KR20150115824A - 지르코니아 및 금속 산화제를 함유하는 화학적-기계적 연마 조성물 - Google Patents

지르코니아 및 금속 산화제를 함유하는 화학적-기계적 연마 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학적-기계적 연마 조성물 및 기판을 화학적-기계적 연마 조성물로 연마하는 화학적-기계적 연마 방법을 제공한다. 연마 조성물은 (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자, (b) Co3 +, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및 (c) 수성 담체를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는다.

Description

지르코니아 및 금속 산화제를 함유하는 화학적-기계적 연마 조성물 {CHEMICAL-MECHANICAL POLISHING COMPOSITION CONTAINING ZIRCONIA AND METAL OXIDIZER}
기판의 표면을 평탄화 또는 연마하기 위한 조성물 및 방법은 관련 기술분야에 널리 공지되어 있다. 화학적-기계적 평탄화 또는 화학적-기계적 연마 (CMP)는 기판을 평탄화하기 위해 사용되는 통상적 기법이다. CMP는 기판으로부터 물질을 제거하기 위해, CMP 조성물 또는 더욱 간단히 연마 조성물로 공지된 (또한 연마 슬러리로 지칭됨) 화학적 조성물을 이용한다. 기판의 표면과 연마 조성물로 포화시킨 연마 패드 (예, 연마 천) 또는 연마 디스크)를 접촉시켜 연마 조성물을 기판에 전형적으로 적용한다. 기판의 연마는, 연마 조성물의 화학적 작용 및/또는 연마 조성물 중에 현탁된 또는 연마 패드 (예, 고정된 마모제 연마 패드) 내에 혼입된 마모제의 기계적 작용에 의해 전형적으로 추가로 보조된다.
통상적 CMP 조성물 및 방법은 전형적으로 기판 평탄화시 완전히 만족스럽지 않다. 특히, CMP 연마 조성물 및 방법은 기판에 적용되었을 때 바람직한 것보다 낮은 연마 속도 및 높은 표면 결함률을 초래할 수 있다. 다수의 기판의 성능이 그의 표면의 평탄도와 직접적으로 연관되어 있기 때문에, 높은 연마 효율, 선택도, 균일성 및 제거 속도를 초래하고 최소의 표면 결함을 갖는 고 품질 연마를 남기는 CMP 조성물 및 방법을 사용하는 것이 중요하다.
반도체 웨이퍼를 위한 효과적인 연마 조성물을 생성하는 데 있어서의 복잡성은 반도체 웨이퍼의 복잡성으로부터 비롯된다. 반도체 웨이퍼는 전형적으로 위에 복수개의 트랜지스터가 형성되는 기판으로 이루어진다. 집적 회로는 기판 내 패터닝 영역 및 기판 상의 층에 의해 화학적 및 물리적으로 기판에 연결되어 있다. 작동가능 반도체 웨이퍼를 제조하기 위해 그리고 웨이퍼의 수율, 성능 및 신뢰도를 최대화하기 위해, 아래 놓인 구조 및 토포그래피에 부정적인 영향을 주지 않으면서 웨이퍼의 선택된 표면을 연마하는 것이 바람직하다. 사실, 공정 단계가 적절하게 평탄화된 웨이퍼 표면 상에서 수행되지 않으면 반도체 제작에서 다양한 문제가 일어날 수 있다.
CMP 조성물은 기판의 표면과 반응하여 표면을 기계적 마모에 의한 제거에 더욱 민감하게 할 수 있는 산화제를 종종 함유한다. 과산화수소를 함유하는 산화제가 이러한 목적으로 사용되어 왔으나, 과산화물에 고도로 반응성이 아닌 것을 비롯한 특정 기판에 있어서 만족스러운 제거 속도를 제공하지 않을 수 있다.
유기 중합체 물질은, 예를 들어 기계적으로 연성이고 긁히기 쉬울 수 있는 것을 비롯하여 화학적-기계적 연마 동안 다루어져야 할 독특한 화학적 및 기계적 특징을 가진다. 그러나, 그의 기계적 민감성에 대조적으로 유기 중합체는 종종 화학적으로 불활성이다. 이러한 화학적 및 기계적 특징의 조합은 전통적인 수성 기재 CMP 조성물을 사용하여 유기 중합체 유전 물질을 연마하기 어렵게 만든다. 유기 중합체 물질은 전형적으로 1 이상의 유전 상수를 가지고, 상대적으로 높은 유기 함량을 갖는 중합체, 낮은 및 높은 유기 함량과 높은 수준의 다공도를 갖는 중합체, 규소-산소 유형 물질 및 무기 물질을 기준으로 상대적으로 낮은 유기 함량을 갖는 중합체, 또는 이러한 특성의 조합을 갖는 중합체를 포함한다.
상 변화 합금 (PCA)은 상대적으로 연질일 수 있는 기판 물질의 또 다른 예이고, 화학적-기계적 연마 동안 다루어져야 할 독특한 특징을 갖는다. PRAM (상 변화 액세스 메모리) 장치 (또한 오보닉(Ovonic) 메모리 장치로 공지되어 있음)에서는 전자 메모리 적용을 위해 절연성 비정질 상태와 전도성 결정질 상태 사이에서 전기적으로 스위칭될 수 있는 상 변화 물질 (PCM)이 사용된다. 이러한 적용에 적합한 전형적인 물질로 In, Ge, Ga, Sn 및 Ag 중 하나 이상과의 조합으로 다양한 칼코게나이드 (VIB족 원소) 및 주기율표의 VB족 원소 (예를 들어, Te, Po 및 Sb)가 사용되며, 이들은 상 변화 합금 (PCA)라 지칭된다. 특히 유용한 PCA는 화학식 Ge2Sb2Te5를 갖는 합금과 같은 게르마늄 (Ge)-안티모니 (Sb)-텔루륨 (Te) 합금 (GST 합금)이다. 이러한 물질은 가열/냉각 속도, 온도 및 시간에 따라 물리적인 상태가 가역적으로 변화할 수 있다. 다른 유용한 합금에는 인듐 안티모나이트 (InSb)가 포함된다. GST 및 InSb를 비롯한 다수의 PCA의 물리적 특성은 이를 다른 PCM 물질에 비해 연질로 만든다.
