KR20150069008A - 아크릴계 라텍스를 포함하는 폴리우레탄 분산액 기재 합성 피혁 - Google Patents

아크릴계 라텍스를 포함하는 폴리우레탄 분산액 기재 합성 피혁 Download PDF

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Abstract

합성 피혁은 라텍스를 포함하고, 개선된 박리 강도 및/또는 개선된 엠보싱력을 갖는다. 상기 피혁은 임의적으로 중합체 수지로 함침된 직물을 포함하고, 상기 직물은 물 중 포말형성된 폴리우레탄 분산액 및 라텍스를 포함하는 혼합물로 제조된 중합체 층과 접촉한다.

Description

아크릴계 라텍스를 포함하는 폴리우레탄 분산액 기재 합성 피혁{POLYURETHANE DISPERSION BASED SYNTHETIC LEATHERS COMPRISING ACRYLIC LATEX}
본 발명은 아크릴계 라텍스를 포함하는 폴리우레탄 분산액 기재 합성 피혁에 관한 것이다.
현재, 대부분의 폴리우레탄(PU) 합성 피혁은 유기 용매, 예컨대 다이메틸포름아미드, 메틸에틸 케톤(MEK) 및 톨루엔을 사용하여 제조된다. 이러한 용매는 제조 동안 및 제조 후 증발하고, 제조 직원, 합성 피혁의 최종 사용자 및 환경에 대한 잠재적인 건강 문제를 야기한다. 결과적으로, 용매 PU 기재 합성 피혁에 대한 유럽 표준은 10 ppm DMF 미만의 피혁을 요구하도록 변경되었다. 이러한 피혁을 제조하는 것은 유기 용매 기재 방법론을 사용하는 시험대이다. 결과적으로, 용매 무함유 또는 물 함유된 PU(또한 폴리우레탄 분산액 또는 PUD로서 공지됨)의 사용은 거의 모든 경우에 소량의 유기 용매를 사용함으로써 주목받고 있다.
PUD는 높은 고체 함량, 작은 입자 크기 및 연장된 안정성(6 개월 이상)을 갖는 물 중 PU 입자의 수성 에멀젼이다. PUD를 사용하여 합성 피혁을 제조하는 경우, 다음의 일반적인 방법이 사용된다: 1) PUD를 포말형성한다; 2) 포말형성된 PUD를 직물에 도포한다; 3) 포말형성된 PUD의 두께를 당해 분야에 공지된 방법을 사용하여 조절한다; 4) 이때, 코팅된 직물을 경화하여 다공성 층을 갖는 합성 피혁을 형성한다. 이 방법론의 예로서 미국특허 제 7,306,825 호를 참조한다.
PUD로부터 유도된 합성 피혁은 PU 및 유기 용매로 제조된 것과 유사하다. 이는 통기성이 있고, 우수한 촉감을 갖는다. 더욱 중요하게는, PUD 합성 피혁은 휘발성 유기 화합물에서 적다. 그러나, 허용가능한 촉감을 갖는 일부 PUD 기재 합성 피혁은 불량한 박리 강도, 즉, 이에 코팅된 직물 및 합성 피혁이 너무 쉽게 분리되고/되거나 높은 제조 비용으로 고통받고 있다. 또한, 일부 PUD 기재 합성 피혁은 또한 불량한 박리으로 고통받고 있다. 결과적으로, PUD 기재 합성 피혁의 적용이 제한된다.
개선된 박리 강도 성능 및 감소된 제조 비용을 갖는 PUD 기재 합성 피혁을 개발하는 것이 유리할 수 있다.
또한, 개선된 엠보싱 특성을 갖고, 더욱더 바람직하게는 개선된 박리 강도 및 개선된 엠보싱을 갖는 PUD 기재 합성 피혁을 개발하는 것이 유리할 수 있다.
일 양상에서, 임의적으로 중합체 수지로 함침된 직물로 제조된 합성 피혁이 본원에 개시되고, 상기 직물은 포말형성된 PUD, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 증점제 및 하나 이상의 라텍스를 포함하는 혼합물로 제조된 중합체화된 층으로 코팅되고, 상기 라텍스는 50℃ 이하의 Tg를 갖는다. 상기 피혁은 라텍스를 함유하지 않는 합성 피혁에 비해 개선된 박리 강도 성능 및 감소된 제조 비용을 갖는다.
또 다른 양상에서, 임의적으로 중합체 수지로 함침된 직물로 제조된 합성 피혁이 본원에 개시되고, 상기 직물은 포말형성된 PUD, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 증점제 및 하나 이상의 라텍스를 포함하는 혼합물로 제조된 중합체화된 층으로 코팅되고, 상기 라텍스는 50℃ 이상의 Tg를 갖고, 생성된 합성 피혁은 개선된 엠보싱 특성을 갖고, 또한 개선된 박리 강도를 가질 수 있다.
제 3 양상에서, 하기 단계를 포함하는 합성 피혁을 제조하는 방법이 본원에 개시된다:
PUD, 하나 이상의 라텍스, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 증점제를 포함하는 혼합물을 포말형성하는 단계;
상기 포말형성된 혼합물을 임의적으로 PU 수지로 함침된 짧은 고정용 바늘-섬유 직물에 도포함으로써 코팅된 직물을 형성하는 단계;
당해 분야에 공지된 방법을 사용하여 포말형성된 PUD의 두께를 조절하는 단계; 및
상기 코팅된 직물을 경화 조건에 이용하는 단계.
제 4 양상에서, 하기 단계를 포함하는 합성 피혁의 (직물과 PU 함유 층 사이의) 박리 강도를 증가시키는 방법이 본원에 개시된다:
PUD, 하나 이상의 라텍스, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 증점제를 포함하는 혼합물을 포말형성하는 단계;
상기 포말형성된 혼합물을 임의적으로 PU 수지로 함침된 짧은 고정용 바늘-섬유 직물에 도포함으로써 코팅된 직물을 형성하는 단계;
당해 분야에 공지된 방법을 사용하여 포말형성된 PUD의 두께를 조절하는 단계; 및
상기 코팅된 직물을 경화 조건에 이용하는 단계.
