KR20150113555A - 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법 - Google Patents

용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이며, 특히 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계; 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계; 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계; 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및 상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 상기 석탄추출액내에서 유기용매의 증발 또는 증류과정이 없기 때문에 필요한 열에너지를 절감하고 고가인 용매의 손실을 줄일 수 있으며, 제품의 손상을 줄일 수 있다.

Description

용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법 {Method for Manufacturing of Ash-free Coal using Change of Solubility}
본 발명은 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이며, 특히 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이다.
최근 원유의 값이 폭발적으로 상승하면서 원유를 대체할 수 있는 에너지원을 확보하고자 하는 노력이 증대되고 있다. 태양에너지, 바이오 에너지 등 기존의 화석연료를 대체할 수 있는 새로운 에너지원에 대한 연구가 활발히 진행되고 있으나, 산업적 이용에는 아직 많은 한계가 있다. 이에 최근에는 석탄에 대한 수요가 다시 증대되고 있으며, 국내에서는 대부분의 탄광이 폐광된 상태이므로 호주, 인도네시아 등 해외에서 석탄을 수입해오고 있는 실정이다.
석탄에는 고온에서의 연소과정에서도 연소되지 않는 무기성분인 회분이 포함되어 있다. 이는 석탄을 연료로서 이용할 경우, 연소 또는 가스화 과정 중 관벽이나 유로 등에 회분이 융착되어 열전달 효율을 떨어뜨리고, 물질의 흐름을 막아 열효율을 감소시킨다. 반면 융착되지 않고 배출되는 회분은 환경오염을 유발하므로 포집공정이 추가로 필요하여 이에 따른 추가 운영비가 소요된다.
이에 따라 연료 및 다양한 산업분야에서의 효율적인 석탄의 이용을 위하여 석탄 내의 회분을 제거하기 위한 시도가 활발히 진행되고 있다. 석탄 내 회분을 제거하기 위한 방법으로는 산과 알칼리 용액을 이용하여 연료 중의 유기성분은 남긴 채 회분만을 용해하여 제거하는 용융침출법과 유기용매를 이용하여 연료 중의 회분은 남긴 채 유기성분만을 용해하여 추출해 내는 유기용매 추출법이 있다.
용융 침출법을 이용할 경우 최종 산물의 회분 함량은 0.1 %, 유기용매 추출법을 이용할 경우의 최종 산물의 회분 함량은 0.02 % 정도로서, 유기용매 추출법을 적용하여 얻어진 최종 산물의 회분 함량이 더 낮은 것으로 알려져 있다.
미국 공개특허 0006477 (PCT/JP2007/069833)는 무회탄 제조방법에 관한 것으로, 용매 추출을 이용한 무회탄 제조방법을 개시하고 있다. 이 방법에서는 고온에서의 용매 추출 공정에 의해 만들어진 추출액으로부터 용매를 증발시킴으로써 고체상태의 무회분 석탄을 분리해내는 방법을 사용하는데, 추출액의 온도가 용매의 끓는점보다 낮으면 용매의 증발이 원활치 않기 때문에 추출액 전체를 용매의 끓는점까지 가열해 주어야 하고, 또한 용매의 증발과정 중에도 추출액의 온도가 용매의 끓는점 이하로 낮아지는 것을 막기 위해 용매의 증발 잠열만큼 열에너지를 외부로부터 보충하여야 하며, 실제 공정에서는 공정 중의 열손실까지 고려해야 하므로 이에 소모되는 에너지가 많다. 뿐만 아니라 용매 증발을 위한 가열과정에서 고온으로 인해 일부 유기성분(석탄)이 산화되거나 열분해 되어 최종 제품의 손실이 발생할 수 있다.
또한 용매 회수과정에서 증발된 모든 용매를 응축시켜 회수하는 것이 현실적으로 불가능하므로 고가 용매 보충을 위한 비용 소모가 많아지게 된다.
따라서 보다 간단하고 우수한 효과를 나타내는 무회분 석탄 제조방법의 개발이 요구된다.
(0001) 미국 공개특허 0006477 (PCT/JP07/69833)
본 발명은 용해도 변화를 이용하여 추출액으로부터 용매와 무회분 석탄을 효과적으로 분리하는 무회분 석탄의 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄을 제조하는 방법으로, 상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계; 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계; 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계; 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및 상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한, 상기 슬러리 제조단계의 원료 석탄과 용매의 슬러리 제조 함량은 1:2 내지 1:10의 중량비인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 용해하는 단계는 상기 슬러리를 200℃ 내지 400℃로 가열하고, 교반기를 이용하여 혼합하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 분리단계는 용매에 용해되지 않은 입자상 물질을 중력침강법, 여과 및 원심분리 중 선택되는 하나 이상을 사용하여 분리하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고체석탄을 석출하는 단계는 상기 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고체석탄을 석출하는 단계는 석탄추출액과 석출용매가 1:0.3 내지 1:1 의 부피비로 석출용매가 첨가되는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고체석탄을 석출하는 단계의 석출용매 첨가 시 증발되어 발생하는 석출용매는 응축하여 재사용하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계는 중력 침강법, 여과 또는 원심분리 중 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계로부터 발생하는 용매를 회수하고, 상기 용매에서 유기용매 및 석출용매를 분리하여 재사용하는 단계를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 유기용매는 비점 범위가 200℃ 내지 300℃인 N메틸2피롤리돈(NMP), 1메틸나프탈렌(1-MN) 및 접촉분해경유(LCO) 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 석출용매는 물 또는 에탄올에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 의한 방법은 석탄을 유기용매추출하고, 상기 석탄 추출액에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출함으로써 낮은 온도에서도 효율적으로 무회분 석탄을 용매로부터 분리할 수 있고, 무회분 석탄의 손실을 줄이며, 고가인 용매의 회수율을 높일 수 있다.
도 1은 기존의 용매추출법을 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 나타낸다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 무회분 석탄의 제조방법을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 무회분 석탄의 제조방법을 나타낸다.
본 발명은 용해도 변화를 이용하여 무회분 석탄을 용매로부터 효과적으로 분리할 수 있는 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이다. 따라서 한 양태에서 본 발명은 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄을 제조하는 방법으로, 상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계; 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계; 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계; 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및 상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 석탄이란 지질시대의 육생식물이나 수생식물이 수중에 퇴적하여 매몰된 후 가열과 가압작용을 받아 변질하여 생성된 흑갈색의 가연성 암석이다. 대부분 유기성분으로 구성되어 있으며 소량의 무기성분을 포함한다. 석탄은 토탄(peat)에서부터 brown coal, 갈탄(lignite), 아역청탄(sub-bituminous coal), 역청탄(bituminous coal), 무연탄(anthracite) 등급으로 나뉘어지며, 이 중에서 저등급석탄(LRC)은 brown coal에서부터 아역청탄까지를 말하며 역청탄에서부터는 고등급석탄(HRC)로 분류된다. 본 발명의 석탄은 어느 것으로 한정하지 않으며, 모든 석탄이 적용 가능하다.
본 발명의 회분이란 석탄에 포함되어 있는 무기성분으로, 연소후 재의 형태로 잔류하는 불연성의 광물질로서 산화규소 (SiO2), 산화알미늄 (Al2O3), 산화철 (Fe2O3), 산화칼슘 (CaO), 산화마그네슘 (MgO), 산화티타늄 (TiO2), 산화나트륨 (Na2O) 등의 무기성분들을 의미한다. 본 발명에서는 상기 회분을 포함하지 않거나 회분의 함량이 예를 들면 전체 석탄 함량 중 회분(ash) 함량이 1중량% 이하로 포함하는 석탄을 무회분 석탄이라 한다.
본 발명의 용매추출이란 용매를 사용하여 고체 또는 액체 용질 중에서 성분물질의 1종(경우에 따라 2종 이상)을 추출하는 것을 일컫는다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 용매추출을 이용하여 회분을 포함하는 석탄을 유기용매에 용해시켜 석탄의 유기성분만을 추출한다. 상기 회분은 무기성분으로 유기용매에 용해되지 않으며, 이는 석탄의 유기성분만을 추출할 수 있다.
본 발명의 석출이란 통상적으로 액체상 또는 고체상에서 특정한 고체상이 생성되어 원래의 상에서 분리되는 현상으로, 온도변화 또는 제3성분의 첨가 등에 의해 발생한다. 본 발명의 한 구현예에서는 석탄을 유기용매에 용해시켜 석탄 추출액을 취득하고 상기 추출액의 유기용매와 균일하게 혼합 가능하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하여 고순도의 석탄을 석출한다.
도 1은 종래의 용매추출법을 이용한 무회분 석탄 제조방법에 관한 것이다. 회분을 포함하는 원료석탄을 유기용매에 첨가하여 슬러리를 제조(10)하고, 용매의 끓는점 이상으로 가열(20)하여 석탄의 유기성분이 용매에 용해되는 것을 촉진하며, 상기 가열된 슬러리는 석탄의 유기성분만 용해된 액체부와 무기성분인 비 액체부를 분리(30)하여 석탄추출액을 취득한다.
상기 석탄추출액은 열에너지를 가하여 예를 들면 증발법(40)등을 사용하여 용매를 제거함으로써 고체상의 무회분 석탄을 취득(50)할 수 있다. 상기 증발법등으로 증발된 유기용매는 응축(41)시켜 슬러리 제조 등에 재사용된다.
본 발명의 일 구현예에서 NMP 용매를 추출 용매로 사용하여 350℃에서 석탄추출액을 취득하고 다음 공정을 위해 대기압 조건의 단열 용기로 이송하면 상당량의 용매는 증발하지만 용매의 증발 잠열 손실로 인해 추출액의 온도는 200℃ 이하로 낮아지면서 일부 추출액이 증발되지 않고 액체상태로 존재한다. 즉, 추출 온도가 낮아질수록 증발하지 않고 남는 추출액의 양은 많아지며, 남은 용매의 증발을 위해 투입되어야 하는 열에너지의 양도 많아져야 한다.
추출액의 온도가 350℃보다 높으면 이론적으로 대기압 조건에서 열에너지의 추가 없이 거의 모든 용매의 증발이 가능하지만 고체상으로 전환된 석탄 입자가 200℃보다 높은 분위기에 노출되므로 석탄의 일부 성분이 열분해되어 손실된다.
증발된 용매를 재사용하기 위해 응축시키는 공정에서도 현실적으로 증기상의 용매를 모두 응축시키는 것이 불가능하므로 일부 용매는 증기상으로 외부로 배출되어 손실된다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 용해도 변화를 이용한 무회분석탄 제조방법의 개략도 이다. 상기 무회분석탄은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계(10); 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계(20); 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계(30); 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계(400); 및 상기 석출된 석탄을 고액분리(500)하는 단계로 이루어진 방법으로 제조된다.
본 발명의 상기 슬러리 제조단계(10)는 석탄을 추출할 유기용매에 회분을 포함하는 원료 석탄을 혼합하는 단계이다. 상기 원료석탄은 분쇄기로 분쇄하여 사용하는 데, 분쇄된 석탄 입자의 크기가 50μm 내지 300μm, 특히 100μm정도의 크기를 가질 수 있으나 이로 한정하는 것은 아니다. 일반적으로 석탄의 입자 크기가 50μm보다 작을 경우 입자끼리의 뭉침이 발생하여 용매와의 접촉이 원활하지 이루어지지 않고, 반면 300μm보다 큰 경우 오랜 추출시간이 요구된다. 분말상의 원료석탄은 입자 크기가 작아 용매와의 반응 면적을 넓힐 수 있고, 용매와의 혼합에 의해 제조한 슬러리의 이송이 원활하다. 본 발명의 한 구현예에서 원료 석탄과 용매의 슬러리 제조 함량은 1:2 내지 1:10의 중량비로 혼합되는데, 용매의 중량비율이 1 : 10 보다 많으면 석탄의 양이 너무 적기 때문에 경제적으로 맞지 않고, 용매의 중량비율이 1 : 2 보다 낮은 경우에는 석탄의 양이 많아지면서 슬러리의 점도가 높아져 이송 및 여과 등의 공정에 문제가 될 수 있기 때문이다. 상기 유기용매는 석탄의 종류에 따라 달리할 수 있으며 이로 한정하는 것은 아니나, 비점 범위가 200℃ 내지 300℃인 N메틸2피롤리돈(NMP, N-methyl-2-pyrrolidone), 1메틸나프탈렌(1-MN, 1-Methylnaphtalene) 및 접촉분해경유(LCO, Light cycle oil) 중 선택되는 어느 하나이다.
