KR20160030765A - 리튬 이차 전지 - Google Patents

리튬 이차 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20160030765A
KR20160030765A KR1020140120361A KR20140120361A KR20160030765A KR 20160030765 A KR20160030765 A KR 20160030765A KR 1020140120361 A KR1020140120361 A KR 1020140120361A KR 20140120361 A KR20140120361 A KR 20140120361A KR 20160030765 A KR20160030765 A KR 20160030765A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbonate
tris
phosphite
electrolyte
trialkylsilyl
Prior art date
Application number
KR1020140120361A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101735685B1 (ko
Inventor
최남순
천명진
Original Assignee
울산과학기술원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 울산과학기술원 filed Critical 울산과학기술원
Priority to KR1020140120361A priority Critical patent/KR101735685B1/ko
Publication of KR20160030765A publication Critical patent/KR20160030765A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101735685B1 publication Critical patent/KR101735685B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

리튬 이차 전지가 제공되고, 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지는 양극, 다공성 실리콘을 포함하는 음극 및 리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하는 전해질을 포함하고, 첨가제는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)를 포함하는 것일 수 있다.

Description

리튬 이차 전지{LITHIUM SECONDARY BATTERY}
리튬 이차 전지가 제공된다.
실리콘(Si)을 포함하는 음극은 높은 이론용량 (약 4200 mAh/g for Li4 .4Si)과 낮은 환원전위 (약 0.4 V이하)를 나타내기 때문에, 리튬 이온 전지의 음극으로 적용될 경우, 고 에너지밀도화를 실현할 수 있다는 장점이 있다. 그러나, 실리콘(Si)을 포함하는 음극은 반복 충방전 시 심각한 부피팽창(약 400 %)과 활물질 입자의 크랙킹(cracking)에 의한 전해액의 계속적인 분해반응이 일어날 수 있다. 이로 인해, 전기화학 성능이 급격하게 저하될 수 있다. 전해액의 분해반응에 의해 생성되는 음극 표면의 피막은 셀 저항으로 작용하여 전기화학적 반응속도를 저해할 수 있다. 그러므로 전해액의 분해를 효과적으로 억제하는 기능성 첨가제 개발은 고용량 실리콘 음극소재의 성공적인 개발에 핵심요소라 할 수 있다.
본 발명의 일 구현예는 고용량 실리콘 음극을 포함하는 리튬 이차 전지의 전기화학적 성능을 향상시키기 위한 전해액 내 첨가제를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하기 위한 것이다.
상기 과제 이외에도 구체적으로 언급되지 않은 다른 과제를 달성하는 데 본 발명에 따른 구현예가 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서는 양극, 다공성 실리콘을 포함하는 음극, 및 리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하는 전해질을 포함하고, 상기 첨가제는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)는 플루오로에틸렌 카보네이트(fluoroethylene carbonate, FEC)일 수 있다.
상기 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)는 트리스(트리메틸실릴)포스파이트(tris(trimethylsilyl)phosphite, TMSPi)일 수 있다.
상기 전해질 내 첨가제의 함량은 약 5 내지 20 중량 %일 수 있다.
상기 전해질 내 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)의 중량비는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) : 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)가 약 2.5 : 1 내지 40 : 1일 수 있다.
상기 전해질 내 상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)의 함량은 약 3 내지 15 중량 %일 수 있다.
구체적으로, 상기 전해질 내 상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)의 함량은 약 3 내지 7 중량 %일 수 있다.
상기 전해질 내 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl) phosphite)의 함량은 약 0.1 내지 5 중량 %일 수 있다.
구체적으로, 상기 전해질 내 트리스(트리알킬실릴)포스파이트 (tris(trialkylsilyl) phosphite)의 함량은 약 0.5 내지 3 중량 %일 수 있다.
상기 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiC4F9SO3, LiFSI, LiClO4, CLiFOB, 또는 LiBOB 중 1 이상을 포함할 수 있다.
상기 유기용매는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC), 에틸렌 카보네이트(ethlylene carbonate, EC) 또는 에틸메틸 카보네이트(ethylmethyl carbonate, EMC) 중 1 이상을 포함할 수 있다.
상기 다공성 실리콘을 포함하는 음극은 도전재 및 바인더를 포함할 수 있다.
상기 도전재는 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 케첸 블랙 또는 탄소섬유 중 1이상을 포함할 수 있다.