연마 및 평탄화 동안 결함률, 예컨대 표면 결점 및 아래 놓인 구조 및 토포그래피에의 손상을 최소화하면서, 유기 중합체 물질 및 PCA와 같은 기판의 연마 및 평탄화 동안 바람직한 평탄화 효율, 균일성 및 제거 속도를 갖는 연마 조성물 및 연마 방법에 대한 요구가 존재한다. 본 발명은 이러한 연마 조성물 및 방법을 제공한다. 본 발명의 상기한 및 다른 장점, 및 또한 부가적 본 발명의 특징부는 본원에 제공된 본 발명의 상세한 설명으로부터 명백할 것이다.
본 발명의 간단한 개요
본 발명은 (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자, (b) Co3 +, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및 (c) 수성 담체를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 (i) 기판을 제공하는 단계; (ii) 연마 패드를 제공하는 단계; (iii) (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자, (b) Co3+, Au+, Ag+, Pt2+, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및 (c) 수성 담체를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물을 제공하는 단계; (iv) 기판을 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물과 접촉시키는 단계; (v) 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물을 기판에 대해 움직여 기판의 적어도 일부를 마모시켜 기판을 연마하는 단계를 포함하는, 기판을 연마하는 방법을 제공한다.
본 발명은 (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자, (b) Co3+, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및 (c) 수성 담체를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물을 제공한다.
마모제 입자는 연마 조성물 중에 임의의 적합한 농도로 존재할 수 있다. 예를 들어, 마모제 입자는 연마 조성물 중에 0.01중량% 이상, 예를 들어 0.025중량% 이상, 0.05중량% 이상, 0.075중량% 이상, 0.1중량% 이상, 0.25중량% 이상, 0.5중량% 이상, 0.75중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 대안적으로, 또는 부가적으로, 마모제 입자는 연마 조성물 중에 20중량% 이하, 예를 들어 15중량% 이하, 10중량% 이하, 5중량% 이하, 3중량% 이하, 2중량% 이하, 또는 1중량% 이하의 농도로 존재할 수 있다. 바람직하게는 마모제 입자는 연마 조성물 중에 0.5중량% 내지 3중량%의 농도로 존재할 수 있다.
마모제 입자는 임의의 적합한 마모제 입자일 수 있다. 바람직하게는, 마모제 입자는 알루미나 (예, 알루미늄 옥시드), 실리카 (예, 실리콘 디옥시드), 티타니아 (예, 티타늄 디옥시드), 세리아 (예, 세륨 옥시드), 지르코니아 (예, 지르코늄 옥시드), 게르마니아 (예, 게르마늄 디옥시드, 게르마늄 옥시드), 마그네시아 (예, 마그네슘 옥시드)의 금속 산화물 마모제 입자, 그의 공동-형성된 생성물 또는 그의 조합이다. 더 바람직하게는, 마모제 입자는 지르코니아 입자를 포함한다. 더욱 더 바람직하게는, 마모제 입자는 지르코니아 입자로 이루어진다.
금속 산화물 입자는 임의의 적합한 유형의 금속 산화물 입자, 예를 들어 퓸드 금속 산화물 입자, 침전 금속 산화물 입자, 및 축합-중합된 금속 산화물 입자 (예, 콜로이드성 금속 산화물 입자)일 수 있다. 금속 산화물 입자, 특히 지르코니아 입자는 임의의 적합한 입자 크기를 가질 수 있다. 입자의 입자 크기는 입자를 포함하는 최소 구의 직경이다. 금속 산화물 입자는 10nm 이상, 예를 들어 25nm 이상, 50nm 이상, 75nm 이상, 100nm 이상의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 대안적으로, 또는 부가적으로 금속 산화물 입자는 250nm 이하, 예를 들어 225nm 이하, 200nm 이하, 175nm 이하, 160nm 이하, 또는 150nm 이하의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 예를 들어, 지르코니아 입자는 25nm 내지 250nm, 예를 들어 35nm 내지 200nm, 45nm 내지 150nm, 50nm 내지 125nm, 55nm 내지 120nm, 또는 60nm 내지 115nm의 평균 입자 크기를 가질 수 있다.
마모제 입자는 바람직하게는 연마 조성물, 더 구체적으로 연마 조성물의 수성 담체 중에 현탁된다. 마모제 입자가 연마 조성물 중에 현탁될 때, 마모제 입자는 바람직하게는 콜로이드적으로 안정하다. 용어 콜로이드는 수성 담체 중 마모제 입자의 현탁액을 지칭한다. 콜로이드성 안정성은 시간이 지남에 따른 현탁액의 유지를 지칭한다. 본 발명의 맥락에서, 마모제 입자를 100ml의 눈금 실린더에 넣고 2시간 동안 교반하지 않은 채 정치시켰을 때 눈금 실린더의 하부 50ml 내 입자의 농도 ([B] g/ml)과 눈금 실린더의 상부 50ml 내 입자의 농도 ([T] g/ml)의 차이를 마모제 조성물 중 입자의 초기 농도 ([C] g/ml)로 나눈 값이 0.5 이하 (즉, {[B]-[T]}/[C]≤0.5)일 때, 마모제 입자는 콜로이드적으로 안정한 것으로 고려된다. [B]-[T]/[C]의 값은 바람직하게는 0.3 이하, 바람직하게는 0.1 이하이다.
연마 조성물은 1종 이상의 금속 이온 산화제를 포함한다. 1종 이상의 금속 이온 산화제는 연마 조성물 중에 임의의 적합한 농도로 존재할 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 금속 이온 산화제 (즉, 총 금속 이온 산화제 전체)는 연마 조성물 중에 0.001중량% 이상, 예를 들어 0.0025중량% 이상, 0.005중량% 이상, 0.0075중량% 이상, 0.01중량% 이상, 0.025중량% 이상, 0.05중량% 이상, 0.075중량% 이상, 0.1중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 대안적으로, 또는 부가적으로 1종 이상의 금속 이온 산화제 (즉, 총 금속 이온 산화제 전체)는 연마 조성물 중에 5중량% 이하, 예를 들어 4.5중량% 이하, 4.0중량% 이하, 3.5중량% 이하, 3.0중량% 이하, 2.5중량% 이하, 2.0중량% 이하, 1.5중량% 이하, 1.0중량% 이하, 0.75중량% 이하, 0.5중량% 이하, 0.25중량% 이하의 농도로 존재할 수 있다. 바람직하게는 1종 이상의 금속 이온 산화제 (즉, 총 금속 이온 산화제 전체)는 연마 조성물 중에 0.025중량% 내지 0.5중량%의 농도로 존재한다.
1종 이상의 금속 이온 산화제는 임의의 적합한 형태로 존재할 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 금속 이온 산화제는 금속 염 또는 금속 리간드 착체 형태로 존재할 수 있다. 의문점이 없도록, 금속 이온 산화제가 금속 염 또는 금속 리간드 착체 형태로 존재할 때, 금속 이온 산화제의 농도는 금속 이온 산화제의 농도 (예, 금속 염 또는 금속 리간드 착체의 농도)를 지칭하며, 금속 이온 자체의 농도를 지칭하지 않는다.
1종 이상의 금속 이온 산화제는 바람직하게는 Co3 +, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3+, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함한다. 더 바람직하게는, 1종 이상의 금속 이온 산화제는 Fe3 +, Cu2 + 또는 Ce4 +의 금속 이온을 포함한다. 가장 바람직하게는 1종 이상의 금속 이온 산화제는 Ce4 + 또는 Fe3 +의 금속 이온을 포함한다. 적합한 금속 염에는, 예를 들어 니트레이트, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 술페이트, 포스페이트, 아세테이트, 옥살레이트, 아세틸아세토네이트, 시트레이트, 타르트레이트, 말로네이트, 글루코네이트, 프탈레이트, 숙시네이트, 퍼클로레이트, 퍼브로메이트 및 페리오데이트가 포함된다. 바람직한 금속 이온 산화제에는 질산철(Fe(NO3)3) (즉, 질산제2철) 및 세륨 암모늄 니트레이트 (CAN)가 포함된다.
연마 조성물은 퍼옥시-유형 산화제를 포함하지 않는다. 퍼옥시-유형 산화제는 하나 이상의 퍼옥시 (--O--O--) 기를 갖는 임의의 산화제이다. 예를 들어, 퍼옥시-유형 산화제는 유기 퍼옥시드, 무기 퍼옥시드, 또는 그의 조합이다. 하나 이상의 퍼옥시 기를 함유하는 화합물의 예에는, 비제한적으로, 과산화수소 및 그의 부가물,예컨대 우레아 과산화수소 및 퍼카르보네이트 (예, 소듐 퍼카르보네이트), 유기 퍼옥시드, 예컨대 벤조일 퍼옥시드, 퍼아세트산, 퍼붕산 및 디-tert-부틸 퍼옥시드, 모노퍼술페이트 (SO5 2-), 디퍼술페이트 (S2O8 2 -) 및 소듐 퍼옥시드가 포함된다.
연마 조성물은 수성 담체를 포함한다. 수성 담체는 물 (예, 탈이온수)을 함유하고, 1종 이상의 수-혼화성 유기 용매를 함유할 수 있다. 사용할 수 있는 유기 용매의 예에는 알콜, 예컨대 프로페닐 알콜, 이소프로필 알콜, 에탄올, 1-프로판올, 메탄올, 1-헥산올 등; 알데히드, 예컨대 아세틸알데히드 등; 케톤, 예컨대 아세톤, 디아세톤 알콜, 메틸 에틸 케톤 등; 에스테르, 예컨대 에틸 포르메이트, 프로필 포르메이트, 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 메틸 락테이트, 부틸 락테이트, 에틸 락테이트 등; 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 (DMSO)를 비롯한 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 디글라임 등; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포르아미드, 디메틸이미다졸리디논, N-메틸피롤리도 등; 다가 알콜 및 이의 유도체, 예컨대 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등; 및 질소-함유 유기 화합물, 예컨대 아세토니트릴, 아밀아민, 이소프로필아민, 이미다졸, 디메틸아민 등이 포함된다. 바람직하게는 수성 담체는 물이다.
연마 조성물은 임의의 적합한 pH를 가질 수 있다. 예를 들어, 연마 조성물은 1 내지 7 범위의 pH를 가질 수 있다 (예, pH 1.5, pH 2, pH 2.5, pH 3, pH 3.5, pH 4, pH 5, pH 6 또는 이러한 pH 값 중 임의의 둘에 의해 정의되는 pH 범위). 전형적으로, 연마 조성물은 1 이상의 pH를 가진다. 연마 조성물의 pH는 전형적으로 7 이하이다. 바람직하게는, pH는 1 내지 3.5, 또는 2 내지 3.5 범위이다.
연마 조성물의 pH는 임의의 적합한 수단으로 달성 및/또는 유지할 수 있다. 더 구체적으로, 연마 조성물은 추가로 pH 조정제, pH 완충제, 또는 그의 조합을 포함할 수 있다. pH 조정제는 임의의 적합한 pH-조정 화합물일 수 있다. 예를 들어, pH 조정제는 산일 수 있다. 산은 임의의 적합한 산일 수 있다. 전형적으로, 산은 아세트산, 질산, 인산, 옥살산, 및 그의 조합이다. 바람직하게는, 산은 질산이다. pH 조정제는 대안적으로 염기일 수 있다. 염기는 임의의 적합한 염기일 수 있다. 전형적으로, 염기는 수산화칼륨, 수산화암모늄, 및 그의 조합이다. 바람직하게는, 염기는 수산화암모늄이다. pH 완충제는 임의의 적합한 완충제일 수 있다. 예를 들어, pH 완충제는 포스페이트, 술페이트, 아세테이트, 보레이트, 암모늄 염 등일 수 있다. 연마 조성물은 임의의 적합한 양의 pH 조정제 및/또는 pH 완충제를 포함할 수 있으나, 단 연마 조성물의 pH를 본원에 기재된 pH 범위 내에서 달성하고/되거나 유지하기 위한 적합한 양이 사용된다.
