KR20160032096A - 환식 폴리오르가노실록산의 텔로머화 - Google Patents

환식 폴리오르가노실록산의 텔로머화 Download PDF

Info

Publication number
KR20160032096A
KR20160032096A KR1020167000632A KR20167000632A KR20160032096A KR 20160032096 A KR20160032096 A KR 20160032096A KR 1020167000632 A KR1020167000632 A KR 1020167000632A KR 20167000632 A KR20167000632 A KR 20167000632A KR 20160032096 A KR20160032096 A KR 20160032096A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrocarbyl group
hydrocarbonoxy
subscript
acyclic
formula
Prior art date
Application number
KR1020167000632A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102203923B1 (ko
Inventor
아브릴 쉬르쥬노르
리차드 테일러
마레크 치프리크
Original Assignee
다우 코닝 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 코닝 코포레이션 filed Critical 다우 코닝 코포레이션
Publication of KR20160032096A publication Critical patent/KR20160032096A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102203923B1 publication Critical patent/KR102203923B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

텔로머화 방법은 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물을 제조하는데 사용된다. 상기 방법은 (A) 환식 폴리오르가노실록산, (B) 실란, 및 (C) 루이스 산 텔로머화 촉매를 포함하는 조성물을 가열하는 것을 포함한다. 환식 폴리오르가노실록산은 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n을 가지며, 상기 식에서 첨자 n은 4 이상의 정수, 및 각 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기이다. 실란은 R2 (4-m)Si(OR3)m의 화학식을 갖고, 상기 식에서 첨자 m은 1 내지 4의 정수, 각 R2는 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기, 및 각 R3은 독립적으로 하이드로카빌 기이다. 텔로머화 촉매는 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x 의 루이스 산으로, 상기 식에서 M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자이고; R4는 산소 원자 (O) 및 CF3으로부터 선택되고; x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다.

Description

환식 폴리오르가노실록산의 텔로머화{TELOMERISATION OF CYCLIC POLYORGANOSILOXANES}
축합 반응 경화성 폴리오르가노실록산 조성물은, 기본 중합체로서 메톡시-말단화된 폴리다이오르가노실록산과 같은 알콕시-작용성 폴리오르가노실록산을 함유한다. 헥사메틸사이클로트라이실록산 (D3) 및 2,4,6-트라이메틸-2,4,6-트라이비닐사이클로트라이실록산 (V3)은 트라이플루오로메탄 설폰산 존재 하에 테트라메톡시실란 (TMOS)과 텔로머화되어 메톡시-작용성 폴리오르가노실록산을 생산하여 왔다. 용어 '텔로머화(telomerisation)' 및 '텔로머화되다,' '텔로머화되는' 및 '텔로머화된', 과 같은 그의 변형들은 사슬 전달제가 생산된 중합체 ('텔로머')의 길이를 제한하는 반응에 의한 중합체의 형성을 지칭한다. 그러나, 고리 안에 4개 이상의 규소 원자를 갖는 사이클로실록산은 불리한 반응 동력학으로 인해 텔로머화되기 어려웠다. 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 생산하기 위하여 고리 내 4개 이상의 규소 원자를 갖는 사이클로실록산을 텔로머화하는 방법이 오르가노규소 산업에서 요구된다.
텔로머화 방법은 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물을 생산한다. 텔로머화 방법은:
(A) 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n [상기 식에서, 첨자 n은 4 이상의 정수, 및 각 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기]의 환식 폴리오르가노실록산;
(B) 화학식 R2 (4-m)Si(OR3)m [상기 식에서, 첨자 m은 1 내지 4의 정수, 각 R2는 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기, 및 각 R3은 독립적으로 하이드로카빌 기]의 실란;
(C) 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x [상기 식에서, M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자이고; R4는 산소 원자 (O) 및 CF3로부터 선택되고, x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다]의 루이스산 텔로머화 촉매를 포함하는 조성물을 가열하는 단계를 포함한다.
텔로머화 방법은 알콕시-작용성 폴리다이오르가노실록산과 같은 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물을 생산한다. 텔로머화 방법은,
(1)
(A) 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n [상기 식에서, 첨자 n은 4 이상의 정수, 및 각 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기]의 환식 폴리오르가노실록산;
(B) 화학식 R2 (4-m)Si(OR3)m [상기 식에서, 첨자 m은 1 내지 4의 정수, 각 R2는 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기, 및 각 R3은 독립적으로 하이드로카빌 기]의 실란;
(C) 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x [상기 식에서, M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자이고; R4는 산소 원자 (O) 및 CF3로부터 선택되고, x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다]의 루이스산 텔로머화 촉매; 및
선택적으로 (D) 용매; 및
선택적으로 (E) 광자 소거제를 포함하는 조성물을 가열하는 단계를 포함한다.
본 방법은 선택적으로, (2) (1) 단계 전, 동안 및/또는 후에 물을 첨가하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 본 방법은 선택적으로, (3) 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 회수하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. (3) 단계가 존재할 수 있으며, 예를 들어, 용매가 사용된 경우, 용매가 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산 생성물로부터 제거 및/또는 부산물이 형성된 경우, 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산 및 부산물이 서로 분리된다. 부산물은 예를 들어, 성분 (A)와 상이한 환식 폴리오르가노실록산일 수 있다.
