WO2015152441A1 - 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법 - Google Patents

용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법 Download PDF

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solvent
solid
producing ashless
solubility
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최호경
이시훈
김상도
유지호
전동혁
임정환
임영준
조완택
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한국에너지기술연구원
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    • C10L2290/54—Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/544—Extraction for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing ashless coal, and more particularly, to a method for producing ashless coal using a change in solubility.
  • Coal contains ash, an inorganic component that does not burn even at high temperatures.
  • ash is fused to a pipe wall or a flow path during combustion or gasification to reduce heat transfer efficiency and to prevent material flow, thereby reducing thermal efficiency.
  • the ash discharged without fusion causes environmental pollution, so additional collection process is required, which requires additional operating costs.
  • the ash content of the final product using the melt leaching method is about 0.1%, and the ash content of the final product using the organic solvent extraction method is about 0.02%.
  • the ash content of the final product obtained by applying the organic solvent extraction method is known to be lower. .
  • US Patent Publication No. 0006477 (PCT / JP2007 / 069833) relates to a method for manufacturing ashless coal, and discloses a method for manufacturing ashless coal using solvent extraction.
  • a solid ashless coal is separated by evaporating the solvent from the extract made by the solvent extraction process at a high temperature. If the extraction temperature is lower than the boiling point of the solvent, the solvent does not evaporate. The entire extraction liquid must be heated to the boiling point of the solvent, and during the evaporation of the solvent, heat energy must be supplemented from the outside by the latent heat of evaporation of the solvent to prevent the temperature of the extract from lowering below the boiling point of the solvent. Since heat loss must be taken into account, much energy is consumed.
  • some organic components may be oxidized or pyrolyzed due to high temperatures during heating for solvent evaporation, resulting in loss of the final product.
  • the present invention is to provide a method for producing ashless coal that effectively separates the solvent and ashless coal from the extract using a change in solubility.
  • the present invention is a method for producing ashless coal using a change in solubility, the method comprising: a slurry manufacturing step of mixing the raw coal and the organic solvent; Heating the slurry to dissolve the organic components in the coal; Separating the coal extract in which the organic component is dissolved and the inorganic component not dissolved; Precipitating solid coal by adding a precipitation solvent to the extract; And solid-liquid separation of the precipitated coal.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, characterized in that the slurry production content of the raw material coal and the solvent in the slurry production step is a weight ratio of 1: 2 to 1:10.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, wherein the dissolving step is heating the slurry to 200 ° C. to 400 ° C. and mixing using a stirrer.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, characterized in that the separating step separates the particulate matter not dissolved in the solvent using at least one selected from gravity sedimentation, filtration and centrifugation. To provide.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, wherein the step of depositing the solid coal may be uniformly mixed with the organic solvent, but coal is not dissolved. do.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, characterized in that in the step of depositing the solid coal, the precipitation solvent is added in a volume ratio of 1: 0.3 to 1: 1. to provide.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, characterized in that the precipitation solvent generated by evaporation upon addition of the precipitation solvent in the precipitation of the solid coal is condensed and reused.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, characterized in that the solid-liquid separation of the precipitated coal is one selected from gravity sedimentation, filtration or centrifugation.
  • the present invention further includes the step of recovering the solvent generated from the solid-liquid separation of the precipitated coal, and further comprising the step of separating and reusing the organic solvent and the precipitation solvent in the solvent, solubility change It provides a method for producing ashless coal used.
  • the organic solvent is any one selected from N methyl 2 pyrrolidone (NMP), 1 methyl naphthalene (1-MN) and catalytic cracking (LCO) having a boiling range of 200 °C to 300 °C. Characterized in that, there is provided a method for producing ashless coal using a change in solubility.
  • the present invention also provides a method for producing ashless coal using a change in solubility, wherein the precipitation solvent is any one selected from water or ethanol.
  • the method according to the present invention extracts organic solvents from coal, and adds a precipitation solvent to the coal extract to precipitate solid coal, thereby efficiently separating ashless coal from the solvent even at low temperatures, and reducing loss of ashless coal.
  • the recovery rate of the expensive solvent can be increased.
  • Figure 1 shows a method for producing ashless coal using a conventional solvent extraction method.
  • Figure 2 shows a method for producing ashless coal according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 3 shows a method for producing ashless coal according to an embodiment of the present invention.
  • the present invention relates to a method for producing ashless coal which can effectively separate ashless coal from a solvent using a change in solubility. Therefore, in one aspect, the present invention is a method for producing ashless coal using a change in solubility, the method comprising the steps of slurry preparation for mixing the raw coal and the organic solvent; Heating the slurry to dissolve the organic components in the coal; Separating the coal extract in which the organic component is dissolved and the inorganic component not dissolved; Precipitating solid coal by adding a precipitation solvent to the extract; And solid-liquid separation of the precipitated coal.
  • Coal of the present invention is a blackish brown combustible rock produced by geological and aquatic vegetation or aquatic plants deposited in water, buried, and deteriorated by heating and pressing. It is mostly composed of organic components and contains a small amount of inorganic components. Coal is divided from peat to brown coal, lignite, sub-bituminous coal, bituminous coal, anthracite grade, among which low grade coal (LRC) is brown coal. From sub-bituminous coal to bituminous coal and classified as high grade coal (HRC).
  • the coal of the present invention is not limited to any one, and all coals are applicable.
  • the ash of the present invention is an inorganic component contained in coal, and is a non-combustible mineral that remains in the form of ash after combustion as silicon oxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), It refers to inorganic components such as calcium (CaO), magnesium oxide (MgO), titanium oxide (TiO 2 ), sodium oxide (Na 2 O), and the like.
  • coal containing no ash or ash content of, for example, ash content of 1% by weight or less of the total coal content is referred to as ashless coal.
  • Solvent extraction of the present invention refers to the extraction of one kind (optionally two or more kinds) of component substances in a solid or liquid solute using a solvent.
  • solvent extraction by using the solvent extraction to dissolve coal containing ash in an organic solvent to extract only the organic components of coal.
  • the ash is an inorganic component and is not dissolved in an organic solvent, which can extract only the organic component of coal.
  • Precipitation of the present invention is a phenomenon in which a specific solid phase is usually formed in a liquid phase or a solid phase and is separated from the original phase, and is caused by temperature change or addition of a third component.
  • coal is dissolved in an organic solvent to obtain a coal extract, and evenly mixed with the organic solvent of the extract, but coal is precipitated with high purity by adding a precipitation solvent that does not dissolve.
  • Raw coal containing ash is added to an organic solvent to prepare a slurry (10), and heating (20) above the boiling point of the solvent to promote dissolution of organic components of coal in the solvent, wherein the heated slurry is organic to coal.
  • Coal extract is obtained by separating 30 of the dissolved liquid portion and the non-liquid portion, which is an inorganic component.
  • the coal extract can obtain 50 solid ashless coal by applying thermal energy to remove the solvent using, for example, the evaporation method 40 or the like.
  • the organic solvent evaporated by the evaporation method is condensed 41 and reused for slurry production.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the ashless coal production method using a change in solubility according to an embodiment of the present invention.
  • the ashless coal is a slurry manufacturing step (10) of mixing the raw coal and the organic solvent; Heating the slurry to dissolve the organic components in the coal (20); Separation step (30) of the coal extract in which the organic component is dissolved and the inorganic component not dissolved; Adding a precipitation solvent to the extract to precipitate solid coal (400); And solid-liquid separation 500 of the precipitated coal.
  • the slurry manufacturing step 10 of the present invention is a step of mixing the raw coal containing ash to the organic solvent to extract coal.
  • the raw coal is used by crushing with a grinder, the size of the pulverized coal particles may have a size of 50 ⁇ m to 300 ⁇ m, in particular about 100 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the particle size of the coal is smaller than 50 ⁇ m, agglomeration of particles occurs, so that contact with the solvent is not made smoothly, whereas when the particle size is larger than 300 ⁇ m, a long extraction time is required.
  • the powdery raw coal has a small particle size, which can widen the reaction area with the solvent, and smoothly transport the slurry produced by mixing with the solvent.
  • the slurry preparation content of the raw coal and the solvent is mixed in a weight ratio of 1: 2 to 1:10. If the weight ratio of the solvent is greater than 1: 10, the amount of coal is not so economically unsuitable. If the weight ratio of the solvent is lower than 1: 2, the amount of coal is increased and the viscosity of the slurry is increased, which may cause problems in processes such as transportation and filtration.
  • the organic solvent may vary depending on the type of coal, but is not limited thereto, but the boiling point range is 200 ° C.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • 1-MN 1-Methylnaphtalene
  • LCO light cycle oil
  • Dissolving an organic component in coal in the organic solvent of the present invention (20) is a step of extracting the organic component except ash from the raw coal in the slurry by heating the prepared slurry to a predetermined temperature.
  • the intermolecular bonds are loosened due to thermal softening, and the molecules inside the particles are also preferably heated to a temperature, for example, 200 ° C to 400 ° C, in order to extract the solvent. Perform more actively. Extraction of the organic component in the slurry and separation of the solid residue may be simultaneously performed while dissolving the slurry in the organic solvent for 30 minutes to 3 hours, in particular 50 minutes to 2 hours.
  • the inorganic component separation step 30 of the present invention is a step of removing the inorganic component by separating the inorganic component, such as ash, which is not dissolved in the coal extract and the organic solvent.
  • the separation step is not limited to separating particulate matter not dissolved in a solvent, but may be separated using at least one selected from gravity sedimentation, filtration and centrifugation.
  • Precipitating the solid coal (400) of the present invention is a step in which coal can be uniformly mixed with the organic solvent, but coal is precipitated from the coal extract by adding a precipitation solvent in which coal is not dissolved.
  • a precipitation solvent in which coal is not dissolved.
  • the solid coal is inorganic ash, for example ashless coal from which ash has been removed, and can be separated from a mixture of solid coal and a solvent using various conventional solid-liquid separation methods such as precipitation, filtration, and centrifugation to remove the solvent.
  • kerosene may be used as a precipitation solvent, and the precipitation solvent may be uniformly mixed with the organic solvent of the coal extraction liquid, but all materials in which coal is not dissolved may be used as the precipitation solvent. .
  • the precipitation solvent is not limited thereto, but water or ethanol.
  • the coal extraction liquid and the precipitation solvent is added to the precipitation solvent in a volume ratio of 1: 0.3 to 1: 1. If the amount of precipitated solvent is less than 1: 0.3, the amount of precipitated solids is less. If the amount of precipitated solvent is more than 1: 1, the cost of the precipitation solvent is increased regardless of the amount of precipitation.
  • the precipitation of the present invention eliminates the need to evaporate the organic solvent in the existing coal extract because solid coal is precipitated immediately when the precipitation solvent is added to the coal extract. In addition, the precipitated solid coal is not exposed to a high temperature atmosphere, and there is no loss of the product due to pyrolysis.
  • Solid-liquid separation of the precipitated coal of the present invention is a step of separating the solid coal precipitated from the solvent due to the addition of the precipitation solvent in a method commonly used for solid-liquid separation, for example, gravity sedimentation, filtration Alternatively, the solid coal may be separated by a method such as centrifugation to finally obtain ashless coal (50).
  • the method may further include recovering a solvent generated from the solid-liquid separation of the precipitated coal (500), and separating and reusing (510) and condensing (41) the organic solvent in the solvent. do.
  • the organic solvent separation method is not limited to any one, and is usually separated using a separation method of a liquid mixture, for example, a distillation method or a membrane separation method.
  • the separated organic solvent may be reused in the slurry manufacturing step of the present invention, the separated precipitation solvent may be reused in the step of depositing the coal of the present invention.
  • Figure 3 is another schematic view of the ashless coal production method according to an embodiment of the present invention.
  • the precipitation solvent evaporated when the precipitation solvent is added is recovered and condensed (41) and reused.
  • the temperature of the coal extract obtained using the NMP solvent is 200 ° C. or more, the temperature of the coal extract is sufficient to evaporate when water is added as a precipitation solvent. Evaporate and the temperature of the extract becomes lower. The evaporated water can be reused by recovering and condensing.
  • the temperature of the extract is lowered, the material selection of the equipment required for the solid-liquid separation process of the rear stage is widened.
  • the temperature of the solvent is lowered by the addition of the precipitation solvent, the solvent is reduced by reducing the evaporation of the solvent.

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Abstract

본 발명은 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이며, 특히 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것으로, 상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계; 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계; 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계; 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및 상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 상기 석탄추출액내에서 유기용매의 증발 또는 증류과정이 없기 때문에 필요한 열에너지를 절감하고 고가인 용매의 손실을 줄일 수 있으며, 제품의 손상을 줄일 수 있다.

Description

용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법
본 발명은 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이며, 특히 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이다.
