KR20150047542A - 색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트 - Google Patents

색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20150047542A
KR20150047542A KR1020157007125A KR20157007125A KR20150047542A KR 20150047542 A KR20150047542 A KR 20150047542A KR 1020157007125 A KR1020157007125 A KR 1020157007125A KR 20157007125 A KR20157007125 A KR 20157007125A KR 20150047542 A KR20150047542 A KR 20150047542A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
dye compound
ink
present
Prior art date
Application number
KR1020157007125A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101735224B1 (ko
Inventor
다이치 신토오
유코 가츠모토
아키코 기타오
다케시 미야자키
Original Assignee
캐논 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 캐논 가부시끼가이샤 filed Critical 캐논 가부시끼가이샤
Publication of KR20150047542A publication Critical patent/KR20150047542A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101735224B1 publication Critical patent/KR101735224B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/23—Photochromic filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J31/00—Ink ribbons; Renovating or testing ink ribbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/265—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used for the production of optical filters or electrical components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

본 발명은, 내광성이 우수한 색소 화합물을 제공하는 것이다. 하기 화학식 1로 표현되는 것을 특징으로 하는 색소 화합물. [화학식 1 중, R1, R2 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기를 나타내고, R3 내지 R5는 각각 독립적으로 알킬기를 나타내거나, 또는 이하의 ⅰ) 및 ⅱ) 중 어느 것을 만족시키며, ⅰ) R3과 R4가 결합되어 있고, R3과 R4가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며, R5는 알킬기이고, ⅱ) R3 내지 R5가 결합되어 있고, R3 내지 R5가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4와 R5가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며, R7, R8은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아실기를 나타내거나, 또는 R7과 R8이 서로 결합되어 있고, R7과 R8이 동시에 결합되어 있는 질소 원자와 R7과 R8이 포함되는 환식 유기 관능기가 형성된다.
[화학식 1]

Description

색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트 {DYE COMPOUND, INK, RESIST COMPOSITION FOR COLOR FILTER AND THERMAL TRANSFER RECORDING SHEET}
본 발명은 색소 화합물 및 상기 색소 화합물을 함유하는 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트에 관한 것이다.
최근 들어, 컬러 액정 디스플레이를 비롯한 컬러 화상의 고화질화에 대한 요구가 높아지고 있다. 컬러 필터는 액정 디스플레이의 컬러 표시를 위해서는 필요 불가결한 것이며, 액정 디스플레이의 성능을 좌우하는 중요한 부품이다. 종래의 컬러 필터 제조 방법으로서는 염색법, 인쇄법, 잉크젯법 및 포토레지스트법이 알려져 있다. 그 중에서도, 분광 특성 및 색 재현성의 제어가 용이한 점, 및 해상도가 높기 때문에 보다 고정밀의 패터닝이 가능한 점에서, 포토레지스트법에 의한 제조 방법이 주류로 되어 있다.
이 포토레지스트법에서는, 착색제로서 일반적으로 안료가 사용되고 있었지만, 소편 작용(즉, 편광이 붕괴되는 것), 액정 디스플레이의 컬러 표시의 콘트라스트비의 저하, 컬러 필터의 명도의 저하, 유기 용제나 중합체에 대한 분산의 안정화 등 과제가 많았다. 따라서 염료를 사용한 제조법이 주목 받고 있다. 예를 들어 분광 특성이 양호하고, 표시 콘트라스트가 높은 화상 표시를 가능하게 하기 위하여, 착색제로서 크산텐계 색소를 사용한 컬러 필터가 보고되어 있다(특허문헌 1 참조). 그러나 보다 고정밀의 화상을 표시하기 위하여, 내광성이 강하고 분광 특성이 좋은 컬러 필터의 개발이 요구되고 있다.
또한 컬러 필터 이외의 분야에 있어서도 색소 화합물의 개량이 요구되고 있다. 예를 들어 감열 전사 기록법을 이용하는 화상 형성 방법을 들 수 있다.
감열 전사 기록법은, 시트형 기재 상에 열 이행성 색소를 포함하는 색재층을 갖는 감열 전사 시트와, 색소 수용층을 표면에 갖는 수상(受像) 시트를 중첩시키고, 감열 전사 시트를 가열함으로써 감열 전사 시트 중의 색소를 수상 시트에 전사하는 것에 의하여 기록을 행하는 화상 형성 방법이다. 이 감열 전사 기록법에 있어서, 전사 시트 및 전사 시트용 잉크 조성물에 함유되는 색소 화합물은 전사 기록의 속도, 기록물의 화질 및 보존 안정성에 영향을 주기 때문에, 매우 중요한 재료이다. 이러한 감열 전사 기록법에 사용되는 색소로서, 선명성, 색 재현성, 발색 농도 등이 우수한 메틴계 색소(특허문헌 2, 3 참조)를 사용한 예가 보고되어 있다. 그러나 내광성이 낮다는 문제점이 드러나 있어, 현재도 내광성을 더욱 향상시키는 색소 화합물의 개발이 요구되고 있다.
일본 특허 공개 제2003-344998호 공보 국제 특허 출원 WO92/19684호 일본 특허 공개 평05-262062호 공보
본 발명의 목적은, 내광성이 우수한 색소 화합물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은, 내광성이 우수한 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트를 제공하는 것이다.
상기 과제는, 이하의 색소 화합물을 사용함으로써 달성하는 것이 가능하다.
본 발명은, 하기 화학식 1로 표현되는 것을 특징으로 하는 색소 화합물에 관한 것이다.
[화학식 1]
[화학식 1 중,
R1, R2 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기를 나타내고,
R3 내지 R5는 각각 독립적으로 알킬기를 나타내거나, 또는 이하의 ⅰ) 및 ⅱ) 중 어느 것을 만족시키며,
ⅰ) R3과 R4가 결합되어 있고, R3과 R4가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며, R5는 알킬기이고,
ⅱ) R3 내지 R5가 결합되어 있고, R3 내지 R5가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4와 R5가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며,
R7, R8은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아실기를 나타내거나, 또는 R7과 R8이 결합되어 있고, R7과 R8이 동시에 결합되어 있는 질소 원자와 R7과 R8이 포함되는 환식 유기 관능기가 형성됨]
또한 본 발명은, 상기 색소 화합물과 상기 색소 화합물을 용해 또는 분산시키기 위한 매체를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 색소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 레지스트 조성물에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 기재와, 상기 기재 상에 상기 색소 화합물을 함유하는 색재층을 갖는 것을 특징으로 하는 감열 전사 기록용 시트에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 내광성이 우수한 색소 화합물을 제공하는 것이 가능하다. 또한 내광성이 우수한 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트를 제공하는 것이 가능하다.
도 1은, 본 발명의 화학식 1로 표현되는 색소 화합물의 하나인 화합물 (1)의 CDCl3 중, 실온, 400㎒에 있어서의 1H-NMR 스펙트럼을 나타내는 도면이다.
이하에, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 예의 검토를 행한 결과, 종래 기술에 기재되어 있는, 티아졸환의 4위치가 비치환된 페닐기의 경우가 아니라, 하기 화학식 1로 표현되는 색소 화합물이 내광성이 우수한 것을 알아내었다. 또한 상기 색소 화합물을 사용함으로써, 내광성이 우수한 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명에 이르렀다.
[화학식 1]
Figure pct00002
[화학식 1 중,
R1, R2 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기를 나타내고,
R3 내지 R5는 각각 독립적으로 알킬기를 나타내거나, 또는 이하의 ⅰ) 및 ⅱ) 중 어느 것을 만족시키며,
ⅰ) R3과 R4가 결합되어 있고, R3과 R4가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며, R5는 알킬기이고,
ⅱ) R3 내지 R5가 결합되어 있고, R3 내지 R5가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4와 R5가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며,
R7 및 R8은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아실기를 나타내거나, 또는 R7과 R8이 결합되어 있고, R7과 R8이 동시에 결합되어 있는 질소 원자와 R7과 R8이 포함되는 환식 유기 관능기가 형성됨]
우선, 화학식 1로 표현되는 색소 화합물에 대하여 설명한다.
화학식 1 중, R1 및 R2에 있어서의 알킬기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 옥틸기, 도데실기, 노나데실기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 메틸시클로헥실기, 2-에틸프로필, 2-에틸헥실기, 시클로헥세닐에틸기 등의, 포화 또는 불포화의 직쇄상, 분지상, 또는 환상의, 탄소수 1 내지 20의 1급 내지 3급의 알킬기를 들 수 있다. 특히 2-에틸헥실기 등의 분지상의 알킬기를 사용하는 경우, 내광성이 우수하기 때문에 바람직하다.
화학식 1 중, R3 내지 R5에 있어서의 알킬기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 들 수 있다. 특히 메틸기의 경우, 내광성이 우수하기 때문에 바람직하다.
화학식 1 중, R3과 R4가 결합하여 형성되는, R3과 R4가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4가 포함되는 환식 유기 관능기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의, 다환식 및 단환식의 포화 환상 탄화수소환을 들 수 있다.
또한 R3 내지 R5가 결합하여 형성되는, R3 내지 R5가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4와 R5가 포함되는 환식 유기 관능기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 아다만틸기를 예시할 수 있다.
화학식 1 중, R6에 있어서의 알킬기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, iso-부틸기, 2-메틸부틸기, 2,3,3-트리메틸부틸기, 옥틸기 등의 알킬기를 들 수 있다. 특히 메틸기, n-부틸기, 2-메틸부틸기, 2,3,3-트리메틸부틸기 등의 알킬기의 경우, 내광성이 우수하기 때문에 바람직하다.
화학식 1 중, R7 및 R8에 있어서의 알킬기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 옥틸기, 도데실기, 노나데실기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 메틸시클로헥실기, 2-에틸프로필, 2-에틸헥실기, 시클로헥세닐에틸기 등의, 포화 또는 불포화의 직쇄상, 분지상, 또는 환상의, 탄소수 1 내지 20의 1급 내지 3급의 알킬기를 들 수 있다.
화학식 1 중, R7 및 R8에 있어서의 아실기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 포르밀기, 탄소수 2 내지 30의, 치환 또는 비치환된 알킬카르보닐기, 탄소수 7 내지 30의, 치환 또는 비치환된 아릴카르보닐기, 헤테로환 카르보닐기를 들 수 있다. 구체적으로는 아세틸기, 프로피오닐기, 피발로일기, 벤조일기, 나프토일 기, 2-피리딜카르보닐기, 2-프릴카르보닐기 등을 들 수 있다.
화학식 1 중, R7과 R8이 결합하여 형성되는, R7과 R8이 동시에 결합되어 있는 질소 원자와 R7과 R8이 포함되는 환식 유기 관능기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기 등을 들 수 있다.
특히 R7, R8 중 적어도 어느 한쪽이 알킬기인 경우, 내광성이 우수하기 때문에 바람직하다. 이 경우, 메틸기일 때가 내광성이 우수하기 때문에 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표현되는 색소 화합물은, WO92/19684호 공보에 기재되어 있는, 공지된 방법을 참고로 하여 합성하는 것이 가능하다.
상기 화학식 1로 표현되는 색소 화합물의 제조 방법에 대하여, 이하에 일 형태를 나타내지만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 3]
Figure pct00003
[화학식 4]
Figure pct00004
또한 상기 반응식 중의 각 화합물, 및 화학식 1로 표현되는 색소 화합물 중의 R1 내지 R8은, 상술한 것과 동의이다. 또한 화학식 1은, 시스-트랜스 구조 이성체가 있지만, 본 발명의 범주이다. 또한 상기 2개의 반응식에 있어서, 피리돈 화합물 (B)의 구조가 상이하지만, 양자는 평형 관계에 있는 이성체이며, 실질적으로 동일한 화합물을 의미한다.
본 발명의 색소 화합물은, 알데히드 화합물 (A)와 피리돈 화합물 (B)를 축합시킴으로써 제조할 수 있다.
또한 본 발명에서 사용되는 알데히드 화합물 (A)는, WO92/19684호에 기재되어 있는, 공지된 방법을 참고로 하여 합성하는 것이 가능하다.
알데히드 화합물 (A)의 바람직한 예로서, 알데히드 화합물 (1) 내지 (13)을 이하에 나타내지만, 하기 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 5]
Figure pct00005
[화학식 6]
Figure pct00006
우선, 피리돈 화합물 (B)를 얻기 위한 환화 공정에 대하여 설명한다.
피리돈 화합물 (B)는 히드라진 화합물, 아세트산메틸 화합물, 아세트산에틸 화합물의 3가지 성분을 커플링시키는 환화 공정에 의하여 합성할 수 있다.
이 환화 공정은 무용매로 행하는 것도 가능하지만, 용매의 존재 하에서 행하는 것이 바람직하다. 용매로서는, 반응에 관여하지 않는 것이면 특별히 제한은 없으며, 물, 메탄올, 에탄올, 아세트산, 톨루엔을 들 수 있다. 또한 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수도 있으며, 혼합 사용 시의 혼합비는 임의로 정할 수 있다. 상기 반응 용매의 사용량은 아세트산메틸 화합물에 대하여 0.1 내지 1000질량％의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 150질량％이다.
또한 본 환화 공정에서는, 염기를 사용하면 반응을 빠르게 진행시킬 수 있기 때문에, 염기를 사용하는 것이 바람직하다. 사용할 수 있는 염기로서는, 구체적으로는 피리딘, 2-메틸피리딘, 디에틸아민, 디이소프로필아민, 트리에틸아민, 페닐에틸아민, 이소프로필에틸아민, 메틸아닐린, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 테트라부틸암모늄히드록시드, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센, 아세트산칼륨과 같은 유기 염기; n-부틸리튬, tert-부틸마그네슘클로라이드와 같은 유기 금속; 수소화붕소나트륨, 금속 나트륨, 수소화칼륨, 산화칼슘과 같은 무기 염기; 칼륨tert-부톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 나트륨에톡시드와 같은 금속 알콕시드를 들 수 있다. 이 중에서, 바람직하게는 트리에틸아민 또는 피페리딘이며, 보다 바람직하게는 트리에틸아민이다. 상기 염기의 사용량은 아세트산메틸 화합물에 대하여 0.01 내지 100질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 20질량％, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5질량％의 범위이다. 반응 종료 후, 증류, 재결정, 실리카 겔 크로마토그래피와 같은 정제를 행함으로써, 원하는 피리돈 화합물을 얻을 수 있다.
피리돈 화합물 (B)의 바람직한 예로서, 피리돈 화합물 (1) 내지 (15)를 이하에 나타내지만, 하기 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 7]
Figure pct00007
[화학식 8]
Figure pct00008
다음으로, 본 발명의 화학식 1로 표현되는 색소 화합물을 얻는 축합 공정에 대하여 설명한다.
본 발명의 화학식 1로 표현되는 색소 화합물은, 알데히드 화합물 (A)과 피리돈 화합물 (B)를 축합시키는 축합 공정에 의하여 합성할 수 있다.
본 축합 공정은 무용매로 행하는 것도 가능하지만, 용매의 존재 하에서 행하는 것이 바람직하다. 용매로서는, 반응에 관여하지 않는 것이면 특별히 제한은 없으며, 클로로포름, 디클로로메탄, N,N-디메틸포름아미드, 톨루엔, 크실렌, 테트라히드로푸란, 디옥산, 아세토니트릴, 아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 테트라히드로푸란을 들 수 있다. 또한 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수도 있으며, 혼합 사용 시의 혼합비는 임의로 정할 수 있다. 상기 반응 용매의 사용량은 알데히드 화합물에 대하여 0.1 내지 1000질량％의 범위에서 사용되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 150질량％이다.
본 축합 공정의 반응 온도는 -80℃ 내지 250℃의 범위에서 행해지는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -20℃ 내지 150℃이다. 이 축합화 공정의 반응은 통상 24시간 이내에 완결된다.
또한 본 축합 공정에서는, 산 또는 염기를 사용하면 반응을 빠르게 진행시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
사용할 수 있는 산으로서는, 구체적으로는 염산, 황산, 인산 등의 무기산, p-톨루엔술폰산, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 트리플루오로아세트산 등의 유기산, 포름산암모늄, 아세트산암모늄 등의 무기산 등을 들 수 있다. 이 중에서, 바람직하게는 p-톨루엔술폰산, 포름산암모늄, 아세트산암모늄이다. 상기 산의 사용량으로서는 알데히드 화합물에 대하여 0.01 내지 20질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 0.1 내지 5질량％의 범위이다.
사용할 수 있는 염기로서는, 구체적으로는 피리딘, 2-메틸피리딘, 디에틸아민, 디이소프로필아민, 트리에틸아민, 페닐에틸아민, 이소프로필에틸아민, 메틸아닐린, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 테트라부틸암모늄히드록시드, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센, 아세트산칼륨과 같은 유기 염기; n-부틸리튬, tert-부틸마그네슘클로라이드와 같은 유기 금속; 수소화붕소나트륨, 금속 나트륨, 수소화 칼륨, 산화칼슘과 같은 무기 염기; 칼륨tert-부톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 나트륨에톡시드와 같은 금속 알콕시드를 들 수 있다. 이 중에서, 바람직하게는 트리에틸아민 또는 피페리딘이며, 보다 바람직하게는 트리에틸아민이다. 상기 염기의 사용량은 알데히드 화합물에 대하여 0.1 내지 20질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 5질량％의 범위이다.
얻어진 화학식 1로 표현되는 색소 화합물은, 통상의 유기 합성 반응의 후처리 방법에 따라 처리한 후, 분액 조작, 재결정, 재침전, 칼럼 크로마토그래피와 같은 정제를 행함으로써, 고순도의 색소 화합물을 얻을 수 있다.
본 발명에서 화학식 1로 표현되는 색소 화합물은, 사용하는 용도의 목적에 따라 색조 등을 조정하기 위하여, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한 공지된 안료나 염료를 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 색소 화합물의 바람직한 예로서, 화합물 (1) 내지 (25)를 이하에 나타내지만, 하기 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 9]
Figure pct00009
[화학식 10]
Figure pct00010
[화학식 11]
Figure pct00011
[화학식 12]
Figure pct00012
[화학식 13]
Figure pct00013
<잉크에 대하여>
본 발명의 잉크에 대하여 설명한다.
화학식 1로 표현되는 본 발명의 색소 화합물은 내광성이 우수하여, 잉크의 착색제에의 용도로서도 적합하다.
본 발명의 잉크는, 화학식 1로 표현되는 색소 화합물과, 상기 색소 화합물을 용해 또는 분산시키기 위한 매체를 함유하는 잉크이다. 본 발명의 잉크에 포함되는 상기 색소 화합물의 함유량으로서는, 매체 1000.0질량부에 대하여 0.1 내지 200.0질량부인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1.0 내지 100.0질량부, 더욱 바람직하게는 5.0 내지 80.0질량부이다. 상기 범위이면, 충분한 착색력이 얻어지면서 착색제의 분산성도 양호해진다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 이외의 구성 성분에 대해서는 본 발명의 잉크의 사용 용도에 따라 각각 결정되는 것이며, 상기 잉크를 이용하는 각종 용도에 있어서의 특성을 저해하지 않는 범위에서 첨가물을 적절히 첨가해도 된다.
본 발명의 잉크는, 잉크젯용 잉크를 비롯하여 인쇄용 잉크, 도료, 필기 도구용 잉크로 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 후술하는 컬러 필터용 레지스트 용도나 감열 전사 기록용 시트 용도의 잉크로서 특히 적절히 사용할 수 있다.
본 발명의 잉크는 이하와 같이 하여 얻어진다.
매체 중에, 교반하면서 본 발명의 색소 화합물을, 필요에 따라 다른 착색제, 유화제, 수지와 함께 매체 중에 교반하면서 서서히 첨가하여, 충분히 매체에 융합시킨다. 또한 분산기에 의하여 기계적 전단력을 가함으로써 안정적으로 용해 또는 분산시키는 것에 의하여, 본 발명의 잉크를 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 「매체 」란, 물 또는 유기 용제를 의미한다.
본 발명의 잉크 매체로서 유기 용제를 사용하는 경우, 상기 유기 용제의 종류는 착색제의 목적 용도에 따라 결정되는 것이며, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는 메탄올, 에탄올, 변성 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, sec-부탄올, 2-메틸-2-부탄올, 3-펜탄올, 옥탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올과 같은 알코올류, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르와 같은 글리콜류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로피온산에틸, 셀로솔브아세테이트와 같은 에스테르류, 헥산, 옥탄, 석유에테르, 시클로헥산의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족 탄화수소류, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌, 테트라브로모에탄과 같은 할로겐화탄화수소류, 디에틸에테르, 디메틸글리콜, 트리옥산, 테트라히드로푸란과 같은 에테르류, 메티랄, 디에틸아세탈과 같은 아세탈류, 포름산, 아세트산, 프로피온산과 같은 유기산류, 니트로벤젠, 디메틸아민, 모노에탄올아민, 피리딘, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드와 같은 황 또는 질소함유 유기 화합물류를 들 수 있다.
또한 본 발명의 잉크에서 사용할 수 있는 유기 용제로서는 중합성 단량체를 사용할 수도 있다. 중합성 단량체는 부가 중합성 단량체 또는 축중합성 단량체이며, 바람직하게는 부가 중합성 단량체이다. 이러한 중합성 단량체로서는 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-에틸스티렌과 같은 스티렌계 단량체, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸, 아크릴산옥틸, 아크릴산도데실, 아크릴산스테아릴, 아크릴산베헤닐, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산디메틸아미노에틸, 아크릴산디에틸아미노에틸, 아크릴로니트릴, 아크릴산아미드와 같은 아크릴레이트계 단량체, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 메타크릴산옥틸, 메타크릴산도데실, 메타크릴산스테아릴, 메타크릴산베헤닐, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산디메틸아미노에틸, 메타크릴산디에틸아미노에틸, 메타크릴로니트릴, 메타크릴산아미드와 같은 메타크릴레이트계 단량체, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌, 시클로헥센과 같은 올레핀계 단량체, 염화비닐, 염화비닐리덴, 브롬화비닐, 요오드화비닐과 같은 할로겐화비닐계 단량체, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 벤조산비닐과 같은 비닐에스테르계 단량체, 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 비닐이소부틸에테르와 같은 비닐에테르계 단량체, 비닐메틸케톤, 비닐헥실케톤, 메틸이소프로페닐케톤과 같은 비닐케톤계 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 필요에 따라 2종류 이상 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 잉크를 구성하는 착색제로서는, 화학식 1로 표현되는 색소 화합물을 사용하지만, 상기 색소 화합물의 매체에의 용해성 또는 분산성을 저해시키지 않는 한, 필요에 따라 다른 착색제를 병용해도 된다.
병용할 수 있는 다른 착색제로서는 특별히 이들에 한정되는 것은 아니지만, 축합 아조 화합물, 아조 금속 착체, 디케토피롤로피롤 화합물, 안트라퀴논 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 나프톨 화합물, 벤즈이미다졸론 화합물, 티오인디고 화합물, 페릴렌 화합물, 메틴 화합물, 알릴아미드 화합물, 염기 염료 레이크 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는 C.I. Pigment Orange 1, 5, 13, 15, 16, 34, 36, 38, 62, 64, 67, 72, 74; C.I. Pigment Red 2, 3, 4, 5, 6, 7, 12, 16, 17, 23, 31, 32, 41, 48, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 53:1, 57:1, 81:1, 112, 122, 123, 130, 144, 146, 149, 150, 166, 168, 169, 170, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 190, 194, 202, 206, 208, 209, 210, 220, 221, 224, 238, 242, 245, 253, 254, 255, 258, 266, 269, 282; C.I. Pigment Violet 13, 19, 25, 32, 50 및 이들의 유도체로서 분류되는 다양한 착색제 등을 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 포함되는 상기 착색제의 함유량으로서는 매체 100.0질량부에 대하여 1.0 내지 30.0질량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 잉크 매체로 하여 물을 사용하는 경우, 상기 착색제가 양호한 분산 안정성을 얻기 위하여, 필요에 따라 유화제를 첨가해도 된다. 첨가할 수 있는 유화제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 양이온 계면 활성제, 음이온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제를 들 수 있다.