상기 바인더는 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 카복시메틸셀룰로즈/폴리아크릴 산의 혼합물, 히드록시프로필 셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 고무, 에폭시 수지 또는 나일론 중 1 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지는 고용량 실리콘 음극을 포함하고, 고용량 실리콘 음극 계면에서 액체 전해질의 환원분해반응을 최소화할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지는 안정한 피막 (SEI layer, Solid electrolyte interphase layer)이 음극표면에 형성되므로, 전기화학적 성능이 향상될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 분해 사시도이다.
도 2는 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 대한 100 회 사이클 충방전 실험에 따른 방전용량을 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 대한 방전용량 유지율을 나타낸 그래프이다.
도 4는 도 2에서 비교예 1, 2 및 실시예 2에 해당하는 그래프만을 선택하여 도시한 그래프이다.
도 5는 도 3에서 비교예 1, 2 및 실시예 2에 해당하는 그래프 만을 선택 및 확대하여 도시한 그래프이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
리튬 이차 전지는 사용하는 세퍼레이터와 전해질의 종류에 따라 리튬 이온 전지, 리튬 이온 폴리머 전지 및 리튬 폴리머 전지로 분류될 수 있고, 형태에 따라 원통형, 각형, 코인형, 파우치형 등으로 분류될 수 있으며, 사이즈에 따라 벌크 타입과 박막 타입으로 나눌 수 있다. 이들 전지의 구조와 제조방법은 이 분야에 널리 알려져 있으므로 상세한 설명은 생략한다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 분해 사시도이다. 도 1을 참조하면, 상기 리튬 이차 전지(100)는 원통형으로, 음극(112), 양극(114) 및 상기 음극(112)과 양극(114) 사이에 배치된 세퍼레이터(113), 상기 음극(112), 양극(114) 및 세퍼레이터(113)에 함침된 전해질(미도시)을 포함할 수 있다.
또한, 상기 리튬 이차 전지(100)은 전지 용기(120), 그리고 상기 전지 용기(120)를 봉입하는 봉입 부재(140)를 더 포함하는 형태일 수 있다. 이러한 리튬 이차 전지(100)는 음극(112), 세퍼레이터(113) 및 양극(114)을 차례로 적층한 다음 스피럴 상으로 권취된 상태로 전지 용기(120)에 수납하여 구성된다.
본 발명의 일 구현예에서는 양극, 다공성 실리콘을 포함하는 음극, 및 리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하는 전해질을 포함하고, 첨가제는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
상기 전해질은 유기용매, 리튬염 및 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 유기용매는 비수성 유기용매일 수 있다. 상기 비수성 유기용매는 전지의 전기화학적 반응에 관여하는 이온들이 이동할 수 있는 매질 역할을 한다.
상기 비수성 유기용매로는 카보네이트계, 에스테르계, 에테르계, 케톤계, 알코올계 또는 비양성자성 용매를 사용할 수 있다. 상기 카보네이트계 용매로는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 에틸메틸 카보네이트(ethylmethyl carbonate, EMC), 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC) 중 1이상이 사용될 수 있다. 또한, 상기 에스테르계 용매로는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 1,1-디메틸에틸 아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, γ-부티로락톤, 데카놀라이드(decanolide), 발레로락톤, 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone) 등이 사용될 수 있다. 상기 에테르계 용매로는 디부틸 에테르, 테트라글라임, 디글라임, 디메톡시에탄, 2-메틸테트라히드로퓨란, 테트라히드로퓨란 등이 사용될 수 있으며, 상기 케톤계 용매로는 시클로헥사논 등이 사용될 수 있다. 또한 상기 알코올계 용매로는 에틸알코올, 이소프로필 알코올 등이 사용될 수 있으며, 상기 비양성자성 용매로는 R-CN(R은 C2 내지 C20의 직쇄상, 분지상 또는 환 구조의 탄화수소기이며, 이중결합 방향 환 또는 에테르 결합을 포함할 수 있다) 등의 니트릴류 디메틸포름아미드 등의 아미드류, 1,3-디옥솔란 등의 디옥솔란류 설포란(sulfolane)류 등이 사용될 수 있다.
상기 비수성 유기용매는 단독으로 또는 하나 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 하나 이상 혼합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 목적하는 전지 성능에 따라 적절하게 조절할 수 있고, 이는 당해 분야에 종사하는 사람들에게는 널리 이해될 수 있다.
또한, 상기 카보네이트계 용매의 경우 환형(cyclic) 카보네이트와 사슬형(chain) 카보네이트를 혼합하여 사용하는 것이 좋다. 이 경우 환형 카보네이트와 사슬형 카보네이트는 약 1:1 내지 약 1:9의 부피비로 혼합하여 사용하는 것이 전해액의 성능이 우수하게 나타날 수 있다.
상기 비수성 유기용매는 상기 카보네이트계 용매에 상기 방향족 탄화수소계 유기용매를 더 포함할 수도 있다. 이때 상기 카보네이트계 용매와 상기 방향족 탄화수소계 유기용매는 약 1:1 내지 약 30:1의 부피비로 혼합될 수 있다.
상기 방향족 탄화수소계 유기용매로는 하기 화학식 1의 방향족 탄화수소계 화합물이 사용될 수 있다.
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1 내지 R6는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1 내지 C10의 알킬기, C1 내지 C10의 할로알킬기 또는 이들의 조합이다.
상기 방향족 탄화수소계 유기용매는 벤젠, 플루오로벤젠, 1,2-디플루오로벤젠, 1,3-디플루오로벤젠, 1,4-디플루오로벤젠, 1,2,3-트리플루오로벤젠, 1,2,4-트리플루오로벤젠, 클로로벤젠, 1,2-디클로로벤젠, 1,3-디클로로벤젠, 1,4-디클로로벤젠, 1,2,3-트리클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠, 아이오도벤젠, 1,2-디아이오도벤젠, 1,3-디아이오도벤젠, 1,4-디아이오도벤젠, 1,2,3-트리아이오도벤젠, 1,2,4-트리아이오도벤젠, 톨루엔, 플루오로톨루엔, 1,2-디플루오로톨루엔, 1,3-디플루오로톨루엔, 1,4-디플루오로톨루엔, 1,2,3-트리플루오로톨루엔, 1,2,4-트리플루오로톨루엔, 클로로톨루엔, 1,2-디클로로톨루엔, 1,3-디클로로톨루엔, 1,4-디클로로톨루엔, 1,2,3-트리클로로톨루엔, 1,2,4-트리클로로톨루엔, 아이오도톨루엔, 1,2-디아이오도톨루엔, 1,3-디아이오도톨루엔, 1,4-디아이오도톨루엔, 1,2,3-트리아이오도톨루엔, 1,2,4-트리아이오도톨루엔, 자일렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 비수성 전해질은 전지 수명을 향상시키기 위하여 비닐렌 카보네이트 또는 하기 화학식 2의 에틸렌 카보네이트계 화합물을 더 포함할 수도 있다.
Figure pat00002
상기 화학식 2에서, R7 및 R8는 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 시아노기(CN), 니트로기(NO2) 또는 C1 내지 C5의 플루오로알킬기이며, 상기 R7과 R8중 적어도 하나는 할로겐기, 시아노기(CN), 니트로기(NO2) 또는 C1 내지 C5의 플루오로알킬기이다.
상기 에틸렌 카보네이트계 화합물의 대표적인 예로는 디플루오로 에틸렌카보네이트, 클로로에틸렌 카보네이트, 디클로로에틸렌 카보네이트, 브로모에틸렌 카보네이트, 디브로모에틸렌 카보네이트, 니트로에틸렌 카보네이트, 시아노에틸렌 카보네이트, 플루오로에틸렌 카보네이트 등을 들 수 있다. 상기 비닐렌 카보네이트 또는 상기 에틸렌 카보네이트계 화합물을 더욱 사용하는 경우 그 사용량을 적절하게 조절하여 수명을 향상시킬 수 있다.
상기 리튬염은 상기 비수성 유기용매에 용해되어, 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 이차 전지의 작동을 가능하게 하고, 양극과 음극 사이의 리튬 이온의 이동을 촉진하는 역할을 하는 물질이다. 상기 리튬염의 대표적인 예로는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiFSI, CLiFOB, LiN(CxF2x +1SO2)(CyF2y +1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI, LiB(C2O4)2(리튬 비스옥살레이토 보레이트(lithium bis(oxalato) borate; LiBOB) 또는 이들의 조합을 들 수 있으며, 이들을 지지(supporting) 전해염으로 포함한다.
상기 리튬염의 농도는 약 0.1 내지 2.0 M 범위 내에서 사용할 수 있다. 리튬염의 농도가 상기 범위에 포함되면, 전해질이 적절한 전도도 및 점도를 가지므로 우수한 전해질 성능을 나타낼 수 있고, 리튬 이온이 효과적으로 이동할 수 있다.
상기 첨가제는 유기용매 내에 포함될 수 있고, 전극 소재의 표면 상에 안정한 피막(solid electrolyte interphase layer, SEI layer)을 형성하여, 전해질이 분해되어 전기화학적 성능이 저하되는 것을 억제할 수 있다.
상기 전해질 내 첨가제의 함량은 약 5 내지 20 중량 %일 수 있다. 상기 범위 내에서, 이온 전도도의 저하를 최소화하면서, 유기용매 환원분해로 인한 전지성능 저하를 최소화하는 효과가 있다.
구체적으로, 상기 첨가제는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite) 중 1 이상을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 첨가제는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트 (tris(trialkylsilyl)phosphite)를 포함할 수 있다.
더욱 구체적으로, 상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)는 플루오로에틸렌 카보네이트(fluoroethylene carbonate, FEC)일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 트리스(트리알킬실릴)포스파이트 (tris(trialkylsilyl)phosphite)는 트리스 (트리메틸실릴)포스파이트 (tris(trimethylsilyl)phosphite, TMSPi)일 수 있다.
상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트 (tris(trialkylsilyl)phosphite)는 환원분해경향성이 높은 기능성 첨가제로서, 이를 포함하는 리튬 이차 전지의 전기화학적 특성 향상에 기여할 수 있다.
상기 전해질 내 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)의 중량비는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) : 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)가 약 2.5 : 1 내지 40 : 1일 수 있다.
상기 중량비 범위 내에서, 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)와 함께 사용된 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl) phosphite)는 전해액 내 수분을 제거하여 리튬염이 가수분해(hydrolysis)되는 것을 억제하여 셀에 악영향을 주는 부산물 생성을 막을 수 있다. 또한, 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)와 함께 사용된 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)는 전해액 내 HF가 생성되더라도 TMSPi 첨가제가 HF와 반응하여 제거해주는 기능을 하여 HF공격에 의해 음극피막이 붕괴되는 것을 막을 수 있다. 또한 TMSPi가 HF를 효과적으로 제거해주므로써 HF에 의한 LiF 화합물이 음극표면에 추가적으로 생성되는 반응을 최소화할 수 있다.
상기 전해질 내 상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)의 함량은 약 3 내지 15 중량 %일 수 있다. 구체적으로, 약 3 내지 7 중량 %일 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 반응성이 높은 금속계 (특히, 실리콘) 음극표면에 보호막을 형성하여 음극계면을 안정화시킬 수 있다.
상기 전해질 내 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl) phosphite)의 함량은 약 0.1 내지 5 중량 %일 수 있다. 구체적으로, 약 0.5 내지 3 중량 %일 수 있다. 상기 함량 범위 내에서 전해액 내 수분과 HF를 효과적으로 제거하여, 리튬염의 가수분해(hydrolysis)를 억제하는 것과 음극표면에 불안정한 피막의 형성을 억제할 수 있다.
구체적으로, 상기 다공성 실리콘을 포함하는 음극은 집전체 및 상기 집전체 위에 형성된 음극 활물질 층을 포함하며, 상기 음극 활물질 층은 다공성 실리콘을 포함하는 음극 활물질을 포함할 수 있다.
상기 다공성 실리콘은 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질이다. 다공성 실리콘(Si)물질을 포함하는 음극은 높은 이론용량 (약 4200 mAh/g for Li4 .4Si)과 낮은 환원전위 (약 0.4 V 이하)를 나타내기 때문에 리튬 이온 전지의 음극으로 적용될 경우, 고 에너지밀도화를 실현할 수 있다. 또한,ㅅㄷ님 다공성 실리콘(Si)물질은 실리콘 미세입자를 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 약 5 마이크로미터 이하의 직경을 갖는 실리콘 미세입자를 이용하여 상기 다공성 실리콘(Si)물질을 제조할 수 있다.
상기 음극 활물질 층은 바인더 및/또는 도전재를 더 포함할 수 있다.
상기 바인더는 음극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시키고, 또한 음극 활물질을 전류 집전체에 잘 부착시키는 역할을 하며, 그 대표적인 예로 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 카복시메틸셀룰로즈/폴리아크릴 산의 혼합물, 히드록시프로필셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지 또는 나일론 중 1 이상을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하기 위해 사용되는 것으로서, 구성되는 전지에 있어서 화학변화를 야기하지 않고 전자 전도성 재료이면 어떠한 것도 사용가능하며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 탄소섬유 등의 탄소계 물질; 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유 등의 금속계 물질; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 폴리머; 또는 이들의 혼합물을 포함하는 도전성 재료를 사용할 수 있다.
상기 집전체로는 구리 박, 니켈 박, 스테인레스강 박, 티타늄 박, 니켈 발포체(foam), 구리 발포체, 전도성 금속이 코팅된 폴리머 기재, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
구체적으로, 상기 양극은 전류 집전체 및 이 전류 집전체에 형성되는 양극 활물질 층을 포함하고, 상기 양극 활물질 층은 양극 활물질을 포함할 수 있다.
상기 양극 활물질로는 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물(리티에이티드 인터칼레이션 화합물)을 사용할 수 있다. 구체적으로는 코발트, 망간, 니켈 또는 이들의 조합의 금속과 리튬과의 복합 산화물 중 1종 이상의 것을 사용할 수 있으며, 그 구체적인 예로는 하기 화학식 중 어느 하나로 표현되는 화합물을 사용할 수 있다. LiaA1 - bRbD2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8 및 0 ≤ b ≤ 0.5이다); LiaE1 - bRbO2 - cDc(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 및 0 ≤ c ≤ 0.05이다); LiE2 - bRbO4 - cDc(상기 식에서, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05이다); LiaNi1 -b- cCobRcDα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05 및 0 < α ≤ 2이다); LiaNi1 -b- cCobRcO2 -αZα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05 및 0 < α < 2이다); LiaNi1 -b- cCobRcO2 -αZ2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05 및 0 < α < 2이다); LiaNi1-b-cMnbRcDα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05 및 0 < α ≤ 2이다); LiaNi1 -b- cMnbRcO2 -αZα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05 및 0 < α < 2이다); LiaNi1 -b- cMnbRcO2 -αZ2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05 및 0 < α < 2이다); LiaNibEcGdO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.9, 0 ≤ c ≤ 0.5 및 0.001 ≤ d ≤ 0.1이다.); LiaNibCocMndGeO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.9, 0 ≤ c ≤ 0.5, 0 ≤ d ≤0.5 및 0.001 ≤ e ≤ 0.1이다.); LiaNiGbO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8 및 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); LiaCoGbO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8 및 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); LiaMnGbO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8 및 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); LiaMn2GbO4(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8 및 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); QO2; QS2; LiQS2; V2O5; LiV2O5; LiTO2; LiNiVO4; Li(3-f)J2(PO4)3(0 ≤ f ≤ 2); Li(3-f)Fe2(PO4)3(0 ≤ f ≤ 2); 및 LiFePO4.
상기 화학식에 있어서, A는 Ni, Co, Mn 또는 이들의 조합이고; R은 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 또는 이들의 조합이고; D는 O, F, S, P 또는 이들의 조합이고; E는 Co, Mn 또는 이들의 조합이고; Z는 F, S, P 또는 이들의 조합이고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V 또는 이들의 조합이고; Q는 Ti, Mo, Mn 또는 이들의 조합이고; T는 Cr, V, Fe, Sc, Y 또는 이들의 조합이고; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu 또는 이들의 조합이다.
물론 이 화합물 표면에 코팅층을 갖는 것도 사용할 수 있고, 또는 상기 화합물과 코팅층을 갖는 화합물을 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 코팅층은 코팅 원소 화합물로서, 코팅 원소의 옥사이드, 하이드록사이드, 코팅 원소의 옥시하이드록사이드, 코팅 원소의 옥시카보네이트 또는 코팅 원소의 하이드록시카보네이트를 포함할 수 있다. 이들 코팅층을 이루는 화합물은 비정질 또는 결정질일 수 있다. 상기 코팅층에 포함되는 코팅 원소로는 Mg, Al, Co, K, Na, Ca, Si, Ti, V, Sn, Ge, Ga, B, As, Zr 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 코팅층 형성 공정은 상기 화합물에 이러한 원소들을 사용하여 양극 활물질의 물성에 악영향을 주지 않는 방법(예를 들어 스프레이 코팅, 침지법 등으로 코팅할 수 있으면 어떠한 코팅 방법을 사용하여도 무방하며, 이에 대하여는 당해 분야에 종사하는 사람들에게 잘 이해될 수 있는 내용이므로 자세한 설명은 생략하기로 한다.
상기 양극 활물질 층은 또한 바인더 및/또는 도전재를 포함할 수 있다.
상기 양극 활물질 층의 바인더 및 도전재에 대한 설명은 전술한 음극 활물질 층의 바인더 및 도전재와 동일하므로 생략하기로 한다.
상기 음극과 상기 양극은 각각 활물질, 바인더, 및 도전재를 용매 중에서 혼합하여 활물질 조성물을 제조하고, 이 조성물을 전류 집전체에 도포하여 제조한다. 이와 같은 전극 제조 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 상세한 설명은 생략하기로 한다. 상기 용매로는 N-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
< 비교예 1>
셀 형태는 Li/다공성 Si를 포함하는 코인형 half cell(2016)이고, 사용된 전해질은 에틸렌 카보네이트(EC):에틸 메틸 카보네이트(EMC)가 3:7의 부피비로 혼합된 유기용매 내에 약 1.3 M의 LiPF6이 포함된 전해액을 사용한다.
그리고, 상기 전해질은 상기 전해액 내에 플루오로에틸렌 카보네이트(fluoroethylene carbonate, FEC)를 약 5 중량 %를 더 포함하는 것인 코인형 half cell(2016)을 제조한다.
이때, 상기 셀의 음극조성은 다공성 Si가 60 중량 %이고, 도전재인 카본 블랙(super P)이 20 중량 %이고, 바인더인 카복시메틸 셀룰로오스(carboxymethyl cellulose, CMC)/폴리아크릴 산(polyacrylic acid, PAA) 20 중량 %이다.
< 비교예 2>
비교예 1에 있어서, 상기 전해액 내에 플루오로에틸렌 카보네이트 (fluoroethylene carbonate, FEC)를 약 5 중량 %를 포함하지 않는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 코인형 half cell(2016)을 제조한다.
< 비교예 3>
비교예 2에 있어서, 상기 전해액 내에 트리스(트리메틸실릴)포스파이트 (tris(trimethylsilyl)phosphite, TMSPi), 약 2 중량 %를 포함하는 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법을 수행하여 코인형 half cell(2016)을 제조한다.
< 실시예 1>
비교예 1에 있어서, 상기 전해질은 상기 전해액 내에 트리스(트리메틸실릴)포스파이트(tris(trimethylsilyl)phosphite, TMSPi), 약 1 중량 %를 더 포함하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 코인형 half cell(2016)을 제조한다.
< 실시예 2>
비교예 1에 있어서, 상기 전해질은 상기 전해액 내에 트리스(트리메틸실릴)포스파이트(tris(trimethylsilyl)phosphite, TMSPi), 약 2 중량 %를 더 포함하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법을 수행하여 코인형 half cell(2016)을 제조한다.
< 실험예 1>수명 특성 평가
실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 제조된 코인형 half cell의 수명 특성을 평가하기 위하여 하기와 같은 실험을 수행한다.
약 0.05 C rate로, 정전류 조건에서, 약 0.005 V 내지 2.0 V의 범위에서 화성충방전을 수행한다. 그리고, 약 0.2 C rate로, 정전류 조건에서, 약 0.005 V 내지1.5 V의 범위에서 싸이클 평가를 수행한다.
그 결과를 도 2 내지 도 5 및 하기의 표 1에 나타내고 있다.
비교예 1
(mAhg-1)		 비교예 2
(mAhg-1)		 실시예 1
(mAhg-1)		 실시예 2
(mAhg-1)
1st 2467 1967 2409 2630
100th 1190 613 1470 1712
방전용량 유지율 @100cycles 48.2 % 31.2 % 61.0 % 65.1 %
< 실험예 2> 음극피막 성분 분석
비교예 1 내지 2 및 실시예 2에 대하여, 음극 피막의 화학성분을 분석하기 위해 ex situ XPS 실험을 진행한다. 그 결과를 하기의 표 2에 나타내고 있다.
원소함량
(원자 %)		 비교예 1 비교예 2 비교예 3 실시예 2
C 55.02 58.16 54.34 45.74
O 34.87 35.13 37.94 29.02
F 3.74 1.61 4.65 14.86
P 0.84 0.4 1.19 1.49
Si 0.94 0.71 1.88 2.63
실험 결과, TMSPi 첨가제를 적용한 경우(비교예 3 및 실시예 2), F 함량이 높은 음극피막을 형성함을 알 수 있다. 또한, 100 싸이클 이후에도 Si 피크가 높게 관찰되므로, 음극피막이 상대적으로 얇게 형성되었다는 것을 알 수 있다.
이를 통해, TMSPi가 FEC의 분해에 의해 생성된 LiF 기반의 피막이 반복 충방전 시에 붕괴되지 않도록 효과적으로 도울 수 있음을 알 수 있다. 구체적으로, FEC와 함께 사용된 TMSPi는 전해액 내 수분을 제거하여 LiPF6염이 가수분해 (hydrolysis)되는 것을 억제하여 HF와 POF3 등의 셀에 악영향을 주는 부산물 생성을 막을 수 있다. 또한, FEC와 함께 사용된 TMSPi는 전해액 내 HF가 생성되더라도 TMSPi 첨가제가 HF와 반응하여 제거해주는 기능을 하여 HF공격에 의해 음극피막이 붕괴되는 것을 막을 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100: 리튬 이차 전지 112: 음극
113: 세퍼레이터 114: 양극
120: 전지 용기 140: 봉입 부재

Claims (14)

  1. 양극;
    다공성 실리콘을 포함하는 음극; 및
    리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하는 전해질;
    을 포함하고,
    상기 첨가제는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)를 포함하는 리튬 이차 전지.
  2. 제1항에서,
    상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)는 플루오로에틸렌 카보네이트(fluoroethylene carbonate, FEC)인 리튬 이차 전지.
  3. 제1항에서,
    상기 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)는 트리스(트리메틸실릴)포스파이트(tris(trimethylsilyl)phosphite, TMSPi)인 리튬 이차 전지.
  4. 제1항에서,
    상기 전해질 내 첨가제의 함량은 5 내지 20 중량 %인 리튬 이차 전지.
  5. 제1항에서,
    상기 전해질 내 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) 및 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)의 중량비는 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate) : 트리스(트리알킬실릴) 포스파이트(tris(trialkylsilyl)phosphite)가 2.5 : 1 내지 40 : 1 인 리튬 이차 전지.
  6. 제4항에서,
    상기 전해질 내 상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)의 함량은 3 내지 15 중량 %인 리튬 이차 전지.
  7. 제6항에서,
    상기 전해질 내 상기 플루오로알킬렌 카보네이트(fluoroalkylene carbonate)의 함량은 3 내지 7 중량 %인 리튬 이차 전지.
  8. 제4항에서,
    상기 전해질 내 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl) phosphite)의 함량은 0.1 내지 5 중량 %인 리튬 이차 전지.
  9. 제8항에서,
    상기 전해질 내 트리스(트리알킬실릴)포스파이트(tris(trialkylsilyl) phosphite)의 함량은 0.5 내지 3 중량 %인 리튬 이차 전지.
  10. 제1항에서,
    상기 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiC4F9SO3, LiFSI, LiClO4, CLiFOB, 또는 LiBOB 중 1 이상을 포함하는 것인 리튬 이차 전지.
  11. 제1항에서,
    상기 유기용매는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC), 에틸렌 카보네이트(ethlylene carbonate, EC) 또는 에틸메틸 카보네이트(ethylmethyl carbonate, EMC) 중 1 이상을 포함하는 리튬 이차 전지.
  12. 제1항에서,
    상기 다공성 실리콘을 포함하는 음극은,
    도전재 및 바인더를 포함하는 것인 리튬 이차 전지.
  13. 제12항에서,
    상기 도전재는 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 케첸 블랙 또는 탄소섬유 중 1이상을 포함하는 리튬 이차 전지.
  14. 제12항에서,
    상기 바인더는 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 카복시메틸셀룰로즈/폴리아크릴 산의 혼합물, 히드록시프로필 셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 고무, 에폭시 수지 또는 나일론 중 1 이상을 포함하는 리튬 이차 전지.

KR1020140120361A 2014-09-11 2014-09-11 리튬 이차 전지 KR101735685B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140120361A KR101735685B1 (ko) 2014-09-11 2014-09-11 리튬 이차 전지

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140120361A KR101735685B1 (ko) 2014-09-11 2014-09-11 리튬 이차 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160030765A true KR20160030765A (ko) 2016-03-21
KR101735685B1 KR101735685B1 (ko) 2017-05-15

Family

ID=55650919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140120361A KR101735685B1 (ko) 2014-09-11 2014-09-11 리튬 이차 전지

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101735685B1 (ko)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107452513A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 太阳诱电株式会社 锂离子电容器
WO2019013609A1 (fr) 2017-07-14 2019-01-17 Universite Mohammed V Rabat Nouveau matériau d'insertion pour batteries rechargeables, le phosphite de titane (iii) et de lithium liti(hpo3)2.
WO2019202086A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Karlsruher Institut für Technologie An electrolyte composition for a lithium-ion battery and a lithium-ion battery
WO2020009436A1 (ko) 2018-07-02 2020-01-09 주식회사 엘지화학 고온 특성이 향상된 리튬 이차전지
KR20200104655A (ko) 2019-02-27 2020-09-04 동우 화인켐 주식회사 리튬 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20200113923A (ko) 2019-03-27 2020-10-07 동우 화인켐 주식회사 리튬 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN113039671A (zh) * 2018-11-06 2021-06-25 昆腾斯科普电池公司 具有锂填充石榴石隔膜和阴极电解质添加剂的电化学单电池

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102633167B1 (ko) 2018-08-02 2024-02-05 에스케이온 주식회사 리튬 이차전지
KR20200037612A (ko) 2018-10-01 2020-04-09 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차전지 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20200037622A (ko) 2018-10-01 2020-04-09 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차전지 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107452513A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 太阳诱电株式会社 锂离子电容器
US10580589B2 (en) 2016-05-30 2020-03-03 Taiyo Yuden Co., Ltd. Lithium ion capacitor
WO2019013609A1 (fr) 2017-07-14 2019-01-17 Universite Mohammed V Rabat Nouveau matériau d'insertion pour batteries rechargeables, le phosphite de titane (iii) et de lithium liti(hpo3)2.
WO2019202086A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Karlsruher Institut für Technologie An electrolyte composition for a lithium-ion battery and a lithium-ion battery
WO2020009436A1 (ko) 2018-07-02 2020-01-09 주식회사 엘지화학 고온 특성이 향상된 리튬 이차전지
KR20200003740A (ko) 2018-07-02 2020-01-10 주식회사 엘지화학 고온 특성이 향상된 리튬 이차전지
US11870036B2 (en) 2018-07-02 2024-01-09 Lg Energy Solution, Ltd. Lithium secondary battery having improved high-temperature characteristics
CN113039671A (zh) * 2018-11-06 2021-06-25 昆腾斯科普电池公司 具有锂填充石榴石隔膜和阴极电解质添加剂的电化学单电池
KR20200104655A (ko) 2019-02-27 2020-09-04 동우 화인켐 주식회사 리튬 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20200113923A (ko) 2019-03-27 2020-10-07 동우 화인켐 주식회사 리튬 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Also Published As

Publication number Publication date
KR101735685B1 (ko) 2017-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102163999B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 리튬 이차 전지
KR101735685B1 (ko) 리튬 이차 전지
KR100814827B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101733737B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US20120231325A1 (en) Electrolyte for a lithium rechargeable battery, lithium rechargeable battery including the same, and method of manufacturing a lithium rechargeable battery
KR101191625B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
US10069167B2 (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery
KR100814885B1 (ko) 리튬 이차 전지
KR20130122471A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 조성물, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 및 상기 음극을 포함하는 리튬 이차 전지
KR20110130923A (ko) 리튬 이차 전지
KR101693295B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20150128362A (ko) 리튬 이차 전지
KR20140139294A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차 전지
KR20150057730A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질층 조성물 및 이의 제조 방법, 그리고 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차 전지
KR20120101970A (ko) 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20140028592A (ko) 리튬 이차 전지용 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US11316161B2 (en) Lithium secondary battery
KR101561646B1 (ko) 리튬 이차 전지
KR20150087457A (ko) 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP3163654B1 (en) Rechargeable lithium battery
KR101702981B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101135491B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR102621815B1 (ko) 리튬 이차 전지용 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20150091712A (ko) 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR102152305B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant