KR20160009666A - 리튬 이온 이차 전지 - Google Patents

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KR20160009666A
KR20160009666A KR1020157035652A KR20157035652A KR20160009666A KR 20160009666 A KR20160009666 A KR 20160009666A KR 1020157035652 A KR1020157035652 A KR 1020157035652A KR 20157035652 A KR20157035652 A KR 20157035652A KR 20160009666 A KR20160009666 A KR 20160009666A
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마사히로 모리타
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도요타 지도샤（주）
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Abstract

세퍼레이터의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감하면서, 내부 저항의 증대를 억제 가능한 리튬 이온 이차 전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
정극체와 부극체를 세퍼레이터를 개재하여 적층한 발전 요소를 포함하는 시트체를 축 둘레에 감아 돌린 권회체를 갖는 리튬 이온 이차 전지에 있어서, 상기 축 방향에 있어서, 상기 세퍼레이터에 있어서의 일단부로부터 상기 부극체의 도공 단부에 대응한 위치까지의 폭을 A, 상기 세퍼레이터의 상기 일단부로부터 타단부까지의 폭을 B로 하였을 때에, 하기 (1) 식을 만족함과 함께, 상기 정극체의 활물질 입자가, 리튬 천이 금속 산화물의 1차 입자가 복수 집합한 2차 입자와, 그 내측에 형성된 중공부를 갖는 중공 구조를 구성하고 있고, 상기 2차 입자에는, 외부로부터 상기 중공부까지 관통하는 관통 구멍이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 리튬 이온 이차 전지.
0.02≤A/B≤0.05……………(1)

Description

리튬 이온 이차 전지{LITHIUM-ION SECONDARY BATTERY}
본 발명은, 발전 요소로서의 권회체를 포함하는 리튬 이온 이차 전지에 관한 것이다.
차량을 구동하는 모터의 동력원으로서, 충방전 가능한 리튬 이온 이차 전지가 알려져 있다. 이 종류의 리튬 이온 이차 전지는, 전지 케이스의 내부에 권회체를 갖고 있고, 이 권회체는 정극과 부극을 세퍼레이터를 개재하여 적층함으로써 구성되어 있다. 정극은, 정극용의 집전체에 정극용의 활물질 등을 도포함으로써 구성되어 있다. 부극은, 부극용의 집전체에 부극용의 활물질 등을 도포함으로써 구성되어 있다.
특허문헌 1은, 세퍼레이터의 열 수축시에 정극 및 부극이 서로 접촉하는 것을 방지하기 위해, 부극의 장변의 길이를 Aa, 단변의 길이를 Ab로 하고, 정극의 장변의 길이를 Ca, 단변의 길이를 Cb로 하고, 세퍼레이터의 장변 방향의 길이를 SLa, 열 수축률을 Ra로 하고, 세퍼레이터의 단변 방향의 길이를 SLb, 열 수축률을 Rb로 하였을 때에, Aa＞Ca, 또한, Ab＞Cb, SLa＞Ca/(1-Ra), 또한, SLb＞Cb/(1-Rb)를 충족시키는 것을 특징으로 하는 비수전해질 전지를 개시한다. 특허문헌 1의 구성에서는, 세퍼레이터 폭의 최소 조건만이 규정되어 있다. 그 때문에, 세퍼레이터 폭이 정극 폭 및 부극 폭에 대하여 커질수록 특허문헌 1의 목적을 달성하기 쉬워진다.
일본 공개특허 특개2003-217674호 공보 일본 공개특허 특개2011-119092호 공보
그러나, 세퍼레이터 폭이 너무 커지면, 세퍼레이터의 공공(空孔) 내에 전해액이 과잉하게 유지되어버린다. 그 때문에, 세퍼레이터 폭이 매우 큰 리튬 이온 이차 전지를, 하이레이트에서의 충방전을 반복하는, 예를 들면, 차량 탑재 전지의 용도로 이용한 경우, 내부 저항의 증가에 따라, 입출력 특성이 크게 저하될 우려가 있다.
한편, 과충전 등의 전지 이상에 의해 세퍼레이터가 열 수축했을 때에 정극 및 부극의 접촉을 방지하는 것, 바꿔 말하면, 세퍼레이터의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감하는 것도 중요한 과제이다.