상기 양이온 계면 활성제로서는 도데실암모늄클로라이드, 도데실암모늄브로마이드, 도데실트리메틸암모늄브로마이드, 도데실피리디늄클로라이드, 도데실피리디늄브로마이드, 헥사데실트리메틸암모늄브로마이드를 들 수 있다.
상기 음이온 계면 활성제로서는 스테아르산나트륨, 도데칸산나트륨과 같은 지방산비누, 도데실황산나트륨, 도데실벤젠황산나트륨, 라우릴황산나트륨을 들 수 있다.
상기 비이온 계면 활성제로서는 도데실폴리옥시에틸렌에테르, 헥사데실폴리옥시에틸렌에테르, 노닐페닐폴리옥시에틸렌에테르, 라우릴폴리옥시에틸렌에테르, 소르비탄모노올레이트폴리옥시에틸렌에테르, 모노데카노일수크로오스를 들 수 있다.
본 발명의 잉크는 수지를 더 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 잉크에 함유시킬 수 있는 수지의 종류는 목적 용도에 따라 결정되는 것이며, 특별히 한정되지 않지만, 폴리스티렌 수지, 스티렌 공중합체, 폴리아크릴산 수지, 폴리메타크릴산 수지, 폴리아크릴레이트 수지, 폴리메타크릴레이트 수지, 아크릴산계 공중합체, 메타크릴산계 공중합체, 폴리에스테르 수지, 폴리비닐에테르 수지, 폴리비닐메틸에테르 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리펩티드 수지를 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로, 또는 필요에 따라 2종류 이상 조합하여 사용하여도 말한다.
분산기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 회전 전단형 호모게나이저, 볼 밀, 샌드 밀, 아트리터와 같은 미디어식 분산기 및 고압 대향 충돌식 분산기를 사용할 수 있다.
이상과 같이 본 발명의 잉크는, 본 발명의 색소 화합물을 함유하여 구성되기 때문에, 내광성이 우수한 잉크를 제공할 수 있다.
<컬러 필터용 레지스트 조성물에 대하여>
다음으로, 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물에 대하여 설명한다.
본 발명의 색소 화합물은 내광성이 우수하기 때문에, 컬러 필터용 레지스트 조성물에 적절히 사용할 수 있다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물은 결착 수지, 매체 및 본 발명의 색소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물은 이하와 같이 하여 얻어진다. 매체 중에, 교반하면서 상기 색소 화합물 및 결착 수지를 첨가한다. 이때, 필요에 따라 중합성 단량체, 중합 개시제, 광산 발생제를 첨가해도 된다. 그 후, 분산기에 의하여 기계적 전단력을 가함으로써 매체 중에서 상기 재료를 안정되게 용해 또는 분산시키는 것에 의하여, 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서는, 컬러 필터용 레지스트 조성물 전체량(전체 고형분)에 대하여 색소 화합물이 1 내지 90질량％, 5 내지 70질량％인 것이 바람직하고, 결착 수지가 5 내지 90질량％, 10 내지 70질량％인 것이 바람직하다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물에 사용할 수 있는 결착 수지로서는, 화소 형성 시의 노광 공정에 있어서의 광 조사부 및 차광부 중 어느 한쪽이, 유기 용제, 알칼리 수용액, 물 또는 시판되고 있는 현상액에 의하여 용해 가능한 것이면 된다. 그 중에서도, 작업성 및 레지스트 제작 후의 처리의 관점에서는, 물 또는 알칼리 수용액으로 현상 가능한 조성을 갖는 것이 바람직하다.
상기 결착 수지로서는 아크릴산, 메타크릴산, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 암모늄염을 갖는 중합성 단량체로 대표되는 친수성 중합성 단량체와, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌, N-비닐카르바졸로 대표되는 친유성 중합성 단량체를, 적절한 혼합비로 기지의 방법에 의하여 공중합화한 결착 수지를 사용할 수 있다. 이들 결착 수지는, 에틸렌성의 불포화기를 갖는 라디칼 중합성 단량체, 옥시란환, 옥세탄환을 갖는 양이온 중합성 단량체, 라디칼 발생제, 산 발생제, 및 염기 발생제와의 조합에 의하여 사용된다. 이러한 종류의 결착 수지는, 노광에 의하여 노광 부분의 현상액 중의 재료의 현상액에의 용해성이 저하되기 때문에, 차광 부분만이 현상에 의하여 제거되는 네가티브형 레지스트로서 사용할 수 있다.
또한 광에 의하여 개열되고, 카르복실산기를 생성하는 퀴논디아지드기를 갖는 수지, 폴리히드록시스티렌의 tert-부틸탄산에스테르, 테트라히드로피라닐에테르로 대표되는, 산에 의하여 개열되는 기를 갖는 결착 수지와, 노광에 의하여 산을 발생시키는 산 발생제를 조합하여 사용할 수도 있다. 이러한 종류의 수지는, 노광에 의하여 광 부분의 현상액 중의 재료의 현상액에의 용해성이 향상되기 때문에, 노광 부분만이 현상에 의하여 제거되는 포지티브형 레지스트로서 사용할 수 있다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물이 상기 네가티브형 레지스트 조성물인 경우, 노광에 의하여 부가 중합되는 중합성 단량체(이하, 광중합성 단량체라고도 칭함)를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 광중합성 단량체로서는, 분자 중에 적어도 1개 이상의 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖고, 비점이 상압에서 100℃ 이상인 화합물인 것이 바람직하다. 구체적으로는 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트와 같은 단관능 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올에탄트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 헥산디올디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)시아누레이트, 글리세린트리아크릴레이트, 글리세린트리메타크릴레이트와 같은 다관능 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 및 트리메틸올프로판이나 글리세린와 같은 다관능 알코올에 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 부가한 후, 아크릴레이트화 또는 메타크릴레이트화함으로써 얻어지는 다관능 아크릴레이트 및 다관능 메타크릴레이트를 들 수 있다. 또한 우레탄아크릴레이트류, 폴리에스테르아크릴레이트류, 에폭시 수지와 아크릴산 또는 메타크릴산의 반응 생성물인 다관능 에폭시아크릴레이트류 또는 에폭시 메타크릴레이트류도 들 수 있다. 상기 중에서도 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 광중합성 단량체는 단독으로, 또는 필요에 따라 2종류 이상 조합하여 사용해도 된다.
상기 광중합성 단량체의 함유량으로서는, 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물의 질량(전체 고형분)의 5 내지 50질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 40질량％이다. 상기 함유량이 5 내지 50질량％인 것에 의하여, 노광에 대한 감도나 화소의 강도를 더욱 향상시킬 수 있고, 또한 컬러 필터용 레지스트 조성물의 점착성으로서도 적절한 상태가 되기 때문에 바람직하다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물이 상기 네가티브형 레지스트 조성물인 경우, 광중합 개시제를 첨가해도 된다. 상기 광중합 개시제로서는 비시날폴리케토알돌 화합물, α-카르보닐화합물, 아실로인에테르, 다기 퀴논 화합물, 트리알릴이미다졸 이량체와 p-아미노페닐케톤의 조합, 트리옥사디아졸 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논(상품명: 이르가큐어 369, BASF사 제조)이 바람직하다. 또한 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물에 의한 화소의 형성 시에 전자선을 사용하는 경우에는, 상기 광중합 개시제는 필수적이지 않다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물이 상기 포지티브형 레지스트 조성물인 경우, 필요에 따라 광산 발생제를 첨가해도 된다. 상기 광산 발생제로서는, 술포늄, 요오도늄, 셀레늄, 암모늄 및 포스포늄와 같은 오늄 이온과, 음이온의 염과 같은, 공지된 광산 발생제를 사용할 수 있다.
상기 술포늄 이온으로서는 트리페닐술포늄, 트리-p-톨릴술포늄, 트리-o-톨릴술포늄, 트리스(4-메톡시페닐)술포늄, 1-나프틸디페닐술포늄, 디페닐페나실술포늄, 페닐메틸벤질술포늄, 4-히드록시페닐메틸벤질술포늄, 디메틸페나실술포늄, 페나실 테트라히드로티오페늄을 들 수 있다.
상기 요오도늄 이온으로서는 디페닐요오도늄, 디-p-톨릴요오도늄, 비스(4-도데실페닐)요오도늄, 비스(4-메톡시페닐)요오도늄, (4-옥틸옥시페닐)페닐요오도늄을 들 수 있다.
상기 셀레늄 이온으로서는 트리페닐셀레늄, 트리-p-톨릴셀레늄, 트리-o-톨릴셀레늄, 트리스(4-메톡시페닐)셀레늄, 1-나프틸디페닐셀레늄, 트리스(4-플루오로페닐)셀레늄, 트리-1-나프틸셀레늄, 트리-2-나프틸셀레늄과 같은 트리아릴셀레늄을 들 수 있다.
상기 암모늄 이온으로서는, 테트라메틸암모늄, 에틸트리메틸암모늄, 디에틸디메틸암모늄, 트리에틸메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 트리메틸-n-프로필암모늄, 트리메틸이소프로필암모늄, 트리메틸-n-부틸암모늄, 트리메틸이소부틸암모늄과 같은 테트라알킬암모늄을 들 수 있다.
상기 포스포늄 이온으로서는, 테트라페닐포스포늄, 테트라-p-톨릴포스포늄, 테트라키스(2-메톡시페닐)포스포늄, 트리페닐벤질포스포늄, 트리페닐페나실포스포늄, 트리페닐메틸포스포늄, 트리에틸벤질포스포늄, 테트라에틸포스포늄을 들 수 있다.
상기 음이온으로서는, ClO4 -, BrO4 -와 같은 과(過)할로겐산 이온, FSO3 -, ClSO3 -와 같은 할로겐화술폰산 이온, CH3SO4 -, CF3SO4 -, HSO4 -와 같은 황산 이온, HCO3 -, CH3CO3 -와 같은 탄산 이온, AlCl4 -, AlF4 -와 같은 알루민산 이온, 헥사플루오로비스무트산 이온, CH3COO-, CF3COO-, C6H5COO-, CH3C6H4COO-, C6F5COO-, CF3C6H4COO-와 같은 카르복실산 이온, B(C6H5)4 -, CH3CH2CH2CH2B(C6H5)3 -와 같은 아릴붕산 이온, 티오시안산 이온 및 질산 이온을 사용할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물에 있어서, 상기 색소 화합물, 결착 수지, 또한 필요에 따라 첨가되는 광중합성 단량체, 광중합 개시제, 광산 발생제를 용해 또는 분산시키기 위한 매체로서는 물 또는 유기 용제를 들 수 있다. 유기 용제로서는 시클로헥사논, 에틸셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 1-메톡시-2-프로필아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸벤젠, 1,2,4-트리클로로 벤젠, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 크실렌, 에틸셀로솔브, 메틸-n-아밀케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸이소부틸케톤, 석유계 용제를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종류 이상 조합하여 사용해도 된다. 또한 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물의 매체는, 색소 화합물의 분산성을 저해하지 않는 한, 상기 잉크를 제조할 때 사용되는 매체와 동일해도 된다.
상이한 분광 특성을 갖는 2종류 이상의 화소가 인접하여 배열되어 이루어지는 컬러 필터에 있어서, 그 복수의 화소의 색(예를 들어 적색, 녹색, 청색) 중 적어도 1색을 구성하는 화소에 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물을 사용함으로써, 내광성이 우수한 컬러 필터를 얻을 수 있다. 또한 원하는 분광 특성을 얻기 위하여, 조색 용도로서 다른 착색제를 병용해도 된다. 병용할 수 있는 착색제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 축합 아조 화합물, 아조 금속 착체, 디케토피롤로피롤 화합물, 안트라퀴논 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 나프톨 화합물, 벤즈이미다졸론 화합물, 티오인디고 화합물, 페릴렌 화합물, 메틴 화합물, 알릴아미드 화합물, 염기 염료 레이크 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는 C.I. Pigment Orange 1, 5, 13, 15, 16, 34, 36, 38, 62, 64, 67, 72, 74; C.I. Pigment Red 2, 3, 4, 5, 6, 7, 12, 16, 17, 23, 31, 32, 41, 48, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 53:1, 57:1, 81:1, 112, 122, 123, 130, 144, 146, 149, 150, 166, 168, 169, 170, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 190, 194, 202, 206, 208, 209, 210, 220, 221, 224, 238, 242, 245, 253, 254, 255, 258, 266, 269, 282; C.I. Pigment Violet 13, 19, 25, 32, 50 및 이들의 유도체로서 분류되는 다양한 착색제 등을 들 수 있다.
본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물에는, 상술한 첨가물 이외에도, 필요에 따라 자외선 흡수제나, 필터 제작 시에 유리 기판과의 밀착성을 향상시키는 목적에서 실란 커플링제를 첨가해도 된다.
사용되는 분산기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 회전 전단형 호모게나이저, 볼 밀, 샌드 밀, 아트리터와 같은 미디어식 분산기 및 고압 대향 충돌식 분산기를 사용할 수 있다.
이상과 같이, 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물은, 본 발명의 색소 화합물을 함유하여 구성되므로, 내광성이 우수한 컬러 필터용 레지스트 조성물을 제공할 수 있다.
<감열 전사 기록용 시트>
다음으로, 본 발명의 감열 전사 기록용 시트에 대하여 설명한다.
본 발명의 색소 화합물은 내광성이 우수하기 때문에, 감열 전사 기록용 시트에 적절히 사용할 수 있다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트는, 기재와, 본 발명의 색소 화합물을 함유하는 색재층을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트는 이하와 같이 하여 얻어진다. 화학식 1로 표현되는 색소 화합물을 포함하는 착색제, 결착 수지, 필요에 따라 계면 활성제, 왁스를, 매체 중에 교반하면서 서서히 첨가하여, 충분히 매체에 융합시킨다. 또한 분산기에 의하여 기계적 전단력을 가함으로써 상기 성분을 안정되게 용해 또는 미립자 상태로 분산시켜, 본 발명의 잉크를 제조한다. 다음으로, 상기 잉크를, 기재인 베이스 필름에 도포, 건조함으로써 본 발명의 감열 전사 기록용 시트를 제작할 수 있다. 또한 본 발명의 감열 전사 기록용 시트는, 화학식 1로 표현되는 색소 화합물을 갖고 있으면 되며, 이 제조 방법으로 제작된 감열 전사 기록용 시트에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트에 사용할 수 있는 결착 수지로서는, 다양한 수지를 들 수 있다. 그 중에서도 셀룰로오스 수지, 폴리아크릴산 수지, 전분 수지 및 에폭시 수지와 같은 수용성 수지, 및 폴리아크릴레이트 수지, 폴리메타크릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 에틸셀룰로오스 수지, 아세틸셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, AS 수지(스티렌아크릴로니트릴 공중합체) 및 페녹시 수지와 같은 유기 용제 가용성 수지인 것이 바람직하다. 이들 수지는 단독으로, 또는 필요에 따라 2종류 이상 조합하여 사용하고 있어도 된다.
상기 제조 방법에 사용할 수 있는 매체로서는, 상기 잉크의 매체에 사용되는 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는 물 또는 유기 용제를 들 수 있다. 유기 용제로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 이소부탄올과 같은 알코올류, 메틸셀로솔브 및 에틸셀로솔브와 같은 셀로솔브류, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류, 아세트산에틸 및 아세트산부틸과 같은 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논과 같은 케톤류, 염화메틸렌, 클로로포름 및 트리클로로에틸렌과 같은 할로겐화탄화수소류, 테트라히드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르류, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈이 바람직하게 사용된다. 상기 유기 용제는 단독으로, 또는 필요에 따라 2종류 이상 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트에 있어서, 착색제로서, 상기 화학식 1로 표현되는 색소 화합물을 사용함으로써, 내광성이 우수한 감열 전사 기록용 시트를 얻을 수 있다. 또한 원하는 분광 특성을 얻기 위하여, 조색 용도로서 다른 착색제를 병용해도 된다. 병용할 수 있는 착색제로서는, 본 발명의 감열 전사 기록용 시트의 명도, 채도 및 내광성에 큰 영향을 주지 않으면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 축합 아조 화합물, 아조 금속 착체, 디케토피롤로피롤 화합물, 안트라퀴논 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 나프톨 화합물, 벤즈이미다졸론 화합물, 티오인디고 화합물, 페릴렌 화합물, 메틴 화합물, 알릴아미드 화합물, 염기 염료 레이크 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는, C.I. Pigment Orange 1, 5, 13, 15, 16, 34, 36, 38, 62, 64, 67, 72, 74; C.I. Pigment Red 2, 3, 4, 5, 6, 7, 12, 16, 17, 23, 31, 32, 41, 48, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 53:1, 57:1, 81:1, 112, 122, 123, 130, 144, 146, 149, 150, 166, 168, 169, 170, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 190, 194, 202, 206, 208, 209, 210, 220, 221, 224, 238, 242, 245, 253, 254, 255, 258, 266, 269, 282; C.I. Pigment Violet 13, 19, 25, 32, 50 및 이들의 유도체로서 분류되는 다양한 착색제 등을 들 수 있다.