본 발명의 상기 유기용매에 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계(20)는 상기 제조된 슬러리를 일정 온도로 가열하여 슬러리 내 원료석탄으로부터 회분을 제외한 유기성분을 추출하는 단계이다. 석탄의 경우 열적 연화에 의해 분자간 결합이 느슨해지면서 입자 내부의 분자들도 용매추출을 하기 위해 가능한 온도, 예를 들면 200℃ 내지 400℃ 범위로 가열하는 것이 바람직하며, 교반기를 사용하여 주로 추출반응을 더욱 활발하게 수행한다. 상기 슬러리를 30분 내지 3시간, 특히 50분 내지 2시간 동안 유기성분을 유기용매에 용해하면서 슬러리 내의 유기성분 추출과 고체 잔류물의 분리가 동시에 수행될 수 있다.
본 발명의 상기 무기성분 분리 단계(30)는 석탄 추출액과 유기용매에 용해되지 않은 무기성분 예를 들면 회분을 분리하여 무기성분을 제거하는 단계이다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 분리단계는 용매에 용해되지 않은 입자상 물질을 분리하기 위해 이로 한정하는 것은 아니나 중력침강법, 여과 및 원심분리 중 선택되는 하나 이상을 사용하여 분리할 수 있다.
본 발명의 상기 고체석탄을 석출하는 단계(400)는 상기 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하여 석탄 추출액으로부터 석탄을 석출시키는 단계이다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 추출용매로 NMP를 사용할 경우 상기 NMP를 이용한 석탄 추출액에 물을 첨가하면 NMP 용매의 석탄에 대한 용해도가 낮아지면서 유기용매에 용해되어 액체 상태였던 석탄이 고체 상태로 석출된다. 상기 고체 석탄은 무기성분 예를 들면 회분이 제거된 무회분 석탄이며, 용매를 제거하기 위해 침전이나 여과, 원심분리 등과 같은 다양한 통상의 고액분리 방법을 이용하여 고체석탄과 용매의 혼합물로부터 분리가 가능하다. 또한 상기 추출용매로 1-MN을 사용할 경우 석출용매로 등유를 사용할 수 있으며 상기 석출용매는 상기 석탄추출액의 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 물질은 모두 석출용매로 사용할 수 있다.
본 발명의 한 구현예에서 석출용매는 이로 한정하는 것은 아니나 물 또는 에탄올이다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 석탄추출액과 석출용매는 1:0.3 내지 1:1 의 부피비로 석출용매가 첨가된다. 첨가되는 석출용매의 양이 1:0.3 보다 적다면 석출되는 고체의 양이 적어지고, 석출용매의 양이 1:1 보다 많다면 석출량과는 관계없이 석출용매 처리에 드는 비용이 많아진다. 본 발명의 상기 석출은 석탄추출액에 석출용매를 첨가하면 그 즉시 고체 석탄이 석출되기 때문에 기존의 석탄 추출액내의 유기용매를 증발시키는 공정이 필요 없어진다. 또한 석출된 고체상의 석탄이 고온의 분위기에 노출되는 일이 없어 열분해에 의한 제품의 손실이 없다.
본 발명의 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계(500)는 석출용매의 첨가로 인해 석출된 고체석탄을 용매에서 분리하는 단계로 통상적으로 고액분리에 사용되는 방법, 예를 들면 중력 침강법, 여과 또는 원심분리 등과 같은 방법으로 고체석탄을 분리하여 최종적으로 무회분 석탄을 취득(50)할 수 있다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계(500)로부터 발생하는 용매를 회수하고 상기 용매에서 유기용매를 분리(510) 및 응축(520)하여 재사용하는 단계를 추가로 더 포함한다. 상기 유기용매 분리방법에는 어느 것으로 한정하지 않으며, 통상적으로 사용되는 액체 혼합물의 분리 방법, 예를 들면 증류법이나 막분리법 등을 이용하여 분리한다. 분리된 유기용매는 본 발명의 슬러리 제조단계에서 재사용 될 수 있으며, 분리된 석출용매는 본 발명의 석탄을 석출하는 단계에서 재사용 될 수 있다.
상술된 본 발명의 무회분 석탄 제조방법에 있어서 도 3은 본 발명의 한 구현예에 따른 무회분 석탄 제조방법의 또 다른 개략도이다. 상술된 본 발명의 석탄을 석출하는 단계(400)에서 석출용매 첨가 시 증발하는 석출용매를 회수 및 응축(41)하여 재사용하는 방법이다. 본 발명의 한 구현예에서 NMP 용매를 사용하여 취득한 석탄 추출액의 온도가 200℃ 이상이라면 상기 석탄 추출액의 온도는 석출용매로 물이 첨가되면 증발하기에 충분한 온도이므로 물을 첨가하면 석탄의 석출반응 직후 증발하고, 추출액의 온도는 더 낮아진다. 상기 증발한 물은 회수 및 응축하여 재사용이 가능하며, 또한 추출액의 온도가 낮아지면 후단의 고액분리 공정에 필요한 설비의 재질 선택 폭이 넓어지는 장점이 있다. 또한 석출용매의 첨가로 용매의 온도가 낮아지므로 용매의 증발을 감소시켜 용매의 손실을 줄인다.
이상에서 본원의 예시적인 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본원의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본원의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본원의 권리범위에 속하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미로 사용된다. 본 명세서에 참고문헌으로 기재되는 모든 간행물의 내용은 본 발명에 도입된다.
10. 슬러리 제조단계
20. 석탄추출단계
30. 무기성분 분리 단계
40. 용매 증발 단계
41. 응축 단계
50. 무회분 석탄 취득 단계
400. 석출 단계
500. 고액분리 단계
510. 용매정제 단계

Claims (11)

  1. 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄을 제조하는 방법으로,
    상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계;
    상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계;
    상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계;
    상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및
    상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 슬러리 제조단계의 원료 석탄과 용매의 슬러리 제조 함량은 1:2 내지 1:10의 중량비인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 용해하는 단계는 상기 슬러리를 200℃ 내지 400℃로 가열하고, 교반기를 이용하여 혼합하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 분리단계는 용매에 용해되지 않은 입자상 물질을 중력침강법, 여과 및 원심분리 중 선택되는 하나 이상을 사용하여 분리하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 고체석탄을 석출하는 단계는 상기 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 고체석탄을 석출하는 단계는 석탄추출액과 석출용매가 1:0.3 내지 1:1 의 부피비로 석출용매가 첨가되는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 고체석탄을 석출하는 단계의 석출용매 첨가 시 증발되어 발생하는 석출용매는 응축하여 재사용하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계는 중력 침강법, 여과 또는 원심분리 중 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계로부터 발생하는 용매를 회수하고, 상기 용매에서 유기용매 및 석출용매를 분리하여 재사용하는 단계를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기용매는 비점 범위가 200℃ 내지 300℃인 N메틸2피롤리돈(NMP), 1메틸나프탈렌(1-MN) 및 접촉분해경유(LCO) 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 석출용매는 물 또는 에탄올에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.


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