KR20150070714A - 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록 및 그 제조방법 - Google Patents

치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 다공성 세라믹 블록 및 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진을 포함하며, 상기 다공성 세라믹 블록이 기본 골격을 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 의하면, 내마모성이 우수하면서도 탄성을 가져 저작 시에 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골에 대한 손상을 최소화할 수 있다.

Description

치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록 및 그 제조방법{Detal ceramic-resin hybrid block and manufacturing method of the same}
본 발명은 치과용 블록 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내마모성이 우수하면서도 탄성을 가져 저작 시에 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골에 대한 손상을 최소화할 수 있는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록 및 그 제조방법에 관한 것이다.
치과 혹은 치과기공소에서 결손된 치아 혹은 기능 저하를 일으킨 치아를 대체하기 위하여 인공치아를 제작하게 되는데, 지르코니아 소재를 많이 사용하고 있다.
지르코니아 인공치아는 생체친화성이 우수하고, 심미적 기능이 금속(metal)에 비해 탁월하며, 높은 기계적 물성치를 가지고 있으며, 캐드/캠(CAD/CAM) 시스템을 이용하여 자동생산이 가능하여 생산성이 높으며, 전치부, 구치부 모두 사용할 수 있는 장점을 가지고 있다.
그러나, 지르코니아 인공치아는 특성상 투광성이 부족하여 심미성이 낮고, 탄성이 부족하고 단단하여 저작력의 분산이 어려워 저작 시에 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골에 손상을 줄 염려가 있다. 따라서, 내마모성이 우수하면서도 탄성을 가져 저작 시에 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골에 대한 손상을 최소화할 수 있는 새로운 치과용 재료의 개발이 요구되고 있다.
또한, 종래의 지르코니아 인공치아는 백색을 띠어 실제 자연 치아와 같은 색상을 내기 위해서는 지르코니아 인공치아의 가공 후 여러 가지 안료 처리 및 표면 처리 등의 복잡한 공정을 거쳐야 한다. 따라서, 가공 후에 쉐이드(Shade)를 발현하기 위한 불리드-업(Bulid-up) 처리 등의 후공정이 필요없는 새로운 제조방법의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 등록특허공보 제10-1141744호 대한민국 등록특허공보 제10-1276616호
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 내마모성이 우수하면서도 탄성을 가져 저작 시에 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골에 대한 손상을 최소화할 수 있는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록 및 그 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명은, ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 다공성 세라믹 블록 및 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진을 포함하며, 상기 다공성 세라믹 블록이 기본 골격을 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록을 제공한다.
상기 레진은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트 및 우레탄 디메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상의 레진으로 이루어질 수 있다.
상기 레진은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 상기 다공성 세라믹 블록 100중량부에 대하여 25∼150중량부 함유되어 있는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 기공율이 20∼75%를 이루는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공은 평균 지름이 50nm∼2㎛를 이루는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 함유할 수 있고, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼20중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 안료를 더 함유할 수 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 다공성 세라믹 블록에 함유된 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.
상기 레진은 염료 또는 안료와 혼합되어 있을 수 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 염료 또는 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 염료 또는 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 세라믹을 이용하여 다공성 세라믹 블록을 제조하는 단계와, 레진을 용매에 녹여 액상의 레진을 준비하는 단계와, 상기 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 단계 및 자외선 경화 공정 또는 건조 공정을 수행하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내로 함침된 상기 용매를 제거하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공에 상기 레진이 충진된 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록을 얻는 단계를 포함하며, 상기 다공성 세라믹 블록은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 기본 골격을 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법을 제공한다.
상기 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 단계는, 상기 다공성 세라믹 블록에 상기 액상의 레진을 도포 또는 침지하고 진공 챔버의 압력을 감압하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내 공기가 빠져나가게 하고 공기가 빠져나간 자리에 상기 레진이 스며들게 하는 감압 처리 단계를 포함할 수 있다.
상기 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 단계는, 상기 다공성 세라믹 블록에 상기 액상의 레진을 도포 또는 침지하고 가압 챔버의 압력을 가압하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 상기 액상의 레진이 스며들게 하는 가압 처리 단계를 포함할 수 있다.
상기 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법은, 상기 자외선 경화 공정 또는 건조 공정 후에, 레진 입자 간 결합을 강화하여 강도를 개선하기 위하여 상기 레진이 타는 온도보다 낮은 120℃∼300℃의 온도에서 1분∼12시간 동안 열처리를 실시하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 레진은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트 및 우레탄 디메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상의 레진으로 이루어질 수 있다.