제 5 양상에서, 하기 단계를 포함하는 합성 피혁의 엠보싱을 개선하는 방법이 본원에 개시된다:
PUD, 50℃ 이상의 Tg를 갖는 하나 이상의 라텍스, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 증점제를 포함하는 혼합물을 포말형성하는 단계;
상기 포말형성된 혼합물을 임의적으로 PU 수지로 함침된 짧은 고정용 바늘-섬유 직물에 도포함으로써 코팅된 직물을 형성하는 단계;
당해 분야에 공지된 방법을 사용하여 포말형성된 PUD의 두께를 조절하는 단계; 및
상기 코팅된 직물을 경화 조건에 이용하는 단계.
본원에 개시된 합성 피혁 및 방법은 임의의 피혁 또는 합성 피혁 적용을 위해 합성 피혁을 제조하는데 사용될 수 있다. 특정한 예는 신발, 가방, 벨트, 지갑, 의복, 가구용 덮개, 자동자용 덮개 및 장갑을 포함한다.
도 1은 엠보싱 후 대조용 샘플의 표면 패턴의 도면이다.
도 2는 엠보싱 후 샘플 7의 표면 패턴의 도면이다.
도 3은 엠보싱 후 샘플 8의 표면 패턴의 도면이다.
상기 기재된 바와 같이, PUD를 포함하는 혼합물로 제조된 합성 피혁, 및 PUD 함유 혼합물로부터 합성 피혁을 제조하는 방법이 본원에 개시된다.
상기한 바와 같이, 물에 분산된 폴리우레탄(PU)을 PUD로서 지칭한다. PUD는 PU 수지, 하나 이상의 계면활성제 및 물을 포함하는 용매를 혼합하여 제조되는 것이 당해 분야에 공지되어 있다.
본원에 사용된 물은 임의적으로 다른 추가 용매, 예컨대 케톤, C1-C6 알코올, 에터, 폴리에터, DMF, 다이프로필렌 글리콜 다이메틸 에터 및 NMP를 추가로 포함할 수 있는 것으로 이해된다. 물은 하나 이상의 추가 용매를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 추가 용매는 물 및 추가 용매의 중량을 기준으로 10 중량% 미만을 포함한다. 더욱 바람직하게는 추가 용매는 5 중량% 미만을 포함한다. 더욱더 바람직하게는 추가 용매는 1 중량% 미만이다. 가장 바람직하게는, 물 무함유 용매는 PUD에 존재하지 않는다. 탈염수 및/또는 증류수가 사용될 수 있지만, 필요하지는 않다. 바람직한 PUD는 신테그라(SYNTEGRA) 3000이고, 이는 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)에서 시판되는 유기 용매를 사용하지 않고 제조된, 외부적으로 안정화된 높은 고체 함량 MDI(메틸 다이페닐 다이이소시아네이트) 기재 수계 폴리우레탄 분산액이다.
일 실시양태에서, 본원에 개시된 피혁 및 방법은 외부적으로 안정화된 포말형성된 PUD 분산액에 관한 것이고, 이는 PUD 함유 혼합물에서 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 증점제의 존재를 필요로 한다. 당해 분야에 공지된 바와 같이, 포말형성된 PUD를 제조하는 경우, PUD, 계면활성제 및 증점제는 당해 분야에 공지된 표준 방법을 사용하여 혼합되고 포말형성된다. 포말형성된 PUD는 이에 함침된 기포를 갖고, 계면활성제 및 증점제는 포말형성된 혼합물에서 기포를 안정화한다.
적합한 계면활성제의 예는 양이온성, 음이온성 또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 계면활성제의 적합한 부류는 비제한적으로 에톡실화된 페놀의 설페이트, 예컨대 폴리(옥시-1,2-에탄다이일)α-설포-ε(논일페녹시) 암모늄 염; 알칼리 금속 지방산 염, 예컨대 알칼리 금속 올레에이트 및 스테아레이트; 폴리옥시알킬렌 비이온, 예컨대 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리부틸렌 옥사이드 및 이들의 공중합체; 알코올 알콕실레이트; 에톡실화된 지방산 에스터 및 알킬페놀 에톡실레이트; 알칼리 금속 라우릴 설페이트; 아민 라루릴 설페이트, 예컨대 트라이에탄올아민 라우릴 설페이트; 4차 암모늄 계면활성제; 알칼리 금속 알킬벤젠 설포네이트, 예컨대 분지형 및 선형 나트륨 도데실벤젠 설포네이트; 아민 알킬 벤젠 설포네이트, 예컨대 트라이에탄올아민 도데실벤젠 설포네이트; 음이온성 및 비이온성 플루오로카본 계면활성제, 예컨대 플루오르화된 알킬 에스터 및 알칼리 금속 퍼플루오로알킬 설포네이트; 유기실리콘 계면활성제, 예컨대 변형된 폴리다이메틸실록산; 및 변형된 수지의 알칼리 금속 비누를 포함한다. 바람직한 계면활성제의 예는 이나트륨 옥타데실 설포숙신이메이트, 나트륨 도데실벤젠 설포네이트, 나트륨 스테아레이트 및 암모늄 스테아레이트를 포함한다.
계면활성제 중 하나가 양쪽성인 것이 바람직하다. 바람직하게는 양쪽성 계면활성제는 베타인, 예컨대 코카미도프로필 베타인이다. 일 실시양태에서, 하나 이상의 계면활성제는 암모늄 스테아레이트, 이나트륨 옥타데실 설포숙신이메이트 또는 코카미도프로필 베타인이다.
일부 실시양태에서, 혼합물은 암모늄 스테아레이트, 코카미도프로필 베타인 및 이나트륨 옥타데실 설포숙신이메이트로부터 선택된 2개 이상의 계면활성제를 포함한다. 더욱 바람직한 실시양태에서, 하나 이상의 계면활성제는 암모늄 스테아레이트이다.
바람직한 일 실시양태에서, 혼합물은 3개 이상의 계면활성제를 포함한다. 상이한 조합의 계면활성제가 사용될 수 있는 동안, 하나 이상의 바람직한 실시양태에서, 3개 이상의 계면활성제는 암모늄 스테아레이트, 이나트륨 옥타데실 설포숙신이메이트 및 코카미도프로필 베타인으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
계면활성제는 때때로 물에서 농축물로서 사용된다. 또한, 계면활성제는 PUD에 첨가될 수 있거나, PUD는 계면활성제에 첨가될 수 있다.
임의의 상기한 양상 및/또는 실시양태에 따른 실시양태에서, 본원에 기재된 합성 피혁 및 방법은 PUD 및 임의적으로 라텍스를 포함하는 혼합물로 코팅된 직물을 이용한다. 당해 분야에 공지된 많은 상이한 직물이 사용될 수 있다. 직물은 직포 또는 부직포일 수 있다. 직물은 당해 분야에 공지된 것과 같은 임의의 적합한 방법으로 제조될 수 있다. 직물은 임의의 적합한 섬유성 물질, 예컨대 비제한적으로 합성 섬유성 물질 및 천연 또는 반천연 섬유성 물질, 및 이들의 혼합물 또는 배합물로 제조될 수 있다. 합성 섬유성 물질의 예는 중합체, 예컨대 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리아크릴, 폴리올레핀, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 알코올, 및 이들의 배합물 또는 혼합물을 포함한다. 천연 반합성 섬유성 물질의 예는 면직물, 양모 및 마를 포함한다. 하나의 바람직한 직물은 표면에 단섬유(1 mm 미만)를 갖는 바늘용 면 및 폴리에스터 섬유 하이브리드 직물이다.
또 다른 바람직한 직물은 표면에 장섬유(3 mm 초과)를 갖는 바늘용 면 및 폴리에스터 섬유 하이브리드 직물이다.
본원에 개시된 피혁 및 방법에서, 직물은 임의적으로 중합체 수지로 함침된다. 바람직한 중합체 수지는 폴리우레탄을 포함한다. 허용되는 수지는 이소시아네이트 함유 수지, 예컨대 바람직하게는 폴리이소시아네이트로 제조된 것을 포함한다. 폴리이소시아네이트의 예는 유기 다이이소시아네이트를 포함하고, 방항족, 지방족 또는 지환족 또는 이들의 조합일 수 있다. 적합한 다이이소시아네이트의 대표적인 예는 4,4'-다이이소시아네이토다이페닐메탄, 2,4'-다이이소시아네이토다이페닐메탄, 이소포론 다이이소시아네이트, p-페닐렌 다이이소시아네이트, 2,6-톨루엔 다이이소시아네이트, 폴리페닐 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)사이클로헥산, 1,4-다이이소시아네이토사이클로헥산, 헥사메틸렌 다이이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 다이이소시아네이트, 3,3'-다이메틸-4,4'-바이페닐 다이이소시아네이트, 4,4'-다이이소시아네이토다이사이클로헥실메탄, 2,4'-다이이소시아네이토다이사이클로헥실메탄 및 2,4-톨루엔 다이이소시아네이트, 또는 이들의 조합을 포함한다. 더욱 바람직한 다이이소시아네이트는 4,4'-다이이소시아네이토다이사이클로헥실메탄, 4,4'-다이이소시아네이토다이페닐메탄, 2,4'-다이이소시아네이토다이사이클로헥실메탄 및 2,4'-다이이소시아네이토다이페닐메탄이다. 4,4'-다이이소시아네이토다이페닐메탄(4,4'-MDI로서도 공지됨) 및 2,4'-다이이소시아네이토다이페닐메탄(2,4'-MDI로서도 공지됨)이 가장 바람직하다. 폴리이소시아네이트는 정제될 수 있거나 폴리이소시아네이트의 혼합물의 부분일 수 있다.
직물의 함침은 당해 분야에 공지된 임의의 적합한 방법으로 수행할 수 있다. 예를 들면, 침지, 분무 또는 독터 블레이딩(doctor blading)을 포함한다. 함침 후, 함침된 직물은 과량의 수지를 제거하여 직물 내에 목적한 양의 분산액을 남길 수 있다. 전형적으로, 이는 함침된 직물을 고무 롤러를 통해 통과시켜 수행될 수 있다.
일반적으로, 함침된 직물은 유기 용매(이는 용액을 제조함) 또는 물(이는 분산액을 제조함)에서 수지로 함침된다. 전형적인 용매는 다른 용매가 충분한 결과를 제공할지라도, 다이메틸포름아미드(DMF), 메틸에틸 케톤(MEK) 및 톨루엔을 포함한다. 일반적으로, 직물을 함침하기 위해 사용된 유기 용매는 0.5 내지 50 중량%의 수지를 함유한다. 더욱 바람직하게는, 유기 용매는 5 내지 30 중량%의 수지를 함유한다. 더욱더 바람직하게는, 15 내지 25 중량%의 수지를 함유한다. 용액 또는 분산액을 사용하여 함침된 직물을 제조하기 위한 능력은 당해 분야에 널리 공지되어 있다.
임의의 상기한 양상 및/또는 실시양태에 따른 실시양태에서, PUD 혼합물은 하나 이상의 라텍스를 함유하고, 이때 각각의 라텍스는 독립적으로 천연물 또는 합성물일 수 있다. 합성 라텍스의 예는 스티렌-부탄다이엔 고무, 아크릴로니트릴 부탄다이엔 스티렌, 아크릴 중합체, 및 폴리비닐 아세테이트이다. 합성 라텍스의 특정한 예는 하기 화합물 중 하나 이상으로 제조된 것을 포함한다: 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 빙 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 크로토네이트, 스티렌, 비닐, 부탄다이엔 또는 아크릴로니트릴. 전형적으로, 라텍스는 0.1 내지 99 중량%의 미리-건조된 조성물을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 라텍스는 1 내지 40 중량%의 미리-건조된 조성물을 포함한다. 더욱더 바람직하게는, 라텍스는 5 내지 30 중량%의 미리-건조된 조성물을 포함한다.
본원에 개시된 피혁 및 상기 피혁을 제조하는 방법은, 임의적으로 첨가제, 즉, 충전제(예컨대, 목재 섬유, CaCO3, SiO2 및 TiO2), 난연제, 안료, 유동 첨가제, 촉감 첨가제, 산화방지제, 자외선방지 첨가제, 대전방지제, 항균제, 또는 이들의 조합을 추가로 포함한다. 또한, 목재 섬유는 목분(wood flour)을 포함한다. 일 실시양태에서, 피혁 및 방법은 상기한 첨가제 중 하나 이상의 존재를 필요로 한다. 상기한 충전제는 존재하는 경우 조성물(직물 제외함)의 0.1 내지 80 중량%를 차지한다. 더욱 바람직하게는, 충전제는 존재하는 경우 조성물의 0.1 내지 50 중량%를 차지한다. 더욱더 바람직하게는, 충전제는 조성물의 0.1 내지 30 중량%를 차지한다. 비-충전제 첨가제, 즉, 충전제를 포함하지 않는 상기한 첨가제는 전형적으로 조성물의 0.1 내지 30 중량%를 차지한다. 더욱 바람직하게는, 비-충전제 첨가제는 조성물의 0.1 내지 20 중량%를 차지한다. 더욱더 바람직하게는, 비-충전제 첨가제는 조성물의 1 내지 10 중량%를 차지한다.
증점제는 당해 분야에 널리 공지되어 있고, 임의의 증점제는 본원에 개시된 피혁 및 방법에 사용될 수 있다. 증점제는 비-회합성 또는 회합성일 수 있다. 증점제는 셀룰로스 에터 유도체, 천연 검 알칼리 팽윤성 에멀젼, 점토, 산 유도체, 산 공중합체, 우레탄 회합 증점제(UAT), 폴리에터 우레아 폴리우레탄(PEUPU), 폴리에터 폴리우레탄(PEPU) 또는 소수성으로 변형된 에톡실화된 우레탄(HEUR)일 수 있다. 하나의 바람직한 증점제는 아크릴산 공중합체에 기초하고, 특히 바람직하게는 에틸렌 아크릴산 공중합체에 기초한다. 바람직하게는, 증점제는 PUD를 야기하지 않아 불안정하게 된다. 특히 바람직한 예에서, 증점제는 본원에 개시된 피혁 및 방법에 존재한다. 바람직한 증점제는 아크릴산 공중합체[아큐솔(ACUSOL) 810A, 더 다우 케미칼 캄파니에서 시판됨], 메토셀(Methocel: 상표)(셀룰로스 에터 기재 증점제, 더 다우 케미칼 캄파니에서 시판됨) 및 RM 825[폴리우레탄 기재 증점제, 다우 코닝(DOW Corning)에서 시판됨]를 포함한다. 더 다우 케미칼 캄파니에서 시판되는 아크릴산 공중합체, 예컨대, 아큐솔 810A가 가장 바람직하다.
증점제의 예는 분산액이 불안정하게 되도록 야기하지 않는 것을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 유동 개질제는 이온화되지 않은 수용성 증점제이다. 유용한 증점제의 예는 메틸 셀룰로스 에터, 알칼리 팽윤성 증점제(예를 들면, 나트륨 또는 암모늄 중화된 아크릴산 중합체), 소수성으로 변형된 알칼리 팽윤성 증점제(예를 들면, 소수성으로 변형된 아크릴산 공중합체) 및 회합성 증점제(예를 들면, 소수성으로 변형된 에틸렌-옥사이드-기재 우레탄 블록 공중합체)를 포함한다. 바람직하게는, 유동 개질제는 메틸셀룰로스 에터이다. 증점제의 양은 임의의 유용한 양일 수 있다. 전형적으로 증점제의 양은 분산액의 총 중량의 적어도 약 0.1 내지 약 10 중량%이다. 바람직하게는 증점제의 양은 약 0.5 내지 약 7 중량%이다.
안료의 예는 TiO2, 카본 블랙 및 다른 공지된 안료를 포함한다. 안료는 당해 분야에 널리 공지되어 있고 전형적으로, 건조된 피혁을 기준으로 20 중량% 미만으로 존재한다.
본원에 개시된 피혁 및 방법에 사용될 수 있는 난연제의 예는 전형적인 라텍스 포말에 대하여 강화된 난연제 특성을 제공하기 위해 전형적으로 사용된 것을 포함한다. 이러한 난연제는 포스포네이트 에스터, 포스페이트 에스터, 할로겐화된 포스페이트 에스터 또는 이들의 조합을 포함한다. 포스포네이트 에스터의 대표적인 예는 다이메틸포스포네이트(DMMP) 및 다이에틸 에틸포스포네이트(DEEP)를 포함한다. 포스페이트 에스터의 대표적인 예는 트라이에틸 포스페이트 및 트라이크레실 포스페이트를 포함한다. 포스포네이트 또는 포스페이트 에스터가 사용되는 경우, 난연제는 최종 포말의 0.5 내지 30 중량%의 수준에서 최종 포말에 존재한다.
할로겐화된 포스페이트 에스터의 대표적인 예는 2-클로로에탄올 포스페이트(C6H12Cl2O4P); 1-클로로-2-프로판올 포스페이트[트리스(1-클로로-2-프로필) 포스페이트](C9H18Cl3O4P)(TCPP); 트리스(1,3-다이클로로-2-프로필) 포스페이트로도 명명된 1,3-다이클로로-2-프로판올 포스페이트(C9H15Cl6O4P); 트라이(2-클로로에틸) 포스페이트; 트라이(2,2-다이클로로이소프로필) 포스페이트; 트라이(2,3-다이브로모프로필) 포스페이트; 트라이(1,3-다이클로로프로필) 포스페이트; 테트라키스(2-클로로에틸)에틸렌 다이포스페이트; 비스(2-클로로에틸) 2-클로로에틸포스포네이트; 다이포스페이트[2-클로로에틸 다이포스페이트]; 테트라키스(2-클로로에틸) 에틸렌다이포스페이트; 트리스-(2-클로로에틸)-포스페이트, 트리스-(2-클로로프로필) 포스페이트, 트리스-(2,3-다이브로모프로필)-포스페이트, 트리스(1,3-다이클로로프로필)포스페이트 테트라키스(2-클로로에틸-에틸렌) 다이포스페이트 및 테트라키스(2-클로로에틸) 에틸렌옥시에틸렌다이포스페이트를 포함한다. 난연제로서 사용되는 경우, 할로겐화된 포스페이트 에스터는 최종 포말의 0.5 내지 30 중량%를 포함한다.
또한, 탈수화가능한 난연제, 예컨대, 알칼리 실리케이트, 제올라이트 또는 다른 수화된 포스페이트, 보로실리케이트 또는 보레이트, 알루미나 하이드록사이드, 시아누르산 유도체, 분말화된 멜라민, 그래파이트, 운모, 질석, 펄라이트, 알루미늄하이드로칼사이트, 하이드로마그네사이트, 타우마사이트, 베름란다이트, Al2O3ㆍ3H2O가 사용될 수 있다.
탈수화가능한 난연제는 일반적으로 최종 화합물의 분산액 고체 100 부당 5 내지 120 부의 양으로 폴리우레탄 분산액에 첨가된다. 바람직하게는 난연제는 최종 화합물의 분산액 고체 100 부당 10 내지 100 부의 양으로 첨가된다. 더욱 바람직하게는 난연제는 최종 화합물의 분산액 고체 100 부당 10 내지 80 부의 양으로 첨가된다.
촉감 첨가제의 예는 유기 실리콘 화합물을 포함한다. 존재하는 경우, 촉감 첨가제의 양은 분산액의 총 중량의 0.01 내지 약 10 중량%이다. 바람직하게는 촉감 첨가제의 양은 약 0.1 내지 약 5 중량%이다. 또 다른 실시양태에서, 촉감 첨가제의 양은 3 중량% 미만이다.
산화방지제는 당해 분야에 공지되어 있고 중합체성 입체 장애 페놀 수지를 포함한다.
임의의 상기한 양상 및/또는 실시양태에 따른 실시양태에서, 본원에 기재된 합성 피혁 및 방법은 CaCO3, SiO2, 목재 섬유, TiO2, 또는 이들의 조합인 첨가제를 하나 이상 추가로 포함한다.
임의의 상기한 양상 및/또는 실시양태에 따른 또 다른 실시양태에서, 혼합물은 난연제, 안료, 유동 첨가제, 촉감 첨가제, 산화방지제, 자외선방지 첨가제, 또는 이들의 조합인 첨가제를 하나 이상 추가로 포함한다. 전형적으로, 이러한 첨가제는 0.01 내지 10 중량%의 고체 함량을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 이러한 첨가제는 0.1 내지 8 중량%(더욱더 바람직하게는, 2 내지 5중량%)의 고체 함량을 포함한다.
본원에 개시된 피혁은 전형적으로, 미리-건조된 혼합물의 중량을 기준으로 0.1 내지 99%의 PUD를 포함한다. 바람직하게는, 피혁은 미리-건조된 혼합물의 중량을 기준으로 60 내지 99%의 PUD를 포함한다. 더욱더 바람직하게는, 피혁은 미리-건조된 혼합물의 중량을 기준으로 70 내지 95%의 PUD를 포함한다.
라텍스를 함유하지 않는 피혁에 비해 개선된 박리 강도를 갖는 본원에 개시된 피혁은 PU 수지로 함침되지 않고/않거나, 직물은 바늘용 면 및 폴리에스터 하이브리드 수지가 아니다. 개선된 박리 강도는, 임의의 라텍스를 함유하지 않는 상응하는 합성 피혁보다 10% 이상 더 높은 박리 강도를 의미한다. 더욱 바람직하게는 20% 이상 더 높다. 더욱더 바람직하게는, 25% 이상 더 높거나 심지어 30% 더 높다.
또한, 상기 언급된 바와 같이, 하기 단계를 포함하는 합성 피혁의 제조 방법이 본원에 개시된다:
PUD, 하나 이상의 증점제, 하나 이상의 계면활성제 및 라텍스를 포함하는 혼합물을 포말형성하는 단계;
상기 포말형성된 혼합물을 임의적으로 PU 수지로 함침된 직물에 도포함으로써 코팅된 직물을 형성하는 단계;
직물 상의 포말형성된 PUD의 두께를 조절하는 단계; 및
상기 코팅된 직물을 건조 조건에 이용하는 단계.
당업자에게 이해되는 바와 같이, PUD 및 라텍스를 포함하는 혼합물을 포말하는데 사용될 수 있는 많은 상이한 방법이 존재한다. 적합한 방법은 교반, 발포 또는 혼합물을 통한 가스 분출, 화학 반응 및 진탕을 포함한다.
PUD 및 라텍스를 포함하는 혼합물은 당해 분야에 널리 공지된 방법, 예컨대 독터 나이프를 사용하여 직물에 적용될 수 있다. 포말은 예를 들면, 랩코터(Labcoater) 유형 LTE-S[베르너 마티스 아게(Werner Mathis AG), 미국 노스 캐롤라이나주 콩코드 소재]를 사용하여 임의적으로 함침된 직물에 적용될 수 있다. 독터 나이프는 함침된 합성 피혁 위에 약 0.5 내지 2.75 mm, 또는 임의의 다른 목적한 높이에 위치될 수 있다.
합성 피혁을 형성하도록 코팅된 직물(즉, 포말형성된 혼합물로 코팅된 임의적으로 함침된 직물)을 건조하는 방법, 또는 그렇지 않으면 처리하는/경화하는 방법이 요구된다. 당해 분야에 공지된 임의의 방법, 예컨대, UV 광, IR 광 및/또는 열을 사용하는 방법이 사용될 수 있다. 일반적으로, 가열은 목적한 셀 구조를 고정하기 위해 실행가능한 한 신속하게 발생한다. 경화 온도는 목적한 셀 구조가 유지되고 합성 피혁의 성분이 분해되지 않는 동안 적합한 임의의 온도일 수 있다. 가열 시간은 실행가능한 한 짧은 것이 바람직하다. 전형적인 가열 시간은 몇 초 내지 1 시간이다. 임의의 적합한 가열 방법 또는 가열 에너지원은 예컨대, 대류식 오븐, 가열 플레이트, 적외선 오븐, 마이크로파 가열 또는 이들의 조합이 사용될 수 있다. 적합한 건조 조건은 포말 코팅된 직물을 (1) 건조될 때까지 지속된 온도, (2) 시간에 따라 변하는 온도 구배, 또는 (3) 온도가 설정량의 시간 동안 유지되고 이어서 상이한 온도로 변화된 후 설정량의 시간 동안 유지되는 다단계 건조법(3, 4, 5 또는 이상의 건조 단계가 또한 사용될 수 있다)에 이용하는 것을 포함한다. 각각의 단계에 대한 건조 시간은 동일하거나 상이할 수 있다. 전형적인 건조 시간은 몇 초 내지 1 시간이다. 전형적인 건조 온도는 50℃ 이상 내지 250℃ 이하의 범위이다. 바람직하게는, 온도는 약 75℃ 이상이고, 더욱 바람직하게는 약 90℃ 이상이다. 일 실시양태에서, 온도는 90 내지 190℃이고, 가장 바람직하게는 최대 170℃이다. 적합한 건조 프로토콜의 일 예는 포말 덮인 임의적으로 함침된 직물을 80 내지 105℃의 온도로 4 내지 10 분 동안 및 이어서 165 내지 175℃의 온도로 3 내지 10 분 동안 이용하는 것이다. 건조 과정 동안, 물을 증발시키고 폴리올레핀을 설정하여(이는 직물위에 코팅된 물질의 적어도 일부의 용융을 포함할 수 있다) 최종 코팅물을 형성한다. 건조 과정은 임의의 합성 피혁 성분의 분해를 야기하지 않아야 한다.
