CN107794614A - 含碳短纤维的纺成纱及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含碳短纤维的纺成纱及其制备方法。本文公开了纺成纱及其制备方法。纺成纱包括含有97wt%或更多的碳的碳短纤维和热塑性树脂纤维。纺成纱包括由制造碳纤维增强塑料产品期间产生的废料制备的碳短纤维,并且具有良好的机械性能和导电性。
Description
技术领域
本发明涉及包含碳短纤维(carbon staple fiber)的纺成纱(spun yarn)及其制备方法。更具体地,本发明涉及包含从碳纤维增强塑料产品的制造过程中产生的碳纤维增强塑料(CFRP)废料(scrap)制备的碳短纤维的纺成纱及其制备方法。
背景技术
由于碳纤维增强塑料(CFRP)比金属轻得多,并且具有高刚度,因此碳纤维增强塑料作为下一代复合材料引起了人们的关注,并被应用于汽车、飞行器等的轻型结构。
由于碳纤维增强塑料的加工方法非常复杂并且主要是自动化的,因此在制造产品后会产生大量的CFRP废料作为残余物。然而,很难丢弃或再利用CFRP废料。
作为再利用CFRP废料的代表性方法,有一种通过将CFRP废料切割成小块并将小块燃烧或将小块制成母料等来将CFRP废料引入到复合产品中的方法,该方法由于复杂性及其低效率而未被广泛使用。此外,由于具有高碳含量的碳纤维可由于其高拉伸模量而在加工过程中变成单纱或者可被破裂,因此可能难以使用包括碳纤维的再利用CFRP废料制造模制品,并且这种模制品由于碳纤维变成单纱可能遭受机械性能、导电性等的劣化。
此外,由于在制备纺成纱时具有高碳含量的碳纤维破裂,因此纺成纱由碳短纤维制备,所述碳纤维短纤维通过在低温下将具有高碳含量的碳纤维连同聚丙烯腈聚合物一起碳化以具有低碳含量和低拉伸模量来制造。然而,由于其复杂的制造工艺,该技术不适合作为再利用CFRP废料的方法。
因此,需要一种经济地再利用CFRP废料而不会劣化机械性能、导电性等的方法。
背景技术的实例在韩国专利公开号2012-0104629、2016-0012429等中公开。
发明内容
本发明的一个方面是提供纺成纱,其包含具有高碳含量并且从碳纤维增强塑料产品的制造过程中产生的碳纤维增强塑料(CFRP)废料制备的碳纤维短纤维(carbon fiberstaple)(在本文中也称为碳短纤维),具有良好的拉伸模量、表面电阻等,并且允许CFRP废料经济地再利用而不会劣化机械性能、导电性等,及其制备方法。
本发明的一个方面涉及纺成纱。纺成纱包括含有按重量计(wt%)为97%或更多的碳的碳短纤维和热塑性树脂纤维,其中wt%是基于碳短纤维的总重量。
在示例性实施方式中,碳短纤维可通过在900℃至1,400℃下碳化碳纤维增强塑料废料来获得。
在示例性实施方式中,碳短纤维可具有如根据ASTM D3379测量的100GPa至1,000GPa的拉伸模量,和如根据ASTM D257测量的1×10-5Ω·cm至1×10-3Ω·cm的表面电阻。
在示例性实施方式中,碳短纤维可具有5μm至10μm的平均直径和20mm至80mm的平均长度。
在示例性实施方式中,热塑性树脂纤维可包括聚酰胺纤维、聚酯纤维和丙烯酸类纤维(acrylic fiber)中的至少一种。
在示例性实施方式中,热塑性树脂纤维可具有5μm至30μm的平均直径和10mm至110mm的平均长度。
在示例性实施方式中,纺成纱可包括10wt%至60wt%的碳短纤维和40wt%至90wt%的热塑性树脂纤维。
在示例性实施方式中,纺成纱可具有如根据ASTM D3379测量的30GPa至120GPa的拉伸模量。
在示例性实施方式中,纺成纱可具有如根据ASTM D257测量的1×102Ω·cm至1×107Ω·cm的表面电阻。
本发明的另一方面涉及一种上述纺成纱的制备方法。制备纺成纱的方法包括:通过在900℃至1,400℃下碳化碳纤维增强塑料废料来制备碳短纤维;以及通过共混碳短纤维和热塑性树脂纤维来制备纺成纱。