상기 레진은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 상기 다공성 세라믹 블록 100중량부에 대하여 25∼150중량부 함유되게 하는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 기공율이 20∼75%를 이루는 것이 바람직하다.
다공성 세라믹 블록에 형성된 기공은 평균 지름이 50nm∼2㎛를 이루는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 함유할 수 있고, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼20중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 안료를 더 함유할 수 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 다공성 세라믹 블록에 함유된 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다.
상기 레진을 용매에 녹여 액상의 레진을 준비하는 단계에서, 염료 또는 안료를 더 첨가할 수 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 염료 또는 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 염료 또는 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 의하면, 내마모성이 우수하면서도 탄성을 가져 저작 시에 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골에 대한 손상을 최소화할 수 있다. 세라믹-레진 하이브리드 블록은 세라믹이 가지는 우수한 내마모 특성 및 기계적 특성 등의 강점을 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 레진에 의한 탄성 부여의 효과를 기대할 수 있고, 세라믹-레진 하이브리드 블록에 의해 제조된 인공치아의 내부 응력을 레진에 의해 보상할 수 있어 치과용으로 효용성이 매우 클 것으로 기대된다. 세라믹-레진 하이브리드 블록은 기본 골격을 이루는 다공성 세라믹 블록에 의한 세라믹의 장점과 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진에 의한 탄성 특성 등의 장점을 모두 가지며, 치과용의 인공치아로 사용될 경우에 저작 시에 레진의 탄성력에 의해 힘의 분산을 유도할 수 있으므로 저작력에 의한 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골 손상을 방지할 수 있을 것으로 기대된다.
본 발명의 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법에 의하면, 천연 원료를 사용하므로 인체 유해성이 적고, 저가의 천연 원료를 사용하므로 제조 비용이 적게 들며, 제조 공정이 간단하여 대량 생산이 가능하고, 재현성이 매우 높다.
치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조 공정 중에 안료 또는 염료를 첨가하여 처리하므로 쉐이드 발현이 가능하며, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 가공 후에 자연 치아와 같은 색상을 내기 위하여 쉐이드(Shade)를 발현하기 위한 불리드-업(Bulid-up) 처리 등의 후공정과 표면 처리와 같은 작업이 필요 없어 작업시간을 획기적으로 줄일 수 있다.
도 1은 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법을 설명하기 위하여 도시한 공정도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 인공치아 제조 등에 사용될 수 있는 치과용 세라믹-레진(ceramic-resin) 하이브리드 블록을 제시한다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 다공성 세라믹 블록과 레진의 복합체로 이루어지며, 상기 다공성 세라믹 블록은 세라믹 재질로 이루어지고 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록의 기본 골격(또는 몸체)을 이루는 부분에 해당하고 다공성을 나타내며, 상기 레진은 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 위치된다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 다공성 세라믹 블록과 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진을 포함하며, 상기 다공성 세라믹 블록이 기본 골격을 이룬다.
상기 다공성 세라믹 블록은 ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 세라믹으로 이루어질 수 있다.
상기 다공성 세라믹 블록에는 수많은 기공이 존재하며, 상기 다공성 세라믹 블록은 기공율이 20∼75%를 이루는 것이 바람직하다. 예컨대, 기본 골격을 이루는 다공성 세라믹 블록의 부피분율이 25∼80부피% 정도이고, 기공율이 20∼75% 정도이다. 상기 다공성 세라믹 블록의 기공율이 너무 높으면 강도 저하에 따라 파손의 위험이 있을 수 있으며, 기공율이 너무 낮으면 기공 내에 충진되는 레진에 의한 탄성 부여의 효과가 미약해 질 수 있다.
다공체의 기공은 IUPAC(Internationalunion of Pureand Applied Chemistry) 정의에 의하면 다공성 물질의 기공 직경(d)에 따라 3가지로 나누어지는데, 마이크로기공(micropore)은 기공 지름이 2nm 이하, 메조기공(mesopore)은 기공 지름이 2 ~ 50nm, 매크로기공(macropore)은 50nm 이상인 것으로 정의하고 있다. 상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공의 크기는 평균 지름이 50nm∼2㎛ 정도인 것이 적당한데, 기공 크기가 너무 작은 경우에는 기공 내에 레진을 충진하는데에 어려움이 있을 수 있고 기공의 크기가 과도하게 큰 경우에는 강도가 약해질 수 있다.
상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공들은 서로 연결되어 네트워크 구조를 이룰 수 있다. 기공 내에 레진으로 충진하기 위하여 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공들은 폐기공(closed pore)보다는 개기공(open pore)을 많이 포함하는 것이 바람직하다. 상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공들은 규칙적으로 배열되어 있을 수 있고, 불규칙적으로 배열되어 있을 수도 있다.
상기 다공성 세라믹 블록은 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 함유할 수 있고, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼20중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다. 예컨대, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질의 함량이 0.01중량%일 경우에 다른 성분의 함량(다공성 세라믹 블록을 구성하는 다른 성분과 레진을 합한 함량)은 99.99중량%일 수 있다.
상기 다공성 세라믹 블록은 안료를 더 함유할 수 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 다공성 세라믹 블록에 함유된 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다. 예컨대, 안료의 함량이 0.01중량%일 경우에 다른 성분의 함량(다공성 세라믹 블록을 구성하는 다른 성분과 레진을 합한 함량)은 99.99중량%일 수 있다. 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록이 치과용으로 사용되는 것을 고려하여 상기 안료는 인체에 무해한 것을 사용하며, 인체에 해가 없는 안료라면 그 사용에 제한이 있는 것은 아니며, 치과용 재료로 사용되는 것을 고려하여 요구되는 색상에 적합한 안료를 선정한다.
상기 레진은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(triethylene glycol dimethacrylate; TEGDMA), 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트(bisphenol A glycerolate dimethacrylate; BisGMA) 및 우레탄 디메타크릴레이트(urethane dimethacrylate; UDMA) 중에서 선택된 1종 이상의 레진으로 이루어질 수 있다. 상기 레진은 세라믹-레진 하이브리드 블록에 상기 다공성 세라믹 블록 100중량부에 대하여 25∼150중량부 함유되는 것이 바람직하다. 예컨대, 다공성 세라믹 블록과 상기 레진은 40:60∼80:20의 중량비를 이루는 것이 바람직하다.
상기 레진은 염료 또는 안료와 혼합되어 있을 수 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 염료 또는 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 염료 또는 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록이 치과용으로 사용되는 것을 고려하여 상기 염료 또는 안료는 인체에 무해한 것을 사용하며, 인체에 해가 없는 염료 또는 안료라면 그 사용에 제한이 있는 것은 아니며, 치과용 재료로 사용되는 것을 고려하여 요구되는 색상에 적합한 염료 또는 안료를 선정한다.
상기 세라믹-레진 하이브리드 블록은 치과용 캐드(computer-aided design; CAD)/캠(computer-aided manufacturing; CAM) 장비를 사용하여 가공이 가능하다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 세라믹-레진 하이브리드 블록은 세라믹이 가지는 우수한 내마모 특성 및 기계적 특성 등의 강점을 가질 뿐만 아니라, 레진에 의한 탄성 부여의 효과를 기대할 수 있고, 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록에 의해 제조된 인공치아의 내부 응력을 레진에 의해 보상할 수 있어 치과용으로 효용성이 매우 클 것으로 기대된다. 세라믹-레진 하이브리드 블록은 기본 골격을 이루는 다공성 세라믹 블록에 의한 세라믹의 장점과 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진에 의한 탄성 특성 등의 장점을 모두 가지며, 치과용의 인공치아로 사용될 경우에 저작 시에 레진의 탄성력에 의해 힘의 분산을 유도할 수 있으므로 저작력에 의한 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골 손상을 방지할 수 있을 것으로 기대된다.
이하에서, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법을 설명한다. 도 1은 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법을 설명하기 위하여 도시한 공정도이다.
도 1을 참조하면, 세라믹을 이용하여 다공성 세라믹 블록을 제조한다(S10).
상기 세라믹은 ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 물질로 이루어질 수 있다. 상기 다공성 세라믹 블록은 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 함유할 수 있고, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼20중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다.
상기 다공성 세라믹 블록은 기공율이 20∼75% 정도인 것이 바람직하다. 예컨대, 다공성 세라믹 블록의 부피분율이 25∼80부피% 정도이고, 기공율이 20∼75% 정도이다. 상기 다공성 세라믹 블록의 기공율이 너무 높으면 강도 저하에 따라 파손의 위험이 있을 수 있으며, 기공율이 너무 낮으면 기공 내에 충진되는 레진에 의한 탄성 부여의 효과가 미약해 질 수 있다.
다공체의 기공은 IUPAC(Internationalunion of Pureand Applied Chemistry) 정의에 의하면 다공성 물질의 기공 직경(d)에 따라 3가지로 나누어지는데, 마이크로기공(micropore)은 기공 지름이 2nm 이하, 메조기공(mesopore)은 기공 지름이 2 ~ 50nm, 매크로기공(macropore)은 50nm 이상인 것으로 정의하고 있다. 상기 다공성 세라믹 블록에 형성되는 기공의 크기는 평균 지름이 50nm∼2㎛ 정도인 것이 적당한데, 기공 크기가 너무 작은 경우에는 기공 내에 레진을 충진하는데에 어려움이 있을 수 있고 기공의 크기가 과도하게 큰 경우에는 강도가 약해질 수 있다. 상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 이러한 기공들은 서로 연결되어 네트워크 구조를 이룰 수 있다. 기공 내에 레진으로 충진하기 위하여 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공들은 폐기공(closed pore)보다는 개기공(open pore)을 많이 포함하는 것이 바람직하다. 상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공들은 규칙적으로 배열되어 있을 수 있고, 불규칙적으로 배열되어 있을 수도 있다.
상기 다공성 세라믹 블록의 제조방법은 세라믹 다공체를 형성할 수 있는 방법이라면 모두다 사용이 가능하며, 다공성 세라믹 블록을 제조하는 방법에 제한이 있는 것은 아니다.
이하에서, 일 예에 따른 다공성 세라믹 블록의 제조방법을 설명한다. 이하에서 설명하는 다공성 세라믹 블록의 제조방법은 하나의 예로써 설명하는 것일 뿐이며, 이외에도 다양한 방법으로 다공성 세라믹 블록을 제조할 수 있음은 물론이다.
다공성 세라믹 블록의 기공율, 기공 크기 등은 출발 원료의 입경, 입경 분포, 원료의 조성비 등과 관련이 있다.
다공성 세라믹 블록을 제조하기 위하여 ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 세라믹 분말을 출발원료로 준비한다. 세라믹 분말의 입경은 다공성 세라믹 블록에 형성되는 기공의 크기, 기공율 등을 고려하여 선정한다. 상기 출발원료는 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 포함할 수 있다.
기공형성제를 준비한다. 유기물과 같은 기공형성제는 소성 공정을 통해 많은 기공(pore)이 형성되게 한다. 상기 기공형성제로는 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol; PEG), 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol; PVA), 규산나트륨(sodium silicate), 폴리비닐부티랄(polyvinyl butyral; PVB), 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스, 녹말(starch) 등을 사용할 수 있다.
기공형성제를 용매(예컨대, 증류수)에 용해하여 기공형성제 용액을 만든 후, 출발원료와 혼합한다. 상기 기공형성제의 함량은 출원원료의 종류, 제조되는 다공성 세라믹 블록의 기공 크기, 기공율 등을 고려하여 설정하며, 바람직하게는 출발원료 100중량부에 대하여 5∼50중량부 함유되게 하는 것이 바람직하다.
이때, 안료를 더 첨가할 수도 있다. 안료를 첨가하게 되면, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 안료에 의해 쉐이드를 발현할 수 있다. 상기 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다. 예컨대, 안료의 함량이 0.01중량%일 경우에 다른 성분의 함량(다공성 세라믹 블록을 구성하는 다른 성분과 레진을 합한 함량)은 99.99중량%일 수 있다. 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록이 치과용으로 사용되는 것을 고려하여 상기 안료는 인체에 무해한 것을 사용하며, 인체에 해가 없는 안료라면 그 사용에 제한이 있는 것은 아니며, 치과용 재료로 사용되는 것을 고려하여 요구되는 색상에 적합한 안료를 선정한다.
다공성 세라믹 블록의 제조는 성형하고자 하는 형태에 따라 사용되는 성형 방법과 기공형성제를 달리하여 제작할 수 있다. 출발원료와 기공형성제 용액의 혼합물을 성형하는 경우, 원하는 형태 예컨대, 구형, 기둥형, 원통형 등 여러 가지 형태의 성형체로 제작할 수 있다.
원하는 형태로 성형체를 만든 다음, 건조 공정을 수행한다. 상기 건조 공정은 공기 중에서 1∼48시간 동안 건조한 후, 40∼100℃ 정도의 오븐(oven)에서 건조하는 공정으로 이루어질 수 있다.
건조된 성형체는 소성 공정을 수행한다. 소성온도는 출발원료에 따라 각각 다르게 설정될 수 있으며, 예컨대 750∼1500℃의 온도일 수 있다. 분당 0.1∼10℃ 정도의 승온 속도로 승온시켜 소성온도보다 낮은 온도(예컨대, 400∼740℃)에서 소정 시간((예컨대, 1분∼12시간 정도) 유지시켜 성형에 사용된 기공형성제를 태워(burn out) 제거한다. 이후 온도를 소성온도로 승온시켜 소정 시간(예컨대, 1분∼12시간) 동안 유지하여 소성시킨 후 로냉한다. 기공형성제가 태워져서 제거된 자리(site)에는 기공이 형성되게 된다.
이와 같이 제조된 다공성 세라믹 블록에는 수많은 기공이 존재하며 다공성을 나타낸다.
레진을 준비하고, 용매에 녹여 액상의 레진을 준비한다(S20). 상기 레진(resin)은 치과용(덴탈용) 레진으로서, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(triethylene glycol dimethacrylate; TEGDMA), 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트(bisphenol A glycerolate dimethacrylate; BisGMA) 및 우레탄 디메타크릴레이트(urethane dimethacrylate; UDMA) 중에서 선택된 1종 이상의 레진으로 이루어질 수 있다. 상기 레진은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(triethylene glycol dimethacrylate; TEGDMA), 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트(bisphenol A glycerolate dimethacrylate; BisGMA) 또는 우레탄 디메타크릴레이트(urethane dimethacrylate; UDMA)이 단독으로 이루어지거나, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA)과 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트(BisGMA)의 2종으로 이루어지거나, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA)과 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA)의 2종으로 이루어지거나, 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트(BisGMA)과 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA)의 2종으로 이루어지거나, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(TEGDMA), 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트(BisGMA) 및 우레탄 디메타크릴레이트(UDMA)의 3종으로 이루어질 수 있다. 상기 레진은 상기 다공성 세라믹 블록 100중량부에 대하여 25∼150중량부를 준비한다. 예컨대, 다공성 세라믹 블록과 상기 레진은 40:60∼80:20의 중량비를 이루는 것이 바람직하다.
상기 용매는 상기 레진을 녹일 수 있는 물질이면 어느 것이나 가능하며, 바람직하게는 유기용매이다. 상기 유기용매로는 톨루엔(tolune), 자일렌(xylene)과 같은 방향족 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 에틸렌과 같은 알코올계 용매, 디메틸포름아마이드(dimethylformamide; DMF), 디메틸아세트아마이드(dimethylacetamide; DMAC)와 같은 아마이드계 용매 등을 그 예로 들 수 있다.
상기 액상의 레진에 염료 또는 안료를 더 첨가할 수 있고, 상기 염료 또는 안료를 첨가하게 되면, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 염료 또는 안료에 의해 쉐이드를 발현할 수 있다. 상기 염료 또는 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되게 하는 것이 바람직하다. 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록이 치과용으로 사용되는 것을 고려하여 상기 염료 또는 안료는 인체에 무해한 것을 사용하며, 인체에 해가 없는 염료 또는 안료라면 그 사용에 제한이 있는 것은 아니며, 치과용 재료로 사용되는 것을 고려하여 요구되는 색상에 적합한 염료 또는 안료를 선정한다.
준비된 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시킨다(S30). 상기 다공성 세라믹 블록에는 수많은 기공이 존재하며, 함침 공정에 의해 액상의 레진이 다공성 세라믹 블록의 기공 내부로 스며들게 되고, 건조되게 되면 치밀한 구조의 블록을 이루게 된다. 상기 다공성 세라믹 블록에 액상의 레진을 함침시키게 되면, 레진이 다공성 세라믹 블록의 기공에 충진되게 되어 세라믹-레진 하이브리드 블록을 제조할 수 있다.
액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 공정은, 다공성 세라믹 블록에 액상의 레진을 도포 또는 침지하고 진공 챔버의 압력을 감압하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내 공기가 빠져나가게 하고 공기가 빠져나간 자리에 상기 레진이 스며들게 하는 감압 처리 공정을 포함할 수 있다. 이때, 감압 시 진공 챔버의 압력은 상압보다 낮은 압력으로서 0.1∼700㎜Hg 정도인 것이 바람직하고, 상기 감압 처리 공정은 1분∼10시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 이와 같은 감압 처리 공정에 의해 공기나 기포가 제거될 수 있어 더욱 치밀한 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조가 가능하다.