최근 원유의 값이 폭발적으로 상승하면서 원유를 대체할 수 있는 에너지원을 확보하고자 하는 노력이 증대되고 있다. 태양에너지, 바이오 에너지 등 기존의 화석연료를 대체할 수 있는 새로운 에너지원에 대한 연구가 활발히 진행되고 있으나, 산업적 이용에는 아직 많은 한계가 있다. 이에 최근에는 석탄에 대한 수요가 다시 증대되고 있으며, 국내에서는 대부분의 탄광이 폐광된 상태이므로 호주, 인도네시아 등 해외에서 석탄을 수입해오고 있는 실정이다.
석탄에는 고온에서의 연소과정에서도 연소되지 않는 무기성분인 회분이 포함되어 있다. 이는 석탄을 연료로서 이용할 경우, 연소 또는 가스화 과정 중 관벽이나 유로 등에 회분이 융착되어 열전달 효율을 떨어뜨리고, 물질의 흐름을 막아 열효율을 감소시킨다. 반면 융착되지 않고 배출되는 회분은 환경오염을 유발하므로 포집공정이 추가로 필요하여 이에 따른 추가 운영비가 소요된다.
이에 따라 연료 및 다양한 산업분야에서의 효율적인 석탄의 이용을 위하여 석탄 내의 회분을 제거하기 위한 시도가 활발히 진행되고 있다. 석탄 내 회분을 제거하기 위한 방법으로는 산과 알칼리 용액을 이용하여 연료 중의 유기성분은 남긴 채 회분만을 용해하여 제거하는 용융침출법과 유기용매를 이용하여 연료 중의 회분은 남긴 채 유기성분만을 용해하여 추출해 내는 유기용매 추출법이 있다.
용융 침출법을 이용할 경우 최종 산물의 회분 함량은 0.1 %, 유기용매 추출법을 이용할 경우의 최종 산물의 회분 함량은 0.02 % 정도로서, 유기용매 추출법을 적용하여 얻어진 최종 산물의 회분 함량이 더 낮은 것으로 알려져 있다.
미국 공개특허 0006477 (PCT/JP2007/069833)는 무회탄 제조방법에 관한 것으로, 용매 추출을 이용한 무회탄 제조방법을 개시하고 있다. 이 방법에서는 고온에서의 용매 추출 공정에 의해 만들어진 추출액으로부터 용매를 증발시킴으로써 고체상태의 무회분 석탄을 분리해내는 방법을 사용하는데, 추출액의 온도가 용매의 끓는점보다 낮으면 용매의 증발이 원활치 않기 때문에 추출액 전체를 용매의 끓는점까지 가열해 주어야 하고, 또한 용매의 증발과정 중에도 추출액의 온도가 용매의 끓는점 이하로 낮아지는 것을 막기 위해 용매의 증발 잠열만큼 열에너지를 외부로부터 보충하여야 하며, 실제 공정에서는 공정 중의 열손실까지 고려해야 하므로 이에 소모되는 에너지가 많다. 뿐만 아니라 용매 증발을 위한 가열과정에서 고온으로 인해 일부 유기성분(석탄)이 산화되거나 열분해 되어 최종 제품의 손실이 발생할 수 있다.
또한 용매 회수과정에서 증발된 모든 용매를 응축시켜 회수하는 것이 현실적으로 불가능하므로 고가 용매 보충을 위한 비용 소모가 많아지게 된다.
따라서 보다 간단하고 우수한 효과를 나타내는 무회분 석탄 제조방법의 개발이 요구된다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(0001) 미국 공개특허 0006477 (PCT/JP07/69833)
본 발명은 용해도 변화를 이용하여 추출액으로부터 용매와 무회분 석탄을 효과적으로 분리하는 무회분 석탄의 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄을 제조하는 방법으로, 상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계; 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계; 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계; 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및 상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 또한, 상기 슬러리 제조단계의 원료 석탄과 용매의 슬러리 제조 함량은 1:2 내지 1:10의 중량비인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 용해하는 단계는 상기 슬러리를 200℃ 내지 400℃로 가열하고, 교반기를 이용하여 혼합하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 분리단계는 용매에 용해되지 않은 입자상 물질을 중력침강법, 여과 및 원심분리 중 선택되는 하나 이상을 사용하여 분리하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고체석탄을 석출하는 단계는 상기 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고체석탄을 석출하는 단계는 석탄추출액과 석출용매가 1:0.3 내지 1:1 의 부피비로 석출용매가 첨가되는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고체석탄을 석출하는 단계의 석출용매 첨가 시 증발되어 발생하는 석출용매는 응축하여 재사용하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계는 중력 침강법, 여과 또는 원심분리 중 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계로부터 발생하는 용매를 회수하고, 상기 용매에서 유기용매 및 석출용매를 분리하여 재사용하는 단계를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 유기용매는 비점 범위가 200℃ 내지 300℃인 N메틸2피롤리돈(NMP), 1메틸나프탈렌(1-MN) 및 접촉분해경유(LCO) 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 석출용매는 물 또는 에탄올에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는, 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 의한 방법은 석탄을 유기용매추출하고, 상기 석탄 추출액에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출함으로써 낮은 온도에서도 효율적으로 무회분 석탄을 용매로부터 분리할 수 있고, 무회분 석탄의 손실을 줄이며, 고가인 용매의 회수율을 높일 수 있다.
도 1은 기존의 용매추출법을 이용한 무회분 석탄의 제조방법을 나타낸다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 무회분 석탄의 제조방법을 나타낸다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 무회분 석탄의 제조방법을 나타낸다.
본 발명은 용해도 변화를 이용하여 무회분 석탄을 용매로부터 효과적으로 분리할 수 있는 무회분 석탄의 제조방법에 관한 것이다. 따라서 한 양태에서 본 발명은 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄을 제조하는 방법으로, 상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계; 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계; 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계; 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및 상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 석탄이란 지질시대의 육생식물이나 수생식물이 수중에 퇴적하여 매몰된 후 가열과 가압작용을 받아 변질하여 생성된 흑갈색의 가연성 암석이다. 대부분 유기성분으로 구성되어 있으며 소량의 무기성분을 포함한다. 석탄은 토탄(peat)에서부터 brown coal, 갈탄(lignite), 아역청탄(sub-bituminous coal), 역청탄(bituminous coal), 무연탄(anthracite) 등급으로 나뉘어지며, 이 중에서 저등급석탄(LRC)은 brown coal에서부터 아역청탄까지를 말하며 역청탄에서부터는 고등급석탄(HRC)로 분류된다. 본 발명의 석탄은 어느 것으로 한정하지 않으며, 모든 석탄이 적용 가능하다.
본 발명의 회분이란 석탄에 포함되어 있는 무기성분으로, 연소후 재의 형태로 잔류하는 불연성의 광물질로서 산화규소 (SiO2), 산화알미늄 (Al2O3), 산화철 (Fe2O3), 산화칼슘 (CaO), 산화마그네슘 (MgO), 산화티타늄 (TiO2), 산화나트륨 (Na2O) 등의 무기성분들을 의미한다. 본 발명에서는 상기 회분을 포함하지 않거나 회분의 함량이 예를 들면 전체 석탄 함량 중 회분(ash) 함량이 1중량% 이하로 포함하는 석탄을 무회분 석탄이라 한다.
본 발명의 용매추출이란 용매를 사용하여 고체 또는 액체 용질 중에서 성분물질의 1종(경우에 따라 2종 이상)을 추출하는 것을 일컫는다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 용매추출을 이용하여 회분을 포함하는 석탄을 유기용매에 용해시켜 석탄의 유기성분만을 추출한다. 상기 회분은 무기성분으로 유기용매에 용해되지 않으며, 이는 석탄의 유기성분만을 추출할 수 있다.
본 발명의 석출이란 통상적으로 액체상 또는 고체상에서 특정한 고체상이 생성되어 원래의 상에서 분리되는 현상으로, 온도변화 또는 제3성분의 첨가 등에 의해 발생한다. 본 발명의 한 구현예에서는 석탄을 유기용매에 용해시켜 석탄 추출액을 취득하고 상기 추출액의 유기용매와 균일하게 혼합 가능하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하여 고순도의 석탄을 석출한다.
도 1은 종래의 용매추출법을 이용한 무회분 석탄 제조방법에 관한 것이다. 회분을 포함하는 원료석탄을 유기용매에 첨가하여 슬러리를 제조(10)하고, 용매의 끓는점 이상으로 가열(20)하여 석탄의 유기성분이 용매에 용해되는 것을 촉진하며, 상기 가열된 슬러리는 석탄의 유기성분만 용해된 액체부와 무기성분인 비 액체부를 분리(30)하여 석탄추출액을 취득한다.
상기 석탄추출액은 열에너지를 가하여 예를 들면 증발법(40)등을 사용하여 용매를 제거함으로써 고체상의 무회분 석탄을 취득(50)할 수 있다. 상기 증발법등으로 증발된 유기용매는 응축(41)시켜 슬러리 제조 등에 재사용된다.
본 발명의 일 구현예에서 NMP 용매를 추출 용매로 사용하여 350℃에서 석탄추출액을 취득하고 다음 공정을 위해 대기압 조건의 단열 용기로 이송하면 상당량의 용매는 증발하지만 용매의 증발 잠열 손실로 인해 추출액의 온도는 200℃ 이하로 낮아지면서 일부 추출액이 증발되지 않고 액체상태로 존재한다. 즉, 추출 온도가 낮아질수록 증발하지 않고 남는 추출액의 양은 많아지며, 남은 용매의 증발을 위해 투입되어야 하는 열에너지의 양도 많아져야 한다.
추출액의 온도가 350℃보다 높으면 이론적으로 대기압 조건에서 열에너지의 추가 없이 거의 모든 용매의 증발이 가능하지만 고체상으로 전환된 석탄 입자가 200℃보다 높은 분위기에 노출되므로 석탄의 일부 성분이 열분해되어 손실된다.
증발된 용매를 재사용하기 위해 응축시키는 공정에서도 현실적으로 증기상의 용매를 모두 응축시키는 것이 불가능하므로 일부 용매는 증기상으로 외부로 배출되어 손실된다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 용해도 변화를 이용한 무회분석탄 제조방법의 개략도 이다. 상기 무회분석탄은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계(10); 상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계(20); 상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계(30); 상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계(400); 및 상기 석출된 석탄을 고액분리(500)하는 단계로 이루어진 방법으로 제조된다.
본 발명의 상기 슬러리 제조단계(10)는 석탄을 추출할 유기용매에 회분을 포함하는 원료 석탄을 혼합하는 단계이다. 상기 원료석탄은 분쇄기로 분쇄하여 사용하는 데, 분쇄된 석탄 입자의 크기가 50μm 내지 300μm, 특히 100μm정도의 크기를 가질 수 있으나 이로 한정하는 것은 아니다. 일반적으로 석탄의 입자 크기가 50μm보다 작을 경우 입자끼리의 뭉침이 발생하여 용매와의 접촉이 원활하지 이루어지지 않고, 반면 300μm보다 큰 경우 오랜 추출시간이 요구된다. 분말상의 원료석탄은 입자 크기가 작아 용매와의 반응 면적을 넓힐 수 있고, 용매와의 혼합에 의해 제조한 슬러리의 이송이 원활하다. 본 발명의 한 구현예에서 원료 석탄과 용매의 슬러리 제조 함량은 1:2 내지 1:10의 중량비로 혼합되는데, 용매의 중량비율이 1 : 10 보다 많으면 석탄의 양이 너무 적기 때문에 경제적으로 맞지 않고, 용매의 중량비율이 1 : 2 보다 낮은 경우에는 석탄의 양이 많아지면서 슬러리의 점도가 높아져 이송 및 여과 등의 공정에 문제가 될 수 있기 때문이다. 상기 유기용매는 석탄의 종류에 따라 달리할 수 있으며 이로 한정하는 것은 아니나, 비점 범위가 200℃ 내지 300℃인 N메틸2피롤리돈(NMP, N-methyl-2-pyrrolidone), 1메틸나프탈렌(1-MN, 1-Methylnaphtalene) 및 접촉분해경유(LCO, Light cycle oil) 중 선택되는 어느 하나이다.
본 발명의 상기 유기용매에 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계(20)는 상기 제조된 슬러리를 일정 온도로 가열하여 슬러리 내 원료석탄으로부터 회분을 제외한 유기성분을 추출하는 단계이다. 석탄의 경우 열적 연화에 의해 분자간 결합이 느슨해지면서 입자 내부의 분자들도 용매추출을 하기 위해 가능한 온도, 예를 들면 200℃ 내지 400℃ 범위로 가열하는 것이 바람직하며, 교반기를 사용하여 주로 추출반응을 더욱 활발하게 수행한다. 상기 슬러리를 30분 내지 3시간, 특히 50분 내지 2시간 동안 유기성분을 유기용매에 용해하면서 슬러리 내의 유기성분 추출과 고체 잔류물의 분리가 동시에 수행될 수 있다.
본 발명의 상기 무기성분 분리 단계(30)는 석탄 추출액과 유기용매에 용해되지 않은 무기성분 예를 들면 회분을 분리하여 무기성분을 제거하는 단계이다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 분리단계는 용매에 용해되지 않은 입자상 물질을 분리하기 위해 이로 한정하는 것은 아니나 중력침강법, 여과 및 원심분리 중 선택되는 하나 이상을 사용하여 분리할 수 있다.
본 발명의 상기 고체석탄을 석출하는 단계(400)는 상기 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하여 석탄 추출액으로부터 석탄을 석출시키는 단계이다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 추출용매로 NMP를 사용할 경우 상기 NMP를 이용한 석탄 추출액에 물을 첨가하면 NMP 용매의 석탄에 대한 용해도가 낮아지면서 유기용매에 용해되어 액체 상태였던 석탄이 고체 상태로 석출된다. 상기 고체 석탄은 무기성분 예를 들면 회분이 제거된 무회분 석탄이며, 용매를 제거하기 위해 침전이나 여과, 원심분리 등과 같은 다양한 통상의 고액분리 방법을 이용하여 고체석탄과 용매의 혼합물로부터 분리가 가능하다. 또한 상기 추출용매로 1-MN을 사용할 경우 석출용매로 등유를 사용할 수 있으며 상기 석출용매는 상기 석탄추출액의 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 물질은 모두 석출용매로 사용할 수 있다.
본 발명의 한 구현예에서 석출용매는 이로 한정하는 것은 아니나 물 또는 에탄올이다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 석탄추출액과 석출용매는 1:0.3 내지 1:1 의 부피비로 석출용매가 첨가된다. 첨가되는 석출용매의 양이 1:0.3 보다 적다면 석출되는 고체의 양이 적어지고, 석출용매의 양이 1:1 보다 많다면 석출량과는 관계없이 석출용매 처리에 드는 비용이 많아진다. 본 발명의 상기 석출은 석탄추출액에 석출용매를 첨가하면 그 즉시 고체 석탄이 석출되기 때문에 기존의 석탄 추출액내의 유기용매를 증발시키는 공정이 필요 없어진다. 또한 석출된 고체상의 석탄이 고온의 분위기에 노출되는 일이 없어 열분해에 의한 제품의 손실이 없다.
본 발명의 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계(500)는 석출용매의 첨가로 인해 석출된 고체석탄을 용매에서 분리하는 단계로 통상적으로 고액분리에 사용되는 방법, 예를 들면 중력 침강법, 여과 또는 원심분리 등과 같은 방법으로 고체석탄을 분리하여 최종적으로 무회분 석탄을 취득(50)할 수 있다. 본 발명의 한 구현예에서 상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계(500)로부터 발생하는 용매를 회수하고 상기 용매에서 유기용매를 분리(510) 및 응축(41)하여 재사용하는 단계를 추가로 더 포함한다. 상기 유기용매 분리방법에는 어느 것으로 한정하지 않으며, 통상적으로 사용되는 액체 혼합물의 분리 방법, 예를 들면 증류법이나 막분리법 등을 이용하여 분리한다. 분리된 유기용매는 본 발명의 슬러리 제조단계에서 재사용 될 수 있으며, 분리된 석출용매는 본 발명의 석탄을 석출하는 단계에서 재사용 될 수 있다.
상술된 본 발명의 무회분 석탄 제조방법에 있어서 도 3은 본 발명의 한 구현예에 따른 무회분 석탄 제조방법의 또 다른 개략도이다. 상술된 본 발명의 석탄을 석출하는 단계(400)에서 석출용매 첨가 시 증발하는 석출용매를 회수 및 응축(41)하여 재사용하는 방법이다. 본 발명의 한 구현예에서 NMP 용매를 사용하여 취득한 석탄 추출액의 온도가 200℃ 이상이라면 상기 석탄 추출액의 온도는 석출용매로 물이 첨가되면 증발하기에 충분한 온도이므로 물을 첨가하면 석탄의 석출반응 직후 증발하고, 추출액의 온도는 더 낮아진다. 상기 증발한 물은 회수 및 응축하여 재사용이 가능하며, 또한 추출액의 온도가 낮아지면 후단의 고액분리 공정에 필요한 설비의 재질 선택 폭이 넓어지는 장점이 있다. 또한 석출용매의 첨가로 용매의 온도가 낮아지므로 용매의 증발을 감소시켜 용매의 손실을 줄인다.
이상에서 본원의 예시적인 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본원의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본원의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본원의 권리범위에 속하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 모든 기술용어는, 달리 정의되지 않는 이상, 본 발명의 관련 분야에서 통상의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 같은 의미로 사용된다. 본 명세서에 참고문헌으로 기재되는 모든 간행물의 내용은 본 발명에 도입된다.