在示例性实施方式中,在制造短纤维时碳短纤维可包括97wt%或更多的碳,可具有5μm至10μm的平均直径和60mm至120mm的平均长度,并且在制备纺成纱之后可具有5μm至10μm的平均直径和20mm至80mm的平均长度。
在示例性实施方式中,通过共混碳短纤维和热塑性树脂纤维制备纺成纱可包括普梳(carding)、精梳(combing)和纺纱。
具体实施方式
在下文,将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的纺成纱包括碳纤维短纤维(在本文中也称为碳短纤维)和热塑性树脂纤维。
根据本发明的一个实施方式,碳短纤维由碳纤维增强塑料(CFRP)废料制备(再利用),碳纤维增强塑料(CFRP)废料是在制造CFRP产品期间产生的残余物。例如,可通过在900℃至1,400℃,例如1,000℃至1,300℃下碳化碳纤维增强塑料废料来获得碳短纤维。在该温度范围内,可制备包括97wt%或更多的碳的碳短纤维,其中wt%是基于碳纤维短纤维的总重量。
在一个实施方式中,如通过热重分析仪(TGA)测量的,纺成纱的碳短纤维可包括97wt%或更多,例如98wt%至99.9wt%的碳,并且如使用显微镜测量的,可具有5μm至10μm,例如6μm至8μm的平均直径(D50),和20mm至80mm,例如30mm至70mm的平均长度(L50)。如果碳短纤维中的碳量少于97wt%,则碳短纤维可能遭受拉伸模量的降低或表面电阻的增加。此外,如果碳短纤维的平均直径小于5μm,则碳短纤维可能遭受表面电阻的增加,并且如果碳短纤维的平均直径大于10μm,则碳短纤维可能会破裂。此外,如果碳短纤维的平均长度小于20mm,则碳短纤维可能遭受拉伸模量降低,并且如果碳短纤维的平均长度大于80mm,则值得关注的是由于在制备纺成纱期间的普梳过程的可加工性劣化所致的生产力下降的问题。
在一个实施方式中,碳短纤维可具有如根据ASTM D3379测量的100GPa至1,000GPa的拉伸模量,例如110GPa至990GPa。在该范围内,包含碳短纤维的纺成纱可具有良好的机械性能,如拉伸模量等。
在一个实施方式中,碳短纤维可具有如根据ASTM D257测量的1×10-5Ω·cm至1×10-3Ω·cm的表面电阻,例如1.1×10-5Ω·cm至0.9×10-3Ω·cm。在该范围内,包含碳短纤维的纺成纱可具有良好的导电性等。
在一个实施方式中,基于纺成纱中纤维的总重量(100wt%),碳短纤维可以10wt%至60wt%的量,例如10wt%至50wt%,具体地为15wt%至45wt%存在。在一些实施方式中,纺成纱可以以10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60wt%的量包含碳短纤维。此外,根据一些实施方式,碳短纤维的量可以在从上述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在该范围内,纺成纱可具有良好的机械性能、导电性等。
根据本发明的一个实施方式,热塑性树脂纤维可以是典型的合成纤维或由热塑性树脂组合物中使用的热塑性树脂形成的纤维。例如,热塑性树脂纤维可具有与碳纤维增强塑料产品中使用的热塑性树脂相同的成分。
在一个实施方式中,热塑性树脂纤维可包括聚酰胺纤维,如芳纶纤维和尼龙纤维、聚酯纤维、丙烯酸类纤维及其组合等。
在一个实施方式中,热塑性树脂纤维可具有5μm至30μm,例如6μm至25μm的平均直径(D50),和10mm至110mm,例如20mm至100mm的平均长度(L50),如通过显微镜测量的。在这些范围内,纺成纱可具有良好的机械性能和导电性。