또한, 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 공정은, 상기 다공성 세라믹 블록에 상기 액상의 레진을 도포 또는 침지하고 가압 챔버의 압력을 가압하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 상기 액상의 레진이 스며들게 하는 가압 처리 공정을 포함할 수 있다. 이때, 가압 시 가압 챔버의 압력은 상압보다 높은 압력으로서 800∼8,000㎜Hg 정도인 것이 바람직하고, 상기 가압 처리 공정은 1분∼10시간 동안 수행하는 것이 바람직하다. 이와 같은 가압 처리 공정에 의해 공기나 기포가 제거되고 기공 내에 레진의 균일한 침투가 될 수 있어 더욱 치밀한 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조가 가능하다.
액상의 레진이 다공성 세라믹 블록 내로 충분히 함침되면, 자외선 경화 공정 또는 건조 공정을 수행하여 액상의 레진 제조시에 사용된 용매를 제거한다(S40). 상기 건조 공정은 레진이 타는 온도보다 낮은 60∼180℃의 온도에서 용매가 충분히 제거될 수 있는 시간(예컨대, 10분∼12시간) 동안 수행하는 것이 바람직하다. 상기 자외선 경화 공정은 자외선(UV)을 이용하여 레진을 경화시키는 공정으로, 상기 자외선 경화 공정에 의해 레진이 경화되면서 용매는 제거되게 된다.
상기 자외선 경화 공정 또는 건조 공정에 의해 용매가 증발되면, 다공성 세라믹 블록 내의 기공에는 레진이 남아있게 되어 치밀한 세라믹-레진 하이브리드 블록을 얻을 수가 있다.
상기 자외선 경화 공정 또는 건조 공정 후에, 세라믹-레진 하이브리드 블록의 물성 향상을 위하여 열처리를 실시할 수도 있다. 세라믹-레진 하이브리드 블록을 열처리하게 되면, 레진 입자 간 결합에 의해 더욱 우수한 기계적 강도, 내열 특성 등을 가질 수 있게 된다. 상기 열처리는 레진이 타는 온도보다 낮으면서 레진의 물성이 향상될 수 온도(예컨대, 120℃∼300℃ 정도)에서 1분∼12시간 정도 실시하는 것이 바람직하다.
이러한 세라믹-레진 하이브리드 블록은 세라믹이 가지는 우수한 내마모 특성 및 기계적 특성 등의 강점을 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 레진에 의한 탄성 부여의 효과를 기대할 수 있고 세라믹-레진 하이브리드 블록에 의해 제조된 인공치아의 내부 응력을 레진에 의해 보상할 수 있어 치과용으로 효용성이 매우 클 것으로 기대된다. 세라믹-레진 하이브리드 블록은 기본 골격을 이루는 다공성 세라믹 블록에 의한 세라믹의 장점과 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진에 의한 탄성 특성 등의 장점을 모두 가지며, 치과용의 인공치아로 사용될 경우에 저작 시에 레진의 탄성력에 의해 힘의 분산을 유도할 수 있으므로 저작력에 의한 치주, 임플란트의 픽쳐 및 치주골 손상을 방지할 수 있을 것으로 기대된다.
이렇게 제조된 세라믹-레진 하이브리드 블록은 대형 사이즈로 제작될 경우, 치과용 용도에 맞게 작은 사이즈 별로 가공하여 사용할 수 있다. 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록은 치과용 CAD/CAM 장비를 사용하여 가공이 가능하다. 레진의 조성은 사용하고자 하는 CAD/CAM 장비의 가공능력에 따라 가변하여 조합할 수 있다. CAD/CAM 장비를 이용하여 가공하는 방법은 일반적으로 알려져 있는 방법이므로 여기서는 그 설명을 생략한다.
앞서도 설명한 바와 같이 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록에 쉐이드가 발현되게 할 수도 있는데, 상기 세라믹-레진 하이브리드 블록에 쉐이드를 발현하려 경우에는 다공성 세라믹 블록을 제조하는 공정에서 출발원료(세라믹 원료)에 필요한 안료를 첨가하는 방법이 있을 수 있고, 액상의 레진을 제조할 때 필요한 염료 또는 안료를 첨가하는 방법이 있을 수 있으며, 출발원료(세라믹 원료)를 준비할 때 필요한 안료를 첨가하고 액상의 레진을 제조할 때도 염료 또는 안료를 첨가하는 방법이 있을 수 있다. 이와 같이 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조 공정 중에 안료 또는 염료를 첨가하여 쉐이드가 발현될 수 있게 하므로, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 가공 후에 자연 치아와 같은 색상을 내기 위하여 안료 처리와 표면 처리와 같은 작업이 필요 없어 작업시간을 획기적으로 줄일 수 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.

Claims (19)

  1. ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 물질로 이루어진 다공성 세라믹 블록; 및
    상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 충진된 레진을 포함하며,
    상기 다공성 세라믹 블록이 기본 골격을 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  2. 제1항에 있어서, 상기 레진은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트 및 우레탄 디메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상의 레진으로 이루어진 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  3. 제1항에 있어서, 상기 레진은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 상기 다공성 세라믹 블록 100중량부에 대하여 25∼150중량부 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록은 기공율이 20∼75%를 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  5. 제1항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공은 평균 지름이 50nm∼2㎛를 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  6. 제1항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록은 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 함유하고, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼20중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  7. 제1항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록은 안료를 더 함유하고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 다공성 세라믹 블록에 함유된 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  8. 제1항에 있어서, 상기 레진은 염료 또는 안료와 혼합되어 있고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 염료 또는 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 염료 또는 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록.
  9. ZrO2, Al2O3, SiO2, 뮬라이트(Mullite), 인회석(Ca5(PO4)3X (X=F, Cl, OH), Apatite), 코디어라이트(cordierite) 및 유리 중에서 선택된 1종 이상의 세라믹을 이용하여 다공성 세라믹 블록을 제조하는 단계;
    레진을 용매에 녹여 액상의 레진을 준비하는 단계;
    상기 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 단계; 및
    자외선 경화 공정 또는 건조 공정을 수행하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내로 함침된 상기 용매를 제거하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공에 상기 레진이 충진된 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록을 얻는 단계를 포함하며,
    상기 다공성 세라믹 블록은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 기본 골격을 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 단계는,
    상기 다공성 세라믹 블록에 상기 액상의 레진을 도포 또는 침지하고 진공 챔버의 압력을 감압하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내 공기가 빠져나가게 하고 공기가 빠져나간 자리에 상기 레진이 스며들게 하는 감압 처리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 액상의 레진을 상기 다공성 세라믹 블록에 함침시키는 단계는,
    상기 다공성 세라믹 블록에 상기 액상의 레진을 도포 또는 침지하고 가압 챔버의 압력을 가압하여 상기 다공성 세라믹 블록의 기공 내에 상기 액상의 레진이 스며들게 하는 가압 처리 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 자외선 경화 공정 또는 건조 공정 후에,
    레진 입자 간 결합을 강화하여 강도를 개선하기 위하여 상기 레진이 타는 온도보다 낮은 120℃∼300℃의 온도에서 1분∼12시간 동안 열처리를 실시하는 단계를 더 포함하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 레진은 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 비스페놀 A 글리세롤레이트 디메타크릴레이트 및 우레탄 디메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상의 레진으로 이루어진 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 레진은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 상기 다공성 세라믹 블록 100중량부에 대하여 25∼150중량부 함유되게 하는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  15. 제9항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록은 기공율이 20∼75%를 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  16. 제9항에 있어서, 다공성 세라믹 블록에 형성된 기공은 평균 지름이 50nm∼2㎛를 이루는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  17. 제9항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록은 CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질을 더 함유하고, CaO, MgO, Na2O, K2O, Y2O3, BaO, B2O3, Li2O, P2O5 및 F 중에서 선택된 1종 이상의 물질은 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼20중량% 함유되게 하는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  18. 제9항에 있어서, 상기 다공성 세라믹 블록은 안료를 더 함유하고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 다공성 세라믹 블록에 함유된 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되게 하는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
  19. 제9항에 있어서, 상기 레진을 용매에 녹여 액상의 레진을 준비하는 단계에서, 염료 또는 안료를 더 첨가하고, 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록은 상기 염료 또는 안료에 의해 쉐이드를 발현하며, 상기 염료 또는 안료는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록에 0.01∼5중량% 함유되게 하는 것을 특징으로 하는 치과용 세라믹-레진 하이브리드 블록의 제조방법.
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