텔로머화 방법은 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물을 생산한다. 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산은 선형 또는 분지형일 수 있다. 대안적으로, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산은 선형일 수 있다. 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산은 하기 화학식: [(R3O)bR1 (3-b)SiO]1/2, [(R3O)R1SiO]2/2, (R1 2SiO)2/2, 및 [(R3O)bR1 (3-b)SiO]3/2, [상기 식에서, 각 첨자 b는 독립적으로 1 내지 3 이고, R1 및 R3은 상기 기재된 것과 같다]의 단위들을 포함할 수 있다. 대안적으로, 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산은 하기 화학식:
(R3O)b R1 (3-b)SiO-(R1 2SiO)c-Si(OR3)d R1 (3-d)을 가질 수 있고, 상기 식에서 b, R1, 및 R3은 상기 기재된 것과 같으며, 첨자 d는 1 내지 3이고, 첨자 c는 500 내지 5,000; 대안적으로는 1,000 내지 5,000의 분자량 (Mn)을 갖는 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 제공하기에 충분한 값을 갖는다. 대안적으로, 실란에 대한 화학식에서 첨자 m이 4인 경우, 첨자 b는 3일 수 있고, 첨자 d는 1일 수 있다. 대안적으로, 실란에 대한 화학식에서 첨자 m이 2인 경우, 첨자 b는 1일 수 있고, 첨자 d는 1일 수 있다.
조성물에서 성분 (A)는 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n의 환식 폴리오르가노실록산으로, 상기 식에서 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기이고, 첨자 n은 4 이상의 정수이다. 대안적으로, n은 4 내지 6일 수 있고, 대안적으로는 4 내지 5일 수 있다. 적합한 하이드로카빌 기는 하기 설명된 것과 같은 알킬, 알케닐, 알키닐 탄소환식, 아릴, 및 아르알킬 기로 예시된다. 대안적으로, 각 R1은 H, 알킬, 알케닐 아릴, 및 아르알킬로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 대안적으로, 각 R1은, Me 또는 Et와 같은 알킬 기, 또는 Vi와 같은 알케닐 기일 수 있고; 대안적으로 R1은 Me 또는 Vi일 수 있고; 대안적으로 각 R1은 Me일 수 있다. 환식 폴리오르가노실록산의 예로는, 옥타메틸사이클로테트라실록산 (D4), 데카메틸사이클로펜타실록산 (D5), 및 도데카메틸사이클로헥사실록산 (D6); 대안적으로 D4, D5 및 D6 중 둘 이상을 포함하는 혼합물을 포함하고; 대안적으로 성분 (A)는 D4일 수 있다.
성분 (B)는 화학식 R2 (4-m)Si(OR3)m의 실란으로, 상기 식에서, 첨자 m은 1 내지 4, 대안적으로 2 또는 4, 및 대안적으로 2의 정수이다. 각 R2는 독립적으로 H 또는 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기이며, 이는 R1과 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 각 R3은 독립적으로 R1에 대하여 상기 기재된 하이드로카빌 기와 동일 또는 상이할 수 있는 하이드로카빌 기이다. 성분 (B)로서의 용도에 적합한 실란의 예로는, 이에 제한되지는 않지만, 다이메틸다이메톡시실란, 메틸트라이메톡시실란, 다이메틸다이에톡시실란, 다이에틸다이메톡시실란, 메틸에틸다이메톡시실란, 다이메틸다이에톡시실란, 및 이의 조합이 포함된다. 대안적으로, 다이메틸다이메톡시실란, 다이메틸다이에톡시실란, 또는 이의 조합이 성분 (B)로서 사용될 수 있다. 대안적으로, 성분 (B)는 다이메틸다이에톡시실란일 수 있다.
성분 (A) 및 성분 (B)는, 조성물이 성분 (A) 및 성분 (B)의 몰 당량, 또는 실란의 몰 양에 비하여 환식 폴리오르가노실록산의 몰 과량, 또는 환식 폴리오르가노실록산의 몰 양에 비하여 실란의 몰 과량을 함유하도록 하는 양으로 조성물 중에 존재한다. 대안적으로, 환식 폴리오르가노실록산 / 실란 (A/B 비)의 몰 비는 적어도 0.25/1; 대안적으로 0.25/1 내지 10/1, 및 대안적으로 1/1 내지 4/1일 수 있다.
성분 (C)는 화학식 (i) [M]x+ [R4SO3 -]x 의 루이스산 텔로머화 촉매로, 상기 식에서 M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸디늄 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자이고; R4는 산소 원자 (O) 및 CF3로부터 선택되고; x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다. 대안적으로, x는 2 내지 3이고; 대안적으로 x = 3이다. 대안적으로, M은 Bi, Fe, Ga, 및 Sc로부터 선택되고; 대안적으로 M은 Bi, Fe, 또는 Ga; 대안적으로 M은 Bi, Fe, 또는 Sc; 대안적으로 M은 Bi 또는 Fe; 대안적으로 M은 Fe, Ga, 또는 Sc; 대안적으로 M은 Fe 또는 Ga; 및 대안적으로 M은 Fe이다. 대안적으로, R4는 O이다. 적합한 금속 설페이트 촉매의 예로는 (상기 식에서, 화학식 (i)에서, R4는 O이다) Cr2(SO4)3 및 Fe2(SO4)3이 포함된다. 대안적으로, 화학식 (i)는 금속 트라이플레이트(triflate)를 나타낼 수 있으며; 즉, 화학식 (i)에서 R4는 CF3이다. 적합한 금속 트라이플레이트 촉매의 예로는 알루미늄 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Al(OTf)3, 비스무트 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Bi(OTf)3, 세륨 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Ce(OTf)3, 철 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Fe(OTf)3, 갈륨 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Ga(OTf)3, 인듐 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 In(OTf)3, 란타늄 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 La(OTf)3, 스칸듐 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Sc(OTf)3, 사마륨 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Sm(OTf)3, 및 이터븀 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트 Yb(OTf)3이 포함된다. 대안적으로, 금속 트라이플레이트 촉매는 비스무트 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트, 갈륨 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트, 철 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트, 또는 스칸듐 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트일 수 있다. 화학식 (i)의 화합물은 상업적으로 입수가능하다. 예를 들어, Al(OTf)3, Bi(OTf)3, Ce(OTf)3, Fe(OTf)3, In(OTf)3, La(OTf)3, Sc(OTf)3, Sm(OTf)3, Yb(OTf)3, Cr2(SO4)3, 및 Fe2 (SO4)3은 각각 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치, 인크. (Sigma-Aldrich, Inc.)로부터 각각 입수가능하다.
조성물 내 존재하는 성분 (C)의 양은 성분 (A)에 대해 선택된 환식 폴리오르가노실록산의 유형 및 양, 성분 (B)에 대해 선택된 실란의 유형 및 양, 및 성분 (C)에 대해 선택된 루이스산의 유형을 포함하는 각종 인자에 따라 달라질 것이다. 그러나, 성분 (C)의 양은, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 조합된 양을 기준으로, 0.1 몰% 이상, 대안적으로 1 몰% 이상, 대안적으로 0.1 몰% 내지 20 몰%, 대안적으로 1 몰% 내지 10 몰% 및 대안적으로 2 몰% 내지 5 몰%일 수 있다.
조성물은 하나 이상의 추가 성분을 추가로 포함할 수 있다. 추가 성분은 (D) 용매, (E) 광자 소거제, (F) 물, 및 (D), (E) 및 (F)로부터의 둘 이상의 성분으로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 추가 성분은 (D), (F), 및 (D)와 (F) 모두로부터 선택될 수 있다. 대안적으로, 추가 성분은 물일 수 있다. 물은 (1) 단계 전, 동안 및/또는 후에 조성물에 첨가될 수 있다.
성분 (D)는 용매이다. 용매는 클로로포름, 브로모포름, 트라이클로로에탄, 다이브로모벤젠, 플루오로톨루엔, 메틸부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 다이클로로다이에틸에테르, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 발레로니트릴, 벤조니트릴, 사이클로헥소니트릴, 카프로니트릴, 숙시노니트릴, 에톡시아세틸렌, 피리딘, 나이트로메탄, 나이트로에탄, 나이트로프로판, 나이트로옥탄, 나이트로벤젠, 포름아미드, 아세트아미드, 다이메틸포름아미드, 다이메틸아세트아미드, 테트라메틸우레아, 에틸카르바메이트 및 이의 둘 이상의 혼합물과 같은 극성 오르가노 용매이다. 대안적으로, 용매는 아세토니트릴 또는 벤조니트릴; 대안적으로는 아세토니트릴일 수 있다. 존재하는 경우, 용매의 양은 성분 (A) 및 성분 (B)의 조합된 양을 기준으로 5% 내지 25%일 수 있다. 그러나, 이론에 의해 구애되지는 않지만, 용매는 반응의 평형을 불리하게 이동시킬 수 있어서, 즉 비환식 폴리오르가노실록산보다 환식 폴리오르가노실록산을 더 생산하는 것으로 생각된다. 또한, 용매의 용도는 용매를 제거하고, 반응 생성물로부터 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 회수하기 위한 방법 단계의 수를 증가시킬 수 있다. 따라서, 일 실시 형태에서, 방법은 무용매로, 즉 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)를 포함하는 조성물의 가열이, 용매 없이; 순수하게 수행된다. 대안적으로, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 양은 (1) 단계에서의 조성물 중량을 기준으로 총 100%일 수 있다.
성분 (E)는 광자 소거제이다. 광자 소거제는 피리딘 화합물일 수 있다.
성분 (F)는 물이다. 물은 (1) 단계 전, (1) 단계 동안, 및/또는 (1) 단계 후에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 물은 촉매와 조합될 수 있고, 그 후 (1) 단계의 가열 전 또는 동안, 성분 (A) 및 성분 (B)와 혼합될 수 있다. 물의 양은, 성분 (B)에 대해 선택된 실란의 몰 양을 기준으로, 물 0 내지 200 몰, 대안적으로 0 내지 100 몰, 대안적으로 0 내지 50 몰, 대안적으로 0 내지 적어도 1 몰일 수 있다. 대안적으로, 물의 양은 성분 (B)에 대해 선택된 실란의 몰 양을 기준으로, 0.25 몰 내지 0.75 몰, 대안적으로 0.5 몰일 수 있다. 첨가된 물의 양은, 물이 방법에 첨가된 시기에 따라 달라질 수 있으며; 예를 들어 성분 (B)에 대해 선택된 실란의 몰 양을 기준으로 물 0.25 내지 1 몰과 같은, 분량의 물이 (1) 단계 전 및/또는 동안 첨가될 수 있다. 물이 (1) 단계 후에 첨가될 경우, 첨가된 물의 양은, 성분 (B)에 대해 선택된 실란의 몰 양을 기준으로, 1 몰 내지 200 몰과 같이 더욱 높을 수 있다.
상기 기재된 방법의 (1) 단계는, 가열된 배치 교반 탱크를 이용하거나, 용기를 오븐 내에 배치하거나, 용기를 핫플레이트 상에 놓는 것과 같이 용기를 가열하는 것과 같은 임의의 편리한 수단에 의해 수행될 수 있다. 가열은 80℃에서 성분 (B)에 대해 선택된 실란의 끓는 점까지 수행될 수 있으며, 대안적으로 80℃ 내지 150℃, 대안적으로 80℃ 내지 120℃, 대안적으로 80℃ 내지 100℃, 및 대안적으로 100℃ 내지 120℃에서 수행될 수 있다. (1) 단계에서 압력은 극히 중요하지는 않으며, 단계 (1)은 주위 압력 또는 상승된 압력에서 수행될 수 있다. (1) 단계는 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 형성하기에 충분한 시간 동안 수행된다. 정확한 시간은 온도 및 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 유형 및 양을 포함하는 각종 인자에 따라 달라질 것이지만, (1) 단계에 대한 시간은 60 분 이상; 대안적으로 100 분 이상; 대안적으로 100 분 내지 15,000 분 이상; 대안적으로 100 분 내지 1,100 분일 수 있다.
이론에 의해 구애되지는 않지만, 본 명세서에 기재된 방법은, 성분 (C)에 대해 선택된 특정 촉매 및 반응 시간에 따라, D4 ≤ 0.2% 함량 및/또는 다른 환식 폴리오르가노실록산 (예로서, D5 및/또는 D6) ≤ 0.1% 함량을 갖는 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 생산하는 장점을 제공하는 것으로 생각된다. 이론에 의해 구애되지는 않지만, 방법은 성분 (A)의 양, 및 환식 부산물의 임의의 양이 너무 낮아서, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산 생성물이 별개의 회수 단계 없이, 예를 들어 스트리핑(stripping) 또는 증류 없이 생산될 수 있을 때까지 수행될 수 있는 것으로 생각된다.
실시예
본 명세서의 실시예에서, "D3"은 헥사메틸트라이실록산을 의미하고, "D4"는 옥타메틸사이클로테트라실록산을 의미하고, "D5"는 데카메틸사이클로펜타실록산을 의미하고, "D6"은 도데카메틸사이클로헥사실록산을 의미하고, "DMDES"는 다이메틸 다이에톡시실란을 의미하고; "Fe(OTf)3"은 철 (III) 트라이플루오로메탄 설포네이트를 의미하고; "Mn"은 수 평균 분자량을 의미하고, "C16"은 실시예에서 반응기 배출물의 GC 분석을 위한 내부 표준으로서 사용된 탄소 원자 16을 갖는 알칸을 의미한다. C16은 GC 결과를 정량화하기 위하여 반응 후 첨가되었다.
하기 실시예에서, 샘플의 제조를 위한 일반 절차는 다음과 같았다. 반응은 무수 아르곤의 불활성 대기 하에서 자석 교반 바가 장치된 25 mL 슈렝크(Schlenk) 관 내에서 실시되었다. 촉매를 관 안에 위치시키고, 그 후 모든 다른 성분을 관에 첨가하고 함께 혼합하였다. 관을 소정의 온도로 가열하기 위해 연속 교반하면서 오일 조 내에 위치시켰다. 반응 진행은 GC에 따랐다.
실시예에서, 성분 (A)에 대한 환식 폴리오르가노실록산은 D4였다. 성분 (B)에 대한 실란은 DMDES였다. 성분 (C)에 대한 촉매는 Fe(OTf)3이었다. 달리 지시되지 않는 한, 성분 (A) 및 성분 (B)의 양은 D4/DMDES의 몰 비 1, 2, 또는 4를 제공하기에 충분하였다. 성분 (C)의 양은, D4의 양을 기준으로, 1 몰% 내지 5 몰%였다. 반응을 용매 없이 벌크(bulk)로 실시하였다. 일부 실험에서, 제어된 양의 물을 첨가하여 (촉매 양에 대하여 50 몰%) 반응 생성물의 비에 대한 물의 영향을 결정하였다. 일부 샘플의 경우, 실란 1몰 당 1몰 이하의 H2O를 첨가함으로써 반응 후 가수분해를 수행하였다. C16을 D4의 양에 대하여, 약 1/3 몰/몰의 양으로 사용하였다.
실시예 1에서, 샘플을 상기 기재된 것과 같이 제조하였다. 각 성분의 양을 아래 표 1에 나타내었다. D4에 대한 촉매의 양 (중량%)은 2%였으며, 총 샘플 중량은 1.356 g이었다. 결과는 표 2에 나타내었다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
실시예 2에서 샘플은 상기 기재된 것과 같이 제조되었다. 각 성분의 양은 하기 표 2에 나타내었다. 결과를 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure pct00003
표 2에서, n.a.는 적용 가능하지 않거나, 값이 측정되지 않았음을 의미하며, *는 물 (0.5 몰/몰 촉매)이 반응 시작시 촉매에 첨가되었음을 표시하며, **는 물 (0.5 몰/몰 촉매)이 반응 후에 첨가되었음을 표시하며, 두 수를 "D4 전환" 컬럼에 제공하였다. 첫 번째 수는, 물 첨가시 전환을 의미하고, 다른 하나는 (괄호 안) 반응이 멈췄을 때의 전환을 의미하고, 상응하는 시간을 "시간" 컬럼에 제공하였다.
실시예 3에서, 상이한 촉매를 사용한 것을 제외하고 실시예 2의 방법을 반복하였다. 조건 및 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
[표 3]
Figure pct00004
표 3에서, n.a.는 적용 가능하지 않거나, 값이 측정되지 않았음을 의미하며, **는 물 (0.5 몰/몰 촉매)이 반응 후에 첨가되었음을 표시한다. 두 수를 "D4 전환" 컬럼에 제공한 경우: 첫 번째는, 물 첨가시 전환을 의미하고, 다른 하나는 (괄호 안) 반응이 멈췄을 때의 전환을 의미하고; 상응하는 시간을 "시간" 컬럼에 제공하였다.
실시예 4에서, 상이한 금속 화합물을 시험하여 텔로머화에 대한 그의 촉매 활성을 결정한 것을 제외하고, 실시예 1에서 상기 기재된 방법을 반복하였다.
[표 4]
Figure pct00005
이들 실시예는, 소정의 루이스 산이 분자 당 4 개 이상의 규소 원자를 갖는 환식 폴리오르가노실록산에 대한 텔로머화 촉매로서 유용함을 나타낸다.
본 발명의 개요, 요약, 및 특허청구범위는 참조로서 본 명세서에서 통합된다. 명세서의 문맥에 의해 달리 지시되지 않는 한, 모든 양, 비, 및 백분율은 중량 기준이다. 관사("a", "an", 및 "the")는 각각, 본 명세서의 문맥에 의해 달리 지시되지 않는 한, 하나 이상을 지칭한다. 하기 약어는 본 명세서에서 이들 의미를 갖는다: "Me"는 메틸을 의미하고, "Et"는 에틸을 의미하고, "Pr"은 프로필을 의미하고, n-프로필 및 아이소프로필을 포함하고, "Bu"는 부틸을 의미하고, n-부틸, iso-부틸, t-부틸 및 sec-부틸을 포함하고, "Vi"는 비닐을 의미하고, "GC"는 기체 크로마토그래피를 의미하고, "Mn"은 수 평균 분자량을 의미하고, "mL"은 밀리리터를 의미하고, "OTf"는 트라이플루오로메탄 설포네이트 또는 트라이플레이트를 의미한다.
"알킬"은 비환식, 분지된 또는 비분지된, 포화된 1가 하이드로카빌 기를 의미한다. 알킬은 이에 제한되지는 않지만, Me, Et, Pr (예를 들어, iso-프로필 및/또는 n-프로필), Bu (예를 들어, 아이소부틸, n-부틸, tert-부틸, 및/또는 sec-부틸), 펜틸 (예를 들어, 아이소펜틸, 네오펜틸, 및/또는 tert-펜틸), 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 및 도데실 및 6 내지 12 개 탄소 원자의 분지된 포화 1가 하이드로카빌 기에 의해 예시된다. 알킬 기는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 24 개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 20 개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 12 개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 10 개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 6 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가질 수 있다.
"알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 비환식, 분지된 또는 비분지된, 1가 하이드로카빌 기를 의미한다. 알케닐은 이에 제한되지는 않지만, 비닐, 알릴, 프로페닐, 및 헥세닐에 의해 예시된다. 알케닐 기는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 24 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 20 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 12 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 10 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 2 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있다.
"알키닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합을 갖는 비환식, 분지된 또는 비분지된, 1가 하이드로카빌 기를 의미한다. 알키닐은 이에 제한되지는 않지만, 에티닐, 프로피닐, 및 부티닐에 의해 예시된다. 알키닐 기는 2 내지 30 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 24 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 20 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 12 개의 탄소 원자, 대안적으로 2 내지 10 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 2 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있다.
"아릴"은 환식의, 완전히 불포화된 하이드로카빌 기를 의미한다. 아릴은 이에 제한되지는 않지만, 사이클로펜타다이에닐, 페닐, 안트라세닐, 및 나프틸에 의해 예시된다. 단환식 아릴 기는 5 내지 9 개의 탄소 원자, 대안적으로 6 내지 7 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 5 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 다환식 아릴 기는 10 내지 17 개의 탄소 원자, 대안적으로 10 내지 14 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 12 내지 14 개의 탄소 원자를 가질 수 있다.
"아르알킬"은 펜던트(pendant) 및/또는 말단 아릴 기를 갖는 알킬 기 또는 펜던트 알킬 기를 갖는 아릴 기를 의미한다. 예시적인 아르알킬 기는 톨릴, 자일릴, 메시틸, 벤질, 페닐에틸, 페닐 프로필, 및 페닐 부틸을 포함한다.
"탄소환" 및 "탄소환식"은 각각 하이드로카빌 고리를 의미한다. 탄소환은 단환식 고리일 수 있거나 또는 대안적으로 융합된, 다리결합된, 또는 스피로 다환식 고리일 수 있다. 단환식 탄소환은 3 내지 9 개의 탄소 원자, 대안적으로 4 내지 7 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 5 내지 6 개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 다환식 탄소환은 7 내지 17 개 탄소 원자, 대안적으로 7 내지 14 개의 탄소 원자, 및 대안적으로 9 내지 10 개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 탄소환은 포화되거나 부분적으로 불포화될 수 있다.
"사이클로알킬"은 포화된 탄소환을 의미한다. 단환식 사이클로알킬 기는 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 및 사이클로헥실에 의해 예시된다.
"할로겐화 하이드로카빌"은 탄소 원자에 결합된 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 원자로 정식으로 대체된 하이드로카빌을 의미한다. 할로겐화 하이드로카빌 기는 할로알킬 기, 할로겐화 탄소환식 기, 및 할로알케닐 기를 포함한다. 할로알킬 기는 트라이플루오로메틸 (CF3), 플루오로메틸, 트라이플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3,3,3-트라이플루오로프로필, 4,4,4-트라이플루오로부틸, 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸, 5,5,5,4,4,3,3-헵타플루오로펜틸, 6,6,6,5,5,4,4,3,3-노나플루오로헥실, 및 8,8,8,7,7-펜타플루오로옥틸과 같은 플루오르화 알킬 기; 및 클로로메틸 및 3-클로로프로필과 같은 클로로화 알킬 기를 포함한다. 할로겐화 탄소환식 기는 2,2-다이플루오로사이클로프로필, 2,3-다이플루오로사이클로부틸, 3,4-다이플루오로사이클로헥실, 및 3,4-다이플루오로-5-메틸사이클로헵틸과 같은 플루오르화 사이클로알킬 기; 및 2,2-다이클로로사이클로프로필, 2,3-다이클로로사이클로펜틸과 같은 클로로화 사이클로알킬 기를 포함한다. 할로알케닐 기는 염화 알릴을 포함한다.
범위의 개시는 그 범위 자체, 그리고 또한 그 안에 포함되는 임의의 것뿐만 아니라 종점도 포함한다. 예를 들어, 80 내지 150의 범위의 개시는 80 내지 150의 범위뿐 아니라, 개별적으로 105, 145, 100, 110, 및 126 및 범위 내에 포함되는 임의의 기타 수 또한 포함한다. 더욱이, 예를 들어 80 내지 150의 범위의 개시는, 예를 들어 95 내지 105, 103 내지 117, 105 내지 145, 및 140 내지 150의 하위 세트(subset)뿐만 아니라, 그 범위 내에 포함되는 임의의 다른 하위 세트도 포함한다.
다양한 실시 형태의 특정 특징 또는 태양을 기술하기 위하여 본 명세서에서 의존한 임의의 마쿠쉬 군 (Markush group)과 관련하여, 상이한, 특별한, 및/또는 예기치 않은 결과가 모든 다른 마쿠쉬 구성원들과는 독립적으로, 개별 마쿠쉬 군의 각각의 구성원으로부터 수득될 수 있음이 이해되어야 한다. 마쿠쉬 군의 각 구성원은 개별적으로 및 또는 군의 임의의 다른 구성원 또는 구성원들과 조합되어 달라질 수 있으며, 각 구성원은 본 명세서에 첨부된 특허청구범위의 범주 내에서 특정 실시 형태에 대한 적절한 지지를 제공한다. 예를 들어, 마쿠쉬 군: 알킬, 아릴, 및 아르알킬의 개시 내용은, 개별적으로 알킬 구성원; 하위 군 알킬 및 아릴; 및 임의의 기타 개별적인 구성원 및 그 안에 포함된 하위 군을 포함한다.
독립항 및 단일 인용 및 다중 인용 모두의 종속항의 모든 조합의 주제는, 간결함을 위해, 명시적으로 고려되지만 상세하게 기재되지는 않는다. 본 개시 내용은 예시적인 방식으로 설명되었으며, 사용된 용어는 제한이라기보다는 단어의 설명의 성질로 의도된 것으로 이해되어야 한다. 상기 교시에 비추어 본 개시 내용의 많은 변경 및 변형이 가능하며, 본 개시 내용은 본 명세서에 구체적으로 기술된 것과는 달리 실시될 수 있다.

Claims (18)

  1. 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법으로서,
    (1)
    (A) 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n [상기 식에서, 첨자 n은 4 이상의 정수, 및 각 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기]의 환식 폴리오르가노실록산;
    (B) 화학식 R2 (4-m)Si(OR3)m [상기 식에서, 첨자 m은 1 내지 4의 정수, 및 각 R2는 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기, 및 각 R3은 독립적으로 하이드로카빌 기]의 실란; 및
    (C) 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x [상기 식에서, M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자; R4는 O 또는 CF3; 및 x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다]의 루이스 산 텔로머화 촉매를 포함하는 조성물을 가열하는 단계를 포함하는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, (D) 용매, (E) 광자 소거제, 및 (D) 및 (E) 모두로부터 선택된 성분을 상기 조성물에 첨가하는 것을 추가로 포함하는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서: (2) (1) 단계 전, 동안 및/또는 후에 물을 첨가하는 단계를 추가로 포함하는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가열은 80℃ 내지 150℃의 온도에서 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 형성하기에 충분한 시간 동안 수행되는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R1은 H, 알킬, 알케닐, 아릴, 및 아르알킬로부터 선택된 하이드로카빌 기; 및 할로겐화 하이드로카빌 기로부터 선택되고; 첨자 n은 4 내지 6인, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, R2는 H, 알킬, 알케닐, 아릴, 및 아르알킬로부터 선택된 하이드로카빌 기; 및 할로겐화 하이드로카빌 기로부터 선택되고; 첨자 m은 2 내지 4; 및 R3은 알킬인, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (A) 및 성분 (B)는 (A)/(B)의 몰 비가 적어도 0.25/1이 되도록 하는 양으로 존재하는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (C)는 화학식 [M]x+ [CF3SO3 -]x의 금속 트라이플레이트로서, 상기 식에서 M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자인, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, M은 Al, Bi, Fe, Ga, 또는 Sc; 및 첨자 x는 3인, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (C)는 Cr2(SO4)3 및 Fe2(SO4)3으로부터 선택된 금속 설페이트인, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (C)는, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C)의 조합된 중량을 기준으로 2 몰% 내지 5 몰%의 양으로 존재하는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산으로서, 상기 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산이 하기 화학식: [(R3O)bR1 (3-b)SiO]1/2, [(R3O)R1SiO]2/2, (R1 2SiO)2/2, 및 [(R3O)bR1 (3-b)SiO]3/2 [상기 식에서, 각 첨자 b는 독립적으로 1 내지 3이다]의 단위들을 포함하는, 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 선형 하이드로카본옥시-작용성 폴리다이오르가노실록산으로서, 상기 폴리다이오르가노실록산이 하기 화학식:
    (R3O)b R1 (3-b)SiO-(R1 2SiO)c-Si(OR3)d R1 (3-d) [상기 식에서, 첨자 b는 1 내지 3, 첨자 d는 1 내지 3, 및 첨자 c는 분자량 (Mn) 500 내지 5,000의 선형 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 제공하기에 충분한 값을 갖는다]을 갖는, 선형 하이드로카본옥시-작용성 폴리다이오르가노실록산.
  14. 제13항에 있어서, 첨자 b = 3 및 첨자 d = 1인, 선형 하이드로카본옥시-작용성 폴리다이오르가노실록산.
  15. 제13항에 있어서, 첨자 b = 1 및 첨자 d = 1인, 선형 하이드로카본옥시-작용성 폴리다이오르가노실록산.
  16. 반응 생성물로서,
    (1)
    (A) 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n [상기 식에서, 첨자 n은 4 이상의 정수, 및 각 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기]의 환식 폴리오르가노실록산;
    (B) 화학식 R2 (4-m)Si(OR3)m [상기 식에서, 첨자 m은 1 내지 4의 정수, 및 각 R2는 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기]의 실란, 및 각 R3은 독립적으로 하이드로카빌 기; 및
    (C) 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x [상기 식에서, M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자이고; R4는 산소 원자 (O) 및 CF3으로부터 선택되고; x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다]의 루이스산 텔로머화 촉매를 포함하는 조성물을 가열하는 단계를 포함하는 방법에 의해 수득 가능한 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는, 반응 생성물.
  17. 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x [상기 식에서, M은 알루미늄 (Al), 비스무트 (Bi), 세륨 (Ce), 크롬 (Cr), 철 (Fe), 갈륨 (Ga), 인듐 (In), 란타늄 (La), 스칸듐 (Sc), 사마륨 (Sm), 및 이터븀 (Yb)으로부터 선택된 금속 원자이고; R4는 산소 원자 (O) 및 CF3으로부터 선택되고; x는 M에 대해 선택된 금속 원자의 최대 원자가 이하의 수를 나타낸다]의 루이스산의, 분자 당 평균 4 개 이상의 규소 원자를 갖는 실록산을 텔로머화하기 위한 촉매로서의, 용도.
  18. 제17항에 있어서, 상기 루이스 산 텔로머화 촉매가,
    (1)
    (A) 화학식 [(R1 2SiO)2/2]n [상기 식에서, 첨자 n은 4 이상의 정수, 및 각 R1은 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기]의 환식 폴리오르가노실록산;
    (B) 화학식 R2 (4-m)Si(OR3)m [상기 식에서, 첨자 m은 1 내지 4의 정수, 각 R2는 독립적으로 H, 하이드로카빌 기, 또는 할로겐화 하이드로카빌 기, 및 각 R3은 독립적으로 하이드로카빌 기]의 실란; 및 (C) 화학식 [M]x+ [R4SO3 -]x의 루이스 산을 또한 포함하는 조성물의 일부로서 (C) 상기 루이스산 텔로머화 촉매를 가열함으로써 비환식 하이드로카본옥시-작용성 폴리오르가노실록산을 포함하는 반응 생성물의 제조에서 사용되는, 용도.
KR1020167000632A 2013-07-15 2014-06-20 환식 폴리오르가노실록산의 텔로머화 KR102203923B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404691 2013-07-15
PL404691A PL404691A1 (pl) 2013-07-15 2013-07-15 Telomeryzacja cyklicznych poliorganosiloksanów
PCT/US2014/043313 WO2015009398A1 (en) 2013-07-15 2014-06-20 Telomerisation of cyclic polyorganosiloxanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160032096A true KR20160032096A (ko) 2016-03-23
KR102203923B1 KR102203923B1 (ko) 2021-01-19

Family

ID=51168459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167000632A KR102203923B1 (ko) 2013-07-15 2014-06-20 환식 폴리오르가노실록산의 텔로머화

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10047198B2 (ko)
EP (1) EP3022248B1 (ko)
JP (1) JP6461140B2 (ko)
KR (1) KR102203923B1 (ko)
CN (1) CN105377954B (ko)
PL (1) PL404691A1 (ko)
WO (1) WO2015009398A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109415396A (zh) 2016-07-13 2019-03-01 美国陶氏有机硅公司 金属非质子有机硅烷氧化物化合物
CN112469769B (zh) 2018-08-24 2022-07-08 美国陶氏有机硅公司 用于羟基封端的聚二有机硅氧烷的缩合聚合的方法
JP7389061B2 (ja) * 2018-08-24 2023-11-29 ダウ シリコーンズ コーポレーション ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンの縮合重合のため方法
EP3744752A1 (de) * 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von nichtcyclischen alkoxyfunktionellen polysiloxanen

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2909549A (en) * 1953-12-14 1959-10-20 Union Carbide Corp Alkoxy-endblocked silicone polymers

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623603A (ko) * 1961-10-16
US3686253A (en) 1968-12-27 1972-08-22 Union Carbide Corp Linear 1,3,3,7 - tetrachlorohexamethyltetrasiloxane and the production thereof
DE2431394C3 (de) 1974-06-29 1978-10-12 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von PoIyorganosiloxanblockcopolymeren
US4461867A (en) 1982-09-27 1984-07-24 General Electric Company Composition for promoting adhesion of curable silicones to substrates
US5068383A (en) 1990-11-09 1991-11-26 Dow Corning Corporation Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes
EP0546747A1 (en) 1991-12-05 1993-06-16 General Electric Company Polymerisation process
JP3220358B2 (ja) 1995-06-30 2001-10-22 信越化学工業株式会社 α，ω−ジアルコキシオリゴシロキサンの製造方法
PL374519A1 (pl) 2005-04-20 2006-10-30 General Electric Company Sposób wytwarzania oligomeru Si-H-funkcyjnego siloksanu
EP2328952B1 (en) 2008-08-27 2016-11-09 Dow Corning Corporation Polysiloxane redistribution process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2909549A (en) * 1953-12-14 1959-10-20 Union Carbide Corp Alkoxy-endblocked silicone polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP3022248A1 (en) 2016-05-25
US10047198B2 (en) 2018-08-14
WO2015009398A1 (en) 2015-01-22
JP2016531979A (ja) 2016-10-13
KR102203923B1 (ko) 2021-01-19
EP3022248B1 (en) 2017-08-02
CN105377954A (zh) 2016-03-02
CN105377954B (zh) 2017-10-13
JP6461140B2 (ja) 2019-01-30
PL404691A1 (pl) 2015-01-19
US20160145395A1 (en) 2016-05-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102203923B1 (ko) 환식 폴리오르가노실록산의 텔로머화
JP2011256388A (ja) 有機ケイ素化合物の製造方法
KR101954289B1 (ko) 열 전달 유체로서 사용되는 분지형 오르가노실록산
JPS6365230B2 (ko)
JP5770635B2 (ja) シロキサンの製造方法
JPS6217594B2 (ko)
JP6698882B2 (ja) オキサミド官能性シロキサンの製造方法
CN107624080B (zh) 由有机二卤硅烷形成环状硅氧烷化合物的方法
EP0590773B1 (en) Process for preparation of cyclic organohydrosiloxanes
US6448360B2 (en) Process for the production of cyclic siloxane
US9175138B2 (en) Method for producing organopolysiloxanes
JP6991355B2 (ja) オキサミド官能性シロキサンの調製方法
KR20180080237A (ko) 유기실록산의 제조 방법
CN101367832B (zh) 一种四甲基环四硅氧烷的制备方法
CA3081035A1 (en) Process for producing non-cyclic alkoxy-functional polysiloxanes
KR20200026289A (ko) 엔온 첨가제를 사용하여 백금 유기실록산 착물을 제조하는 방법
KR20190137916A (ko) 하이드리도실록산과 실리콘(ii) 화합물의 가교
WO1998047947A1 (fr) Procede de preparation de composes de fluorosilicone renfermant des groupes hydrolysables
WO2023069840A1 (en) Composition and method for synthesis of an alkoxy-functional organosiloxane oligomer
JP2018188562A (ja) フルオロアルキル変性オルガノポリシロキサンの製造方法
JP2011219647A (ja) シラノール基を有するオルガノシラン及び低分子量オルガノポリシロキサンの製造方法
JP2018517006A (ja) ヒドロキシ基とアルコキシ基とを含有するシリコーン樹脂の製造方法
CH290881A (fr) Procédé de préparation d'un mélange liquide de diméthyl-polysiloxanes linéaires.
KR20130010508A (ko) 실라옥사사이클의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant