질이다. 본 발명의 점착 시트의 점착제층 A는 상기 베이스 중합체와 함께 층상 실리케이트를 함유하므로, 보다 투습도를 작게 할 수 있다. 이는, 층상 실리케이트 자신이 수증기를 투과시키는 것이 아니고, 또한 점착제층 중에 포함되는 층상 실리케이트가, 수증기가 점착제층을 통과하려고 할 때에 수증기의 경로를 차단하거나, 길게 하거나, 또는 좁게 하는 등, 수증기의 점착제층의 통과를 저해하기 때문이라고 추측된다.
상기 층상 실리케이트로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 바이델라이트, 스티븐사이트, 논트로나이트, 보르혼스코아이트, 사우코나이트, 마가디아이트, 메도몬타이트, 케니아이트, 클로라이트, 플로고파이트, 레피도라이트, 무스코바이트, 바이오타이트, 파라고나이트, 마가라이트, 테니올라이트, 테트라실리식마이카, 트리옥타헤드랄버미큘라이트, 디옥타헤드랄버미큘라이트, 백운모, 흑운모, 파라고나이트, 레비트라이트, 마가라이트, 클린토나이트, 아난다이트 등을 들 수 있다. 또한, 층상 실리케이트는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
또한, 상기 층상 실리케이트는 표면이 유기화 처리되어 있는 것이 바람직하다. 상기 층상 실리케이트에 유기화 처리가 이루어져 있으면, 점착제층 A의 상기 베이스 중합체와 보다 융화되기 쉬워져, 점착제층 A에 의해 분산되기 쉬워진다. 이로 인해, 점착제층 A에서의 방습성을 보다 높일 수 있고, 또한 점착제층 A에서 장소에 의한 방습성의 변동을 억제하고, 균일한 방습성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층 A의 투명성을 보다 향상시킬 수 있다.
이러한 유기화 처리로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알킬암모늄에 의한 처리, 4급 암모늄에 의한 처리 등을 들 수 있다. 또한, 유기화 처리는 복수, 실시되어 있어도 된다.
본 발명의 점착 시트의 점착제층 A에서의 층상 실리케이트의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 점착제층 A 중의 베이스 중합체 100중량부에 대하여 1 내지 50중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 40중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 30중량부이다.
또한, 점착제층 A는 충분한 접착성을 얻는 점에서, 점착 부여 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 점착 부여 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 로진, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 쿠마론·인덴 수지, 스티렌계 수지, 페놀계 수지, 크실렌 수지 등을 들 수 있다. 또한, 점착 부여 수지는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
특히, 상기 점착 부여 수지로서는, 베이스 중합체에 대한 상용성 및 투습성의 관점에서, 수소 첨가형 점착 부여 수지를 바람직하게 들 수 있다. 상기 수소 첨가형 점착 부여 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 로진계 수지, 석유계 수지, 테르펜계 수지, 쿠마론·인덴계 수지, 스티렌계 수지, 알킬페놀 수지, 크실렌 수지 등의 점착 부여 수지에 수소 첨가한 유도체(수소 첨가형 로진계 수지, 수소 첨가형 석유계 수지, 수소 첨가형 테르펜계 수지 등)를 들 수 있다. 상기 수소 첨가형 로진계 점착 부여 수지로서는, 예를 들어 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생 로진)을 수소 첨가화에 의해 변성시킨 변성 로진 등을 들 수 있다.
상기 점착 부여 수지의 연화점은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 80 내지 200℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 90 내지 200℃이다. 점착 부여 수지의 연화점이 당해 범위인 것에 의해, 응집력이 한층 향상된다.
본 발명의 점착 시트의 점착제층 A에서의, 상기 점착 부여 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 점착제층 A 중의 베이스 중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 50중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 30중량부이다.
또한, 점착제층 A는 가교 구조를 얻는 점에서, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실란계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 또한, 가교제는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
그 중에서도, 상기 가교제는 에폭시계 가교제나 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 특히, 점착제층 A의 베이스 중합체가 주쇄에 수산기를 갖는 폴리올레핀계 수지인 경우, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 및 이들과 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다. 또한, 1 분자 중에 적어도 1개 이상의 이소시아네이트기와, 1개 이상의 불포화 결합을 갖는 화합물, 구체적으로는 2-이소시아네이토에틸(메트)아크릴레이트 등도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 비스페놀 A, 에피클로로히드린형 에폭시계 수지, 에틸렌글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N,N′,N′-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 및 1,3-비스(N,N′-디아민글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 점착제층 A에서의 상기 가교제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 점착제층 A 중의 베이스 중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 80중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 50중량부이다.
또한, 점착제층 A는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 용도 등에 따라서 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들어 분산제, 계면 활성제, 실란커플링제, 가소제, 연쇄 이동제, 노화 예방제, 연화제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 안정제, 착색제(안료나 염료 등) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 첨가제는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 점착제층 A는, 점착제 조성물 A에 의해 형성된다. 점착제 조성물 A는 점착제층 A의 형성에 사용되는 조성물이며, 상기 베이스 중합체 및 상기 층상 실리케이트를 적어도 함유하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물 A는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 베이스 중합체, 상기 층상 실리케이트, 희석 용제 등을 혼합함으로써 얻을 수 있다.
점착제 조성물 A의 점도는, 특별히 한정되지 않지만, 작업성, 취급성, 균일한 점착제층의 형성 용이함, 층상 실리케이트의 분산성 면에서, 0.1 내지 100Pa·s가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 50Pa·s이다. 또한, 본 명세서에서 점도란, 점도계로서 BH점도계를 사용하여, 로터: No. 5 로터, 회전수: 10rpm, 측정 온도: 30℃의 조건에서 측정된 점도를 말하는 것으로 한다.
점착제 조성물 A의 점도는, 예를 들어 아크릴 고무, 증점성 첨가제 등의 각종 중합체 성분을 배합함으로써 조정되어도 된다.
점착제층 A는, 점착제 조성물 A를 층상으로 해서 경화시킴으로써 형성된다. 예를 들어, 점착제 조성물 A로부터 점착제 조성물층을 얻고, 당해 점착제 조성물층을 가열 건조(예를 들어, 80 내지 140℃의 온도로 1 내지 10분 가열 처리)함으로써 형성된다.
점착제층 A의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 접착 신뢰성 면에서, 5 내지 200㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛이다.
본 발명의 점착 시트의 점착제층 A는, 가교 구조를 갖는 것이 바람직하다. 점착제층 A가 가교 구조를 갖고 있으면, 점착제층의 열적 안정성을 보다 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 고온 환경 하(예를 들어, 80 내지 100℃의 온도 환경 하)에서 사용되었다고 하더라도, 점착제가 유동해서 박리된다고 하는 문제의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 가교 구조는, 예를 들어 가교제를 사용함으로써 얻을 수 있다.
(기재)
전술한 바와 같이, 본 발명의 점착 시트는 기재 및 점착제층 A를 적어도 갖는 기재가 있는 점착 시트여도 된다. 이러한 기재가 있는 점착 시트에 사용되는 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 플라스틱 기재(중합체 기재)를 바람직하게 들 수 있다. 또한, 기재는 1층으로 이루어지는 기재여도 되고, 2층 이상의 적층 구조를 갖고 있어도 된다.
상기 플라스틱 기재를 구성하는 재료로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀; 폴리비닐알코올; 폴리염화비닐리덴; 폴리염화비닐; 염화비닐-아세트산 비닐 공중합체; 폴리아세트산 비닐; 폴리아미드; 폴리이미드; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스류; 불소계 수지; 폴리에테르; 폴리에테르아미드; 폴리에테르에테르케톤; 폴리페닐렌술피드; 폴리스티렌 등의 폴리스티렌계 수지; 폴리카르보네이트; 폴리에테르술폰; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 재료는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.
그 중에서도, 상기 플라스틱 기재를 구성하는 재료로서는, 강도, 취급성(핸들링성), 비용, 치수 안정성, 투묘력의 밸런스가 좋은 점에서, 폴리에스테르나 셀룰로오스류, 아크릴 수지 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)이다. 즉, 상기 기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재, 트리아세틸셀룰로오스 기재, 폴리메틸메타크릴레이트 기재인 것이 바람직하다.
상기 기재는, 필요에 따라서 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 예를 들어, 기재로서의 상기 플라스틱 기재는 연신 처리(1축 연신 또는 2축 연신) 등에 의해 변형성이 제어되어 있어도 된다. 또한, 기재의 표면에는 점착제층과의 밀착성을 높이기 위해서, 관용의 표면 처리, 예를 들어 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 방법에 의한 산화 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 나아가, 점착제층과의 밀착성을 높이기 위한 프라이머 처리가 실시되어 있어도 된다.
그 밖에도, 상기 기재는 표면의 내찰상성(내찰과성)을 향상시키는 점에서, 하드 코팅 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 하드 코팅 처리가 실시되어 있으면, 표면 보호용으로서 사용하는 경우, 그 보호 기능을 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 기재는 정전기의 발생을 억제하는 점에서, 대전 방지 처리가 실시되어 있어도 된다.
상기 기재는, 예를 들어 한쪽 면에 점착제층과의 밀착성을 향상시키기 위해서 프라이머 처리가 실시되고, 다른 쪽 면에 하드 코팅 처리가 실시된 기재여도 된다.
(박리 라이너)
전술한 바와 같이, 본 발명의 점착 시트는 점착면을 보호하기 위해서, 박리 라이너가 설치되어 있어도 된다. 상기 박리 라이너는, 특별히 한정되지 않고, 공지 내지 관용의 박리 라이너를 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 박리 라이너로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(PMP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 단량체 성분으로 하는 올레핀계 수지; 폴리염화비닐(PVC); 아세트산 비닐계 수지; 폴리카르보네이트(PC); 폴리페닐렌술피드(PPS); 폴리아미드(나일론), 전체 방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK); 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등의 올레핀계 수지; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등의 불소계 수지 등으로 구성되는 플라스틱 필름을 바람직하게 들 수 있다.
또한, 상기 박리 라이너로서는, 예를 들어 박리 라이너 기재 중 적어도 한쪽 표면에 박리층(박리 처리층)을 갖는 박리 라이너, 불소계 중합체를 포함하는 저접착성 박리 라이너, 무극성 중합체를 포함하는 저접착성 박리 라이너 등도 들 수 있다. 또한, 박리층을 갖지 않는 박리 라이너 기재(즉, 박리 라이너 기재 그 자체)도 들 수 있다. 상기 불소계 중합체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 중합체로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등의 올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 박리 라이너 기재 중 적어도 한쪽 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너, 박리층을 갖지 않는 박리 라이너 기재(즉, 박리 라이너 기재 자체)를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 박리 라이너 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 플라스틱 필름 등을 들 수 있다. 이러한 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(PMP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 단량체 성분으로 하는 올레핀계 수지; 폴리염화비닐(PVC); 아세트산 비닐계 수지; 폴리카르보네이트(PC); 폴리페닐렌술피드(PPS); 폴리아미드(나일론), 전체 방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 등으로 구성되는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 가공성, 입수성, 작업성, 방진성, 비용 등의 관점에서, 폴리에스테르계 수지로 형성되는 플라스틱 필름이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 PET 필름이다.
상기 박리층을 구성하는 박리 처리제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 황화 몰리브덴 등의 박리 처리제를 들 수 있다. 그 중에서도, 박리 컨트롤, 경시 안정성의 관점에서, 실리콘계 박리 처리제가 바람직하다. 또한, 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
상기 박리 라이너는, 공지된 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다. 또한, 상기 박리 라이너의 두께는 특별히 한정되지 않는다.
(점착 시트)
본 발명의 점착 시트의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 공지된 형성 방법을 이용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 기재가 있는 점착 시트인 경우, 상기 기재 중 적어도 한쪽 면측에, 점착제 조성물 A로부터 점착제층 A를 형성함으로써 제작할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 점착제층 A만을 포함하는 기재가 없는 점착 시트인 경우, 상기 박리 라이너 상에, 점착제 조성물 A로부터 점착제층 A를 형성함으로써 제작할 수 있다.
본 발명의 점착 시트에서의, 하기에서 구해지는 투습도는, 특별히 한정되지 않지만, 우수한 방습성을 얻는 점에서, 125g/㎡·day 이하인 것이 바람직하다.
투습도: 점착제층의 두께가 35㎛인 점착 시트를 트리아세틸셀룰로오스 필름(두께 25㎛)에 접합함으로써 얻어지는 측정용 샘플을 사용하여, 하기 조건에서 투습도 시험 방법(컵법)에 의해 구한다.
측정 온도: 40℃
상대 습도: 90%
측정 시간: 24시간
또한, 본 발명의 점착 시트에서는, 점착제층 A가 상기 투습도를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트의 접착력(측정 온도: 23℃, 상대 습도: 50%RH, 인장 속도: 300mm/min, 박리 각도: 180°의 박리 조건, 대 유리판)은 특별히 한정되지 않지만, 양호한 접착 신뢰성을 얻는 점에서 1.0gf/25mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.0gf/25mm 이상이다. 또한, 본 발명의 점착 시트에서는, 점착제층 A에 의해 제공되는 점착면에서의 접착력이, 상기의 범위를 만족시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트는 투명한 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 점착 시트의 투과율(가시광 파장 영역에서의 전체 광선 투과율, JIS K7361-1에 준함)은 특별히 한정되지 않지만, 높은 투명성을 얻는 점에서, 80% 이상이 바람직하다. 또한, 투과율은, 예를 들어 슬라이드 유리(품번 「S-1112」, 마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤 제조, 두께 1.0mm, 헤이즈 0.1%)에 본 발명의 점착 시트를 접합하고, 헤이즈 미터(가부시끼가이샤 무라카미 시끼사이 기쥬츠 겐큐죠 제조, 상품명 「HM-150」)를 사용해서 측정할 수 있다.
특히, 본 발명의 점착 시트는 피착체에 대한 충분한 접착성 및 투명성을 양립시키는 점에서, 접착력이 3.0gf/25mm 이상이며, 또한 상기 투과율이 80% 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 5 내지 200㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛이다.
본 발명의 점착 시트는, 점착제층 A를 가지므로, 피착체에 대하여 충분한 접착성을 발휘함과 함께, 방습성이 우수하다. 또한, 점착 시트를 피착체에 접합한 후, 접착성을 발휘시키기 위해서, 또는 보다 접착성을 향상시키기 위해서, 열 처리나 자외선 처리 등의 처리(경화 처리)를 행할 필요가 없다.
본 발명의 점착 시트는, 피착체에 대하여 충분한 접착성을 발휘함과 함께, 방습성이 우수하므로, 표면 보호 용도나 보강 용도 등으로 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트는 표면 보호 필름이나 보강 필름으로서 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착 시트는 상기 특성을 가지므로, 다양한 분야에서 사용할 수 있다. 예를 들어, 전기 또는 전자 기기에 사용할 수 있다. 특히, 전기 또는 전자 기기 제조 시의 표면 보호 용도, 전기 또는 전자 기기 사용 시의 표면 보호 용도 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 광학 용도(예를 들어, 광학 제품이나 광학 부재 제조 시의 표면 보호 용도, 광학 제품이나 광학 부재 사용 시의 표면 보호 용도 등)에 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 전기 기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 텔레비전, 냉장고, 세탁기, 청소기 등의 가전 기기, 공조 옥외기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 전자 기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 등의 화상 표시 장치, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿 PC(태블릿형 컴퓨터), 노트북형 퍼스널 컴퓨터, 휴대형 정보 단말기(PDA), 휴대형 음악 플레이어, 휴대형 게임기, 휴대형 텔레비전 등의 모바일 기기를 들 수 있다.
상기 광학 제품이란, 당해 제품에서 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성, 시인성 등)이 이용된 제품을 말한다. 상기 광학 제품으로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 입력 장치, 또는 이들 표시 장치와 입력 장치를 적절히 조합한 장치 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재란, 상기 광학적 특성을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재로서는, 예를 들어 상기 표시 장치(화상 표시 장치), 상기 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 부재 또는 이들 기기에 사용되는 부재를 들 수 있으며, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판이나 나아가 이들이 적층되어 있는 부재(이들을 총칭해서 「광학 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 「판」 및 「필름」은, 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태를 포함하는 것으로써, 예를 들어 「편광 필름」은 「편광판」, 「편광 시트」를 포함하는 것으로 한다. 또한, 본 발명에서의 「광학 부재」에는, 상기와 같이, 표시 장치나 입력 장치에서의 표시부의 시인성이나 우수한 외관을 유지하면서, 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
보다 구체적으로는, 본 발명의 점착 시트는 박층 표시 부재(예를 들어, LCD를 사용한 터치 패널 등), 박층 표시 장치(예를 들어, LCD 또는 그에 사용되는 컬러 필터), 화상 인식 부재, 박층 광학 필름(예를 들어, 편광판 등), 전자 기기(특히 박층의 전자 기기) 등의 표면 보호 용도에 사용할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명에 대해서 실시예 및 비교예를 들어서 더 구체적으로 설명한다. 본 발명은 이들에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
폴리올레핀계 수지(수산기 말단 액상 폴리올레핀, 상품명 「에폴」, 이데미쯔 고산 가부시끼가이샤 제조): 100중량부, 이소시아네이트계 가교제(상품명 「듀라네이트 TSE-100」, 아사히 가세이 가부시끼가이샤 제조): 30중량부, 주석 촉매(상품명 「OL-1」, 도쿄 파인케미컬 가부시끼가이샤 제조): 0.03중량부, 층상 실리케이트(상품명 「올가나이트」, 가부시끼가이샤 호쥰 제조): 5중량부 및 점착 부여 수지(지환족 포화 탄화수소 수지, 상품명 「알콘 P-125」, 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조): 1중량부를 혼합해서 점착제 조성물을 얻었다.
점착제 조성물을, 박리 라이너(폴리에틸렌테레프탈레이트 기재의 한쪽 면에 박리 처리가 실시된 박리 라이너, 상품명 「다이어포일 MRF-38」, 미쯔비시 쥬시 가부시끼가이샤)의 박리 처리면 상에 도포하여, 도포층(점착제 조성물층)을 얻었다.
이어서, 가열 처리(온도: 130℃, 시간 3분)를 행하여, 두께가 35㎛인 점착제층을 형성하였다.
그리고, 얻어진 점착제층 상에 박리 라이너를 접합하여, 점착제층의 양면이 박리 라이너에 의해 보호되어 있는 점착 시트(점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트)를 얻었다.
(실시예 2)
층상 실리케이트로서, 층상 실리케이트(상품명 「에스벤 NZ」, 가부시끼가이샤 호쥰 제조): 5중량부를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 시트를 얻었다.
(실시예 3)
층상 실리케이트로서, 층상 실리케이트(상품명 「에스벤 NX」, 가부시끼가이샤 호쥰 제조): 5중량부를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 시트를 얻었다.
(비교예 1)
층상 실리케이트를 사용하지 않은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 시트를 얻었다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대해서, 하기의 측정 또는 평가를 행하였다. 그리고, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
(투습도의 측정 방법)
점착 시트의 한쪽 박리 라이너를 박리하여 점착면을 노출시키고, 당해 점착면에 의해, 점착 시트(점착제층의 두께: 35㎛)를 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC 필름, 두께 25㎛, 코니카 미놀타 가부시끼가이샤 제조)에 접합하였다. 그리고, 다른 한쪽의 박리 라이너를 박리하여, 측정용 샘플을 얻었다.
이어서, 이 측정용 샘플을 이용하여, 하기 조건에서 투습도 시험 방법(컵법, JIS Z 0208에 준함)에 의해, 투습도(수증기 투과율)를 측정하였다.
측정 온도: 40℃
상대 습도: 90%
측정 시간: 24시간
또한, 측정 시에는, 항온 항습조를 사용하였다.
(접착력의 측정)
점착 시트로부터, 길이 100mm, 폭 25mm인 시트편을 얻었다. 이어서, 시트편으로부터 한쪽 박리 라이너를 박리하고, 점착면을 노출시켜서, 당해 점착면에 의해 시트편을 PET 필름(두께 25㎛)에 접합하였다. 그리고, 박리 라이너/점착제층/PET 필름의 적층 구조를 갖는 측정용 샘플을 얻었다.
계속해서, 23℃, 50%RH 분위기 하에서, 상기 측정용 샘플로부터 박리 라이너를 박리하고, 점착면(측정면)을 노출시켜서, 당해 점착면에 의해 측정용 샘플을 유리판(소다석회 유리 #0050, 마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤 제조)에 2kg 롤러를 1 왕복시킴으로써 압착하여 접합하였다.
상기 측정 샘플을 23℃, 50%RH의 분위기 중에서 30분간 방치한 후, 인장 시험기(상품명 「TCM-1kNB」, 미네베아사 제조)를 사용하여 180° 박리 시험을 행하고, 유리판에 대한 180° 박리 점착력(180도 박리 점착력)(gf/25mm)을 측정하였다. 측정은 23℃, 50%RH의 분위기 하, 박리 각도 180°, 인장 속도 300mm/분의 조건에서 행하였다.
(투과율의 측정)
점착 시트의 한쪽 박리 라이너를 박리해서 점착면을 노출시키고, 당해 점착면에 의해, 점착 시트를 슬라이드 유리(품번 「S-1112」, 마쯔나미 가라스 고교 가부시끼가이샤 제조, 두께 1.0mm, 헤이즈 0.1%)에 접합하였다. 그리고, 다른 한쪽의 박리 라이너를 박리하여, 측정용 샘플을 얻었다.
이어서, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150」, 가부시끼가이샤 무라까미 시끼사이 기쥬츠 겐큐죠 제조)에 의해, 투과율(전체 광선 투과율)을 측정하였다.
Figure pct00001
상기 표 1에서, 하기의 표현은 하기의 의미이다.
에폴: 폴리올레핀계 수지(수산기 말단 액상 폴리올레핀, 상품명 「에폴」, 이데미쯔 고산 가부시끼가이샤 제조)
TSE-100: 이소시아네이트계 가교제(상품명 「듀라네이트 TSE-100」, 아사히 가세이 가부시끼가이샤 제조)
OL-1: 주석 촉매(상품명 「OL-1」, 도쿄 파인케미컬 가부시끼가이샤 제조)
알콘 P125: 점착 부여 수지(지환족 포화 탄화수소 수지, 상품명 「알콘 P-125」, 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조)
올가나이트: 층상 실리케이트(상품명 「올가나이트」, 가부시끼가이샤 호쥰 제조)
NZ: 층상 실리케이트(상품명 「에스벤 NZ」, 가부시끼가이샤 호쥰 제조)
NX: 층상 실리케이트(상품명 「에스벤 NX」, 가부시끼가이샤 호쥰 제조)
실시예 1 내지 3과 비교예 1을 대비하면, 실시예 1 내지 3은 층상 실리케이트를 함유하므로, 투습도가 20% 정도 저하되었다.
본 발명의 점착 시트는, 점착 시트를 피착체에 접합한 후에 열 처리나 자외선 처리 등의 처리의 필요없이, 충분한 접착성을 발휘함과 함께, 방습성이 우수하다. 이로 인해, 표면 보호 용도나 보강 용도 등에 적절하게 사용할 수 있다.

Claims (5)

  1. 베이스 중합체 및 층상 실리케이트를 함유하는 점착제층을 갖고,
    상기 베이스 중합체가 폴리올레핀계 수지인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 접착력이 3.0gf/25mm 이상이며, 투과율이 80% 이상인 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기에서 구해지는 투습도가 125g/㎡·day 이하인 점착 시트.
    투습도: 점착제층의 두께가 35㎛인 점착 시트를 트리아세틸셀룰로오스 필름(두께 25㎛)에 접합함으로써 얻어지는 측정용 샘플을 사용해서, 하기 조건에서, 투습도 시험 방법(컵법)에 의해 구한다.
    측정 온도: 40℃
    상대 습도: 90%
    측정 시간: 24시간
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지가 주쇄에, 수산기, 아미노기, 에폭시기, 카르복실기, 산 무수물기, 실릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 관능기를 갖는 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층이 가교 구조를 갖는 점착 시트.
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