상기 결착 수지와 상기 착색제의 사용 비율(결착 수지:착색제)은, 질량비로 1:2 내지 2:1의 범위인 것이 전사성의 관점에서 바람직하다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트에는, 서멀 헤드 가열 시(인화 시)에 충분한 활성을 갖게 하기 위하여, 계면 활성제를 첨가해도 된다. 첨가할 수 있는 계면 활성제로서는 양이온 계면 활성제, 음이온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제를 들 수 있다.
상기 양이온 계면 활성제로서는 도데실암모늄클로라이드, 도데실암모늄브로마이드, 도데실트리메틸암모늄브로마이드, 도데실피리디늄클로라이드, 도데실피리디늄브로마이드, 헥사데실트리메틸암모늄브로마이드를 들 수 있다.
상기 음이온 계면 활성제로서는 스테아르산나트륨, 도데칸산나트륨과 같은 지방산비누, 도데실황산나트륨, 도데실벤젠황산나트륨, 라우릴황산나트륨을 들 수 있다.
상기 비이온 계면 활성제로서는 도데실폴리옥시에틸렌에테르, 헥사데실폴리옥시에틸렌에테르, 노닐페닐폴리옥시에틸렌에테르, 라우릴폴리옥시에틸렌에테르, 소르비탄모노올레이트폴리옥시에틸렌에테르, 모노데카노일수크로오스를 들 수 있다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트에는, 서멀 헤드 비가열 시에 충분한 활성을 갖게 하기 위하여, 왁스를 첨가해도 된다. 첨가할 수 있는 왁스로서는 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 지방산에스테르 왁스를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트에는, 상술한 첨가물 이외에도, 필요에 따라 자외선 흡수제, 방부제, 산화 방지제, 대전 방지제, 점도 조정제를 첨가해도 된다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트의 기재인 베이스 필름으로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 콘덴서지(紙), 글라신지(紙)와 같은 박엽지, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드 및 아라미드와 같은 플라스틱의 필름이 내열성이 양호한 점에서 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 기계적 강도, 내용제성 및 경제성의 관점에서 더욱 바람직하다. 기재의 두께는 3 내지 50㎛인 것이 전사성의 관점에서 바람직하다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트에 있어서는, 내열성이나 서멀 헤드의 주행성을 향상시킬 목적으로, 기재의 색재층이 있는 면과 반대측의 면에, 윤활제, 활성이 높은 내열성 미립자 및 결착제와 같은 열성(熱性) 수지의 층을 형성하는 것이 바람직하다. 상기 윤활제로서는 아미노 변성 실리콘 화합물, 카르복시 변성 실리콘 화합물을 들 수 있다. 또한 내열성 미립자로서는 실리카와 같은 미립자를 들 수 있으며, 결착제로서는 아크릴계 수지를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 분산 공정에서 사용하는 분산기로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 회전 전단형 호모게나이저, 볼 밀, 샌드 밀, 아트리터와 같은 미디어식 분산기, 고압 대향 충돌식의 분산기를 사용할 수 있다.
상기 베이스 필름에 상기 잉크를 도포하는 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바 코터, 그라비아 코터, 리버스 롤 코터, 로드 코터, 에어 닥터 코터를 사용한 방법을 들 수 있다. 상기 잉크의 도포량으로서는, 색재층의 건조 후의 두께가 0.1 내지 5㎛의 범위로 되도록 도포하는 것이 전사성의 관점에서 바람직하다.
본 발명의 감열 전사 기록용 시트를 가열하는 가열 수단으로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 서멀 헤드를 사용한 통상의 방법뿐만 아니라, 적외선 또는 레이저 광도 이용할 수 있다. 또한 베이스 필름 그 자체에 전기를 흘림으로써 발열하는 통전 발열 필름을 사용하여, 통전형 염료 전사 시트로서 사용할 수도 있다.
이상과 같이 본 발명의 감열 전사 기록용 시트는, 내광성이 우수한 감열 전사 기록용 시트를 제공할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 문중에서 「부」 및 「％」라고 되어 있는 것은 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다. 얻어진 화합물의 동정은 1H 핵자기 공명 분광 분석(1H-NMR) 장치(ECA-400, 니혼 덴시 가부시키가이샤 제조) 및 LC/TOF MS(LC/MSD TOF, Agilent Technologies사 제조) 장치를 사용하여 행하였다.
[화학식 1로 표현되는 색소 화합물의 제조]
본 발명의 화학식 1로 표현되는 색소 화합물은, 공지된 방법에 의하여 합성하는 것이 가능하다.
이하에 기재하는 방법으로, 본 발명의 화학식 1로 표현되는 색소 화합물을 제조하였다.
<제조예 1: 화합물 (1)의 제조>
피리돈 화합물 (1) 10m㏖의 톨루엔 20㎖ 현탁액에 p-톨루엔술폰산 100㎎을 첨가하여 70℃로 승온하고, 알데히드 화합물 (1) 10m㏖의 톨루엔 20㎖ 용액을 적하하였다. 또한 공비 탈수를 행하면서 160℃에서 6시간 가열 환류시켰다. 반응 종료 후, 실온으로 냉각하여 이소프로판올로 희석하였다. 감압 하에서 농축 후, 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의한 정제(전개 용매: 아세트산에틸/헵탄)하여 4.6g(수율 78％)의 화합물 (1)을 얻었다. 도 1에, 화합물 (1)의 CDCl3 중, 실온, 400㎒에 있어서의 1H-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
[화합물 (1)에 관한 분석 결과]
Figure pct00014
<제조예 2: 화합물 (3)의 제조>
알데히드 화합물 (2) 10m㏖ 및 피리돈 화합물 (4) 10m㏖의 메탄올 50㎖ 용액을 실온에서 3일간 교반하였다. 반응 종료 후, 이소프로판올로 희석하고 여과하여 5.4g(수율 82％)의 화합물 (3)을 얻었다.
[화합물 (3)에 관한 분석 결과]
Figure pct00015
<제조예 3: 화합물 (6)의 제조>
알데히드 화합물 (2) 10m㏖ 및 피리돈 화합물 (7) 10m㏖의 에탄올 50㎖ 용액을 실온에서 3일간 교반하였다. 반응 종료 후, 이소프로판올로 희석하고 여과하여 5.1g(수율 87％)의 화합물 (6)을 얻었다.
[화합물 (6)에 관한 분석 결과]
Figure pct00016
<제조예 4: 화합물 (10)의 제조>
제조예 2에 있어서, 피리돈 화합물 (4)를 사용하는 대신 피리돈 화합물 (9)로 변경한 것 이외에는 제조예 2와 마찬가지의 방법을 행함으로써, 4.8g(수율 77％)의 화합물 (10)을 얻었다.
[화합물 (10)에 관한 분석 결과]
Figure pct00017
<제조예 5 내지 12: 화합물 (4), (12), (13), (15), (18), (20), (21), (22)의 제조>
제조예 2에 있어서, 알데히드 화합물 (2) 및 피리돈 화합물 (4)를, 대응하는 알데히드 화합물 및 피리돈 화합물로 변경한 것 이외에는 제조예 2와 마찬가지의 방법을 행함으로써, 대응하는 화합물 (4), (12), (13), (15), (18), (20), (21), (22)를 얻었다.
[화합물 (4)에 관한 분석 결과]
Figure pct00018
[화합물 (12)에 관한 분석 결과]
Figure pct00019
[화합물 (13)에 관한 분석 결과]
Figure pct00020
[화합물 (15)에 관한 분석 결과]
Figure pct00021
[화합물 (18)에 관한 분석 결과]
Figure pct00022
[화합물 (20)에 관한 분석 결과]
Figure pct00023
[화합물 (21)에 관한 분석 결과]
Figure pct00024
[화합물 (22)에 관한 분석 결과]
Figure pct00025
<잉크의 제조>
이하에 기재하는 방법으로 본 발명의 잉크 및 비교용 잉크를 제조하였다.
[잉크 (1)의 제조예]
본 발명의 색소 화합물인 상기 화합물 (1) 5부와 톨루엔 350부, 아세트산에틸 350부, 2-부타논 300부를 혼합하여 본 발명의 잉크 (1)을 얻었다.
[잉크 (2) 내지 (12)의 제조예]
상기 잉크 (1)의 제조예에 있어서, 화합물 (1)을 표 1에서 나타나는 사용 화합물로 각각 변경한 것 이외에는, 상기 잉크 (1)의 제조예와 마찬가지의 조작으로 잉크 (2) 내지 (12)를 얻었다.
[비교용 잉크 (1) 내지 (3)의 제조예]
상기 잉크 (1)의 제조예에 있어서, 화합물 (1)을 사용하는 대신, 하기에 나타내는 비교용 색소 (1) 내지 (3)으로 각각 변경한 것 이외에는, 상기 잉크 (1)의 제조예와 마찬가지의 조작으로 비교용 잉크 (1) 내지 (3)을 얻었다.
[화학식 14]
Figure pct00026
<평가>
<샘플 제작>
잉크 (1) 내지 (12) 및 비교용 잉크 (1) 내지 (3)을 바 코트법(Bar No. 10)에 의하여 은폐율 측정지에 도포하고 밤새 풍건함으로써, 화상 샘플을 제작하였다. 각 화상 샘플에 대하여, 반사 농도계 Spectro Lino(Gretag Macbeth사 제조)로 L*a*b* 표색계에 있어서의 색도(L*, a*, b*)를 측정하였다.
[화합물의 내광성 평가]
상기 화상 샘플을 크세논 시험 장치(Atlas Ci4000, 스가 시켄키 가부시키가이샤 제조)에 투입하고, 조도: 340㎚로 0.39W/㎡, 온도: 40℃, 상대 습도: 60％의 조건 하에서 15시간(hr) 폭로하였다. 인자물의 반사 농도를 시험 전후로 측정하였다. 초기의 색도를 각각 a0 *, b0 *, L0 *이라고 하고, 폭로 후의 색도를 각각 a*, b*, L*이라고 했을 때, 색차 ΔE를 이하와 같이 정의하고 산출하였다.
Figure pct00027
평가 기준은 이하와 같다.
A: ΔE <5.00(내광성이 매우 우수함)
B: 5.00≤ΔE <10.0(내광성이 우수함)
C: 10.0≤ΔE(내광성이 나쁨)
실시예 및 비교예의 각 평가 결과를 표 1에 정리하였다.
Figure pct00028
표 1로부터 밝혀진 바와 같이 본 발명의 화학식 1로 표현되는 색소 화합물은 비교용 색소보다도 내광성이 우수한 것을 알 수 있다.
<컬러 필터용 레지스트 조성물의 제조>
<실시예 13>
본 발명의 색소 화합물인 화합물 (1) 12부에 시클로헥사논 120부를 혼합하고 아트리터(미츠이 고잔사 제조)에 의하여 1시간 분산시켜, 본 발명의 레지스트 조성물 제작용 잉크 (1)을 얻었다.
n-부틸메타크릴레이트 40질량％, 아크릴산 30질량％, 히드록시에틸메타크릴레이트 30질량％의 단량체 비율인 아크릴 공중합 조성물(중량 평균 분자량 Mw: 10,000) 6.7부, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 1.3부, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논(광중합 개시제) 0.4부의 시클로헥사논 96부의 용액에, 상기 레지스트 조성물 제작용 잉크 (1) 22부를 천천히 첨가하여 실온에서 3시간 교반하였다. 이를 1.5㎛ 필터로 여과함으로써 본 발명의 컬러 필터용 레지스트 조성물 (1)을 얻었다.
상기 컬러 필터용 레지스트 조성물 (1)을 유리 기판 상에 스핀 코트하고, 그 후 이를 90℃에서 3분간 건조시킨 후에 전체면 노광하고, 180℃에서 후경화시킴으로써 컬러 필터 (1)을 제작하였다.
<실시예 14 내지 20>
실시예 13에 있어서, 화합물 (1)을, 표 2에서 나타내는 화합물로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 13의 제조예와 마찬가지의 조작으로 컬러 필터용 레지스트 조성물 (2) 내지 (8)을 얻었다. 그 컬러 필터용 레지스트 조성물 (2) 내지 (8)을 컬러 필터용 레지스트 조성물 (1) 대신 각각 사용한 것 이외에는 실시예 13과 마찬가지의 조작으로 컬러 필터 (2) 내지 (8)을 얻었다.
<비교예 4 내지6>
실시예 13에 있어서, 화합물 (1)을 비교용 색소 (1) 내지 (3)으로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 13과 마찬가지의 조작으로 비교용 컬러 필터용 레지스트 조성물 (1) 내지 (3)을 얻었다. 그 비교용 컬러 필터용 레지스트 조성물 (1) 내지 (3)을 컬러 필터용 레지스트 조성물 (1) 대신 사용한 것 이외에는, 실시예 13과 마찬가지의 조작으로 비교용 컬러 필터 (1) 내지 (3)을 얻었다.
<감열 전사 기록용 시트의 제조>
<실시예 21>
본 발명의 색소 화합물인 화합물 (1) 13.5부의 메틸에틸케톤 45부/톨루엔 45부의 혼합 용액에 교반하면서 폴리비닐부티랄 수지(덴카 3000-K; 덴키 가가쿠 고교가부시키가이샤 제조) 5부를 조금씩 첨가하여, 본 발명의 감열 전사 기록용 시트 제작용 잉크 (1)을 얻었다.
상기 감열 전사 기록용 시트 제작용 잉크 (1)을, 두께 4.5㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(루미러; 도레이 가부시키가이샤 제조) 상에, 건조 후의 두께가 1㎛로 되도록 도포하고 건조시킴으로써, 감열 전사 기록용 시트 (1)을 제작하였다.
<실시예 22 내지 28>
실시예 21의 제조예에 있어서, 색소 화합물인 화합물 (1)을, 표 2에서 나타내는 화합물로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 21의 제조예와 마찬가지의 조작으로 감열 전사 기록용 시트(2) 내지 (8)을 얻었다.
<비교예 7 내지 9>
실시예 21에 있어서, 화합물 (1)을 비교용 색소 (1) 내지 (3)으로 각각 변경한 것 이외에는, 실시예 21과 마찬가지의 조작으로 비교용 감열 전사 기록용 시트 (1) 내지 (3)을 얻었다.
<평가>
<샘플 제작>
감열 전사 기록용 시트 (1) 내지 (8) 및 비교용 감열 전사 기록용 시트 (1) 내지 (3)을, Canon 제조 Selphy의 개조기를 사용하여 인화지에 전사하여 화상 샘플을 제작하였다.
[내광성 평가]
얻어진 컬러 필터 및 감열 전사에 의하여 얻어진 화상 샘플을 크세논 시험 장치(Atlas Ci4000, 스가 시켄키 가부시키가이샤 제조)에 투입하고, 조도: 340㎚로 0.39W/㎡, 온도: 40℃, 상대 습도: 60％의 조건 하에서 15시간 폭로하였다. 인자물의 반사 농도를 시험 전후로 측정하였다. 초기의 색도를 각각 a0 *, b0 *, L0 *이라고 하고, 폭로 후의 색도를 각각 a*, b*, L*이라고 했을 때, 색차 ΔE를 이하와 같이 정의하고 산출하였다. 그리고 얻어진 결과를 표 2에 나타내었다.
Figure pct00029
평가 기준은 이하와 같다.
A: ΔE <5.00(내광성이 매우 우수함)
B: 5.00≤ΔE <10.0(내광성이 우수함)
C: 10.0≤ΔE(내광성이 나쁨)
Figure pct00030
본 출원은 2012년 8월 29일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-188149호인 우선권을 주장하는 것이며, 그 내용을 인용하여 본 출원의 일부로 하는 것이다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표현되는 것을 특징으로 하는 색소 화합물.
    [화학식 1]
    Figure pct00031

    [화학식 1 중,
    R1, R2 및 R6은 각각 독립적으로 알킬기를 나타내고,
    R3 내지 R5는 각각 독립적으로 알킬기를 나타내거나, 또는 이하의 ⅰ) 및 ⅱ) 중 어느 것을 만족시키며,
    ⅰ) R3과 R4가 결합되어 있고, R3과 R4가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며, R5는 알킬기이고,
    ⅱ) R3 내지 R5가 결합되어 있고, R3 내지 R5가 동시에 결합되어 있는 탄소 원자와 R3과 R4와 R5가 포함되는 환식 유기 관능기가 형성되며,
    R7, R8은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아실기를 나타내거나, 또는 R7과 R8이 서로 결합되어 있고, R7과 R8이 동시에 결합되어 있는 질소 원자와 R7과 R8이 포함되는 환식 유기 관능기가 형성됨]
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 중의 R7, R8 중 어느 한쪽이 알킬기인 것을 특징으로 하는 색소 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 화학식 1 중의 R3 내지 R5가 어느 것도 메틸기인 것을 특징으로 하는 색소 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 색소 화합물과 상기 색소 화합물을 용해 또는 분산시키기 위한 매체를 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 색소 화합물이 상기 매체의 100.0질량부에 대하여 1.0 내지 30.0질량부 함유되는 것을 특징으로 하는 잉크.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 색소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 레지스트 조성물.
  7. 기재와, 상기 기재 상에, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 색소 화합물을 함유하는 색재층을 포함하는 것을 특징으로 하는 감열 전사 기록용 시트.
KR1020157007125A 2012-08-29 2013-08-27 색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트 KR101735224B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012188149 2012-08-29
JPJP-P-2012-188149 2012-08-29
PCT/JP2013/005046 WO2014034094A1 (ja) 2012-08-29 2013-08-27 色素化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、及び、感熱転写記録用シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150047542A true KR20150047542A (ko) 2015-05-04
KR101735224B1 KR101735224B1 (ko) 2017-05-12

Family

ID=50182931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157007125A KR101735224B1 (ko) 2012-08-29 2013-08-27 색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8974708B2 (ko)
EP (1) EP2891688B1 (ko)
JP (1) JP6202946B2 (ko)
KR (1) KR101735224B1 (ko)
CN (1) CN104583334B (ko)
WO (1) WO2014034094A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014034093A1 (ja) 2012-08-29 2014-03-06 キヤノン株式会社 色素化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、及び、感熱転写記録用シート
US20150232678A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-20 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet aqueous ink and image forming method
WO2015129371A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 キヤノン株式会社 感熱転写記録用シート
CN106061748B (zh) 2014-02-28 2018-08-31 佳能株式会社 热敏转印记录用片
JP6318818B2 (ja) * 2014-04-23 2018-05-09 株式会社ノーリツ 燃焼機器
JP6543116B2 (ja) * 2015-07-02 2019-07-10 キヤノン株式会社 色素化合物、トナー及び該トナーの製造方法
WO2017056372A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Canon Kabushiki Kaisha Compound, ink, resist composition for color filter, thermal transfer recording sheet, and toner
CN106476461A (zh) * 2016-09-28 2017-03-08 苏州吉谷新材料有限公司 一种粘性热升华转印纸及其制备方法
WO2018074176A1 (ja) 2016-10-19 2018-04-26 キヤノン株式会社 感熱転写記録用シート
JP7094818B2 (ja) * 2017-07-28 2022-07-04 キヤノン株式会社 油性ボールペン用インキ組成物
JP7218243B2 (ja) * 2018-05-31 2023-02-06 キヤノン株式会社 水性着色液、インクジェット用インク、筆記具用インク
US20220389651A1 (en) 2021-05-18 2022-12-08 Canon Kabushiki Kaisha Colored polypropylene resin composition and method of producing the composition
US20240025197A1 (en) * 2022-07-20 2024-01-25 Canon Kabushiki Kaisha Thermal transfer recording sheet

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5580980A (en) * 1991-05-03 1996-12-03 Basf Aktiengesellschaft N-aminopyridone dyes
US5550098A (en) 1991-11-14 1996-08-27 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
US5369078A (en) 1991-11-14 1994-11-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
JP3271023B2 (ja) 1992-01-21 2002-04-02 大日本印刷株式会社 熱転写シート
DE4232557A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Basf Ag Verwendung von Pyridinfarbstoffen im textilen Bereich, Farbstoffmischungen, enthaltend Pyridinfarbstoffe, sowie Triazolopyridinfarbstoffe mit einem Thienylrest
JP3258775B2 (ja) * 1993-07-28 2002-02-18 大日本印刷株式会社 熱転写シート
DE4415358A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Basf Ag Thermische Übertragung von Pyridonfarbstoffen
DE4437166A1 (de) * 1994-10-18 1996-04-25 Basf Ag Farbstoffmischungen, enthaltend Methin- und Azofarbstoffe
JP4337320B2 (ja) * 2001-11-08 2009-09-30 三菱化学株式会社 感熱転写用シートセット及びフルカラープリント方法
US6528223B1 (en) * 2001-11-20 2003-03-04 Nexpress Solutions Llc Magenta-colored toner particles for electrostatographic imaging
JP2003344998A (ja) 2002-05-22 2003-12-03 Fuji Photo Film Co Ltd マゼンタ用感光性着色組成物、カラーフィルターの製造方法、及びカラーフィルター
WO2014034093A1 (ja) 2012-08-29 2014-03-06 キヤノン株式会社 色素化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、及び、感熱転写記録用シート

Also Published As

Publication number Publication date
US20140158956A1 (en) 2014-06-12
CN104583334A (zh) 2015-04-29
US8974708B2 (en) 2015-03-10
EP2891688A4 (en) 2016-05-04
EP2891688A1 (en) 2015-07-08
WO2014034094A1 (ja) 2014-03-06
JP6202946B2 (ja) 2017-09-27
JP2014062241A (ja) 2014-04-10
CN104583334B (zh) 2017-05-17
KR101735224B1 (ko) 2017-05-12
EP2891688B1 (en) 2017-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101735224B1 (ko) 색소 화합물, 잉크, 컬러 필터용 레지스트 조성물 및 감열 전사 기록용 시트
JP6202947B2 (ja) 色素化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、及び、感熱転写記録用シート
JP2012207224A (ja) 非水溶性色素化合物、該非水溶性色素化合物を用いたインク、及び該インクを用いたカラーフィルター用レジスト組成物、感熱転写記録用シート
JP7330704B2 (ja) 化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナー
JP6245807B2 (ja) 非水溶性色素化合物、インク、感熱転写記録用シート、及び、カラーフィルター用レジスト組成物
JP6039440B2 (ja) 非水溶性色素化合物、インク、感熱転写記録用シート、及び、カラーフィルター用レジスト組成物
JP6053437B2 (ja) 非水溶性色素化合物及び該非水溶性色素化合物を用いたインク、感熱転写記録用シート及びカラーフィルター用レジスト組成物
JP2020023477A (ja) 化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナー
US20200131371A1 (en) Compound, ink, resist composition for color filter, color filter, heat sensitive transfer recording sheet and toner
JP2013047337A (ja) 液体組成物、該液体組成物を用いたカラーフィルター用レジスト組成物、感熱転写記録用シート及びインク
JP6141145B2 (ja) 色素化合物、並びに該色素化合物を含有するインク、カラーフィルター用レジスト組成物、及び感熱転写記録用インクシート
JP2016204652A (ja) 化合物、該化合物が含まれるインク、カラーフィルター用レジスト組成物、感熱転写記録用シート、及び、トナー
WO2014030357A1 (ja) 色素化合物、インク、感熱転写記録用シート、及び、カラーフィルター用レジスト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant