KR20150093706A

KR20150093706A - 저온 프레팅 개선 그리스 조성물

Info

Publication number: KR20150093706A
Application number: KR1020157015717A
Authority: KR
Inventors: 신이치 오야마
Original assignee: 교도유시 가부시끼가이샤
Priority date: 2012-12-14
Filing date: 2013-12-16
Publication date: 2015-08-18
Also published as: EP2933321B1; CN104854224B; CN104854224A; EP2933321A1; JP6040750B2; JP2014118467A; US20150299610A1; WO2014092201A1; KR102123478B1; EP2933321A4

Abstract

본 발명은, 증주제(thickener), 기유(基油), 및 아민포스페이트를 함유하는 그리스(grease) 조성물을 제공한다.

Description

저온 프레팅 개선 그리스 조성물{GREASE COMPOSITION AMELIORATING LOW-TEMPERATURE FRETTING}

본 발명은, 미소(微小) 진동하는 부품의 슬라이드 이동부, 접합부, 끼워맞춤부 등 폭 넓은 용도에 바람직하게 사용할 수 있는, 내(耐)프레팅성이 우수한 그리스(grease) 조성물에 관한 것이다.

자동차나 전기 제품, 각종 기계 부품이나 제품은 철도나 트럭으로 운반되는 경우가 많다. 이 운반 시에, 레일의 이음매나 험로에 기인한 진동으로, 그리스가 도포된 윤활 부품에 프레팅이 발생한다.

프레팅은, 미소 진폭 하에서 발생하는 표면 손상이며, 대기 중에서는 산화 마모분(麻耗粉)을 생성하고, 그 어브레시브aAbrasive) 작용에 의해 심한 마모를 생기게 하는 경우가 많은 것으로 알려져 있다(비특허 문헌 1).

프레팅 방지 대책으로서는, (1) 상대 미끄럼량의 저감, (2) 양면(兩面)의 분리, 직접 접촉의 방지, (3) 인산염 피막 등의 접촉면의 피복 또는 윤활유·그리스의 공급에 의한 표면 사이의 응착의 방지 등이 제안되어 있다(비특허 문헌 1).

또한, 내프레팅성이 우수한 그리스 조성물로서, 우레아계 증주제(thickener), 기유(基油), 포스포로티오에이트계 화합물 및 아민계 화합물을 함유하는 그리스 조성물을 개시하고 있다(특허 문헌 1).

그러나, 최근, 종래의 그리스로는 충분히 억제할 수 없었던 까다로운 조건(-30℃ 이하, 진폭: 매우 미소)에서의 프레팅 마모 억제의 요구가 높아지고 있고, 상기 종래 기술보다 프레팅 마모에 대한 더 한층의 개선이 요구되고 있다.

일본공개특허 제2008-239687호 공보

야마모토 유지등: 마찰학, 이공학사, 1998년 2월 28일 발행, 201∼203 페이지

그리스는, 저온이 되면 유동성이 현저하게 저하되므로, 윤활부에 유입되기 곤란하며, 또한 진폭이 작아지면 그리스의 윤활부로의 재유입도 곤란하므로, 프레팅 마모가 쉽게 발생한다. 이에, 본 발명은, 저온에서 또한 미소 진폭 하에서 발생하는 프레팅 마모를 종래의 그리스보다 억제할 수 있는 그리스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 상기 내프레팅성 개선의 과제에 대하여, 증주제와 기유을 포함하는 그리스에 아민포스페이트를 첨가함으로써, 전술한 과제를 개선하였다.

즉, 본 발명에 의하여, 이하의 그리스 조성물 및 베어링을 제공한다:

1. 증주제, 기유, 및 아민포스페이트를 함유하는 그리스 조성물.

2. 상기 아민포스페이트가, tert-알킬아민-디메틸포스페이트 또는 페닐아민-포스페이트인 상기 1에 기재된 그리스 조성물.

3. 아민포스페이트의 함유량이, 조성물 전체 질량을 기준으로 하여, 0.05∼10 질량%인 상기 1 또는 2에 기재된 그리스 조성물.

4. 유기 술폰산의 금속염을 더 함유하는 상기 1∼3 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.

5. 상기 유기 술폰산의 금속염이, 칼슘염 또는 아연염인 상기 4에 기재된 그리스 조성물.

