KR20150067038A

KR20150067038A - 액정 패널 및 화상 표시 장치

Info

Publication number: KR20150067038A
Application number: KR1020140172781A
Authority: KR
Inventors: 미즈에 야마사키; 유스케 도야마
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2013-12-09
Filing date: 2014-12-04
Publication date: 2015-06-17
Also published as: KR102204750B1; TWI637218B; TW201530222A; CN104698671B; JP6178229B2; CN104698671A; JP2015114386A

Abstract

본 발명은 가습에 의해 백탁화하는 일이 없는 액정 패널 및 당해 액정 패널을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
액정 셀의 한쪽 면이, 물에 대한 접촉각이 40 내지 110°인 고접촉각면이고, 상기 액정 셀의 고접촉각면에, 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.3 내지 6중량%인 점착제층, 및 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 0.5 내지 30g/(m²·day)인 제1 편광 필름을 갖고, 액정 셀의 다른 쪽 면에, 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 8g/(m²·day) 이상인 제2 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 패널이다.

Description

액정 패널 및 화상 표시 장치 {LIQUID CRYSTAL PANEL AND IMAGE DISPLAY APPARATUS}

본 발명은 액정 패널 및 당해 액정 패널을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.

액정 표시 장치 등에 사용되는 액정 패널은 통상 한 쌍의 투명 기판 간에 배치된 액정층으로 형성되는 액정 셀의 양측에 점착제층을 개재하여 편광 필름이 적층되어 있다. 이러한 액정 패널 등의 광학 용도의 점착제층은 높은 투명성이 요구되는데, 고온 고습 조건에 노출시킨 후에 실온으로 되돌리면 점착제층이 백탁(백화)하는 경우가 있는 것이 알려져 있었다. 이 백탁 현상은 습열하에서 점착제층 중에 흡습한 수분이 실온으로 되돌렸을 때에 응집함으로써 발생하고 있다고 생각되고 있고, 가습에 의한 점착제층의 백탁화 억제에 대해서는 여러 가지 검토가 이루어지고 있다.

점착제층의 백탁화를 억제할 수 있는 점착제 조성물로서는 예를 들어 (메트)아크릴산의 탄소수 1 내지 18의 알킬에스테르 단량체, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 단량체, 및 디알킬 치환 아크릴아미드 단량체를 포함하는 단량체를 포함하는 중량 평균 분자량이 30만 내지 200만인 공중합체인 아크릴 수지와 가교제를 함유하여 이루어지는 광학용 점착제 조성물이나, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 단량체 또는 알콕시기 함유 알킬(메트)아크릴레이트 단량체 중 적어도 1종과 관능기에 카르복실기를 함유하지 않고 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 단량체 중 적어도 1종을 포함하는 점착제 조성물이 알려져 있다(예를 들어 특허문헌 1, 2 참조).

일본 특허 공개 제2011-195651호 공보 일본 특허 공개 제2013-64079호 공보

상기 특허문헌 1, 2에 있어서는 특정한 점착제 조성으로 함으로써 점착제층의 백탁화를 억제하고자 하는 것인데, 액정 셀 등의 피착체와의 관계에서는 전혀 규정되어 있는 것이 아니고, 또한 편광 필름의 투습도에 대해서는 전혀 검토가 이루어져 있지 않은 것으로, 액정 패널 전체로서의 백탁화 억제의 관점에서는 충분한 것은 아니었다.

최근 들어 시야각 특성의 향상이나 박형화·경량화가 요망되는 가운데 이들을 만족시키기 위해서 위상차 필름이나 보호 필름으로서 저투습 필름이 자주 사용되고 있다. 그러나, 저투습 필름은 수분을 통과시키기 어렵기 때문에 가습하에서 점착제층 중에 포함된 수분이 실온으로 되돌렸을 때에 점착제 밖으로 빠지기 어려워 점착제층이 백탁화하는 것을 알았다.

또한, 액정 패널을 구성하는 액정 셀의 한쪽 투명 기판 상에는 산화인듐주석(ITO) 박막 등의 투명 도전막이 형성되어 있는 것이 있고, 당해 투명 도전막과 접하는 점착제층은 유리 기판 등의 투명 기판과 접촉하는 점착제층과 비교하여 백탁화가 억제되는 경향이 있는 것을 알았다. 즉, 통상 액정 셀의 양면의 성질이 상이하기 때문에, 액정 셀의 양면에 있어서 적절한 백탁화 억제를 하여 액정 패널 전체로서의 백탁화 억제를 할 필요가 있는 것을 알았다.

따라서, 본 발명은 가습에 의해 백탁화하는 경우가 없는 액정 패널 및 당해 액정 패널을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 액정 셀의 고접촉각면의 점착제층의 수분율, 편광 필름의 투습도, 다른 쪽 면의 편광 필름의 투습도를 제어함으로써 상기 목적을 달성할 수 있음을 알아내어 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 액정 셀의 한쪽 면이, 물에 대한 접촉각이 40 내지 110°인 고접촉각면이고, 상기 액정 셀의 고접촉각면에, 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.3 내지 6중량%인 점착제층, 및 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 0.5 내지 30g/(m²·day)인 제1 편광 필름을 갖고, 액정 셀의 다른 쪽 면에, 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 8g/(m²·day) 이상인 제2 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 패널에 관한 것이다.

상기 제2 편광 필름의 투습도가 상기 제1 편광 필름의 투습도보다 큰 것이 바람직하다.

상기 점착제층의 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.5 내지 6중량%인 것이 바람직하다.

상기 액정 셀의 고접촉각면이 투명 도전층에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다.

상기 액정 셀의 고접촉각면의 다른 쪽 면이, 물에 대한 접촉각이 3° 이상 40° 미만인 저접촉각면인 것이 바람직하다.

상기 제2 편광 필름은, 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.5 내지 6중량%인 점착제층을 개재하여 액정 셀에 적층되어 있는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은 상기 액정 패널을 포함하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.

본 발명에 있어서는 액정 셀의 고접촉각면에 특정한 포화 수분율을 갖는 점착제층과 특정한 투습도를 갖는 제1 편광 필름을 배치하고, 액정 셀의 다른 쪽 면에 특정한 투습도를 갖는 제2 편광 필름을 배치함으로써, 액정 패널 전체로서의 가습에 의한 백탁화를 억제할 수 있다. 이는 액정 셀의 고접촉각면에서는 물 접촉각의 값이 크기 때문에, 가습 중에 액정 셀의 고접촉각면과 점착제층의 계면으로부터 침입하는 수분량이 적어지고, 그 결과 가습하로부터 실온으로 꺼냈을 때에 응집하는 수분량이 적어지기 때문에, 당해 면에 특정한 포화 수분율을 갖는 점착제층을 개재하여 특정한 투습도를 갖는 제1 편광 필름을 적층함으로써 점착제층의 백탁화를 억제할 수 있는 것이다. 한편, 액정 셀의 다른 쪽 면에서는 통상 유리 기판 등의 물의 접촉각이 작은 기재를 이용하고 있고, 당해 기재와 점착제층의 계면으로부터 침입하는 수분량은 많고, 그 결과 가습하로부터 실온으로 꺼냈을 때에 응집하는 수분량이 많아지지만, 당해 면에는 특정한 투습도를 갖는 제2 편광 필름을 갖기 때문에, 점착제층에 포함되는 수분이 효율적으로 외부에 방출되어 백탁화를 억제할 수 있는 것이다.

또한, 백탁화를 억제하는 방법의 하나로서 점착제층의 수분율을 높이는 방법이 알려져 있다. 이러한 간단히 점착제층의 수분율을 높이는 방법에서는 점착제층의 조성이 한정되고, 또한 점착제층의 내구성(발포·박리)이 악화되는 경향이 있지만, 본 발명에 있어서는 전술한 바와 같이 액정 패널에 있어서 액정 셀의 상측과 하측의 구성을 특정한 것으로 함으로써, 액정 패널 전체의 백탁화를 억제할 수 있고, 또한 내구성도 양호하고, 또한 종래의 점착제층의 수분율을 높이는 방법보다도 점착제층의 설계의 자유도가 넓어지는 것이다.

도 1은 본 발명의 액정 패널의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 액정 패널의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 액정 패널의 일 실시 형태를 모식적으로 도시하는 단면도이다.

1. 액정 패널

본 발명의 액정 패널은 액정 셀의 양면의 편광 필름을 갖는 것이고, 상기 액정 셀의 한쪽 면이 물에 대한 접촉각이 40 내지 110°인 고접촉각면이고, 당해 고접촉각면에 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.3 내지 6중량%인 점착제층 및 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 0.5 내지 30g/(m²·day)인 제1 편광 필름을 갖고, 액정 셀의 다른 쪽 면에 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 8g/(m²·day) 이상인 제2 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 이하, 본 발명의 액정 패널에 대하여 상세하게 설명한다.

(1) 액정 셀

본 발명의 액정 패널에 이용되는 액정 셀은 한쪽 면의 물에 대한 접촉각이 40 내지 110°인 것이면 되며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 액정층과, 해당 액정층의 한쪽 측에 배치된 제1 기판(시인측)과, 해당 액정층의 다른 쪽의 측에 배치된 제2 기판(광원측)을 포함하고, 해당 제1 기판 또는 해당 제2 기판에 액정층에 전압을 인가하기 위한 화소 전극 및 대향 전극이 형성되어 있는 것을 들 수 있다.

액정 셀용 기판으로서는 투명 기재이면 되며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 유리 기판, 플라스틱 기판을 들 수 있다. 유리 기판으로서는 알칼리 유리 기판, 무알칼리 유리 기판 등을 들 수 있다. 또한, 플라스틱 기판으로서는 투명성을 갖는 각종 플라스틱 기재를 들 수 있고, 그 재료로서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다.

액정 셀의 물에 대한 접촉각이 40 내지 110°인 면(고접촉각면)은 제1 기판, 제2 기판의 어느 것에 형성되어 있어도 된다.

통상, 액정 패널을 구성하는 액정 셀의 한쪽 투명 기판 상에는 산화인듐주석(ITO) 박막 등의 투명 도전막이 형성되어 있고, 당해 투명 도전막이 형성된 면은 고접촉각면이 될 수 있다. 또한, 예를 들어 온셀형이나 인셀형 터치 패널에 있어서는 구리나 은 등의 메탈 배선이 최표층에 설치되거나, 경우에 따라서는 메탈 배선 상에 아크릴 수지 등이 코팅되는 경우도 있고, 이 경우에도 당해 표면은 고접촉각면이 될 수 있다.

상기 고접촉각면의 물에 대한 접촉각은 40 내지 110°이지만, 45 내지 100°이어도 되고, 45 내지 90°이어도 된다. 전술한 바와 같은 투명 도전막 등이 형성된 고접촉각면의 접촉각은 통상 40° 이상이다. 또한, 접촉각이 110°를 초과하면 점착제층과의 밀착성이 저하되고, 내구성이 악화되는 경향이 있다.

상기 투명 기재에는 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 플라즈마 처리, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 밑칠 처리를 실시하여 그 위에 형성되는 투명 도전막이나 아크릴 수지 코팅막의 상기 기재에 대한 밀착성을 향상시키도록 하여도 된다. 또한, 투명 도전막이나 아크릴 수지 코팅막을 형성하기 전에 필요에 따라 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진, 청정화하여도 된다.

상기 투명 도전막의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않으며, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 티타늄, 규소, 지르코늄, 마그네슘, 알루미늄, 금, 은, 구리, 팔라듐, 텅스텐으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 금속의 금속 산화물이 이용된다. 당해 금속 산화물에는 필요에 따라 상기 군에 나타난 금속 원자를 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 이용되고, ITO가 특히 바람직하게 이용된다. ITO로서는 산화인듐 80 내지 99중량% 및 산화주석 1 내지 20중량%를 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 ITO로서는 결정성의 ITO, 비결정성(아몰퍼스)의 ITO 중 어느 것이어도 된다. 결정성 ITO는 스퍼터시에 고온을 가하거나 비결정성 ITO를 더 가열하는 것 등에 의해 얻을 수 있다.

상기 투명 도전막의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 7nm 이상으로 하는 것이 바람직하고, 12 내지 200nm인 것이 보다 바람직하고, 12 내지 100nm인 것이 더욱 바람직하고, 18 내지 70nm인 것이 특히 바람직하다. 투명 도전막의 두께가 7nm 미만이면 투명 도전막이 면 내에서 균일하게 붙지 않고, 패널면 내에서의 저항값이 안정되지 않거나, 소정의 저항값이 얻어지지 않는 경향이 있다. 한편, 200nm를 초과하는 경우에는 투명 도전막의 생산성이 저하되고, 비용도 상승하고, 또한 광학 특성도 저하되는 경향이 있다.

상기 투명 도전막의 형성 방법으로서는 특별히 한정되지 않으며 종래 공지된 방법을 채택할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법을 예시할 수 있다. 또한, 필요로 하는 막 두께에 따라 적당한 방법을 채택할 수도 있다.

또한, 액정 셀의 고접촉각면의 다른 쪽 면의 물에 대한 접촉각에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니나, 통상 유리 기판 등의 물에 대한 접촉각이 작은 면인 경우가 많다. 액정 셀의 고접촉각면의 다른 쪽 면은 예를 들어 물에 대한 접촉각이 3° 이상 40° 미만인 저접촉각면인 것이 바람직하다.

액정 셀의 구동 모드는 특별히 한정되는 것은 아니며, 공지된 어떠한 것도 사용할 수 있지만, 예를 들어 트위스티드 네마틱(TN) 모드, 슈퍼 트위스티드 네마틱(STN) 모드, 수평 배향(ECB) 모드, 수직 배향(VA) 모드, 인플레인 스위칭(IPS) 모드, 프린지 필드 스위칭(FFS) 모드, 벤드 네마틱(OCB) 모드, 하이브리드 배향(HAN) 모드, 강유전성 액정(SSFLC) 모드, 반강유전 액정(AFLC) 모드의 액정 셀을 들 수 있다.

또한, 액정 셀에는 필요에 따라 어느 한쪽 기판에 컬러 필터, 블랙 매트릭스 등을 설치하여도 되고, 또한 본 발명에 있어서는 액정 셀로서 시판하고 있는 액정 표시 장치에 탑재되어 있는 것을 그대로 이용할 수도 있다.

(2) 점착제층

상기 액정 셀의 고접촉각면에는 점착제층을 개재하여 제1 편광 필름을 접합한다.

상기 점착제층은 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.3 내지 6중량%의 것이면 되며, 그 조성은 특별히 한정되지 않는 것이다. 점착제층의 포화 수분율은 0.5 내지 5중량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3.5중량%인 것이 더욱 바람직하고, 0.7 내지 3.5중량%인 것이 특히 바람직하다. 점착제층의 포화 수분율이 6중량%를 초과하면, 점착제층에 도입할 수 있는 수분의 양이 많아져서 고온하에서 발포하는 경우가 있고, 내구성이 악화되는 경향이 있다. 또한, 포화 수분율이 0.3중량% 미만이면 점착제층에 포함되는 수분량이 낮고, 점착제층의 백탁이 악화되고, 액정 패널 전체로서의 백탁화를 충분히 억제할 수 없는 경향이 있다.

본 발명에 있어서의 점착제층은 베이스 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 당해 점착제 조성물은 아크릴계, 합성 고무계, 고무계, 실리콘계 등의 점착제 등으로 할 수 있지만, 투명성, 내열성 등의 관점에서 (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 아크릴계 점착제가 바람직하다.

아크릴계 점착제의 베이스 중합체가 되는 (메트)아크릴계 중합체는 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 것이 바람직하고, 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 주 단량체로서 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 것이 보다 바람직하다. 여기서, 주 단량체란 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 전체 단량체 성분에 대하여 60중량% 이상인 것이 바람직하고, 70중량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, (메트)아크릴산에스테르는 아크릴산에스테르 및/또는 메타크릴산에스테르를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.

상기 탄소수 2 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는 예를 들어 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 탄소수 2 내지 12인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르가 친수성의 성질이 보다 강하기 때문에 보다 바람직하다.

상기 단량체 성분에는 탄소수가 2 내지 14인 알킬기를 갖는(메트)아크릴계 산에스테르 이외의 그 밖의 중합성 단량체를 포함할 수 있다. 상기 그 밖의 중합성 단량체로서는 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합에 관한 중합성의 관능기를 갖는 것이라면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 히드록실기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체 등을 들 수 있다.

히드록실기 함유 단량체로서는 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 히드록실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 이용할 수 있다. 히드록실기 함유 단량체로서는 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 히드록실기 함유 단량체는 투명 도전막(특히 ITO)과의 밀착성을 높이는 효과가 있기 때문에 바람직하다. 이들 중에서도 측쇄의 탄소수가 2 내지 14인 히드록실기 함유 아크릴계 단량체는 투명 도전막과의 밀착력을 높이는 효과가 높고, 친수성의 성질이 보다 강하기 때문에 바람직하다.

히드록실기 함유 단량체의 함유량은 단량체 성분 중 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0 내지 5중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 4중량%인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는 특히 측쇄의 탄소수가 12 이하인 수산기 함유 아크릴계 단량체의 함유량을 상기 범위에서 이용함으로써 점착제 조성물의 친수성을 조정할 수 있고, 그 결과 당해 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 포화 수분율을 조정할 수 있기 때문에 바람직하다.

카르복실기 함유 단량체로서는 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 이용할 수 있다. 카르복실기 함유 단량체로서는 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.

카르복실기 함유 단량체의 함유량은 단량체 성분 중 10중량% 이하인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 단량체가 단량체 성분 중 10중량%를 초과하는 경우, 가습 조건하에서 ITO막 등의 투명 도전막을 현저하게 열화시키는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다.

그 밖의 공중합 단량체로서는 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합에 관한 중합성의 관능기를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산보르닐, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 (메트)아크릴산 지환식 탄화수소에스테르; 예를 들어 (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르; 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 예를 들어 스티렌 등의 스티렌계 단량체; 예를 들어 (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; 예를 들어 아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린(ACMO), N-비닐피롤리돈(NVP) 등의 아미드기 함유 단량체; 예를 들어 N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 단량체; 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 환상 질소 함유 단량체; 예를 들어 (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 알콕시기 함유 단량체; 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; 예를 들어 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 관능성 단량체; 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 단량체; 예를 들어 비닐에테르 등의 비닐에테르계 단량체; 예를 들어 염화비닐 등의 할로겐 원자 함유 단량체; N-비닐카르복실산아미드류 등을 들 수 있다.

또한, 공중합성 단량체로서 예를 들어 N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 단량체; 예를 들어 N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 단량체; 예를 들어 N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 단량체; 예를 들어 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 단량체를 들 수 있다.

또한, 공중합성 단량체로서 예를 들어(메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 단량체; 그 밖에 예를 들어 (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴이나 불소(메트)아크릴레이트 등의 복소환이나 할로겐 원자를 함유하는 아크릴산에스테르계 단량체 등을 들 수 있다.

또한, 공중합성 단량체로서 다관능성 단량체를 이용할 수 있다. 다관능성 단량체로서는 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트나, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 (모노 또는 폴리)알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트 외에, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물; 디비닐벤젠 등의 다관능 비닐 화합물; (메트)아크릴산알릴, (메트)아크릴산비닐 등의 반응성의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 단량체로서는 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 단량체 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 이용할 수도 있다.

히드록실기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체 이외의 공중합 단량체의 비율은 단량체 성분 중 40중량% 이하가 바람직하고, 0 내지 30중량%가 보다 바람직하고, 0 내지 20중량%가 더욱 바람직하다. 단, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체는 점착제 조성물의 친수성을 높이고, 내구성(발포)이 악화되는 경우가 있기 때문에, 각각 단량체 성분 중 15중량% 이하인 것이 바람직하고, 8중량% 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명에서 이용하는 (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 120만 내지 300만의 범위인 것이 바람직하고, 120만 내지 270만이 보다 바람직하고, 120만 내지 250만이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 120만보다도 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않은 경우가 있었다. 또한, 중량 평균 분자량이 120만보다 작으면, 점착제 조성물 중에 저분자량 성분이 많아지고, 당해 저분자량 성분이 점착제층으로부터 블리드 아웃하여 투명성을 손상시키는 경우가 있었다. 또한, 중량 평균 분자량이 120만보다 작은(메트)아크릴계 중합체를 이용하여 얻어진 점착제층은 내용제성이나 역학 특성이 떨어지는 경우가 있었다. 또한, 중량 평균 분자량이 300만보다도 커지면, 도포 시공하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요해지고, 비용의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 상기 범위 내에 있음으로써 내부식성, 내구성의 관점에서도 바람직하다. 상기 중량 평균 분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.

이러한 (메트)아크릴계 중합체의 제조는 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니나, 본 발명에 있어서는 점착제층의 수분율의 관점에서 용액 중합인 것이 바람직하다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.

용액 중합에 있어서는 중합 용매로서 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 이용된다. 구체적인 용액 중합예로서는 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서 중합 개시제를 첨가하고, 통상 50 내지 70℃ 정도에서 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행하여진다.

라디칼 중합에 이용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않으며 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적당한 그 사용량이 조정된다.

중합 개시제로서는 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(상품명: VA-057, 와코쥰야쿠고교(주) 제조) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

상기 중합 개시제는 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 되지만, 전체적인 함유량은 상기 (메트)아크릴계 중합체를 형성하는 단량체 성분 100중량부에 대하여 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 바람직하다.

연쇄 이동제로서는 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 되지만, 전체적인 함유량은 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.1중량부 정도 이하이다.

본 발명에서 사용하는 점착제 조성물에는 고온 다습 조건하에서의 밀착성을 향상시키기 위해서 각종 실란 커플링제를 첨가할 수 있다. 실란 커플링제로서는 임의의 적절한 관능기를 갖는 것을 이용할 수 있다. 관능기로서는 예를 들어 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 머캅토기, (메트)아크릴옥시기, 아세토아세틸기, 이소시아네이트기, 스티릴기, 폴리술피드기 등을 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들어 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란 등의 비닐기 함유 실란 커플링제; γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; γ-머캅토프로필메틸디메톡시실란 등의 머캅토기 함유 실란 커플링제; p-스티릴트리메톡시실란 등의 스티릴기 함유 실란 커플링제; γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제; 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라술피드 등의 폴리술피드기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.

상기 실란 커플링제는 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 되지만, 전체적인 함유량은 상기 베이스 중합체(고형분) 100중량부에 대하여 1중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 1중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.8중량부인 것이 더욱 바람직하다. 실란 커플링제의 배합량이 1중량부를 초과하면, 미반응 커플링제 성분이 발생하고, 내구성의 점에서 바람직하지 않다.

또한, 상기 실란 커플링제가 상기 단량체 성분과 라디칼 중합에 의해 공중합할 수 있는 경우에는, 당해 실란 커플링제를 상기 단량체 성분으로서 이용할 수 있다. 그 비율은 상기 베이스 중합체(고형분) 100중량부에 대하여 0.005 내지 0.7중량부인 것이 바람직하다.

나아가, 본 발명에서 사용하는 점착제 조성물에는 가교제를 첨가함으로써, 점착제의 내구성에 관계하는 응집력을 부여할 수 있기 때문에 바람직하다.

가교제로서는 다관능성의 화합물이 사용되고, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 들 수 있다. 유기계 가교제로서는 에폭시계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 이민계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 과산화물계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속 원자가 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 이 가교제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도 과산화물계 가교제, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하고, 이들을 조합하여 사용하는 것이 보다 바람직하다.

이소시아네이트계 가교제는 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다.

이소시아네이트계 가교제로서는 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.

보다 구체적으로는 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트 L, 닛폰폴리우레탄고교(주) 제조), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(상품명: 코로네이트 HL, 닛폰폴리우레탄고교(주) 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명: 코로네이트 HX, 닛폰폴리우레탄고교(주) 제조) 등의 이소시아네이트 부가물, 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D110N, 미츠이가가쿠(주) 제조), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명: D160N, 미츠이가가쿠(주) 제조); 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 및 이들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중 지방족 이소시아네이트를 이용하는 것이 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.

과산화물계 가교제로서는 각종 과산화물이 이용된다. 과산화물로서는 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디라우로일퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드가 바람직하게 이용된다.

점착제 조성물에 있어서의 가교제의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 통상 상기 베이스 중합체(고형분) 100중량부에 대하여 가교제(고형분) 10중량부 정도 이하의 비율로 배합된다. 상기 가교제의 배합 비율은 0.01 내지 10중량부 정도가 바람직하고, 0.01 내지 5중량부 정도가 보다 바람직하다. 또한, 특히 과산화물계 가교제를 이용하는 경우에는 베이스 중합체(고형분) 100중량부에 대하여 0.05 내지 1중량부 정도가 바람직하고, 0.06 내지 0.5중량부 정도가 보다 바람직하다.

나아가, 본 발명에서 사용하는 점착제 조성물에는 필요에 따라 점도 조정제, 박리 조정제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 유리 섬유, 글래스 비즈, 금속분, 그 밖의 무기 분말 등을 포함하는 충전제, 안료, 착색제(안료, 염료 등), pH 조정제(산 또는 염기), 산화 방지제, 자외선 흡수제 등을 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서 각종 첨가제를 적절하게 더 사용할 수도 있다.

상기 점착제층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않지만, 각종 기재 상에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 열 오븐 등의 건조기에 의해 건조하여 용제 등을 휘산시켜 점착제층을 형성하고, 후술하는 편광 필름이나 액정 셀의 기판 상에 당해 점착제층을 전사하는 방법이어도 되고, 상기 편광 필름이나 액정 셀 상에 직접 상기 점착제 조성물을 도포하여 점착제층을 형성하여도 된다. 본 발명에 있어서는 편광 필름 상에 점착제층을 형성한 점착제층 부착 편광 필름을 미리 제작하여 당해 점착제층 부착 편광 필름을 액정 셀에 부착하는 방법이 바람직하다.

상기 기재로서는 특별히 한정되는 것은 아니라, 예를 들어 이형 필름, 투명 수지 필름 기재 등의 각종 기재를 들 수 있다.

상기 기재나 편광 필름에 대한 점착제 조성물의 도포 방법으로서는 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는 예를 들어 파운틴 코터, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.

건조 조건(온도, 시간)은 특별히 한정되는 것이 아니라 점착제 조성물의 조성, 농도 등에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어 80 내지 170℃ 정도, 바람직하게는 90 내지 200℃에서 1 내지 60분간, 바람직하게는 2 내지 30분간이다.

점착제층의 두께(건조 후)는 예를 들어 5 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 7 내지 70㎛인 것이 보다 바람직하고, 10 내지 50㎛인 것이 더욱 바람직하다. 점착제층의 두께가 5㎛ 미만에서는 피착체에 대한 밀착성이 부족해지고, 고온, 고온 다습하에서의 내구성이 충분하지 않은 경향이 있다. 한편, 점착제층의 두께가 100㎛를 초과하는 경우에는 점착제층을 형성할 때의 점착제 조성물의 도포, 건조시에 충분히 전부 건조할 수 없고, 기포가 잔존하거나, 점착제층의 면에 두께 불균일이 발생하거나 하여 외관상의 문제가 현재화하기 쉬워지는 경향이 있다.

상기 이형 필름의 구성 재료로서는 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 수지 필름이 적절하게 이용된다.

수지 필름으로서는 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.

상기 이형 필름의 두께는 통상 5 내지 200㎛이고, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 이형 필름에는 필요에 따라 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.

상기 투명 수지 필름 기재로서는 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 수지 필름이 이용된다. 당해 수지 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어 그 재료로서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.

상기 필름 기재의 두께는 15 내지 200㎛인 것이 바람직하다.

또한, 편광 필름과 점착제층의 사이에는 앵커층을 가져도 된다. 앵커층을 형성하는 재료는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 각종 중합체류, 금속 산화물의 졸, 실리카졸 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 중합체류가 바람직하게 이용된다. 상기 중합체류의 사용 형태는 용제 가용형, 수분산형, 수용해형의 어느 것이어도 된다.

상기 중합체류로서는 예를 들어 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 수지에는 적절하게 가교제를 배합할 수 있다. 이들 다른 바인더 성분은 1종 또는 2종 이상을 적절히 그 용도에 맞춰 이용할 수 있다. 앵커층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니나, 5 내지 300nm인 것이 바람직하다.

상기 앵커층의 형성 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 통상 공지된 방법에 의해 행할 수 있다. 또한, 앵커층의 형성시에 상기 요오드계 편광 필름에 활성화 처리를 실시할 수 있다. 활성화 처리는 각종 방법을 채택할 수 있고, 예를 들어 코로나 처리, 저압 UV 처리, 플라즈마 처리 등을 채택할 수 있다.

편광 필름 상의 앵커층 상에 대한 점착제층의 형성 방법은 전술한 바와 같다.

또한, 투명 도전막용 점착제층 부착 편광 필름의 점착제층, 액정 셀 상의 점착제층이 노출되는 경우에는 실용에 제공될 때까지 이형 필름(세퍼레이터)으로 점착제층을 보호하여도 된다. 이형 필름으로서는 전술한 것을 들 수 있다. 상기 점착제층의 제작시에 기재로서 이형 필름을 이용한 경우에는 이형 필름 상의 점착제층과 편광 필름 또는 액정 셀을 접합함으로써, 당해 이형 필름은 투명 도전막용 점착제층 부착 편광 필름이나 점착제층 부착 액정 셀의 점착제층 이형 필름으로서 이용할 수 있고, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.

(3) 제1 편광 필름

상기 액정 셀의 고접촉각면에 전술한 점착제층을 개재하여 접합되는 제1 편광 필름으로서는, 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 0.5 내지 30g/(m²·day)인 것이면 되며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 제1 편광 필름의 투습도로서는 3.0 내지 30g/(m²·day)인 것이 바람직하고, 6.0 내지 30g/(m²·day)인 것이 보다 바람직하고, 9.0 내지 30g/(m²·day)인 것이 더욱 바람직하고, 21.0 내지 30g/(m²·day)인 것이 가장 바람직하다. 제1 편광 필름의 투습도가 0.5g/(m²·day) 미만이면 점착제층 중의 수분이 제1 편광 필름을 통하여 밖으로 빠지기 어려워진다. 그 결과, 점착제층의 백탁화가 악화됨과 함께, 발포가 발생하여 내구성이 악화된다. 제1 편광 필름의 투습도의 조정은 후술하는 투명 보호 필름의 투습도나 두께 등을 적절히 조정함으로써 행할 수 있다.

편광 필름으로서는 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 이용된다.

편광자는 특별히 한정되지 않으며, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질을 포함하는 편광자가 바람직하고, 요오드 및/또는 요오드 이온을 함유하는 요오드계 편광자가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 일축 연신한 편광자는 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세하여도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐 아니라 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행하여도 되고, 염색하면서 연신하여도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색하여도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서는 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자도 이용할 수 있다. 박형화의 관점으로부터 말하면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.

박형의 편광자로서는 대표적으로는 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿 또는 일본 특허 4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광 막은 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능하게 된다.

상기 박형 편광막으로서는 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도 고배율로 연신할 수 있어서 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿 또는 일본 특허 4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 4751481호 명세서나 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재된 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.

상기 편광자의 편면 또는 양면에 설치되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 제1 편광 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 0.5 내지 30g/(m²·day)가 되도록 선택하면 되며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지 경화층으로서 형성할 수도 있다.

투명 보호 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니나, 0.5 내지 2500g/(m²·day)인 것이 바람직하다. 또한, 투명 보호 필름 중에서도 액정 셀측의 보호 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도는 0.5 내지 300g/(m²·day)인 것이 바람직하다. 액정 셀측의 투명 보호 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도를 상기 범위로 함으로써, 보다 백탁화의 억제 효과가 얻어지는 경향이 있어 바람직하다.

보호 필름의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다.

상기 편광자와 보호 필름은 통상 수계 접착제 등을 개재하여 밀착하고 있다. 수계 접착제로서는 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 외에 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는 상기 각종 투명 보호 필름에 대하여 적합한 접착성을 나타낸다. 또한, 본 발명에서 이용하는 접착제에는 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서는 제1 편광 필름의 투습도가 상기 범위가 되면 되며, 예를 들어 투명 보호 필름 대신에 위상차 필름 등을 편광자 상에 형성할 수도 있다. 또한, 투명 보호 필름 상에 추가로 별도의 투명 보호 필름을 설치하거나 위상차 필름 등을 설치할 수도 있다.

상기 투명 보호 필름의 액정 셀과는 반대측(시인측)을 접착시키지 않는 면에는 하드 코팅층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.

(4) 제2 편광 필름

본 발명의 액정 패널을 구성하는 액정 셀의 물 접촉각이 40 내지 110°인 면의 반대측 면에는 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 8g/(m²·day) 이상인 제2 편광 필름을 갖는다.

제2 편광 필름의 투습도는 8g/(m²·day) 이상인 것이 바람직하고, 15g/(m²·day) 이상인 것이 더욱 바람직하고, 25g/(m²·day) 이상인 것이 더욱 바람직하고, 25g/(m²·day)를 초과하는 것이 특히 바람직하다. 투습도가 8g/(m²·day) 미만이면 점착제층 중의 수분이 제2 편광 필름을 통하여 밖으로 빠지기 어려워진다. 그 결과, 당해 액정 셀의 물 접촉각이 40 내지 110°인 고접촉각면의 반대측 면의 점착제층에 있어서 백탁이 발생하는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다.

또한, 상기 제2 편광 필름의 투습도는 상기 제1 편광 필름의 투습도보다 큰 것이 바람직하다. 즉, 제1 편광 필름이 저투습도 필름이고, 제2 편광 필름이 고투습도 필름인 것이 바람직하다. 또한, 제2 편광 필름의 투습도와 제1 편광 필름의 투습도의 차는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 10g/(m²·day) 이상 큰 것이 바람직하다. 제2 편광 필름과 제1 편광 필름의 투습도가 상기 관계에 있음으로써, 액정 패널 전체의 백탁화 억제의 관점에서 바람직하다.

상기 제2 편광 필름을 구성하는 편광자, 보호 필름으로서는 상기 제1 편광 필름과 마찬가지의 것을 들 수 있다. 단, 제2 편광 필름에 이용하는 투명 보호 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도는 특별히 한정되는 것은 아니나, 5 내지 3000g/(m²·day)인 것이 바람직하다. 또한, 제2 편광 필름을 구성하는 투명 보호 필름 중에서도 액정 셀측의 보호 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 10 내지 2000g/(m²·day)인 것이 바람직하다. 액정 셀측의 투명 보호 필름의 40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도를 상기 범위로 함으로써, 보다 백탁화의 억제 효과가 얻어지는 경향이 있어 바람직하다.

제2 편광 필름에 이용되는 보호 필름의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다.

또한, 제2 편광 필름은 점착제층을 개재하여 액정 셀에 부착할 수 있고, 당해 점착제층은 제1 편광 필름에서 사용한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있지만, 예를 들어 제2 편광 필름을 액정 셀에 부착하기 위한 점착제층의 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율은 0.5 내지 6중량%인 것이 백탁화 억제의 관점에서 바람직하다.

(5) 액정 패널의 구성

본 발명의 액정 패널의 구성은 고접촉각면을 갖는 액정 셀, 당해 고접촉각면에 특정한 포화 수분율을 갖는 점착제층, 및 특정한 투습도를 갖는 제1 편광 필름을 갖고, 또한 액정 셀의 다른 쪽 면에 특정한 투습도를 갖는 제2 편광 필름을 갖는 것이면 되며, 그 밖의 구성에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 액정 패널의 구체적인 구성에 대하여 도 1 내지 3에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.

도 1에 도시하는 본 발명의 액정 패널(12)의 형태로서는 이하와 같다.

액정 셀(10)은 액정층(8)과, 해당 액정층(8)의 한쪽 측에 배치된 제1 투명 기판(7)(시인측)과, 해당 액정층의 다른 쪽의 측에 배치된 제2 투명 기판(9)(광원측)을 포함하고, 해당 제1 투명 기판(7) 상에 투명 도전층(6)이 형성되어 있다. 당해 액정 셀(10)의 고접촉각면(A)에는 점착제층(5a)을 개재하여 제1 편광 필름(4a)이 적층되어 있다. 제1 편광 필름(4a)은 시인측 투명 보호 필름(1a)과 액정 셀측 투명 보호 필름(3a)의 사이에 편광자(2a)를 갖는다.

또한, 도 2에 도시하는 본 발명의 액정 패널(12)은 도 1의 액정 패널의 액정 셀측 투명 보호 필름(3a) 대신에 위상차층(11)을 형성한 것이고, 도 3에 도시하는 본 발명의 액정 패널(12)은 도 1의 액정 패널의 액정 셀측 투명 보호 필름(3a) 상에 점착제층(5c)을 더 개재하여 위상차층(11)을 형성한 것이다.

또한, 본 발명의 액정 패널은 상기 이외에도 시인측 투명 보호 필름(1a) 상에 점착제층을 개재하여 투명 필름 또는 휘도 향상 필름 등을 형성한 것 등을 적절히 포함할 수 있다.

편광 필름의 투습도가 낮을수록 백탁, 내구성(발포)이 악화되기 쉬운 경향이 있고, 또한 점착제층이 부착되는 액정 셀의 표면의 물 접촉각이 낮을수록 가습하에서 액정 셀과 점착제층의 사이로부터 물이 침입하기 쉬워지기 때문에, 백탁, 내구성이 악화된 경향이 있다. 또한, 점착제층은 백탁과 내구성(발포)의 관계가 트레이드오프이고, 점착제층의 포화 수분율이 높은 경우에는 백탁은 양호하지만, 내구성(발포)은 악화되고, 반대로 점착제층의 포화 수분율이 낮은 경우에는 백탁은 악화되고, 내구성(발포)은 양호해진다. 즉, 본 발명에 있어서는 편광 필름의 투습도, 점착제층의 수분율을 액정 셀 표면의 물 접촉각과의 관계에 있어서 적절한 범위로 함으로써 액정 패널 전체로서의 백탁화를 억제할 수 있는 것이다.

2. 화상 표시 장치

본 발명의 화상 표시 장치는 본 발명의 액정 패널을 포함하는 것이다. 이하, 일례로서 액정 표시 장치에 대하여 설명하지만, 본 발명은 액정 패널을 필요로 하는 모든 표시 장치에 적용될 수 있는 것이다.

본 발명의 액정 패널이 적용 가능한 화상 표시 장치의 구체예로서는 액정 표시 장치, 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이, 플라즈마 디스플레이(PD), 전계 방출 디스플레이(FED: Field Emission Display) 등을 들 수 있다.

본 발명의 화상 표시 장치는 본 발명의 액정 패널을 포함하는 것이면 되며, 그 밖의 구성은 종래의 화상 표시 장치와 마찬가지이다.

[실시예]

이하, 본 발명에 관하여 실시예를 이용하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 벗어나지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중 부, %는 모두 중량 기준이고, 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃, 65% R.H.이다.

<투명 보호 필름, 편광 필름의 투습도의 측정>

수증기 투과율 측정 장치(PERMATRAN-W, MOCON사 제조)를 이용하여 40℃, 90% R.H. 분위기하에서 24시간 측정하고, 투명 보호 필름, 편광 필름의 수증기 투과도(투습도)를 측정하였다. 측정은 JIS K7129B에 준하여 행하였다.

<아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정>

제작한 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다.

장치: 도소사 제조, HLC-8220GPC

칼럼:

샘플 칼럼; 도소사 제조, TSKguardcolumn Super HZ-H(1개)+TSKgel Super HZM-H(2개)

레퍼런스 칼럼; 도소사 제조, TSKgel Super H-RC(1개)

유량: 0.6mL/min

주입량: 10μL

칼럼 온도: 40℃

용리액: THF

주입 시료 농도: 0.2중량%

검출기: 시차 굴절계

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산에 의해 산출하였다.

제조예 1(편광 필름 (1)의 제작)

두께 80㎛의 PVA 필름을 속도비가 상이한 롤 간에 있어서 30℃, 0.3% 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4% 농도의 붕산, 10% 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신하였다. 계속해서, 30℃, 1.5% 농도의 요오드화칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조하고, 두께 25㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 양면에 PVA계 수지 수용액을 도포하고, 편면에 두께 40㎛의 아크릴계 필름(투습도: 50g/(m²·day))을, 다른 편면에 두께 60㎛의 TAC계 필름(투습도: 1000g/(m²·day))을 접합하여 편광 필름 (1)을 제작하였다. 얻어진 편광 필름 (1)의 투습도는 20g/(m²·day)였다.

제조예 2(편광 필름 (2)의 제작)

제조예 1에서 사용한 두께 40㎛의 아크릴계 필름을 두께 30㎛의 아크릴계 필름(투습도: 68g/(m²·day))으로, 두께 60㎛의 TAC계 필름을 두께 40㎛의 TAC계 필름(투습도: 1400g/(m²·day))으로 변경한 것 이외에는 제조예 1과 마찬가지로 하여 편광 필름 (2)를 얻었다. 얻어진 편광 필름 (2)의 투습도는 25g/(m²·day)였다.

제조예 3(편광 필름 (3)의 제작)

제조예 1로 사용한 두께 40㎛의 아크릴계 필름을 두께 20㎛의 아크릴계 필름(투습도: 110g/(m²·day))로, 두께 60㎛의 TAC계 필름을 두께 25㎛의 TAC계 필름(투습도: 2000g/(m²·day))으로 변경하고, 또한 상기 두께 20㎛의 아크릴계 필름측에 두께 10㎛의 점착제를 더 개재하여 두께 20㎛의 COP계 필름(투습도: 6.5g/(m²·day))을 접합한 이외에는 제조예 1과 마찬가지로 하여 편광 필름 (3)을 얻었다. 얻어진 편광 필름 (3)의 투습도는 6.1g/(m²·day)였다.

제조예 4(편광 필름 (4)의 제작)

제조예 3에 있어서 두께 10㎛의 점착제를 개재하여 두께 20㎛의 COP계 필름(투습도: 6.5g/(m²·day))을 접합하지 않은 것 이외에는 제조예 3과 마찬가지로 하여 편광 필름 (4)를 얻었다. 얻어진 편광 필름 (4)의 투습도는 35g/(m²·day)였다.

제조예 5(편광 필름 (5)의 제작)

제조예 4의 편광 필름 (4)의 두께 25㎛의 TAC계 필름측에 10㎛의 점착제를 더 개재하여 두께 25㎛의 PET계 필름(투습도: 21g/(m²·day))을 접합하고, 편광 필름 (5)를 얻었다. 얻어진 편광 필름 (5)의 투습도는 7.2g/(m²·day)였다.

제조예 6(편광 필름 (6)의 제작)

제조예 4의 편광 필름 (4)의 두께 25㎛의 TAC계 필름측에 10㎛의 점착제를 더 개재하여 두께 20㎛의 PET계 필름(투습도: 28g/(m²·day))을 접합하고, 편광 필름 (6)을 얻었다. 얻어진 편광 필름 (6)의 투습도는 9.7g/(m²·day)였다.

제조예 7(편광 필름 (7)의 제작)

제조예 4의 편광 필름 (4)의 두께 20㎛의 아크릴계 필름측에 두께 10㎛의 점착제를 개재하여 두께 30㎛의 COP계 필름(투습도: 3.4g/(m²·day))을 접합하고, 편광 필름 (7)을 얻었다. 얻어진 편광 필름 (7)의 투습도는 2.9g/(m²·day)였다.

제조예 1 내지 7에서 얻어진 편광 필름 (1) 내지 (7)은 이하와 같다.

실시예 1

(아크릴계 점착제 조성물의 제조)

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산부틸 99부, 아크릴산4-히드록시부틸 1부, 및 개시제로서 AIBN을 단량체(고형분) 100부에 대하여 0.1부를 아세트산에틸과 함께 첨가하여 질소 가스 기류하, 60℃에서 7시간 반응시킨 후, 그 반응액에 아세트산에틸을 첨가하여 중량 평균 분자량 160만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다(고형분 농도 30중량%). 가교제로서 상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부당 트리메틸올프로판크실릴렌디이소시아네이트(상품명: 타케네이트 D110N, 미츠이가가쿠(주) 제조)를 0.1부와, 디벤조일퍼옥시드를 0.3부, 실란 커플링제로서 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명: KBM-403, 신에츠가가쿠고교(주) 제조)을 0.075부 배합하여 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 얻었다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

상기 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 1에서 얻어진 편광 필름 (1)의 아크릴계 필름면 및 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측(시인측)에 점착제층 부착 편광 필름 (1)을, 액정 셀의 반대측(광원측)에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 2

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터에서 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 2에서 얻어진 편광 필름 (2)의 아크릴계 필름면 및 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (2)를, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 3

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 3에서 얻어진 편광 필름 (3)의 아크릴계 필름면 및 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (3)을, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 4

(아크릴계 점착제 조성물의 제조)

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산부틸 99.5부, 아크릴산4-히드록시부틸 0.5부, 및 개시제로서 AIBN을 단량체(고형분) 100부에 대하여 0.1부를 아세트산에틸과 함께 첨가하여 질소 가스 기류하, 60℃에서 7시간 반응시킨 후, 그 반응액에 아세트산에틸을 첨가하여 중량 평균 분자량 160만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다(고형분 농도 30중량%). 가교제로서 상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부당 트리메틸올프로판크실릴렌디이소시아네이트(상품명: 타케네이트 D110N, 미츠이가가쿠(주) 제조)를 0.1부와, 디벤조일퍼옥시드를 0.3부, 실란 커플링제로서 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명: KBM-403, 신에츠가가쿠고교(주) 제조)을 0.075부 배합하여 아크릴계 점착제 조성물 (2)를 얻었다.

실시예 3의 (점착제층 부착 편광 필름의 제작)에 있어서, 편광 필름 (3) 상에 형성하는 점착제층을 상기 아크릴계 점착제 조성물 (2)를 사용하여 형성한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 액정 패널을 제작하였다. 편광 필름 (3) 상에 형성된 점착제층의 수분율은 0.5중량%였다.

(액정 패널의 제조)

실시예 5

(아크릴계 점착제 조성물의 제조)

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에 아크릴산2-에틸헥실 99.9부, 아크릴산6-히드록시헥실 0.1부, 및 개시제로서 AIBN을 단량체(고형분) 100부에 대하여 0.1부를 아세트산에틸과 함께 첨가하여 질소 가스 기류하, 60℃에서 7시간 반응시킨 후, 그 반응액에 아세트산에틸을 첨가하여 중량 평균 분자량 180만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다(고형분 농도 30중량%). 가교제로서 상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부당 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체(상품명: 코로네이트 L, 닛폰폴리우레탄고교(주) 제조)를 0.1부와 디옥틸주석디라우레이트계 가교 촉진제(상품명: 엔비라이저 OL-1, 도쿄파인케미컬(주) 제조)를 0.03부, 실란 커플링제로서 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명: KBM-403, 신에츠가가쿠고교(주) 제조)을 0.01부 배합하여 아크릴계 점착제 조성물 (3)을 얻었다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 3의 (점착제층 부착 편광 필름의 제작)에 있어서, 편광 필름 (3) 상에 형성하는 점착제층을 상기 아크릴계 점착제 조성물 (3)을 사용하여 형성한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 액정 패널을 제작하였다. 편광 필름 (3) 상에 형성된 점착제층의 수분율은 0.3중량%였다.

(액정 패널의 제조)

실시예 6

(UV 중합에 이용하는 단량체 성분의 제조)

2-에틸헥실아크릴레이트 61중량부, N-비닐-2-피롤리돈 14중량부, 2종의 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 184, BASF사 제조) 0.05중량부 및 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 651, BASF사 제조) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하여 단량체 혼합물을 제조하였다. 계속해서, 상기 단량체 혼합물을 질소 분위기하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광중합시킴으로써 중합률 약 10중량%의 부분 중합물(아크릴계 중합체 시럽)을 얻었다.

얻어진 아크릴계 중합체 시럽 전량(75.1중량부)에 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA) 3중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 22중량부, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(상품명: KAYARAD DPHA, 닛폰가야쿠(주) 제조) 0.12중량부를 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 단량체 성분 (4)를 제조하였다.

(UV 중합에 의한 점착제층의 제작)

계속해서, 상기에서 조정한 단량체 성분 (4)를, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미츠비시주시(주) 제조)의 박리 처리면에 최종적인 두께가 20㎛가 되도록 도포하여 도포층을 형성하였다. 계속해서, 도포된 단량체 성분의 표면에 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRE, 미츠비시주시(주) 제조)을 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 단량체 성분의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미칼 라이트 램프((주)도시바 제조))를 이용하여 조도 5mW/cm²(약 350nm에 최대 감도를 갖는 탑콘 UVR-T1로 측정)의 자외선을 360초간 조사하여 도포층을 경화시켜 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은 박리 라이너(세퍼레이터)로서 기능한다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

상기 점착제층의 세퍼레이터를 편면만 박리하고, 제조예 3에서 얻어진 편광 필름 (3)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름 (3)을 제작하였다. 편광 필름 (3) 상에 형성된 점착제층의 수분율은 3.1중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (3)을, 액정 셀의 반대측에 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 제작한 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 7

(에멀전형 아크릴계 점착제 조성물의 제조)

용기에 아크릴산부틸 780부, 메타크릴산메틸 200부 및 아크릴산 20부를 첨가하여 혼합하고, 단량체 혼합물을 얻었다. 계속해서, 상기 비율로 제조한 단량체 혼합물 1000부에 대하여 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10(다이이치고교세야쿠(주) 제조) 30부, 이온 교환수 635부를 첨가하고, 호모 믹서(도쿠슈기카고교(주) 제조)를 이용하고, 5분간, 6000rpm으로 교반하고, 단량체 에멀전을 제조하였다.

이어서, 냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 블레이드를 구비한 반응 용기에 상기에서 제조한 단량체 에멀전 중의 200부 및 이온 교환수 515.9부를 투입하고, 계속해서 반응 용기를 충분히 질소 치환한 후, 과황산암모늄 0.6부를 첨가하여 교반하면서 60℃에서 1시간 중합하였다. 계속해서, 나머지 단량체 에멀전을 반응 용기를 60℃로 유지한 채, 이것에 3시간에 걸쳐 적하하고, 그 후 3시간 중합하여 고형분 농도 46.2%의 중합체 에멀전을 얻었다. 계속해서, 상기 중합체 에멀전을 실온까지 냉각한 후, 이것에 농도 10%의 암모니아수를 첨가하여 pH를 8로 하고, 또한 고형분 45.6%로 조정한 에멀전형 아크릴계 점착제를 얻었다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

상기 에멀전형 아크릴계 점착제를 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 이형 필름(상품명: 다이어포일 MRF-38, 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재, 미츠비시가가쿠폴리에스테르(주) 제조) 상에 다이 코터에 의해 도포한 후, 120℃에서 5분간 건조하여 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 제조예 3에서 얻어진 편광 필름 (3)의 아크릴계 필름면에 상기 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름 (3)을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 5.0중량%였다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제작한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 포함하는 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

실시예 8

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 5에서 얻어진 편광 필름 (5)의 아크릴계 필름면 및 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (5)을, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 9

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 7에서 얻어진 편광 필름 (7)의 아크릴계 필름면 및 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (7)을, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 10

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 6에서 얻어진 편광 필름 (6)의 아크릴계 필름면 및 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (6)을, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 11

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 1에서 얻어진 편광 필름 (1)을 2장 준비하고, 당해 편광 필름 (1)의 각각의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측과 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (1)을 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 12

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 1에서 얻어진 편광 필름 (1)의 아크릴계 필름면 및 제조예 6에서 얻어진 편광 필름 (6)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (1)을, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (6)을 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예 13, 14

실시예 1의 (액정 패널의 제조)에 있어서 이용한 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀을 결정화 ITO층(물에 대한 접촉각: 58°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀, 아크릴 수지층(물에 대한 접촉각: 72°, 두께: 5㎛)을 갖는 액정 셀로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 액정 패널을 제작하였다.

비교예 1

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면 및 제조예 3에서 얻어진 편광 필름 (3)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (4)를, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (3)을 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

비교예 2

(아크릴계 점착제 조성물의 제조)

2L의 3구 플라스크에 삼방 코크를 부착하여 내부를 질소로 치환한 후, 실온에서 톨루엔 868g, 1,2-디메톡시에탄 43.4g, 이소부틸비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페녹시)알루미늄 40.2mmol을 함유하는 톨루엔 용액 60.0g을 추가하고, 또한 sec-부틸리튬 6.37mmol을 함유하는 시클로헥산과 n-헥산의 혼합 용액 3.68g을 첨가하였다. 계속해서, 이것에 메타크릴산메틸(MMA) 51.5g을 첨가하고, 실온에서 60분 교반하였다. 계속해서, 중합액의 내부 온도를 -30℃로 냉각하고, 아크릴산n-부틸(nBA) 240g을 2시간에 걸쳐 적하하였다. 이어서, 메타크릴산메틸 51.5g을 첨가하고, 밤새 실온에서 교반 후, 메탄올 3.50g을 첨가하여 중합 반응을 정지하였다. 얻어진 반응액을 메탄올 중에 주입하고, 침전물을 여과에 의해 회수하였다. 이것을 건조시킴으로써 블록 공중합체 1을 340g 얻었다.

1H-NMR 측정과 GPC 측정의 결과, 상기 블록 공중합체 1은 PMMA-PnBA-PMMA의 트리 블록 공중합체이고, 중량 평균 분자량(Mw)은 7.9×10⁴이고, 수 평균 분자량(Mn)은 6.2×10⁴이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 1.27이었다. 또한, PMMA-PnBA-PMMA는 폴리메타크릴산메틸-폴리아크릴산n-부틸-폴리메타크릴산메틸을 나타낸다. 블록 공중합체 1의 단량체 단위의 중량비는 nBA/MMA=70/30이었다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

상기 블록 공중합체 1을 톨루엔에 용해하여 고형분 농도 30%의 점착제 용액을 제조하고, 이형 처리를 실시한 폴리에스테르 필름(두께 38㎛)을 포함하는 세퍼레이터 상에 건조 후의 점착제층 두께가 25㎛가 되도록 리버스 코팅법에 의해 도포하고, 90℃에서 3분간 가열 처리하여 용제를 휘발시키고, 점착제층을 얻었다. 계속해서, 제조예 3에서 얻어진 편광 필름 (3)의 아크릴계 필름면에 상기 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름 (3)을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 0.1중량%였다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

(액정 패널의 제조)

비교예 3

(에멀전형 아크릴계 점착제 조성물의 제조)

용기에 아크릴산부틸 780부, 메타크릴산메틸 200부 및 아크릴산 20부를 첨가하여 혼합하고, 단량체 혼합물을 얻었다. 계속해서, 상기 비율로 제조한 단량체 혼합물 1000부에 대하여 반응성 계면 활성제인 아쿠아론 HS-10(다이이치고교세야쿠(주) 제조) 60부, 이온 교환수 635부를 첨가하고, 호모 믹서(도쿠슈기카고교(주) 제조)를 이용하고, 5분간, 6000(rpm)으로 교반하고, 단량체 에멀전을 제조하였다.

이어서, 냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 블레이드를 구비한 반응 용기에 상기에서 제조한 단량체 에멀전 중의 200부 및 이온 교환수 515.9부를 투입하고, 계속해서 반응 용기를 충분히 질소 치환한 후, 과황산암모늄 0.6부를 첨가하여 교반하면서 60℃에서 1시간 중합하였다. 계속해서, 나머지 단량체 에멀전을 반응 용기를 60℃로 유지한 채, 이것에 3시간에 걸쳐 적하하고, 그 후 3시간 중합하여 고형분 농도 46.2%의 중합체 에멀전을 얻었다. 계속해서, 상기 중합체 에멀전을 실온까지 냉각한 후, 이것에 농도 10%의 암모니아수를 첨가하여 pH를 8로 하고, 또한 고형분 45.6%로 조정한 에멀전형 아크릴계 점착제 (4)를 얻었다.

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제작한 아크릴계 점착제 조성물 (1) 및 상기 에멀전형 아크릴계 점착제 (4)를 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 이형 필름(상품명: 다이어포일 MRF-38, 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재, 미츠비시가가쿠폴리에스테르(주) 제조) 상에 다이 코터에 의해 도포한 후, 120℃에서 5분간 건조하여 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 제조예 3에서 얻어진 편광 필름 (3)의 아크릴계 필름면에 상기 에멀전형 아크릴계 점착제 (4)를 포함하는 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 6.2중량%였다. 또한, 제조예 4에서 얻어진 편광 필름 (4)의 아크릴계 필름면에 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 포함하는 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

비교예 4

(점착제층 부착 편광 필름의 제작)

실시예 1에서 제조한 아크릴계 점착제 조성물 (1)을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(기재)의 표면에 파운틴 코터로 균일하게 도포 시공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조하고, 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 또한, 동일한 점착제층을 한장 더 제작하였다. 계속해서, 제조예 1에서 얻어진 편광 필름 (1)의 아크릴계 필름면 및 제조예 7에서 얻어진 편광 필름 (7)의 아크릴계 필름면에 점착제층을 형성한 세퍼레이터를 이착시키고, 점착제층 부착 편광 필름을 제작하였다. 얻어진 점착제층의 수분율은 모두 0.7중량%였다.

(액정 패널의 제조)

투명 도전층인 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 갖는 액정 셀의 투명 도전층측에 점착제층 부착 편광 필름 (1)을, 액정 셀의 반대측에 점착제층 부착 편광 필름 (7)을 접합하여 액정 패널을 형성하였다.

실시예, 비교예에서 얻어진 점착제층, 액정 패널에 대하여 이하의 평가를 행하였다.

<점착제층의 포화 수분율의 측정 방법>

실시예 및 비교예에 있어서 제작한 점착제층 부착 편광 필름의 점착제층으로부터 약 50mg의 샘플을 채취하였다. 당해 샘플을 수분 흡탈착 측정 장치(IGA-Sorp, Hiden사 제조)를 이용하여 100℃에서 1시간의 조건으로 완전히 수분을 제거한 상태의 중량 (W1)을 측정하고, 계속해서 23℃, 0% R.H.에서 2시간, 23℃, 55% R.H.에서 5시간, 60℃, 90% R.H.에서 5시간, 23℃, 55% R.H.에서 5시간 방치하고, 중량 변화를 관찰하였다. 샘플의 중량 변화가 없어진 시점(포화한 상태)에 있어서 그 중량 (W2)를 측정하였다. 이하 식으로부터 포화 수분율을 측정하였다.

<백탁 시험>

(시험용 샘플의 제작)

무알칼리 유리 기판(물에 대한 접촉각: 38°)의 한쪽 면에 스퍼터링법에 의해 아몰퍼스 ITO층(물에 대한 접촉각: 73°, 두께: 20nm)을 형성한 피착체 1, 무알칼리 유리 기판(물에 대한 접촉각: 38°)의 한쪽 면에 결정화 ITO층(물에 대한 접촉각: 58°, 두께: 20nm)을 형성한 피착체 2를 제작하였다. 결정성 ITO 박막의 Sn 비율은 10중량%였다. 비결정성 ITO 박막의 Sn 비율은 3중량%였다. 또한, 상기 피착체 1의 아몰퍼스 ITO층면에 하기 수순에 따라 아크릴 수지층(물에 대한 접촉각: 72°, 두께: 5㎛)을 형성한 피착체 3을 준비하였다. 실시예 1 내지 12, 비교예 1 내지 4에 있어서는 피착체 1을 이용하고, 각 실시예의 액정 패널에 있어서의 액정 셀의 투명 도전층측(시인측)에 적층한 편광 필름(표 1의 편광 필름 1)을 피착체 1의 아몰퍼스 ITO층측에 부착하고, 액정 셀의 반대측(광원측)에 적층한 편광 필름(표 1의 편광 필름 2)을 피착체 1의 무알칼리 유리측에 부착하고, 백탁 시험용의 샘플로 하였다. 또한, 실시예 13에 있어서는 피착체 2의 결정화 ITO층에 실시예 13에서 이용한 점착제층 부착 편광 필름 (1)을, 무알칼리 유리측에 실시예 13에서 이용한 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 부착하고, 실시예 14에 있어서는 피착체 3의 아크릴 수지층측에 실시예 14에서 이용한 점착제층 부착 편광 필름 (1)을, 무알칼리 유리측에 실시예 14에서 이용한 점착제층 부착 편광 필름 (4)를 부착하고, 각각 백탁 시험용의 샘플로 하였다. 당해 피착체 1 내지 3은 실시예 및 비교예에서 사용한 액정 셀의 표면 상태를 재현한 것이다.

(아크릴 수지층의 형성 방법)

다관능 우레탄 아크릴레이트(고형분 100%) 100부에 대하여 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 907, 치바 스페셜리티 케미컬제)를 5부 배합하고, 희석 용제(메틸이소부틸케톤(MIBK))로 고형분이 45%인 도공액을 조정하였다. 건조 후의 막두께가 5㎛가 되도록 상기 피착체 1의 아몰퍼스 ITO층면에 도포한 후, 80℃에서 건조시키고, UV 조사(적산 광량: 300mJ)로 경화시키고, 아크릴 수지층을 형성하고, 피착체 3으로 하였다.

(백탁 측정)

상기 시험용 샘플을 50℃, 5atm, 15분간의 오토클레이브 처리를 행한 후, 60℃, 90% R.H.의 항온 항습기에 투입하였다. 120시간 후의 해당 샘플을 관찰하고, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.

1: 현미경으로 확인하고, 물방울 없음

2: 현미경으로 확인하고, 소량의 물방울을 확인할 수 있기는 하지만 육안으로 백탁 없음

3: 육안으로 일부 백탁 있음

4: 육안으로 전체면에 어렴풋이 백탁 있음

5: 전체면 백탁

<내구성 시험>

<백탁 시험>에서 준비한 시험용 샘플을 50℃, 5atm, 15분간의 오토클레이브 처리를 행한 후, 85℃의 가열 오븐에 투입하였다. 500시간 후의 편광 필름의 발포를 관찰하고, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.

1: 발포 없음

2: 극히 일부에 육안으로 확인할 수 없는 발포 있음

3: 극히 일부에 육안으로 확인할 수 있는 발포 있음

4: 일부에 육안으로 확인할 수 있는 발포 있음

5: 전체면에 육안으로 확인할 수 있는 발포 있음

1a: 시인측 투명 보호 필름
1b: 액정 셀측 투명 보호 필름
2a: 편광자
2b: 편광자
3a: 액정 셀측 투명 보호 필름
3b: 시인측 투명 보호 필름
4a: 제1 편광 필름
4b: 제2 편광 필름
5a: 점착제층 1
5b: 점착제층 2
6: 투명 도전층
7: 제1 투명 기판
8: 액정층
9: 제2 투명 기판
10: 액정 셀
11: 위상차층
12: 액정 패널
A: 고접촉각면

Claims

액정 셀의 한쪽 면이, 물에 대한 접촉각이 40 내지 110°인 고접촉각면이고,
상기 액정 셀의 고접촉각면에,
60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.3 내지 6중량%인 점착제층, 및
40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 0.5 내지 30g/(m²·day)인 제1 편광 필름을 갖고,
액정 셀의 다른 쪽 면에,
40℃, 90% R.H.에 있어서의 투습도가 8g/(m²·day) 이상인 제2 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
제1항에 있어서, 상기 제2 편광 필름의 투습도가 상기 제1 편광 필름의 투습도보다 큰 것을 특징으로 하는 액정 패널.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제층의 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.5 내지 6중량%인 것을 특징으로 하는 액정 패널.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액정 셀의 고접촉각면이 투명 도전층에 의해 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액정 셀의 고접촉각면의 다른 쪽 면이, 물에 대한 접촉각이 3° 이상 40° 미만인 저접촉각면인 것을 특징으로 하는 액정 패널.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 편광 필름은, 60℃, 90% R.H.에 있어서의 포화 수분율이 0.5 내지 6중량%인 점착제층을 개재하여 액정 셀에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 액정 패널을 포함하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.