在一个实施方式中,基于纺成纱中纤维的总重量(100wt%),热塑性树脂纤维可以40wt%至90wt%的量,例如50wt%至90wt%,具体地为55wt%至85wt%存在。在一些实施方式中,纺成纱可以以40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、或90wt%的量包括热塑性树脂纤维。此外,根据一些实施方式,热塑性树脂纤维的量可以在从上述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在该范围内,纺成纱可具有良好的机械性能和导电性。
根据本发明的一个实施方式,可通过共混碳短纤维和热塑性树脂纤维来形成纺成纱。具体地,碳短纤维可通过在900℃至1,400℃,例如1,000℃至1,300℃下碳化碳纤维增强塑料废料形成,并且可通过共混碳短纤维和热塑性树脂纤维形成纺成纱。
在一个实施方式中,如通过热重分析仪(TGA)测量的,由碳化形成的碳短纤维(共混前的短纤维)可包括97wt%或更多,例如98wt%至99.9wt%的碳,并且如通过显微镜测量的,可具有5μm至10μm,例如6μm至8μm的平均直径(D50),和60mm至120mm,例如为65mm至115mm的平均长度(L50)。在这些范围内,纺纱后的碳短纤维可具有如上所述的碳含量、平均直径和平均长度,并且纺成纱可具有良好的机械性能和导电性。
在一个实施方式中,碳短纤维可具有如根据ASTM D3379测量的100GPa至1,000GPa的拉伸模量,例如110GPa至990GPa。在该范围内,包含碳短纤维的纺成纱可具有良好的机械性能,如拉伸模量。
在一个实施方式中,碳短纤维可具有如根据ASTM D257测量的1×10-5Ω·cm至1×10-3Ω·cm的表面电阻,例如1.1×10-5Ω·cm至0.9×10-3Ω·cm。在该范围内,包含碳短纤维的纺成纱可具有良好的导电性。
在一个实施方式中,通过共混碳短纤维和热塑性树脂纤维制备纺成纱可包括普梳、精梳和纺纱。本文,普梳是指通过将碳短纤维和热塑性树脂纤维彼此平行地布置和梳理来形成厚梳条(sliver)的方法;精梳是指再次精细梳理梳条的过程;且纺纱是指并条和拉伸梳条的过程,通过将梳条以100捻/米(TPM)捻(twist)到200TPM,并且将纺成纱缠绕来完成纺成纱。此外,任选地,在普梳之前可添加用于最小化碳短纤维的破损的预处理。
根据一个实施方式的纺成纱可通过如上述的制备方法经济地再利用碳纤维增强塑料(CFRP)废料形成,并且可实现碳纤维增强塑料产品的机械性能和导电性。
在一个实施方式中,纺成纱可具有如根据ASTM D3379测量的30GPa至120GPa的拉伸模量,例如50GPa至100GPa。
在一个实施方式中,纺成纱可具有如根据ASTM D257测量的1×102Ω·cm至1×107Ω·cm的表面电阻,例如1×103Ω·cm至1×106Ω·cm。
接下来,将参照一些实施例更详细地描述本发明。然而,应当理解,仅为了说明目的提供这些实施例,而不以任何方式解释为限制本发明。为了清楚起见,将省略对本领域技术人员显而易见的细节的描述。
实施例
实施例1至4:纺成纱的制备
将包括50wt%的碳并且具有6μm的平均直径(D50)和90mm的平均长度(L50)的包含碳纤维的碳纤维增强塑料(CFRP)废料在1,300℃下碳化,从而制备碳短纤维(A1),其包括98wt%的碳并且具有6μm的平均直径(D50)、90mm的平均长度(L50)、250GPa的拉伸模量和1×10-4Ω·cm的表面电阻。接下来,将碳短纤维(A1)和热塑性树脂纤维(B)(尼龙(PA6)纤维,KP Chemtech Co.,Ltd.)以表1所列的量混合,然后普梳、精梳和纺纱,由此制备纺成纱。纺成纱中的碳短纤维(A1)具有6μm的平均直径(D50)、50mm的平均长度(L50)。测量纺成纱的拉伸模量和表面电阻。结果示于表1中。
比较例1至4:纺成纱的制备