연마 조성물은 임의로 1종 이상의 금속 착물화제를 추가로 포함한다. 착물화제는 제거되는 기판 층의 제거 속도를 증강시키는 임의의 적합한 화학적 첨가제이다. 예를 들어, 착물화제는 모노-, 디-, 트리- 및 폴리-카르복실한 (예, EDTA 및 시트르산); 아민-함유 화합물 (예, 암모니아, 아미노산, 아미노 알콜, 디-, 트리-, 및 폴리아민 등), 및 모노-, 디-, 트리-, 및 폴리-포스폰산일 수 있다. 착물화제는 전형적으로, 예를 들어 락트산, 타르타르산, 시트르산, 말론산, 프탈산, 숙신산, 글리콜산, 프로피온산, 아세트산, 살리실산, 피콜린산, 2-히드록시부티르산, 3-히드록시부티르산, 2-메틸 락트산, 또는 그의 조합을 비롯한 카르복실산이다. 바람직하게는, 착물화제는 말론산 또는 피콜린산이다.
1종 이상의 금속 착물화제는 연마 조성물 중에 임의의 적합한 농도로 존재할 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 착물화제 (즉, 총 착물화제)는 연마 조성물 중에 0.01중량% 이상, 0.05중량% 이상, 0.1중량% 이상, 0.25중량% 이상, 0.5중량% 이상, 0.75중량% 이상, 1중량% 이상, 또는 1.25중량% 이상의 농도로 존재할 수 있다. 대안적으로, 또는 부가적으로, 1종 이상의 착물화제 (즉, 총 착물화제)는 연마 조성물 중에 10중량% 이하, 9중량% 이하, 8중량% 이하, 7중량% 이하, 6중량% 이하, 또는 5중량% 이하의 농도로 존재할 수 있다. 바람직하게는 1종 이상의 착물화제 (즉, 총 착물화제)는 연마 조성물 중에 0.05중량% 내지 0.5중량%의 농도로 존재한다.
연마 조성물은 임의로 1종 이상의 부식 억제제 (즉, 필름-형성제)를 추가로 포함한다. 부식 억제제는 기판의 임의의 성분(들)을 위한 임의의 적합한 부식 억제제일 수 있다. 바람직하게는, 부식 억제제는 구리-부식 억제제이다. 본 발명의 목적상, 부식 억제제는 연마되는 표면의 적어도 일부 상에의 부동태화 층 (즉, 용해-저해층)의 형성을 촉진하는 임의의 화합물, 또는 화합물의 혼합물이다. 적합한 부식 억제제에는, 비제한적으로, 리신 및 아졸 화합물, 예컨대 벤조트리아졸 (BTA), 메틸-벤조트리아졸 (m-BTA) 및 1,2,4-트리아졸 (TAZ)이 포함된다. 바람직하게는, 부식 억제제는 BTA 또는 리신이다.
연마 조성물은 임의의 적합한 양의 부식 억제제(들)를 포함할 수 있다. 일반적으로, 연마 조성물은 0.005중량% 내지 1중량% (예, 0.01중량% 내지 0.5중량%, 또는 0.02중량% 내지 0.2중량%)의 부식 억제제(들)를 포함할 수 있다.
연마 조성물은 임의로 1종 이상의 다른 첨가제를 추가로 포함한다. 연마 조성물은 계면활성제 및/또는 점도 증강제 및 응고제 (예, 중합체성 레올로지 제어제, 예컨대, 예를 들어 우레탄 중합체)를 비롯한 레올로지 제어제, 분산제, 살생물제 (예, 카톤(Kathon)TM LX) 등을 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제에는, 예를 들어 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 음이온성 고분자전해질, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 플루오린화 계면활성제, 그의 혼합물 등이 포함된다.
연마 조성물은 임의의 적합한 기법으로 제조할 수 있고, 이 중 다수는 관련분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 연마 조성물은 회분식 또는 연속식 공정으로 제조할 수 있다. 일반적으로, 연마 조성물은 본원의 성분을 임의의 순서로 조합하여 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 기판을 본원에 기재된 연마 조성물로 연마하는 방법을 제공한다. 기판을 연마하는 방법은 (i) 기판을 제공하는 단계; (ii) 연마 패드를 제공하는 단계; (iii) 상기 언급된 화학적-기계적 연마 조성물을 제공하는 단계; (iv) 기판을 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물과 접촉시키는 단계; (v) 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물을 기판에 대해 움직여 기판의 적어도 일부를 마모시켜 기판을 연마하는 단계를 포함한다.
특히, 본 발명은 (i) 기판을 제공하는 단계; (ii) 연마 패드를 제공하는 단계; (iii) (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자, (b) Co3+, Au+, Ag+, Pt2+, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및 (c) 수성 담체를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물을 제공하는 단계; (iv) 기판을 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물과 접촉시키는 단계; (v) 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물을 기판에 대해 움직여 기판의 적어도 일부를 마모시켜 기판을 연마하는 단계를 포함하는 기판을 화학적-기계적으로 연마하는 방법을 추가로 포함한다.
본 발명의 연마 조성물은 임의의 적합한 기판을 연마하는 데 유용하다. 연마 조성물은 유기 중합체 필름을 포함하는 기판의 연마에 특히 유용하다. 적합한 기판에는 반도체, MEMS (미세전자기계 시스템), 광학 파장판 및 반사방지 코팅 (ARC)을 포함하는 기판이 포함된다. 유기 중합체 필름은 3.5 이하 (예, 3 이하, 2.5 이하, 2 이하, 1.5 이하, 또는 1 이하)의 유전 상수를 가질 수 있다. 대안적으로, 또는 부가적으로, 유기 중합체 필름은 1 이상 (예, 1.5 이상, 2 이상, 2.5 이상, 3 이상, 3.5 이상)의 유전 상수를 가질 수 있다. 예를 들어, 유기 중합체 필름은 1 내지 3.5 (예, 2 내지 3, 2 내지 3.5, 2.5 내지 3, 2.5 내지 3.5)의 유전 상수를 가질 수 있다. 적합한 유기 중합체 필름은 중합체, 예컨대, 예를 들어 폴리이미드, 플루오린화 폴리이미드, 폴리아릴렌 및 폴리아릴렌 에테르 (예컨대, 다우 케미컬(Dow Chemical)로부터의 SiLK(실크)™, 얼라이드 시그널(Allied Signal)로부터의 FLARE(플레어)™, 슈마허(Schumacher)로부터의 VELOX(벨록스)™), 폴리벤조시클로부텐, 디비닐 실록산 비스벤조시클로부텐 (DVS-BCB), 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE), 폴리실록산, 폴리나프틸렌 에테르, 폴리퀴놀린, 파랄린 (예컨대, 파릴렌(Parylene) AF4, 지방족 테트라플루오린화 폴리-p-크실릴렌), 그의 공중합체, 및 그의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 유기 중합체 필름은 고리-함유 유기 중합체, 예컨대 헤테로시클릭 유기 중합체 (예, 폴리벤족사졸)를 포함한다. 바람직하게는, 유기 중합체 필름은 폴리벤족사졸 (PBO)을 포함한다. 기판은 임의로 1종 이상의 금속 층, 특히 를 포함하는 구리, 탄탈럼, 텅스텐, 티타늄, 백금, 루테늄, 이리듐, 알루미늄, 니켈, 또는 그의 조합을 포함하는 금속 층을 추가로 포함할 수 있다.
연마 조성물은 또한 상 변화 합금 (PCA)을 포함하는 기판의 연마에 특히 유용하다. 적합한 PCA에는 GST 합금, InSb 등이 포함된다. 바람직하게는, PCA는 GST 합금 (예, Ge2Sb2Te5)이다.
본 발명에 따라, 기판은 임의의 적합한 기법으로 본원에 기재된 연마 조성물을 사용하여 평탄화 또는 연마할 수 있다. 본 발명의 연마 방법은 화학적-기계적 연마 (CMP) 장치와 함께 사용하기에 특히 적합하다. 전형적으로, CMP 장치는, 사용시 운동하며 궤도, 선형 또는 원형 동작으로부터 초래되는 속도를 갖는 압반, 압반과 접촉하여 움직이는 압반과 함께 운동하는 연마 패드, 및 연매 패드의 표면에 대해 접촉 및 움직여 연마되는 기판을 고정하는 담체를 포함한다. 기판의 연마는 기판을 본 발명의 연마 조성물과 접촉되도록 위치시킨 후, 기판, 예를 들어 유기 중합체 필름, 상 변화 합금 (PCA) 또는 본원에 기재된 기판 물질 중 하나 이상의 표면의 적어도 일부를 연마 조성물로 마모시켜 기판을 연마하여 이루어진다.
바람직하게는, CMP 장치는 계내(in situ) 연마 종점 탐지 시스템을 추가로 포함하며, 이 중 다수는 관련분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 제작품(workpiece)의 표면으로부터 반사되는 빛 또는 다른 복사선을 분석하여 연마 공정을 조사 및 모니터링하는 기법이 관련분야에 공지되어 있다. 이러한 방법은, 예를 들어 미국 특허 5,196,353, 미국 특허 5,433,651, 미국 특허 5,609,511, 미국 특허 5,643,046, 미국 특허 5,658,183, 미국 특허 5,730,642, 미국 특허 5,838,447, 미국 특허 5,872,633, 미국 특허 5,893,796, 미국 특허 5,949,927 및 미국 특허 5,964,643에 기재되어 있다. 바람직하게는, 연마되는 제작품과 관련하여 연마 공정의 진행의 조사 또는 모니터링은 연마 종점의 결정, 즉 특정 제작품과 관련하여 연마 공정을 종결할 시기의 결정을 가능하게 한다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시하나, 당연히 본 발명의 범주를 어떠한 방식으로도 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예 1
본 실시예는 폴리벤족사졸 (PBO) 필름의 제거 속도에 대한 지르코니아 마모제 입자의 유효성을 입증한다.
PBO 웨이퍼는 통상적 CMP 장치를 사용하여 여러 연마 조성물로 연마했다. 웨이퍼는 8가지 연마 조성물 (연마 조성물 1A-1H)로 연마했으며, 각 연마 조성물은 8가지 상이한 유형의 마모제 입자 중 하나를 함유한다.
특히, 연마 조성물 1A-1H는 8가지 상이한 유형의 마모제 입자 중 하나와 세륨 암모늄 니트레이트 (CAN)의 조합으로 제조했다. 연마 조성물 1A-1F는 0.14중량%의 CAN을 함유하고, 연마 조성물 1G 및 1H는 0.025중량%의 세륨 암모늄 니트레이트를 함유한다. 연마 조성물 1G 및 1H는 또한, 연마 조성물 1A-1F에 함유되지 않았던 0.005중량%의 벤조트리아졸 (BTA)을 함유한다. 각 연마 조성물을 위한 수성 담체는 물이었고, 연마 조성물 1A-1F는 또한 2중량%의 디메틸 술폭시드 (DMSO)를 함유했다. 본 발명의 연마 조성물 1A는 지르코니아 마모제 입자를 함유했고, 비교 연마 조성물 1B-1H는 지르코니아 마모제 입자를 함유하지 않았으나 표 1에 열거된 상이한 마모제 입자를 함유했다. 각 연마 조성물의 pH는 필요시 질산을 사용하여 pH 2.2로 조정했다.
기판은 에픽(EPIC)™ D100 패드 (미국 일리노이주 오로라 소재의 캐보트 마이크로일렉트로닉스(Cabot Microelectronics))를 사용하여 로지텍(Logitech) 테이블탑 연마기 상에서 연마했다. 연마 파라미터는 다음과 같았다: 20.68kPa (3psi) 하향력, 120rpm 압반 속도, 114rpm 헤드 속도 및 150mL/min 연마 조성물 유속. 연마에 이어, PBO의 제거 속도를 Å/min으로 측정했다. 결과를 표 1에 요약했다.
Figure pct00001
이러한 결과는 지르코니아 마모제 입자 및 금속 이온 산화제 (예, 세륨 암모늄니트레이트)의 조합이 PBO를 포함하는 기판을 연마하는 데 특히 효과적임을 입증한다. 특히, 지르코니아 마모제 입자 및 세륨 암모늄 니트레이트를 포함하는 연마 조성물 1A는 PBO에 있어서, 3500Å/min 초과의 제거 속도를 지니며, 이는 세륨 암모늄 니트레이트와의 조합으로 다른 유형의 마모제 입자를 포함하는 연마 조성물의 제거 속도보다 적어도 3배 큰 것이다.
실시예 2
본 실시예는 폴리벤족사졸 (PBO)의 제거 속도에 대한 세륨 암모늄 니트레이트의 유효성을 입증한다.
PBO 웨이퍼는 통상적 CMP 장치를 사용하여 여러 연마 조성물로 연마했다. 웨이퍼는 3가지 연마 조성물 (연마 조성물 2A-2C)로 연마했으며, 각 연마 조성물은 3가지 상이한 유형의 산화제 중 하나를 함유한다.
특히, 연마 조성물 2A-2C는 3가지 상이한 유형의 산화제 중 하나와 지르코니아 마모제 입자의 조합으로 제조했다. 연마 조성물 2A-2C는 1.5중량%의 지르코니아 마모제 입자를 함유하고, 각 연마 조성물의 pH는 필요시 질산을 사용하여 pH 2.2로 조정했다. 각 연마 조성물을 위한 수성 담체는 물이었다. 본 발명의 연마 조성물 2A는 세륨 암모늄 니트레이트를 함유했으며, 비교 연마 조성물 2B 및 2C는 세륨 암모늄을 함유하지 않았으나 표 2에 열거된 상이한 산화제를 함유했다.
기판은 에픽™ D100 패드 (미국 일리노이주 오로라 소재의 캐보트 마이크로일렉트로닉스)를 사용하여 로지텍 테이블탑 연마기 상에서 연마했다. 연마 파라미터는 다음과 같았다: 48.26kPa (7psi) 하향력, 120rpm 압반 속도, 114rpm 헤드 속도 및 150mL/min 연마 조성물 유속. 연마에 이어, PBO의 제거 속도를 Å/min으로 측정했다. 결과를 표 2에 요약했다.
Figure pct00002
이러한 결과는 본 발명에 따른 금속 이온 산화제 (예, 세륨 암모늄 니트레이트) 및 지르코니아 마모제 입자의 조합이 PBO를 포함하는 기판을 연마하는 데 특히 효과적임을 입증한다. 특히, 세륨 암모늄 니트레이트 및 지르코니아 마모제 입자를 포함하는 연마 조성물 2A는 PBO에 있어서, 이는 6500Å/min 초과의 제거 속도를 지니며, 이는 과산화수소 및 지르코니아 마모제 입자를 포함하는 연마 조성물의 제거 속도보다 거의 2배 큰 것이며, 이는 소듐 하이포클로라이트 및 지르코니아 마모제 입자를 포함하는 연마 조성물의 제거 속도보다 6배 초과로 큰 것이다. 따라서, 이러한 결과는 PBO 연마시 본 발명에 따른 금속 이온 산화제가 다른 유형의 산화제보다 효과적임을 입증한다.
실시예 3
본 실시예는 지르코니아 마모제 입자의 Ge2Sb2Te5 (GST)의 제거 속도에 대한 유효성을 입증한다.
GST 웨이퍼를 통상적 CMP 장치를 사용하여 여러 연마 조성물로 연마했다. 웨이퍼는 3가지 연마 조성물 (연마 조성물 3A-3C)로 연마했으며, 각 연마 조성물은 3가지 상이한 유형의 마모제 입자 중 하나를 함유한다.
특히, 연마 조성물 3A-3C는 3가지 상이한 유형의 마모제 입자 중 하나와 세륨 암모늄 니트레이트 (CAN)의 조합으로 제조했다. 각 연마 조성물은 0.05중량%의 CAN, 0.1중량%의 리신, 0.0015중량%의 카톤™ LX를 함유했다. 각 조성물의 pH는 필요시 질산을 사용하여 pH 2.3으로 조정했다. 각 연마 조성물을 위한 수성 담체는 물이었다. 본 발명의 연마 조성물 3A는 지르코니아 마모제 입자를 함유했으며, 비교 연마 조성물 3B 및 3C는 지르코니아 마모제 입자를 함유하지 않았으나 표 3에 열거된 상이한 산화제를 함유했다.
기판을 IC 1010™ 패드 (아리조나주 피닉스 소재의 로델(Rodel))를 사용하여 어플라이드 머티리얼스 리플렉션(Applied Materials Reflexion)™ 상에서 연마했다. 연마 파라미터는 다음과 같았다: 6.89kPa (1psi) 하향력, 60rpm 압반 속도, 63rpm 헤드 속도 및 300mL/min 연마 조성물 유속. 패드를 사에솔(Saesol) C7 컨디셔너 디스크로 컨디셔닝했다. 연마에 이어, GST의 제거 속도를 Å/min으로 측정했다. 결과를 표 3에 요약했다.
Figure pct00003
이러한 결과는 지르코니아 마모제 입자 및 금속 이온 산화제 (예, 세륨 암모늄 니트레이트)의 조합이 GST를 포함하는 기판을 연마하는 데 특히 효과적임을 입증한다. 특히, 지르코니아 마모제 입자 및 세륨 암모늄 니트레이트를 포함하는 연마 조성물 3A는 GST에 있어서 500Å/min를 초과하는 제거 속도를 지니며, 이는 세륨 암모늄 니트레이트와의 조합으로 실리카 마모제 입자를 포함하는 연마 조성물의 제거 속도보다 2배 초과로 큰 것이며, 이는 세륨 암모늄 니트레이트와의 조합으로 알루미나 마모제 입자를 포함하는 연마 조성물의 제거 속도보다 50% 초과로 큰 것이다.