6. 상기 유기 술폰산의 금속염이, 하기 식(2)으로 표시되는 화합물인 상기 5에 기재된 그리스 조성물.

[R⁴-SO₃]₂M ···식(2)

(식중, R⁴는 알킬기, 알케닐기, 알킬나프틸기, 디알킬나프틸기, 알킬페닐기 또는 석유 고비점 유분잔기를 나타낸다. 상기 알킬 또는 알케닐은, 직쇄 또는 분지이며, 탄소수는 2∼22이다. M은, Ca 또는 Zn를 나타낸다.)

7. 상기 유기 술폰산의 금속염의 함유량이, 조성물 전체 질량을 기준으로 하여, 0.05∼10 질량%인 상기 4∼6 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.

8. 상기 증주제가, 하기 식(1)으로 표시되는 우레아 화합물 또는 Li 복합(complex) 비누인 상기 1∼7 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.

R1-NHCONH-R2-NHCONH-R3 ···식(1)

(식중, R2는 탄소수 6∼15의 2가의 방향족 탄화수소기이며, R1 및 R3는, 서로 동일할 수도 있고 상이할 수도 있으며, 탄소 원자수 6∼30의 알킬기, 탄소 원자수 6 또는 7의 아릴기, 또는 시클로헥실기이다.)

9. 상기 기유가, 광유, 합성유 또는 이들의 혼합물이며, 40℃의 동점도(動粘度)가 30∼200 ㎜²/s인 상기 1∼8 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.

10. 상기 1∼9 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물을 봉입(封入)하여 이루어지는 롤링 베어링.

본 발명의 그리스 조성물에 의하면, 저온에서 또한 미소 진폭 하에서 발생하는 프레팅 마모를 종래의 그리스보다 효과적으로 억제할 수 있다.

[증주제]

본 발명에 있어서 사용하는 증주제는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, Li 비누나 Li 복합 비누로 대표되는 비누계 증주제, 디우레아로 대표되는 우레아계 증주제, 유기화 클레이나 실리카로 대표되는 무기계 증주제, PTFE로 대표되는 유기계 증주제가 있다.

증주제로서는, Li 비누나 Li 복합 비누로 대표되는 비누계 증주제, 디우레아로 대표되는 우레아계 증주제가 바람직하다.

Li 비누로서는, 스테아르산 리튬, 12-하이드록시스테아르산 리튬 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서 12-하이드록시스테아르산 리튬이 바람직하다.

Li 복합 비누로서는, 스테아르산이나 12-하이드록시스테아르산 등의 지방족 카르본산의 리튬염과 이염기산 리튬염과의 컴플렉스 등을 예로 들 수 있다. 이염기산으로서는, 숙신산, 말론산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세바스산 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서 아젤라산, 세바스산이 바람직하다. 특히, 아젤라산과 수산화 리튬과의 염과, 12-하이드록시스테아르산과 수산화 리튬과의 염과의 혼합물인 Li 복합 비누가 바람직하다.

우레아계 증주제로서는, 하기 식(1)으로 표시되는 디우레아 화합물을 사용할 수 있다:

R1-NHCONH-R2-NHCONH-R3 ···식(1)

(식중, R2는 탄소수 6∼15의 2가의 방향족 탄화수소기이며,

R1 및 R3는, 서로 동일할 수도 있고 상이할 수도 있으며, 탄소 원자수 6∼30의 알킬기, 탄소 원자수 6 또는 7의 아릴기, 또는 시클로헥실기이다.)

R2로서는, 이하의 구조식으로 표시되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서 중앙의 기가 바람직하다.

R1 및/또는 R3가 탄소 원자수 6∼30의 알킬기인 경우, 탄소수 8∼20의 알킬기인 것이 바람직하다. 탄소수 8∼12 또는 탄소수 16∼20의 알킬기가 더욱 바람직하다. 탄소수 8 또는 18의 알킬기가 특히 바람직하다.

R1 및/또는 R3가 탄소 원자수 6 또는 7의 아릴기인 경우, 페닐기 또는 톨루이딘기가 바람직하다.

구체적으로 사용할 수 있는 우레아 화합물로서는, 하기 식(1-1)∼식(1-13)으로 표시되는 것을 예로 들 수 있다. 이 중, 식(1-5) 및 식(1-10)으로 표시되는 우레아 화합물이 특히 바람직하다.

[화학식 1]

[화학식 2]

본 발명에서 사용하는 우레아계 증주제는, 예를 들면, 모노아민을 디이소시아네이트와 10∼200 ℃에서 반응시킴으로써 얻어지지만, 그 반응 방법에 특별히 제한은 없고, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 이 때 휘발성 용매를 사용할 수도 있지만, 기유을 용매로서 사용하면 그대로 본 발명의 조성물에 배합할 수 있다.

구체적으로 사용할 수 있는 디이소시아네이트로서는, 예를 들면, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물이 있다. 또한, 모노아민으로서는, 예를 들면, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 운데실아민, 트리데실아민, 테트라데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민 등의 지방족 아민; 아닐린, 벤질아민, 톨루이딘, 클로로아닐린 등의 방향족 아민; 및 시클로헥실아민이 있다.

본 발명의 조성물에 있어서, 증주제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 조성물의 주도를 통상 235∼350, 더욱 바람직하게는 280∼325로 조정하는 것에 필요한 양인 것이 바람직하고, 조성물 전체 질량에 대하여, 바람직하게는 2∼35 질량%, 더욱 바람직하게는 5∼25 질량%이다.

[기유]

본 발명에 있어서 사용 가능한 기유는 특별히 한정되지 않는다. 광유, 합성유 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 합성유로서는, 디에스테르, 폴리올에스테르로 대표되는 에스테르계 합성유, 폴리α올레핀, 폴리부덴으로 대표되는 합성 탄화 수소유, 알킬디페닐에테르, 폴리프로필렌글리콜로 대표되는 에테르계 합성유, 실리콘유, 불소화유 등 각종 합성유 등을 예로 들 수 있다.

본 발명의 기유로서는, 광유, 폴리α올레핀, 폴리올에스테르, 알킬디페닐에테르가 바람직하다.

본 발명의 기유의 40℃의 동점도는, 30∼200 ㎜²/s인 것이 바람직하고, 30∼100 ㎜²/s인 것이 보다 바람직하고, 30∼80 ㎜²/s인 것이 더욱 바람직하다.

[아민포스페이트]

본 발명에 있어서 사용하는 아민포스페이트은 특별히 한정되지 않는다. 바람직한 예로서는, tert-알킬아민-디메틸포스페이트, 페닐아민-포스페이트 등을 들 수 있다. 그 중에서 tert-알킬아민-디메틸포스페이트가 바람직하다. 아민포스페이트로서는, R. T. Vanderbilt사에서 제조한 Vanlube672(tert-알킬아민-디메틸포스페트)나, R. T. Vanderbilt사에서 제조한 Vanlube692(페닐아민포스페이트) 등의 시판품을 이용할 수 있다.

tert-알킬아민-디메틸포스페이트의 tert-알킬 부분의 탄소수는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 1∼24일 수 있다.

아민포스페이트의 함유량은, 효과 면에서, 그리스 조성물 전체 질량에 대하여, 통상 0.05∼10 질량%, 바람직하게는 0.10∼7 질량%, 더욱 바람직하게는 0.25∼5 질량%이다. 0.05 질량% 미만에서는, 프레팅의 억제가 충분하지 않은 경우가 있다. 10 질량%를 넘어도 프레팅 억제 효과를 발휘하지만, 효과가 포화되므로, 경제적 관점에서 10 질량% 이하인 것이 바람직하다.

[유기 술폰산 염]

본 발명의 그리스 조성물은, 유기 술폰산염을 더 함유하는 것이 바람직하다. 유기 술폰산염은, 통상, 녹방지제로서 사용되지만, 놀랍게도, 유기 술폰산염을 가함으로써, 종래보다 저온에서 또한 미소 진폭 하에서의 프레팅 마모 억제 효과를 더욱 높일 수 있다.

본 발명에 사용할 수 있는 유기 술폰산염은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 하기 식(2)으로 표시되는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다:

[R⁴-SO₃]₂M ···식(2)

식중, R⁴는 알킬기, 알케닐기, 알킬나프틸기, 디알킬나프틸기, 알킬페닐기 또는 석유 고비점 유분 잔기를 나타낸다. 상기 알킬 또는 알케닐은, 직쇄 또는 분지이며, 탄소수는 2∼22이다. R⁴로서는, 알킬기의 탄소수가 바람직하게는 6∼18, 더욱 바람직하게는 8∼18, 특히 바람직하게는 10∼18인 알킬페닐기인 것이 바람직하다. M은 Ca 또는 Zn을 나타낸다.

특히, 알킬벤젠술폰산의 Ca염 또는 아연염, 디노닐나프탈렌술폰산의 Ca염 또는 아연염, 또는 이들의 고염기성 염이 바람직하다.

이와 같은 유기 술폰산염으로서는, 윤활유 유분 중의 방향족 탄화수소 성분의 술폰화에 의해 얻어지는 석유 술폰산과 디노닐나프탈렌술폰산이나 중질(重質) 알킬벤젠술폰산과 같은 합성 술폰산의 염 등을 예로 들 수 있다.

본 발명에서 사용하는 유기 술폰산염은, 금속염, 염기성염을 포함한다. 염기성 염은, 고염기성 염(염기가(鹽基價) 50∼500 mgKOH/g)을 포함한다. 염기성 및 고염기성 술폰산염은, 산 중화 작용을 가지게 하기 위해, 탄산 칼슘이나 수산화 칼슘 등의 미립자를 술폰산염 중에 분산시킨 것이다.

유기 술폰산 염의 함유량은, 효과의 면에서, 그리스 조성물 전체 질량에 대하여, 통상 0.05∼10 질량%, 바람직하게는 0.10∼7 질량%, 더욱 바람직하게는 0.25∼5 질량%이다. 0.05 질량% 미만에서는, 프레팅의 충분한 억제는 인정되지 않는다. 한편, 10 질량%보다 많이 포함시키는 것도 가능하지만, 다량으로 첨가해도, 프레팅의 억제 효과가 포화되므로 경제적인 것은 아니다.

[첨가제]

필요에 따라, 첨가제를 본 발명의 그리스 조성물에 더욱 포함시킬 수도 있다. 본 발명의 그리스 조성물에 첨가할 수 있는 첨가제로서는, 그리스에 통상적으로 사용되고 있는 것이면 사용 가능하다. 예를 들면, 산화 방지제, 녹방지제, 금속 부식 방지제, 유성제, 내마모제, 극압제(極壓濟), 고체 윤활제가 있다. 특히, 산화 방지제 및/또는 녹방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 포스포로티오에이트계 화합물는 포함하지 않는 것이 바람직하다.

첨가제의 함유량은, 조성물 전체 질량에 대하여, 통상, 0.1∼20 질량%이다.

[산화 방지제]

산화 방지제는, 그리스의 산화 열화 억제제로서 알려져 있다. 본 발명에 있어서 사용 가능한 산화 방지제로서는, 아민계 산화 방지제, 페놀계 산화 방지제 등을 예로 들 수 있다. 아민계 산화 방지제로서는, N-n-부틸-p-아미노페놀, 4,4'-테트라메틸디아미노디페닐메탄, α-나프틸아민, N-페닐-α-나프틸아민, 페노티아진 등을 들 수 있다. 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-tert-부틸p-크레졸(BHT), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,6-디-tert-부틸페놀, 2,4-디메틸-6-tert-부틸페놀, tert-부틸하이드록시아니솔(BHA), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,3-디-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀) 등을 예로 들 수 있다. 아민계 산화 방지제가 바람직하다. 특히, 알킬디페닐아민이나 N-페닐-α-나프틸아민이 바람직하다.

산화 방지제의 함유량은, 효과 및 경제성의 면에서, 본 발명의 조성물 전체 질량에 대하여, 통상 0.1∼5 질량%, 바람직하게는 0.5∼4 질량%, 더욱 바람직하게는 1∼3 질량%이다.

[녹방지제]

녹방지제를 포함함으로써, 물이 묻은 경우에서도 녹이 발생하지 않거나 또는 녹이 발생하기 어려운 그리스 조성물을 제공할 수 있다. 녹방지세로서는, 예를 들면, 아민계 방수제, 카르본산 및 그의 유도체; 알케닐숙신산 무수물, 알케닐숙신산 에스테르, 알케닐숙신산 하프 에스테르, 카르본산염; 지방산, 이염기산, 나프텐산, 라놀린 지방산, 알케닐 숙신산 등의 아민 염, 술폰산염; 부동태화제; 아질산 Na, 몰리브덴산 Na 등, 에스테르; 소르비탄트리올리에이트, 소르비탄모노올리에이트 등, 금속 부식 방지제; 벤조트리아졸 또는 그의 유도체, 산화 아연 등을 바람직하게 사용할 수 있다.

녹방지제의 함유량은, 효과 및 경제성의 면으로부터, 본 발명의 조성물 전체 질량에 대하여, 통상 0.05∼5 질량%, 바람직하게는 0.10∼4 질량%, 더욱 바람직하게는 0.25∼3 질량%이다.

어떤 이론에도 구속되는 것은 아니지만, 본 발명은, 아민포스페이트에 의하여, 인산염 피막이 접촉면을 피복하고, 프레팅 마모를 저감하고 있는 것으로 여겨진다. 또한, 유기 술폰산염과 병용함으로써 보다 견고한 인산염 피막이 형성되는 것으로 여겨진다.

본 발명의 그리스 조성물은, 미소 진동하는 부품의 슬라이드 이동부, 접합부, 끼워맞춤부 등 폭 넓은 용도에 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 롤링 베어링, 풍차용 베어링, 자동차 허브 유닛용 베어링, 볼 나사, 직동(直動) 안내 베어링, 각종 기어, 캠, 등속 조인트, 저널 베어링(슬라이드 베어링), 유니버셜 조인트, 피스톤, 나사, 와이어 로프, 체인 등이 있다.

[실시예]

<시험 그리스>

시험 그리스의 내용을, 하기 표에 나타낸다.

기유로서는, 광유를 사용하였다. 기유의 40℃에서의 동점도는 60 ㎜²/s이다.

증주제로서는, 방향족 디우레아, 지환식 지방족 디우레아, Li 복합 비누의 3종을 사용하였다. 구조를 이하에 나타내었다:

·방향족 디우레아

·지환식 지방족 디우레아

·리튬 복합 비누

아젤라산과 수산화 리튬의 염과 12하이드록시스테아르산과 수산화 리튬의 염의 혼합물

[아민포스페이트]

아민포스페이트 A: tert-알킬아민-디메틸포스페이트(Vanlube672(R. T. Vanderbilt사 제조)

아민포스페이트 B: 페닐아민-포스페이트(Vanlube692(R. T. Vanderbilt사 제조)

[유기 술폰산 금속염]

Ca 술포네이트 A: 디노닐나프탈렌술폰산의 칼슘염(염기가: 0.26)

Ca 술포네이트 B: 알킬 부분의 탄소수가 16∼24인 고염기성의 알킬벤젠술폰산의 칼슘염(염기가: 405)

Zn 술포네이트: 디노닐나프탈렌술폰산의 아연염(염기가: 0.50)

그리고, 염기가는, JIS K 2501에 따라 측정한 값이다.

또한, 각각의 조성물에는, 산화 방지제로서 알킬디페닐아민을 1 질량%, 녹방지제로서 아민계 녹방지제를 1 질량% 배합했다. 잔부는 기유이다.

주도는, 모두 300으로 하였다. 그리고, 주도는, JIS K2220에 의해 측정하였다.

증주제로서, 방향족 디우레아를 포함하는 그리스 조성물은, 하기 표에 나타낸 기유 중에서, 4.4'-디페닐메탄디이소시아네이트 1 몰에 대하여 원료 아민(p-톨루이딘) 2 몰의 비율로 소정량을 반응시켜, 아민포스페이트, 산화 방지제 및 녹방지제를 소정량 가하여, 3롤 밀로 규정의 주도로 되도록 조정함으로써 제조하였다.

증주제로서, 지환식 지방족 디우레아를 포함하는 그리스 조성물은, 원료 아민으로서, p-톨루이딘 대신 시클로헥실아민 및 스테아릴아민을 사용한 점 이외에는, 방향족 디우레아를 포함하는 그리스 조성물과 동일한 방법에 의해 제조하였다. 그리고, 지환식 지방족 디우레아 화합물을 구성하는 시클로헥실아민과 스테아릴아민의 몰비는, 7:1로 하였다.