그래서, 본원 발명은, 세퍼레이터의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감하면서, 내부 저항의 증대를 억제 가능한 리튬 이온 이차 전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본원 발명에 관련된 리튬 이온 이차 전지는, 정극체와 부극체를 세퍼레이터를 개재하여 적층한 발전 요소를 포함하는 시트체를 축 둘레에 감아 돌린 권회체를 갖는 리튬 이온 이차 전지에 있어서, 상기 축 방향에 있어서, 상기 세퍼레이터에 있어서의 일단부로부터 상기 부극체의 도공 단부에 대응한 위치까지의 폭을 A, 상기 세퍼레이터의 상기 일단부로부터 타단부까지의 폭을 B로 하였을 때에, 하기 (1) 식을 만족함과 함께, 상기 정극체의 활물질 입자가, 리튬 천이 금속 산화물의 1차 입자가 복수 집합한 2차 입자와, 그 내측에 형성된 중공부를 갖는 중공 구조를 구성하고 있고, 상기 2차 입자에는, 외부로부터 상기 중공부까지 관통하는 관통 구멍이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.
0.02≤A/B≤0.05……………(1)
본 발명에 의하면, 세퍼레이터의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감하면서, 내부 저항의 증대를 억제 가능한 리튬 이온 이차 전지를 제공할 수 있다.
도 1은, 권회체의 일부에 있어서의 전개도이다.
도 2는, 권회체를 구성하는 시트체를 A1-A2 단면으로 절단한 단면도이다.
도 1은, 권회체의 일부에 있어서의 전개도이다. 도 2는, 권회체를 구성하는 시트체를 A1-A2 단면으로 절단한 단면도이다. 권회체(1)는, 리튬 이온 이차 전지의 발전 요소이며, 시트체(10)를 축심 부재(20)의 둘레에 감아 돌림으로써 구성되어 있고, 전해액과 함께 도시하지 않은 케이스 부재에 수용되어 있다. 케이스 부재에는, 원통형 케이스, 또는 각(角)형 케이스를 이용할 수 있다. 리튬 이온 이차 전지는, 예를 들면, 차량 주행용 모터에 공급되는 전력을 축전하는 차량 탑재 전지로서 이용할 수 있다. 차량에는, 하이브리드 자동차, 전기 자동차가 포함된다. 하이브리드 자동차란, 차량 탑재 전지와 내연 기관을 동력원으로서 겸용하는 차량이다. 전기 자동차란, 차량 탑재 전지만을 동력원으로 하는 차량이다.
시트체(10)는, 정극체(11)와, 부극체(12)와, 부극체(12)를 사이에 두는 위치에 배치되는 세퍼레이터(13)를 포함한다. 또한, 세퍼레이터(13)는, 정극체(11)를 사이에 두는 위치에 배치해도 된다. 정극체(11)는, 시트 형상의 정극용 집전체(111)와, 정극용 집전체(111)에 있어서의 양면의 일부에 도포되는 정극재(112)를 포함한다. 여기에서, 정극재(112)가 도포되지 않은 정극용 집전체(111)의 영역을, 정극 미(未)도공부(111a)라고 칭하기로 한다. 정극 미도공부(111a)는, 도 1에 도시한 바와 같이, 정극용 집전체(111)에 있어서의 축 방향 일단부(정극 단자측의 단부)에만 형성되어 있다.
정극용 집전체(111)에는, 알루미늄을 이용할 수 있다. 정극재(112)란, 정극에 따른 정극 활물질 입자나 도전제, 바인더 등을 포함하는 층이다. 정극 활물질 입자에는, 리튬을 가역적으로 흡장 및 방출 가능한 각종의 리튬 천이 금속 산화물을 이용할 수 있다. 리튬 천이 금속 산화물은, 층 형상 구조, 또는 스피넬 구조여도 된다. 정극 활물질 입자는, 리튬 천이 금속 산화물의 1차 입자가 복수 집합한 2차 입자와, 그 내측에 형성된 중공부를 갖는 중공 구조이며, 2차 입자에는, 외부로부터 중공부까지 관통하는 관통 구멍이 형성되어 있다. 이하, 상술한 정극 활물질 입자의 구조를 구멍이 있는 중공 구조라고 한다.
2차 입자는, 1차 입자를 예를 들면 서로 소결함으로써 생성할 수 있다. 보다 구체적으로는, 리튬 이온 천이 금속 산화물에 포함되는 천이 금속 원소 중 적어도 하나를 포함하는 수용액으로부터, 당해 천이 금속의 수산화물을 석출시켜, 그 천이 금속 수산화물과 리튬 화합물을 혼합하여 소성함으로써, 상술한 구조를 구비한 정극 활물질 입자를 제조할 수 있다. 상술한 정극 활물질 입자에 의하면, 관통 구멍을 통하여 외부로부터 중공부로 전해액이 유입되기 때문에, 리튬 이온 이차 전지의 내부 저항의 증대를 저감할 수 있다. 도전제에는, 카본 분말, 카본 파이버 등의 카본 재료, 니켈 분말 등의 도전성 금속 분말을 이용할 수 있다.
정극 미도공부(111a)는, 권회체(1)의 정극 단자측에 위치하고 있고, 축 방향으로 돌출하고 있다. 정극 미도공부(111a)는, 도시하지 않은 리튬 이온 이차 전지의 정극 단자에 대하여 전기적으로 접속되어 있다.
부극체(12)는, 시트 형상의 부극용 집전체(121)와, 부극용 집전체(121)에 있어서의 양면의 일부에 도포되는 부극재(122)를 포함한다. 여기에서, 부극재(122)가 도포되지 않은 부극용 집전체(121)의 영역을, 부극 미도공부(121a)라고 칭하기로 한다. 부극 미도공부(121a)는, 도 1에 도시한 바와 같이, 부극용 집전체(121)에 있어서의 축 방향 일단부(부극 단자측의 단부)에만 형성되어 있다.
부극용 집전체(121)에는, 구리를 이용할 수 있다. 부극재(122)란, 부극에 따른 부극 활물질 입자나 도전제 등을 포함하는 층이다. 부극 활물질 입자에는, 카본을 이용할 수 있다. 부극재(122)의 축 방향의 폭은, 정극재(112)의 축 방향의 폭보다 크다.
부극체(12)를 사이에 두는 위치에 배치되는 세퍼레이터(13)는, 축 방향의 양단부가 서로 정렬된 상태로 배치되어 있다. 여기에서, 세퍼레이터(13)에 있어서의 정극 단자측의 단부(13a)로부터 부극체(12)의 도공 단부(12a)에 대응한 위치까지의 세퍼레이터(13)의 폭(이하, 여유값이라고 한다)을 A, 세퍼레이터(13)의 축 방향의 폭(이하, 세퍼레이터 폭이라고 한다)을 B로 하였을 때에, 여유값(A) 및 세퍼레이터 폭(B)은, 하기 (1) 식을 만족한다.
0.02≤A/B≤0.05……………(1)
A/B가 0.02 이상이면, 여유값(A)이 단척화(短尺化)하는 것에 따른 문제, 즉, 세퍼레이터(13)의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감할 수 있다.
A/B가 0.05 이하이면, 여유값(A)이 장척화(長尺化)하는 것에 따른 문제, 즉, 하이레이트로 충방전했을 때의 리튬 이온 이차 전지의 내부 저항의 증대(하이레이트 열화)를 억제할 수 있다. 여기에서, 하이레이트 열화는, 활물질(정극 활물질이나 부극 활물질)의 내부에 있어서의 염 농도의 편향에 수반하는 내부 저항의 상승을 말한다. 따라서, 하이레이트로 충방전한다란, 상술한 내부 저항의 상승을 발생시키는 전류 레이트로 리튬 이온 이차 전지를 충방전하는 것을 의미한다.
또, 여유값(A) 및 세퍼레이터 폭(B)은, 하기 (2) 식을 만족함과 함께, 정극 활물질 입자의 DBP(디부틸 프탈레이트:Di-butyl phthalate) 흡수량은, 30∼45ml/100g으로 하는 것이 바람직하다.
0.03≤A/B≤0.05……………(2)
이러한 조건을 만족함으로써, 보다 적절하게 세퍼레이터(13)의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감할 수 있다. 여기에서, DBP 흡수량(JIS K6217-4 참조)은, 정극 활물질의 젖음 면적(wetted area)을 나타내는 지표이다. DBP 흡수량은, 후술하는 「핵 생성 단계」 및 「입자 성장 단계」의 반응 시간을 변동시킴으로써, 바꿀 수 있다.
이상 설명한 바와 같이, 본 실시형태의 구성에 의하면, 여유값(A) 및 세퍼레이터 폭(B)의 비율이 소정 범위로 제한됨으로써, 하이레이트 열화에 따른 내부 저항의 증대를 억제할 수 있음과 함께, 세퍼레이터(13)의 셧다운이 생긴 후의 누설 전류를 저감할 수 있다. 즉, 여유값(A)이 장척화하는 종래의 구성에서는, 하이레이트 특성이 희생되어, 로버스트성(robustness)이 없는 상태로 설계할 필요가 있었다. 본 실시형태의 구성에 의하면, 하이레이트 열화에 따른 내부 저항의 증대를 억제하여, 로버스트성을 높임과 동시에, 입출력 특성의 저하를 억제하면서, 누설 전류를 저감할 수 있다.
다음으로, 실시예를 나타내어 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다. 실시예의 리튬 이온 이차 전지에 이용되는 정극 활물질 입자(구멍이 있는 중공 구조)는, 하기의 방법에 의해 제조하였다. 조 내부 온도 40℃로 설정된 반응조 내에 이온 교환수를 넣고, 교반하면서 질소 가스를 유통시켜, 당해 이온 교환수를 질소 치환함과 함께 반응조 내를 산소 가스(O2) 농도 2.0%의 비산화성 분위기로 조정하였다. 이어서, 25% 수산화나트륨 수용액과 25% 암모니아수를, 액온 25℃를 기준으로 하여 측정하는 pH가 12.5가 되면서 액 중 NH4 + 농도가 5g/L가 되도록 첨가하였다.
황산 니켈, 황산 코발트 및 황산 망간을, Ni:Co:Mn의 몰비가 0.33:0.33:0.33이 되면서 이들 금속 원소의 합계 몰 농도가 1.8몰/L가 되도록 물에 용해시켜, 혼합 수용액을 조정하였다. 이 혼합 수용액과 25% NaOH 수용액과 25% 암모니아수를 상기 반응조 내에 일정 속도로 공급함으로써, 반응액을 pH 12.5, NH4 + 농도 5g/L로 제어하면서, 당해 반응액으로부터 NiCoMn 복합 수산화물을 정석(晶析)시켰다(핵 생성 단계).
상기 혼합 수용액의 공급 개시로부터 2분 30초 경과하고 나서, 25% NaOH 수용액의 공급을 정지하였다. 상기 혼합 수용액 및 25% 암모니아수에 대해서는 계속하여 일정 속도로 공급을 행하였다. 반응액의 pH가 11.6까지 저하한 후, 25% NaOH 수용액의 공급을 재개하였다. 그리고, 반응액을 pH 11.6 또한 NH4 + 농도 5g/L로 제어하면서, 상기 혼합 수용액, 25% NaOH 수용액 및 25% 암모니아수를 공급하는 조작을 4시간 계속하여 NiCoMn 복합 수산화물 입자를 성장시켰다(입자 성장 단계). 그 후, 생성물을 반응조로부터 취출하고, 수세하여 건조시켰다. 이와 같이 하여, Ni0.33Co0.33Mn0.33(OH)2+α(여기에서, 식 중의 α는 0≤α≤0.5이다.)로 나타내어지는 조성의 복합 수산화물 입자를 얻었다.
상기 복합 수산화물 입자에 대하여, 대기 분위기 중, 150℃에서 12시간의 열 처리를 실시하였다. 이어서, 리튬원으로서의 Li2CO3와 상기 복합 수산화물 입자를, 리튬의 몰수(MLi)와 상기 복합 수산화물을 구성하는 Ni, Co 및 Mn의 총 몰수(MMe)의 비(MLi:MMe)가 1.15:1이 되도록 혼합하였다. 이 혼합물을 760℃에서 4시간 소성하고(제 1 소성 단계), 이어서 950℃에서 10시간 소성하였다(제 2 소성 단계). 그 후, 소성물을 해쇄하고, 스크리닝(screening)을 행하였다. 이와 같이 하여, Li1.15Ni0.33Co0.33Mn0.33O2로 나타내어지는 조성의 활물질 입자 샘플을 얻었다. 정극 활물질 입자의 평균 입경(D50)은 5㎛였다. 평균 입경(D50)이란, 소위 메디안 직경이다.
비교예의 리튬 이온 이차 전지에 이용되는 정극 활물질 입자(중실(中實) 구조)는, 하기의 방법에 의해 제조하였다. 오버플로우 파이프를 구비하여 조 내 온도 40℃로 설정된 반응조 내에, 이온 교환수를 넣고, 교반하면서 질소 가스를 유통시켜, 당해 이온 교환수를 질소 치환함과 함께 반응조 내를 산소 가스(O2) 농도 2.0%의 비산화성 분위기로 조정하였다. 이어서, 25% 수산화나트륨 수용액과 25% 암모니아수를, 액온 25℃를 기준으로 하여 측정하는 pH가 12.0이 되면서 액중 NH4 + 농도가 15g/L가 되도록 첨가하였다.
황산 니켈, 황산 코발트 및 황산 망간을, Ni:Co:Mn의 몰비가 0.33:0.33:0.33이 되면서 이들 금속 원소의 합계 몰 농도가 1.8몰/L가 되도록 물에 용해시켜, 혼합 수용액을 조정하였다. 이 혼합 수용액과 25% NaOH 수용액과 25% 암모니아수를 상기 반응조 내에, 당해 반응조 내에 석출하는 NiCoMn 복합 수산화물 입자의 평균적인 체류 시간이 10시간이 되는 일정 속도로 공급하고, 또한 반응액을 pH 12.0, NH4 + 농도 15g/L가 되도록 제어하여 연속적으로 정석을 시켜, 반응조 내가 정상 상태가 된 후에, 상기 오버플로우 파이프로부터 NiCoMn 복합 수산화물(생성물)을 연속적으로 채취하고, 수세하여 건조시켰다. 이와 같이 하여, Ni0 .33Co0 .33Mn0 .33(OH)2+α(여기에서, 식 중의 α는 0≤α≤0.5이다.)로 나타내어지는 조성의 복합 수산화물 입자를 얻었다.
상기 복합 수산화물 입자에 대하여, 대기 분위기 중, 150℃에서 12시간의 열 처리를 실시하였다. 이어서, 리튬원으로서의 Li2CO3와 상기 복합 수산화물 입자를, 리튬의 몰수(MLi)와 상기 복합 수산화물을 구성하는 Ni, Co 및 Mn의 총 몰수(MMe)의 비(MLi:MMe)가 1.15:1이 되도록 혼합하였다. 이 혼합물을 760℃에서 4시간 소성하고, 이어서 950℃에서 10시간 소성하였다. 그 후, 소성물을 해쇄하고, 스크리닝을 행하였다. 이와 같이 하여, Li1 .15Ni0 .33Co0 .33Mn0 .33O2로 나타내어지는 조성의 정극 활물질 입자 샘플을 얻었다.
리튬 이온 이차 전지에 이용되는 정극체(11)는, 하기의 방법에 의해 제조하였다. 상기에서 얻어진 활물질 입자 샘플과, 도전재로서의 아세틸렌 블랙과, PVDF를, 이들 재료의 질량비가 85:10:5가 되면서 고형분 농도(NV)가 약 50질량%가 되도록 NMP와 혼합하여, 각 활물질 입자 샘플에 대응하는 정극 합재 조성물을 조제하였다.
이러한 정극 합재 조성물을 두께 15㎛의 긴 형상 알루미늄 박(정극용 집전체)의 양면에 도포하였다. 상기 조성물의 도포량(고형분 기준)은, 양면 합하여 약 12.8mg/cm2가 되도록 조정하였다. 그 도포물을 건조시킨 후, 롤 프레스를 행하여, 집전체의 양면에 정극 합재층을 갖는 정극체를 얻었다. 당해 정극체의 전체의 두께는 약 70㎛였다.
실시예 및 비교예의 리튬 이온 이차 전지에 이용되는 부극 활물질 입자는, 이하의 방법에 의해 제조하였다. 천연 흑연 입자와 SBR과 CMC를, 이들 재료의 질량비가 98:1:1이면서 NV가 45질량%가 되도록 이온 교환수와 혼합하여, 수계의 활물질 조성물(부극 합재 조성물)을 조제하였다. 이 조성물을 두께 약 10㎛의 긴 형상 구리박(부극 집전체)의 양면에 도포하여 건조시켜, 롤 프레스를 행하였다. 이와 같이 하여, 집전체의 양면에 부극 합재층을 갖는 시트 형상 부극(부극체)을 제조하였다. 당해 부극체의 전체의 두께는 약 50㎛였다.
정극 활물질 입자가 구멍이 있는 중공 구조로 구성된 리튬 이온 이차 전지를, 여유값(A) 및 세퍼레이터 폭(B)의 비율(A/B)을 변화시켜, 11종류 작성하였다. 정극 활물질 입자가 중실 구조로 구성된 리튬 이온 이차 전지를, 여유값(A) 및 세퍼레이터 폭(B)의 비율(A/B)을 변화시켜, 11종류 작성하였다. 이러한 리튬 이온 이차 전지 각각에 대하여, 과충전 시험 및 하이레이트 사이클 시험을 실시하였다.
과충전 시험에서는, 초기 온도를 -10℃, 각 리튬 이온 이차 전지의 SOC(State of charge)를 30%로 설정한 후, 10C의 충전 레이트로 각 리튬 이온 이차 전지를 과충전하여, 자기 발열에 의해 세퍼레이터를 셧다운하였다. 그리고, 셧다운한 후에, 각 리튬 이온 이차 전지에 15V의 전압을 인가하여, 미소 단락 전류(누설 전류)를 측정하였다.
하이레이트 사이클 시험에서는, 20C의 충방전 레이트로 각 리튬 이온 이차 전지를 반복하여 충방전하고, 5000사이클 후의 각 리튬 이온 이차 전지의 저항 증가율을 측정하였다. 표 1은 과충전 시험의 시험 결과이다. 표 2는, 하이레이트 사이클 시험의 시험 결과이다.
Figure pct00001
Figure pct00002
표 1 및 표 2를 참조하여, 정극 활물질 입자가, 구멍이 있는 중공 구조이고, 또한, A/B가 0.02 이상 0.05 이하로 제한됨으로써, 세퍼레이터의 셧다운 후의 누설 전류를 작게 하면서, 저항 증가율의 증대를 억제할 수 있는 것을 알았다.
또, A/B가 0.025인 리튬 이온 이차 전지, A/B가 0.047인 리튬 이온 이차 전지 각각에 대하여, DBP 흡수량을 5개의 수준으로 변화시켜, 상술한 과충전 시험을 실시하였다. 표 3은, 그 시험 결과이다.
Figure pct00003
표 3을 참조하여, 구멍이 있는 중공 구조의 정극 활물질 입자를 이용한 경우, A/B를 0.03 이상 0.05 이하로 제한함과 함께, DBP 흡수량을 30∼45ml/100g으로 제한함으로써, 보다 효과적으로 누설 전류를 작게 할 수 있는 것을 알았다.
1: 권회체 10: 전지 케이스 13: 발전 요소 14: 축심 부재
131: 정극체 131a: 정극용 집전체 13lb: 연장 돌출부
131c: 정극재 132: 부극체 132a: 부극용 집전체
132b: 연장 돌출부 132c: 부극재 133: 세퍼레이터

Claims (3)

  1. 정극체와 부극체를 세퍼레이터를 개재하여 적층한 발전 요소를 포함하는 시트체를 축 둘레에 감아 돌린 권회체를 갖는 리튬 이온 이차 전지에 있어서,
    상기 축 방향에 있어서, 상기 세퍼레이터에 있어서의 일단부로부터 상기 부극체의 도공 단부에 대응한 위치까지의 폭을 A, 상기 세퍼레이터의 상기 일단부로부터 타단부까지의 폭을 B로 하였을 때에,
    하기 (1) 식을 만족함과 함께, 상기 정극체의 활물질 입자가, 리튬 천이 금속 산화물의 1차 입자가 복수 집합한 2차 입자와, 그 내측에 형성된 중공부를 갖는 중공 구조를 구성하고 있고, 상기 2차 입자에는, 외부로부터 상기 중공부까지 관통하는 관통 구멍이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 리튬 이온 이차 전지.
    0.02≤A/B≤0.05……………(1)
  2. 제 1항에 있어서,
    하기 (2) 식을 더 만족함과 함께, 정극 활물질 입자의 DBP 흡수량이 30∼45ml/100g인 것을 특징으로 하는 리튬 이온 이차 전지.
    0.03≤A/B≤0.05……………(2)
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 리튬 이온 이차 전지는, 차량 주행용 모터에 공급되는 전력을 축전하는 차량 탑재 전지인 것을 특징으로 하는 리튬 이온 이차 전지.
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