실시예 4
본 실시예는 폴리벤족사졸 (PBO)의 제거 속도에 대한 Fe3 +를 포함하는 금속 이온 산화제의 유효성을 입증한다.
PBO 웨이퍼는 통상적 CMP 장치를 사용하여 하나의 연마 조성물 (즉 연마 조성물 4)로 연마했다. 특히, 연마 조성물 4는 1.5중량%의 지르코니아 마모제 입자, 0.44중량%의 질산철 (Fe(NO3)3·9H2O), 0.24중량%의 피콜린산 및 0.0075중량%의 벤조트리아졸을 함유했다. 연마 조성물 4의 pH는 필요시 질산을 사용하여 pH 2.2로 조정했다. 수성 담체는 물이었다.
기판을 IC 1010™ 패드 (아리조나주 피닉스 소재의 로델)를 사용하여 어플라이드 머티리얼스 리플렉션™ 상에서 연마했다. 연마 파라미터는 다음과 같았다: 20.68kPa (3psi) 하향력, 100rpm 압반 속도, 97rpm 헤드 속도 및 300mL/min 연마 조성물 유속. 제1 웨이퍼를 30초 동안 연마하고, 제2 웨이퍼를 60초 동안 연마했다. 연마에 이어, PBO의 제거 속도를 Å/min으로 측정했다. 제1 웨이퍼에 있어서 PBO의 제거 속도는 7026Å/min이고, 제2 웨이퍼에 있어서 PBO의 제거 속도는 7576Å/min이었다.
이러한 결과는 본 발명에 따른 금속 이온 (예, Fe3 +)을 포함하는 금속 이온 산화제 및 지르코니아 마모제 입자의 조합이 PBO를 포함하는 기판을 연마하는 데 특히 효과적임을 입증한다. 특히, 연마 조성물 4는 PBO에 있어서 7000Å/min 초과로 높은 제거 속도를 지녔다.
본원에 인용된 공보, 특허 출원 및 특허를 비롯한 모든 문헌은 각각의 문헌이 참조로 도입됨을 개별적으로 그리고 구체적으로 나타내어지고 전문이 본원에 기재된 것과 동일한 정도로 본원에 참조로 도입된다.
본원에 달리 지시되거나 명백하게 문맥에 의해 부정되지 않은 한, 본 발명을 설명하는 문맥에서 (특히 하기 특허청구범위의 문맥에서) 단수형 용어 및 "적어도 하나" 및 유사한 지시어의 사용은 단수형 및 복수형 모두를 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 본원에 달리 지시되거나 명백하게 문맥에 의해 부정되지 않은 한, 하나 이상의 항목의 열거에 이어진 용어 "적어도 하나" (예를 들어, "A 및 B 중 적어도 하나")는 열거된 항목으로부터 선택되는 하나의 항목 (A 또는 B) 또는 열거된 항목 중 두 개 이상의 항목 (A 및 B)으로 해석되어야 한다. 달리 명시되지 않은 한, 용어 "포함하는", "갖는", "비롯한" 및 "함유하는"은 개방형 용어 (즉, "비제한적으로 포함하는"을 의미함)로서 해석되어야 한다. 본원에서 달리 지시되지 않은 한, 본원에서 값들의 범위의 인용은 단지 범위 내에 포함된 각각의 별도의 값을 개별적으로 언급하는 속기 방법으로서 기능하려는 것이며, 각각의 별도의 값이 개별적으로 본원에 인용된 경우와 같이 명세서에 도입된다. 본원에서 달리 지시되거나 명백하게 문맥에 의해 부정되지 않은 한, 본원에 기재된 모든 방법은 임의의 적합한 순서로 수행될 수 있다. 본원에 제공된 임의의 및 모든 예 또는 예시적인 문구 (예, "와 같은")의 사용은 단지 본 발명을 더 양호하게 예시하려는 것이며, 달리 청구되지 않은 한 본 발명의 범주를 제한하지 않는다. 명세서의 어떠한 문구도 임의의 청구되지 않은 요소를 본 발명의 실시에 본질적인 것으로서 지시하는 것으로 해석되어선 안된다.
본 발명을 수행하기 위해 본 발명자들에게 알려져 있는 최량의 방식을 비롯한 본 발명의 바람직한 실시양태가 본원에 기재되어 있다. 이러한 바람직한 실시양태의 변형은 상기 명세서를 읽으므로써 통상의 기술자가 명백하게 알 수 있다. 본 발명자들은 숙련된 통상의 기술자가 적절한 경우 이러한 변형을 이용할 것으로 예상하며, 본 발명자들은 본원에 구체적으로 기재된 것과 달리 본 발명을 실시하는 것을 의도하였다. 따라서, 본 발명은 해당법에 의해 허용된 본원에 첨부된 특허청구범위에 인용된 대상체의 모든 변형 및 등가물을 포함한다. 더욱이, 본원에서 달리 지시되거나 명백하게 문맥에 의해 부정되지 않은 한, 본 발명의 모든 가능한 변형에서 상기에 기재된 요소들의 임의의 조합이 본 발명에 포함된다.

Claims (41)

  1. (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자,
    (b) Co3 +, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3 +, Fe3+, Ce4+ 또는 Cu2+의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및
    (c) 수성 담체
    를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 Fe3 +를 포함하는 것인 화학적-기계적 연마 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 Ce4 +를 포함하는 것인 화학적-기계적 연마 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 세륨 암모늄 니트레이트인 화학적-기계적 연마 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 마모제 입자가 지르코니아로 이루어진 것인 화학적-기계적 연마 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 마모제 입자가 화학적-기계적 연마 조성물 중에 0.5중량% 내지 3중량%의 농도로 존재하는 것인 화학적-기계적 연마 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 화학적-기계적 연마 조성물 중에 0.025중량% 내지 0.5중량%의 농도로 존재하는 것인 화학적-기계적 연마 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 1종 이상의 착물화제를 추가로 포함하는 화학적-기계적 연마 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 1종 이상의 착물화제가 모노-, 디-, 트리- 또는 폴리-카르복실산, 아민-함유 화합물, 또는 모노-, 디-, 트리- 또는 폴리-포스폰산인 화학적-기계적 연마 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 1종 이상의 착물화제가 피콜린산인 화학적-기계적 연마 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 부식 억제제를 추가로 포함하는 화학적-기계적 연마 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물의 pH가 2 내지 3.5의 범위인 화학적-기계적 연마 조성물.
  13. (i) 기판을 제공하는 단계;
    (ii) 연마 패드를 제공하는 단계;
    (iii) 제1항에 따른 화학적-기계적 연마 조성물을 제공하는 단계;
    (iv) 기판을 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물과 접촉시키는 단계; 및
    (v) 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물을 기판에 대해 움직여 기판의 적어도 일부를 마모시켜 기판을 연마하는 단계
    를 포함하는, 기판을 연마하는 방법.
  14. (i) 유기 중합체 필름을 포함하는 기판을 제공하는 단계;
    (ii) 연마 패드를 제공하는 단계;
    (iii) (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자,
    (b) Co3 +, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및
    (c) 수성 담체
    를 포함하며, pH가 1 내지 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물을 제공하는 단계;
    (iv) 기판을 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물과 접촉시키는 단계; 및
    (v) 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물을 기판에 대해 움직여 기판의 표면 상의 유기 중합체 필름의 적어도 일부를 마모시켜 기판을 연마하는 단계
    를 포함하는, 기판을 연마하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 유기 중합체 필름이 2.5 이상의 유전 상수를 갖는 것인 방법.
  16. 제14항에 있어서, 유기 중합체 필름이 헤테로시클릭 유기 중합체 필름을 포함하는 것인 방법.
  17. 제16항에 있어서, 헤테로시클릭 유기 중합체 필름이 폴리벤족사졸을 포함하는 것인 방법.
  18. 제14항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 Fe3 +를 포함하는 것인 방법.
  19. 제14항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 Ce4 +를 포함하는 것인 방법.
  20. 제14항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 세륨 암모늄 니트레이트인 방법.
  21. 제14항에 있어서, 마모제 입자가 지르코니아로 이루어진 것인 방법.
  22. 제14항에 있어서, 마모제 입자가 화학적-기계적 연마 조성물 중에 0.5중량% 내지 3중량%의 농도로 존재하는 것인 방법.
  23. 제14항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 화학적-기계적 연마 조성물 중에 0.025중량% 내지 0.5중량%의 농도로 존재하는 것인 방법.
  24. 제14항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물이 1종 이상의 착물화제를 추가로 포함하는 것인 방법.
  25. 제24항에 있어서, 1종 이상의 착물화제가 모노-, 디-, 트리- 또는 폴리-카르복실산, 아민-함유 화합물, 또는 모노-, 디-, 트리- 또는 폴리-포스폰산인 방법.
  26. 제25항에 있어서, 1종 이상의 착물화제가 피콜린산인 방법.
  27. 제14항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물이 부식 억제제를 추가로 포함하는 것인 방법.
  28. 제14항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물의 pH가 2 내지 3.5의 범위인 방법.
  29. (i) 상 변화 합금 (PCA)을 포함하는 기판을 제공하는 단계;
    (ii) 연마 패드를 제공하는 단계;
    (iii) (a) 지르코니아를 포함하는 마모제 입자,
    (b) Co3 +, Au+, Ag+, Pt2 +, Hg2 +, Cr3 +, Fe3 +, Ce4 + 또는 Cu2 +의 금속 이온을 포함하는 1종 이상의 금속 이온 산화제, 및
    (c) 수성 담체
    를 포함하며, pH가 약 1 내지 약 7의 범위이고, 퍼옥시-유형 산화제를 함유하지 않는 화학적-기계적 연마 조성물을 제공하는 단계;
    (iv) 기판을 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물과 접촉시키는 단계; 및
    (v) 연마 패드 및 화학적-기계적 연마 조성물을 기판에 대해 움직여 기판의 표면 상의 PCA의 적어도 일부를 마모시켜 기판을 연마하는 단계
    를 포함하는, 기판을 연마하는 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상 변화 합금 (PCA)이 게르마늄-안티모니-텔루륨 (GST)을 포함하는 것인 방법.
  31. 제29항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 Fe3 +를 포함하는 것인 방법.
  32. 제29항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 Ce4 +를 포함하는 것인 방법.
  33. 제29항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 세륨 암모늄 니트레이트인 방법.
  34. 제29항에 있어서, 마모제 입자가 지르코니아로 이루어진 것인 방법.
  35. 제29항에 있어서, 마모제 입자가 화학적-기계적 연마 조성물 중에 약 0.5중량% 내지 약 3중량%의 농도로 존재하는 것인 방법.
  36. 제29항에 있어서, 1종 이상의 금속 이온 산화제가 화학적-기계적 연마 조성물 중에 약 0.025중량% 내지 약 0.5중량%의 농도로 존재하는 것인 방법.
  37. 제29항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물이 1종 이상의 착물화제를 추가로 포함하는 것인 방법.
  38. 제37항에 있어서, 1종 이상의 착물화제가 모노-, 디-, 트리- 또는 폴리-카르복실산, 아민-함유 화합물, 또는 모노-, 디-, 트리- 또는 폴리-포스폰산인 방법.
  39. 제38항에 있어서, 1종 이상의 착물화제가 피콜린산인 방법.
  40. 제29항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물이 부식 억제제를 추가로 포함하는 것인 방법.
  41. 제29항에 있어서, 화학적-기계적 연마 조성물의 pH가 약 2 내지 약 3.5의 범위인 방법.
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