본원에 개시된 합성 피혁의 제조 방법은 임의적으로 함침된 직물을 사용하고, 이때 직물 및 PU 수지는 이전에 개시된 바와 같다. 바람직한 일 실시양태에서, 직물은 PU 수지로 함침된다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 직물은 짧은 고정용 바늘-섬유를 갖는 비-직포이고, 이는 PU로 함침되지 않는다.
바람직하게는, 합성 피혁의 제조 방법이 본원에 개시되어 있고, 이때 PUD 혼합물은 당해 분야에 공지되어 있는 바와 같이 및 상기 기재된 바와 같이 추가 첨가제를 추가로 포함한다. 일 실시양태에서, 첨가제는 CaCO3, SiO2, 목재 섬유, TiO2, 또는 이들의 조합이고, 이때 증점제는 상기 기재된 바와 같다. PUD 혼합물은 난연제, 안료, 유동 첨가제, 촉감 첨가제, 산화방지제, 자외선방지 첨가제, 또는 이들의 조합인 첨가제를 하나 이상 추가로 포함할 수 있고, 이때 상기한 모든 첨가제는 상기 정의된 바와 같다. 일 실시양태에서, PUD 혼합물은 상기한 첨가제 목록 중 오직 하나로부터의 첨가제를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, PUD 혼합물은 상기한 첨가제 목록 중 2 종류, 예를 들면, CaCO3 및 산화방지제로부터의 첨가제를 포함한다.
일 실시양태에서, 합성 피혁은 본원에 개시된 방법에 따라 제조된다.
바람직하게는, 본원에 개시된 피혁은 사실상 표면 위에 고정 섬유 말단이 없는 미세 표면 구조를 갖는다.
바람직한 경우, 본원에 개시된 피혁은 당해 분야에 공지된 방법을 사용하여 엠보싱되고/되거나 건조될 수 있다.
본원에 개시된 피혁은 직물에 다공성 PUD 층을 부착하기 위한 접착제의 사용을 필요로 하지 않는다.
하나 이상의 라텍스를 PUD 혼합물(및 궁극적으로는 합성 피혁)에 혼입하는 추가적인 이점은, 적은 비용으로 합성 피혁을 제조하는 것이다. 또한, 본원에 개시된 피혁은 임의의 바람직한 목적, 예컨대 신발 제조를 위해 절단될 수 있거나 그렇지 않으면 성형될 수 있다.
정의
내부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액은 이온성 또는 비이온성 친수성 펜던트 기를 액체 매질에 분산된 입자의 폴리우레탄 내로의 혼입을 통해 안정화된 것이다. 비이온성 내부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액의 예는 미국특허 제 3,905,929 호 및 제 3,920,598 호에 기재되어 있다. 이온성 내부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액은 널리 공지되어 있고 미국특허 제 6,231,926 호의 컬럼 5, 4 행 내지 68 행 및 컬럼 6, 1 행 및 2 행에 기재되어 있다. 전형적으로, 예컨대 미국특허 제 3,412,054 호에 기재된 다이하이드록시알킬카복실산이 음이온성 내부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위해 사용된다. 음이온성 내부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액을 제조하기 위해 사용된 통상의 단량체는 다이메틸올프로피온산(DMPA)이다.
외부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액은 실질적으로 이온성 또는 비이온성 친수성 펜던트 기를 갖지 않는 것이고, 따라서 폴리우레탄 분산액을 안정화하기 위해 계면활성제의 첨가를 필요로 한다. 외부적으로 안정화된 폴리우레탄 분산액의 예는 미국특허 제 2,968,575 호, 제 5,539,021 호, 제 5,688,842 호 및 제 5,959,027 호에 기재되어 있다.
실시예
모든 (하기) 실시예에서, "PUD"는 더 다우 케미칼 캄파니에서 제조된 유기 용매의 사용 없이 제조된 수계 MDI 기재 폴리우레탄인 신테그라(SYNTEGRA) 3000을 지칭한다. 이는 전형적으로 53.0 내지 56.0 중량%의 고체 함량 및 25℃에서 1.05 g/cc의 밀도를 갖는 백색 액체이다.
직물 유형
유형 성분 함침
직물 1 바늘용 면 및 폴리에스터 섬유 하이브리드 직물 없음
직물 2 표면에 훨씬 짧은 섬유를 갖는 바늘용 면 및 폴리에스터 섬유 하이브리드 직물 없음
직물 3 바늘용 면 및 폴리에스터 섬유 하이브리드 직물 PU 함침된 용매
주: 직물 3을 18% PU DMF 용액에 함침된 후 건조된 직물 1로부터 제조하였다.
라텍스 정보
라텍스 1 라텍스 2 라텍스 3
물질 SCL- 371 ST-57 더트쉴드(DirtShield) K-2
고체 함량(%) 36 35 50
Tg(℃) 5.4 16 내지 22 53
프리말(PRIMAL) SCL-371 라텍스는 일반적인 목적의 아크릴 결합제의 중간 경도이다. 이는 35 내지 37% 아크릴 중합체 고체, 500 ppm 미만의 잔여 단량체, 0.2% 이하의 수성 암모니아 및 63.0 내지 65.0%의 물을 함유하는 음이온성 회백색 내지 탄색 액체이다. 상기 라텍스는 더 다우 케미칼 캄파니로부터 시판된다.
프리말 ST-57은 수계 아크릴 에멀젼이다. 이는 더 다우 케미칼 캄파니로부터 시판된다.
더트쉴드 K-2는 100% 아크릴 중합체 에멀젼이다. 이는 유백색 액체이고, 모든-아크릴계 백본에 기초한다. 이는 더 다우 케미칼 캄파니로부터 시판된다.
다공성 층의 제조 과정:
대조용 샘플: PUD 기재 다공성 층 제조
합성 피혁의 다공성 층을 포말형성 PUD를 사용하여 제조하였다. 포말형성 PUD 분산액은 암모늄 스테아레이트[스탄팩스(STANFAX) 320, 파라-켐(Para-chem)], 이나트륨 옥타데실 설포숙신이메이트(스탄팩스 318, 파라-켐), 코카미도프로필 베타인(스탄팩스 590, 파라-켐) 및 아크릴산 공중합체 증점제(아큐솔 810A, 다우)를 갖는 50 내지 60 중량%(더욱 바람직하게는 53 내지 56 중량%)의 고체 함량을 갖는다. 증점된 PUD 점도는 13000 cp 내지 28000 cp로 조절되었다. 상세한 PUD 제형은 표 3에 나타내었다.
다공성 층을 갖는 합성 피혁을 제조하기 위해, 직물을 핀 프레임에 부착하였다. 포말형성 PUD를 1000 rpm에서 실행하는 모델 2MT1A 포말 기계[이티 오에이케스 코포레이티드(E.T. OAKES Corp.)]를 사용하여 포말형성하였다. 습윤 포말 밀도는 약 0.50 내지 0.85 g/cm3이었다. 포말을 랩코터 유형 LTE-S(베르너 마틱 아게)를 사용하여 고정된 직물에 적용하였다. 독터 나이프를 롤러와 나이프(수지 및 직물 포함) 사이의 1.8 내지 2.5 mm에 위치시켰다. 포말형성된 분산액을 분산시키고 독터 블레이드하여 직물 상에 포말형성된 PUD의 코팅을 포말하였다. 이어서, 코팅된 직물을 100℃에서 6 내지 10 분 동안 오븐에 방치한 후 170℃로 약 5 분 동안 가열하여 다공성 층을 갖는 합성 피혁을 형성하였다.
라텍스 무함유 PUD 다공성 층 제형
성분 대조용 샘플 1 샘플 2
직물 유형 직물 1 직물 2 직물 3
PUD(신테그라 3000) 1000 g 1200 g 2000 g
스탄팩스 320 40.0 g 48.0 g 80.0
스탄팩스 590 11.3 g 13.5 g 22.6
스탄팩스 318 13.1 g 15.6 g 26.2
아큐솔 810A 60.0 g 79.4 g 133
점도(cp) 17900 23300 21200
포말 밀도(g/cm3) 0.748 g 0.690 g 0.772
샘플 3 내지 5: 개선된 박리 강도를 갖는 라텍스 변형된 PUD 기재 합성 피혁
박리 강도가 개선된 PUD 다공성 층을 본질적으로 상기 기재된 과정을 사용하여 제조하였다. 유일한 차이점은 하기 표 4에서 제형 및 직물의 사용이었다.
라텍스 함유 PUD 다공성 층 제형
샘플 3 샘플 4 샘플 5
물질 중량(g) 중량(g) 중량(g)
직물 유형 직물 3 직물 3 직물 3
PUD 960 960 800
라텍스 1 240 - -
라텍스 2 - 240 -
라텍스 3 - - 200
스탄팩스 320 48.0 48.0 40.0
스탄팩스 590 13.6 13.6 11.3
스탄팩스 318 15.7 15.7 13.1
아큐솔 810A 130 96 60
점도(cp) 27300 22500 20400
포말 밀도(g/cm3) 0.719 0.763 0.788
샘플 3 내지 5의 용량은 대조용과 동일하지 않지만, 증점제(아큐솔 810A)를 제외하고 비는 유사하다.
PUD 점도 측정
포말형성 전 증점된 PUD의 벌크 점도를 20 rpm #6 축을 갖는 브룩필드(Brookfield) 점도계를 사용하여 측정하였다.
박리 강도 시험:
박리 강도 시험을 GB/T 8949-2008 중국 표준에 따라 수행하였다. 합성 피혁을 2개의 15 cm x 12 cm 피혁 시트로 절단하였다. 이러한 2개의 피혁 시트를 접착제가 적용되지 않은 약 5 cm(길이 방향) 트립을 남겨두고 적합한 접착제를 사용하여 접착하였다. 2개 조각을 5 kg 강철 플레이트로 압축하고, 건조하고 24 시간에 걸쳐서 경화하였다. 결합된 시트를 15 cm x 3 cm의 3개 조각의 샘플로 길이 방향에 따라 절단하였다. 이러한 3개 샘플은 200 cm/분의 속도로 인스트론(Instron) 기계로 시험하였다.
합성 피혁의 박리 강도
대조용
 샘플
1		 샘플
2		 샘플
3		 샘플
4		 샘플
5
라텍스 없음 없음 없음 라텍스 1 라텍스 2 라텍스 3
직물 유형 1 2 3 3 3 3
박리 강도(N/3 cm) 28 46 45 90 75 52
상기 데이터는 하기를 설명한다. 먼저, 짧은 고정용 섬유를 갖는 직물로부터 제조된 합성 피혁은 긴 섬유를 갖는 직물에 비해 개선된 박리 강도를 갖는다. 대조용(28 N/3 cm, 긴 섬유를 갖는 직물)과 샘플 1(46 N/3 cm, 짧은 섬유를 갖는 직물)의 박리 강도를 비교하였다.
두번째로, 이전에 PU로 함침된 직물로부터 제조된 합성 피혁은 또한 개선된 박리 강도를 갖는다. 대조용(28 N/3 cm, 긴 섬유를 갖는 직물)과 샘플 3(90 N/3 cm, 대조용 샘플로부터의 직물을 사용하지만, 상기 직물은 이전에 18% PU/DMF 용액으로 함침됨)을 비교하였다.
세번째로, 라텍스를 PUD 혼합물에 첨가하여 박리 강도를 증가시킨다. 샘플 2(이는 임의의 라텍스를 함유하지 않는 직물 3을 사용하였고, 45 N/3 cm의 박리 강도를 가짐)와 샘플 4, 5 및 6(이들 모두는 라텍스가 함유된 직물 3을 사용하였고, 각각 90, 75 및 52의 박리 강도 값을 가짐)을 비교하였다. 상기 데이터는 라텍스를 PUD에 첨가하여 박리 강도를 증가될 것임을 나타내면서, 또한 사용된 라텍스(샘플 3, 4 및 5 비교)에 따라 개선을 나타내었다.
또한, 놀랍게도 상기 기재된 PUD/라텍스 기재 합성 피혁은, 라텍스를 함유하지 않는 PUD 기재 합성 피혁과 비교할 때 또한 개선된 엠보싱을 갖고, 50℃ 이상의 Tg를 제공함을 발견하였다.
따라서, 하기 단계를 포함하는 개선된 엠보싱 특성을 갖는 다공성 피혁의 제조 방법이 본원에 개시된다:
물에 분산된 폴리우레탄(PUD), 하나 이상의 라텍스, 하나 이상의 계면활성제 및 하나 이상의 증점제를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계;
상기 혼합물을 포말형성하는 단계;
상기 포말형성된 혼합물을 PU 수지로 임의적으로 함침된 직물에 도포하여 코팅된 직물을 형성하는 단계;
상기 임의적으로 함침된 코팅된 직물 상의 포말형성된 PUD의 두께를 조절하는 단계; 및
상기 코팅된 직물을 건조 조건에 이용하는 단계.
추가 실시양태에서, 생성된 피혁은 하기 기재된 바와 같이, 또는 엠보싱 분야에 공지된 바와 같이 엠보싱될 수 있다.
바람직하게는, 라텍스는 50℃ 초과의 Tg를 갖는다. 더욱 바람직하게는, Tg는 60, 70, 80, 90 또는 100℃보다 크다. 이론에 의해 제한되기를 바라지 않고, 더 높은 Tg의 라텍스는 이에 엠보싱된 패턴을 유지하기 위해 우수한 능력의 합성 피혁으로 여겨진다.
바람직한 실시양태에서, 상기 방법에 따라 제조된 합성 피혁은 또한 개선된 박리 강도를 갖는다.
라텍스 특성
라텍스 1 라텍스 2
물질 더트쉴드 K-2 신규 물질
회사 다우 시판되지 않음
Tg(℃)DSC 53 108
고체 함량(%) 50 50
제형 100% 아크릴레이트 에멀젼 표 7의 과정 및 제형
주: 라텍스 2를 하기 표 7의 라텍스 합성 과정에 의해 하기 제형으로부터 제조하였다.
라텍스 2 제형 및 합성 과정
조성물 48% 스티렌/49% 메틸 메타크릴레이트/2% 메타크릴산/1% QM-1458(더 다우 케미칼 캄파니에서 시판되는 헤테로알킬 메카트릴레이트 기재접착 프로모터)
완충액 0.3 Na2CO3
계면활성제 팩키지 1.15% A-19[스테판(Stepan)으로부터 구입, 나트륨 염 선형 알킬벤젠 설포네이트, 19% 용액)(0.1 케틀/1.05 단량체 에멀젼]
개시제 암모늄 퍼설페이트(0.35 케틀/0.15 코피드)/0.15% 나트륨 바이설페이트(코피드)
공급 시간 120 분
중화제 NH4OH
표 3의 "대조용" 샘플에 대하여 기재된 방법뿐만 아니라 표 8(하기)에 기재된 제형을 사용하여 PUD/라텍스 다공성 합성 피혁을 제조하였다.
PUD/라텍스 다공성 층의 제형
샘플 6 샘플 7
물질 중량(g) 중량(g)
PUD(신테그라 3000) 800 800
라텍스 1 200 -
라텍스 2 - 200
스탄팩스 320 40 40
스탄팩스 590 11.3 11.3
스탄팩스 318 13.1 13.1
아큐솔 810A 60 60
점도(cp) 20400 20300
포말 밀도(g/cm3) 0.788 0.620
다공성 층 엠보싱의 과정:
다공성 합성 피혁을 170℃(또는 190℃) 가열된 오븐에서 10 분 동안 방치한 후, 냉압 기계로 3 초 동안 압축하였다(1 내지 10 MPa).

Claims (19)

  1. 임의적으로 중합체 수지로 함침된 직물을 포함하는 합성 피혁으로, 상기 직물이 물 중 폴리우레탄 분산액(PUD), 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 증점제 및 하나 이상의 라텍스를 포함하는 포말형성된 혼합물로 제조된 중합체 층과 접촉하는, 합성 피혁.
  2. 제 1 항에 있어서,
    PUD가 물로 이루어진 군으로부터 선택된 용매에 분산된 합성 피혁.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    하나 이상의 계면활성제가 암모늄 스테아레이트, 이나트륨 옥타데실 설포숙신이메이트 또는 코카미도프로필 베타인인 합성 피혁.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    라텍스가 50℃ 이상의 Tg를 갖는 합성 피혁.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    라텍스가 50℃ 이하의 Tg를 갖는 합성 피혁.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    직물이 중합체 수지로 함침된 합성 피혁.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    라텍스가 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 빙 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 크로토네이트, 스티렌, 비닐, 부타다이엔 또는 아크릴로니트릴 중 하나 이상을 포함하는 합성 피혁.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    혼합물이, 목재 섬유, CaCO3, SiO2 또는 TiO2인 충전제, 난연제, 안료, 유동 첨가제, 촉감 첨가제, 산화방지제, 자외선방지 첨가제, 대전방지제, 항균제 또는 이들의 조합인 첨가제를 하나 이상 추가로 포함하는 합성 피혁.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항 및 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    개선된 엠보싱력(embossability)을 갖는 합성 피혁.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    개선된 박리 강도를 갖는 합성 피혁.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    혼합물이 2개 이상의 계면활성제를 포함하는 합성 피혁.
  12. PUD, 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 증점제 및 하나 이상의 라텍스를 포함하는 혼합물을 포말형성하는 단계;
    상기 포말형성된 혼합물을 임의적으로 PU 수지로 함침된 직물에 도포함으로써 코팅된 직물을 형성하는 단계;
    직물 상의 포말형성된 PUD의 두께를 조절하는 단계; 및
    상기 코팅된 직물을 충분하게 가열하여 PUD를 건조하고 경화하는 단계
    를 포함하는, 합성 피혁의 제조 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    하나 이상의 계면활성제가 암모늄 스테아레이트인 방법.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    라텍스가 50℃ 이상의 Tg를 갖는 방법.
  15. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    라텍스가 50℃ 이하의 Tg를 갖는 방법.
  16. 제 12 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    직물이 중합체 수지로 함침되는 방법.
  17. 제 12 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    라텍스가 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 빙 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 크로토네이트, 스티렌, 비닐, 부탄다이엔 또는 아크릴로니트릴 중 하나 이상을 포함하는 방법.
  18. 제 12 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    혼합물이, 목재 섬유, CaCO3, SiO2 또는 TiO2인 충전제, 난연제, 안료, 유동 첨가제, 촉감 첨가제, 산화방지제, 자외선방지 첨가제, 대전방지제, 항균제 또는 이들의 조합인 첨가제를 하나 이상 추가로 포함하는 방법.
  19. 제 12 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조된 합성 피혁.
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