[부호의 설명]
10. 슬러리 제조단계
20. 석탄추출단계
30. 무기성분 분리 단계
40. 용매 증발 단계
41. 응축 단계
50. 무회분 석탄 취득 단계
400. 석출 단계
500. 고액분리 단계
510. 용매정제 단계

Claims (11)

  1. 용해도 변화를 이용한 무회분 석탄을 제조하는 방법으로,
    상기 방법은 원료석탄 및 유기용매를 혼합하는 슬러리 제조단계;
    상기 슬러리를 가열하여 상기 석탄 내의 유기성분을 용해하는 단계;
    상기 유기성분이 용해된 석탄 추출액과 용해되지 않은 무기성분의 분리 단계;
    상기 추출물에 석출용매를 첨가하여 고체석탄을 석출하는 단계; 및
    상기 석출된 석탄을 고액분리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 슬러리 제조단계의 원료 석탄과 용매의 슬러리 제조 함량은 1:2 내지 1:10의 중량비인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 용해하는 단계는 상기 슬러리를 200℃ 내지 400℃로 가열하고, 교반기를 이용하여 혼합하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 분리단계는 용매에 용해되지 않은 입자상 물질을 중력침강법, 여과 및 원심분리 중 선택되는 하나 이상을 사용하여 분리하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 고체석탄을 석출하는 단계는 상기 유기용매와 균일하게 혼합가능 하나, 석탄은 용해되지 않는 석출용매를 첨가하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 고체석탄을 석출하는 단계는 석탄추출액과 석출용매가 1:0.3 내지 1:1 의 부피비로 석출용매가 첨가되는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 고체석탄을 석출하는 단계의 석출용매 첨가 시 증발되어 발생하는 석출용매는 응축하여 재사용하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계는 중력 침강법, 여과 또는 원심분리 중 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 석출된 석탄을 고액분리 하는 단계로부터 발생하는 용매를 회수하고, 상기 용매에서 유기용매 및 석출용매를 분리하여 재사용하는 단계를 추가로 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기용매는 비점 범위가 200℃ 내지 300℃인 N메틸2피롤리돈(NMP), 1메틸나프탈렌(1-MN) 및 접촉분해경유(LCO) 중 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 석출용매는 물 또는 에탄올에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는,
    용해도 변화를 이용한 무회분 석탄의 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101897676B1 (ko) * 2016-10-28 2018-09-12 한국에너지기술연구원 열적 용매 추출법을 이용한 활성탄 제조방법
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100006477A1 (en) * 2006-10-12 2010-01-14 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd) Method of producing ashless coal
US20110179702A1 (en) * 2008-11-07 2011-07-28 Tata Steel Limited Method of Recovery of Organic Solvents Required in Refining of Coal
KR20120136058A (ko) * 2011-06-08 2012-12-18 한국에너지기술연구원 무회분 석탄 제조 방법 및 무회분 석탄과 이를 이용한 알루미늄 제련 공정의 음극용 코크 제조 방법 및 음극용 코크
KR101252466B1 (ko) * 2011-08-04 2013-04-16 한국에너지기술연구원 청정연료의 제조방법, 이를 위한 유기성분 추출 분리 반응기
JP2013112813A (ja) * 2011-12-01 2013-06-10 Kobe Steel Ltd 無灰炭成形物の製造方法
JP2013136691A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Kobe Steel Ltd 無灰炭の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100006477A1 (en) * 2006-10-12 2010-01-14 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd) Method of producing ashless coal
US20110179702A1 (en) * 2008-11-07 2011-07-28 Tata Steel Limited Method of Recovery of Organic Solvents Required in Refining of Coal
KR20120136058A (ko) * 2011-06-08 2012-12-18 한국에너지기술연구원 무회분 석탄 제조 방법 및 무회분 석탄과 이를 이용한 알루미늄 제련 공정의 음극용 코크 제조 방법 및 음극용 코크
KR101252466B1 (ko) * 2011-08-04 2013-04-16 한국에너지기술연구원 청정연료의 제조방법, 이를 위한 유기성분 추출 분리 반응기
JP2013112813A (ja) * 2011-12-01 2013-06-10 Kobe Steel Ltd 無灰炭成形物の製造方法
JP2013136691A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Kobe Steel Ltd 無灰炭の製造方法

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