증주제로서, 리튬 복합 비누를 포함하는 그리스 조성물은, 하기 표에 나타낸 기유에 아젤라산 및 12하이드록시스테아르산을 투입하고, 가온한 후, 수산화 리튬 수용액을 첨가하고, 재차 가열한 후, 급랭함으로써 제조하였다.

<시험 방법>

·Fafnir friction oxidation test(ASTM D 4170 준거)

·하기 시험 스러스트 베어링 2조에 시험 그리스를 도포하고, 규정의 요동 운전을 행하고, 마모량(프레팅 마모에 의한 중량감)을 구한다.

[시험 조건]

베어링 : ANDREWS W 5/8

하중 : 2450N(550 lbf)(면압: 1861 MPa)

요동각 : ±1°

요동 사이클 : 25 Hz

시간 : 22 h

온도 : -30℃

그리스 밀봉량 : 베어링 1조당 1.0 g

마모량 : 베어링 1조당의 레이스 질량 감소(시험 베어링 레이스의 총질량 감소/2)

<시험 결과>

아민포스페이트를 사용한 실시예 1∼16은, 첨가제를 포함하지 않는 비교예 1∼3보다 프레팅 마모량이 작았다.

tert-알킬아민-디메틸포스페이트를 사용한 실시예 1∼8은, 다른 인계 첨가제를 사용한 비교예 4∼8보다 프레팅 마모량이 작았다. 그리고, 비교예 8은, 일본공개특허 제2008-239687호 공보에 기재된 실시예 1의 조성물에 상당한다.

tert-알킬아민-디메틸포스페이트를 5% 사용한 실시예 5는, 1% 사용한 실시예 2와 마모량이 동일하다.

tert-알킬아민-디메틸포스페이트와 Ca 술포네이트를 병용한 실시예 6 및 7, tert-알킬아민-디메틸포스페이트와 Zn 술포네이트를 병용한 실시예 8은, 아민포스페이트를 단독으로 사용한 실시예 2보다 마모량이 더욱 작다.

페닐아민-포스페이트는, tert-알킬아민-디메틸포스페이트와 동일한 효과가 인정된다.

[표 1]

[표 2]

Claims

증주제(thickener);
기유(基油); 및
아민포스페이트
를 함유하는 그리스(grease) 조성물.
제1항에 있어서,
상기 아민포스페이트가, tert-알킬아민-디메틸포스페이트 또는 페닐아민-포스페이트인, 그리스 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 아민포스페이트의 함유량이, 조성물 전체 질량을 기준으로 하여, 0.05∼10 질량%인, 그리스 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
유기 술폰산의 금속염을 더 함유하는 그리스 조성물.
제4항에 있어서,
상기 유기 술폰산의 금속염이, 칼슘염 또는 아연염인, 그리스 조성물.
제5항에 있어서,
상기 유기 술폰산의 금속염이, 하기 식(2)으로 표시되는 화합물인, 그리스 조성물:
[R⁴-SO₃]₂M ···식(2)
(상기 식(2) 중에서, R⁴는 알킬기, 알케닐기, 알킬나프틸기, 디알킬나프틸기, 알킬페닐기 또는 석유 고비점(高沸點) 유분(fraction) 잔기를 나타내고, 상기 알킬 또는 알케닐은, 직쇄 또는 분지이며, 탄소수는 2∼22이고, M은, Ca 또는 Zn을 나타냄).
제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 유기 술폰산의 금속염의 함유량이, 조성물 전체 질량을 기준으로 하여, 0.05∼10 질량%인, 그리스 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 증주제가, 하기 식(1)으로 표시되는 우레아 화합물 또는 Li 복합(complex) 비누인, 그리스 조성물:
R1-NHCONH-R2-NHCONH-R3 식(1)
(상기 식(1) 중에서, R2는 탄소수 6∼15의 2가의 방향족 탄화수소기이며, R1 및 R3는, 서로 동일할 수도 있고 상이할 수도 있고, 탄소 원자수 6∼30의 알킬기, 탄소 원자수 6 또는 7의 아릴기, 또는 시클로헥실기임).
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기유가, 광유, 합성유 또는 이들의 혼합물이며, 40℃의 동점도(動粘度)가 30∼200 ㎜²/s인, 그리스 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물을 봉입(封入)하여 이루어지는 롤링 베어링.