将包括50wt%的碳并且具有6μm的平均直径(D50)和90mm的平均长度(L50)的包含碳纤维的碳纤维增强塑料(CFRP)废料在250℃下碳化,从而制备碳短纤维(A2),其包括60wt%的碳并且具有6μm的平均直径(D50)、90mm的平均长度(L50)、15GPa的拉伸模量和1×101Ω·cm的表面电阻。接下来,将碳短纤维(A2)和热塑性树脂纤维(B)(尼龙(PA6)纤维,KPChemtech Co.,Ltd.)以表1所列的量混合,然后普梳、精梳和纺纱,由此制备纺成纱。纺成纱中的碳短纤维(A1)具有6μm的平均直径(D50)、50mm的平均长度(L50)。测量纺成纱的拉伸模量和表面电阻。结果示于表1中。
性能评价
(1)拉伸模量(单位:GPa):根据ASTM D3397通过万能试验机(UTM)测量拉伸模量。
(2)表面电阻(单位:Ω·cm):根据ASTM D257,通过表面电阻测试仪(型号:Hiresta-UP(MCP-HT450),Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.)测量表面电阻。
表1
从上述结果可以看出,根据本发明的纺成纱可由包含97wt%或更多的碳的碳短纤维(A1)制备,并且具有良好的机械性能(拉伸模量)和导电性(表面电阻)。
相反,可以看出,包括含有小于97wt%的碳的碳短纤维的纺成纱遭受机械性能(拉伸模量)和导电性(表面电阻)劣化。
应当理解,在不背离本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可进行各种修改、改变、变更和等效实施方式。
Claims (12)
1.纺成纱,包含:
包含97wt%或更多的碳的碳短纤维;和
热塑性树脂纤维,
其中,wt%是基于所述碳短纤维的总重量。
2.根据权利要求1所述的纺成纱,其中通过在900℃至1,400℃下碳化碳纤维增强塑料废料获得所述碳短纤维。
3.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述碳短纤维具有根据ASTM D3379测量的100GPa至1,000GPa的拉伸模量,以及根据ASTM D257测量的1×10-5Ω·cm至1×10-3Ω·cm的表面电阻。
4.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述碳短纤维具有5μm至10μm的平均直径和20mm至80mm的平均长度。
5.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述热塑性树脂纤维包含聚酰胺纤维、聚酯纤维和丙烯酸类纤维中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述热塑性树脂纤维具有5μm至30μm的平均直径和10mm至110mm的平均长度。
7.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述纺成纱包含10wt%至60wt%的所述碳短纤维和40wt%至90wt%的所述热塑性树脂纤维。
8.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述纺成纱具有根据ASTM D3379测量的30GPa至120GPa的拉伸模量。
9.根据权利要求1所述的纺成纱,其中所述纺成纱具有根据ASTM D257测量的1×102Ω·cm至1×107Ω·cm的表面电阻。
10.一种制备纺成纱的方法,包括:
通过在900℃至1,400℃下碳化碳纤维增强塑料废料来制备碳短纤维;和
通过共混所述碳短纤维和热塑性树脂纤维来制备所述纺成纱。
11.根据权利要求10所述的制备纺成纱的方法,其中在制备所述碳短纤维时所述碳短纤维包括97wt%或更多的碳,具有5μm至10μm的平均直径和60mm至120mm的平均长度,并且在制备所述纺成纱之后具有5μm至10μm的平均直径和20mm至80mm的平均长度。
12.根据权利要求10所述的制备纺成纱的方法,其中通过共混所述碳短纤维和所述热塑性树脂纤维来制备所述纺成纱包括普梳、精梳和纺纱。
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |