KR20160012429A - 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 그의 제조방법 - Google Patents

탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플을 포함한다.
상기 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 (ⅰ) 폴리아크릴로니트릴계 중합체를 포함하는 방사용액을 방사하여 제조된 탄소섬유용 전구체 섬유를 200~300℃에서 내염화 처리한 후, 계속해서 450~800℃의 온도에서 탄화처리하여 표면전기 비저항이 10-5~1010Ωm이며 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유를 제조한 다음, 제조된 탄소섬유를 일정길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조하는 공정; 및 (ⅱ) 상기 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사를 제조하는 공정;을 포함한다.
본 발명의 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 제전성이 우수함과 동시에 유연성이 뛰어난 탄소섬유 스테이플을 포함하기 때문에 정전기 방지성능이 향상되며, 아울러 상기 혼방사 제조시 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플의 혼섬 작업성 및 방적성이 크게 향상된다.

Description

탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 그의 제조방법{Spun yarn comprising carbon fiber staple and method of manufacturing the same}
본 발명은 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 정전기 방지성능이 우수한 상기 방적사를 양호한 혼방성과 방적 작업성으로 제조하는 방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에서 "탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사"를 탄소섬유 스테이플 만으로 구성된 방적사는 물론 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플이 혼방되어 있는 혼방사 모두를 포함하는 의미로 사용된다.
탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사 제조시 사용되는 탄소섬유 스테이플을 제조하는 종래기술로서는, 폴리아크릴로니트릴계 중합체를 포함하는 방사용액을 방사하여 제조된 탄소섬유용 전구체 섬유를 200~300℃에서 30~200분동안 내염화처리한 후, 계속해서 450~1,000℃에서 1~3분동안 예비탄화처리한 후, 계속해서 1,150~1,400℃에서 1~3분 동안 탄화처리하여 필라멘트 상의 탄소섬유를 제조한 다음, 이를 일정길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조하는 방법이 사용되어 왔다.
상기와 같이 제조된 종래의 탄소섬유 스테이플은 표면전기 비저항이 10-5Ωm이하로 낮아 정전기 방지성능은 우수하나, 1,000℃ 이상의 고온에서 탄화처리되기 때문에 내염화 처리된 탄소섬유용 전구체 섬유가 열분해되어 탄소섬유내 탄소성분의 구성율이 98%를 초과하는 수준으로 상승되며, 특히 탄소성분간의 공유결합이 촉진되어 탄소섬유의 강도 및 모듈러스가 100~1,000Gpa 수준으로 급격하게 증가된다.
그로 인해 상기와 같이 제조된 종래의 탄소섬유 스테이플은 높은 모듈러스로 인해 유연성 부족으로 전단응력에 취약하여 쉽게 부스러지는 문제가 발생되었다.
또한, 종래의 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플을 혼방하여 방적사를 제조하는 경우 혼섬 작업성 및 방적 작업성이 크게 저하되는 문제가 있었다.
본 발명의 과제는 정전기 방지성능이 우수한 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사를 양호한 방적 작업성으로 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
또 다른 본 발명의 과제는 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플을 혼방할 때 이들의 혼섬 작업성을 크게 향상시킬 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
이와 같은 과제를 달성하기 위해서, 본 발명에서는 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플을 단독으로 사용하여 방적사를 제조하거나, 상기 탄소섬유 스테이플 5~95중량%과 이종섬유 스테이플 95~5중량%를 혼섬, 방적하여 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사를 제조한다.
또한, 본 발명에서 폴리아크릴로니트릴계 중합체를 포함하는 방사용액을 방사하여 제조된 탄소섬유용 전구체 섬유를 200~300℃에서 내염화 처리한 후, 계속해서 450~800℃의 온도에서 탄화처리하여 표면전기 비저항이 10-5~1010Ωm이며 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유를 제조한 다음, 제조된 탄소섬유를 일정길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조한 다음, 이를 사용하여 방적사를 제조한다.
본 발명의 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 제전성이 우수함과 동시에 유연성이 뛰어난 탄소섬유 스테이플을 포함하기 때문에 정전기 방지성능이 향상됨과 동시에 방적성도 향상된다.
또한, 상기 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플을 혼합할 경우 혼합 작업성도 크게 향상된다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사의 제조방법은 (ⅰ) 폴리아크릴로니트릴계 중합체를 포함하는 방사용액을 방사하여 제조된 탄소섬유용 전구체 섬유를 200~300℃에서 내염화 처리한 후, 계속해서 450~800℃의 온도에서 탄화처리하여 표면전기 비저항이 10-5~1010Ωm이며 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유를 제조한 다음, 제조된 탄소섬유를 일정길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조하는 공정; 및 (ⅱ) 상기 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사를 제조하는 공정;을 포함한다.
구체적으로, 본 발명은 먼저 폴리아크릴로니트릴계 중합체를 포함하는 방사용액을 방사하여 제조된 탄소섬유용 전구체 섬유를 200~300℃에서 내염화 처리한 후, 계속해서 450~800℃의 온도에서 탄화처리하여 표면전기 비저항이 10-5~1010Ωm이며 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유를 제조한 다음, 제조된 탄소섬유를 일정길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조한다.
상기 탄화처리 온도가 450℃ 미만인 경우에는 제조된 탄소섬유 스테이플의 표면 전기 비저항이 1010Ωm 이상으로 정전기 방지성능이 부족하게 되고, 800℃를 초과하는 경우에는 제조된 탄소섬유 스테이플의 표면 전기 비저항이 102Ωm 이하로 정전기 방지성능은 우수하지만 탄소섬유 스테이플내 탄소성분의 공유결합이 촉진되어 모듈러스가 50Gpa 이상으로 유연성이 부족하여(취성이 너무 높아) 방적사 제조시 방적성이 저하되고, 제직성 및 제편성도 저하된다.
또한, 상기 탄화처리 온도가 800℃를 초과하는 경우에는 탄소섬유용 전구체섬유가 열분해되어 탄소섬유 스테이플내 탄소성분의 함량이 98%를 초과되게 상승하게 된다.
본 발명은 탄소섬유 스테이플 제조시 제조된 탄소섬유 스테이플이 유연성과 정전기 방지성능을 동시에 구비하도록 탄화처리 온도범위를 적절하게 한정, 조절한다.
상기 방법으로 제조되는 상기 탄소섬유 스테이플은 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa이고, 보다 바람직하기로는 탄소섬유 스테이플내 탄소성분의 구성율이 75~98%이다.
상기 탄소섬유 스테이플은 표면전기 비저항이 10-5~1010Ωm이기 때문에 정전기 방지성능이 우수함과 동시에 모듈러스가 5~50Gpa이기 때문에 유연성이 높고 취성이 낮아 방적사 제조시 이종섬유 스테이플과의 혼섬 작업성이 좋아지고 방적성도 크게 향상된다.
다음으로, 상기 탄소섬유 스테이플을 단독사용 하여 방적사를 제조할 수도 있고, 상기 탄소섬유 스테이플 5~95중량%와 이종섬유 스테이플 95~5중량%로 혼합, 방적하여 혼방사 형태인 방적사를 제조할 수도 있다.
상기 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플을 혼방하여 혼방사 형태인 방적사를 제조할 때 탄소섬유 스테이플 함량이 5중량% 미만인 경우에는 정전기 방지성능이 저하될 수 있어서 바람직하지 못하게 된다.
상기 이종섬유 스테이플로는 아라미드 스테이플, 폴리에스테르 스테이플, 나일론 스테이플 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다.
특히, 상기 이종섬유 스테이플로서 아라미드 스테이플을 사용하는 경우 경량성, 내열성 및 기계적 물성이 크게 우수하게 되어 소방복, 안전장갑 등의 산업용 보호구용 소재로 유용하다. 이때, 아라미드 스테이플의 혼합비율은 20~80중량%인 것이 바람직하며, 20중량 미만인 경우 보호성능이 저하되고 80중량%를 초과하는 경우에는 탄소섬유 스테이플의 함량이 낮아져 제전성 등이 저하될 수 있다.
상기와 같이 제조된 본 발명의 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플 100중량%로 구성되거나 상기 탄소섬유 스테이플 5~95중량%와 이종섬유 스테이플 95~5중량%로 구성된다.
본 발명의 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 제전성이 우수함과 동시에 유연성이 뛰어난 탄소섬유 스테이플을 포함하기 때문에 정전기 방지성능이 향상됨과 동시에 방적성이 향상되고, 특히 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플을 혼합, 방적하는 경우 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플 간의 혼합성이 크게 개선된다.
이하, 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 살펴본다.
그러나 하기 실시예는 본 발명의 구현일례일 뿐 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
아크릴로니트릴 95몰%, 메타크릴산 3몰% 및 이타콘산 2몰%로 되는 공중합체를 디메틸 설폭사이드를 용매로 하는 용액 중합법에 의하여 중합하고, 여기에 암모니아를 이타콘산과 동량으로 첨가하여 중화하여, 암모늄 염 형태의 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 제조하여 공중합체 성분의 함유율이 22중량%인 방사 원액을 얻었다.
이 방사 원액을 방사구금(온도 45℃, 직경 0.08mm, 구멍수 6,000의 구금을 2개 사용)을 통해 토출하고, 45℃로 제어되는 40% 디메틸설폭사이드의 수용액으로 되는 응고욕에 도입하여 응고사를 제조하였다.
응고사를 수세한 뒤, 열수 중에서 5배 연장하고, 망상의 변성 실리콘계 실리콘 유제를 부여하여 중간 연신사를 얻었다.
이 중간 연신사를 가열 롤러를 이용하여 건조 처리 후, 가압 스팀 중에서 연신하여 권취 전체 연신 배율이 10배, 단섬유 섬도 1.5dtex, 필라멘트수 12,000의 폴리아크릴로니트릴계 섬유 다발을 얻었다. 이를 탄소섬유용 전구체 섬유라 한다.
얻어진 폴리아크릴로니트릴계 섬유 다발을 4m/min의 속도로 실질적으로 꼬임을 부여하지 않고 공기 분위기 속에서 200℃에서 6분 동안 예비 내염화 처리(연신 수반)하고, 220 ~ 270℃의 온도 분포를 가지는 4단 열풍오븐에서 80분 동안 내염화 처리(연신 수반)하였다.
다음으로, 내염화 처리된 폴리아크릴로니트릴계 섬유 다발을 450℃에서 탄화처리하여 탄소섬유를 제조한 다음 이를 38㎜ 길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조하였다.
다음으로, 상기와 같이 제조된 탄소섬유 스테이플 80중량%와 아라미드 스테이플 20중량%를 혼합, 방적하여 탄소섬유 스테이플 / 아라미드 스테이플 혼방사를 제조하였다.
제조된 상기 탄소섬유 스테이플의 표면전기 비저항, 모듈러스 및 크림프성을 측정한 결과와 방적공정 중 탄소섬유 스테이플과 아라미드 스테이플의 혼섬 작업성을 평가한 결과는 표 2와 같았다.
실시예 2 ~ 실시예 10 및 비교실시예 1 ~ 비교실시예 7
탄소섬유 스테이플을 제조하는 공정 중의 탄화처리 온도, 이종섬유 스테이플의 종류 및 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플의 혼섬 비율을 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 탄소섬유 스테이플 및 탄소섬유 스테이플 / 이종섬유 스테이플 혼방사 또는 탄소섬유 스테이플 단독 방적사를 제조하였다.
제조된 상기 탄소섬유 스테이플의 표면전기 비저항, 모듈러스 및 크림프성을 측정한 결과와 방적공정 중 탄소섬유 스테이플과 이종섬유 스테이플의 혼섬 작업성을 평가한 결과는 표 2와 같았다.
구분 탄화온도
(℃)
모듈러스
(Gpa)
이종섬유 스테이플 종류 탄소섬유 스테이플 / 이종섬유 스테이플 혼합 중량비
실시예 1 450 9 아라미드 스테이플 80/20
실시예 2 550 11 아라미드 스테이플 80/20
실시예 3 650 13 아라미드 스테이플 80/20
실시예 4 750 25 아라미드 스테이플 80/20
실시예 5 650 13 아라미드 스테이플 80/20
실시예 6 650 13 아라미드 스테이플 50/50
실시예 7 650 13 아라미드 스테이플 30/70
실시예 8 650 13 아라미드 스테이플 20/80
실시예 9 450 9 아라미드 스테이플 100/0
실시예 10 650 13 면 스테이플 50/50
비교실시예 1 300 5 아라미드 스테이플 80/20
비교실시예 2 400 8 아라미드 스테이플 80/20
비교실시예 3 1,200 190 아라미드 스테이플 80/20
비교실시예 4 1,300 220 아라미드 스테이플 80/20
비교실시예 5 650 13 면스테이플 1/99
비교실시예 6 300 5 아라미드 스테이플 20/80
비교실시예 7 1,200 190 아라미드 스테이플 20/80
방적사 물성 및 혼합작업성
구분
탄소섬유 혼방사 물성
표면전기저항
(Ωm)
크림프성 혼섬 작업성
실시예 1 1.0×1010 우수 우수
실시예 2 2.5×109 우수 우수
실시예 3 3.6×107 우수 우수
실시예 4 2.2×105 우수 우수
실시예 5 3.6×107 우수 우수
실시예 6 1.1×108 우수 우수
실시예 7 5.1×108 우수 우수
실시예 8 6.5×109 우수 우수
실시예 9 1.0×1010 우수 우수
실시예 10 1.0×108 우수 우수
비교실시예 1 5.0×1015 양호 양호
비교실시예 2 4.1×1013 양호 양호
비교실시예 3 - 불량 불량
비교실시예 4 - 불량 불량
비교실시예 5 4.0×1013 양호 양호
비교실시예 6 5.2×1018 양호 양호
비교실시예 7 - 불량 불량
표면전기 비저항은 미쯔비시 케미칼 어넬리테크사 히레스타(Hiresta)-UX(모델 MCP-HT800)에서 10V ~ 100V조건으로 측정하였다.
모듈러스는 인스트롱(만능시험기)를 이용하여 ASTM D 638 방법으로 측정하였다.
크림프성과 혼섬 작업성은 직관적 검사에 의해 혼섬 작업시 스테이플이 부러지거나 분말형태로 묻어나는 것이 거의 없는 경우를 "우수"로 판정하였고, 혼섬 작업시 스테이플이 일부 부러지거나 분말형태로 묻어나도 혼섬은 가능한 경우를 "양호"로 판정하였고, 혼섬 작업시 스테이플이 부러지거나 분말형태로 묻어나거나 뭉쳐버려 방적이 불가능한 경우를 "불량"으로 판정하였다.

Claims (8)

  1. 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플을 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사.
  2. 제1항에 있어서, 상기 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플 100중량%로 구성되는 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사.
  3. 제1항에 있어서, 상기 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사는 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플 5~95중량%와 이종섬유 스테이플 95~5중량%가 혼방되어 있는 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사.
  4. 제1항에 있어서, 상기 탄소섬유 스테이플내 탄소성분의 함량이 75~98%인 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사.
  5. (ⅰ) 폴리아크릴로니트릴계 중합체를 포함하는 방사용액을 방사하여 제조된 탄소섬유용 전구체 섬유를 200~300℃에서 내염화 처리한 후, 계속해서 450~800℃의 온도에서 탄화처리하여 표면전기 비저항이 10-5~1010Ωm이며 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유를 제조한 다음, 제조된 탄소섬유를 일정길이로 절단하여 탄소섬유 스테이플을 제조하는 공정; 및
    (ⅱ) 상기 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사를 제조하는 공정;을 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서, 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플을 단독사용하여 방적사를 제조하는 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사의 제조방법.
  7. 제5항에 있어서, 표면 전기 비저항이 10-5~1010Ωm이고 모듈러스가 5~50Gpa인 탄소섬유 스테이플 5~95중량%와 이종섬유 스테이플 95~5중량을 혼방하여 방적사를 제조하는 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 이종섬유 스테이플은 아라미드 스테이플, 폴리에스테르 스테이플 및 나일론 스테이플 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 탄소섬유 스테이플을 포함하는 방적사의 제조방법.
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