KR20140146145A - 폴리티오에테르 실란트 - Google Patents

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KR20140146145A
KR20140146145A KR1020147030228A KR20147030228A KR20140146145A KR 20140146145 A KR20140146145 A KR 20140146145A KR 1020147030228 A KR1020147030228 A KR 1020147030228A KR 20147030228 A KR20147030228 A KR 20147030228A KR 20140146145 A KR20140146145 A KR 20140146145A
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polythioether polymer
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쉥 이
수잔 이 데모스
조나단 디 주크
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

일부 실시 형태에서 실란트로서 유용할 수 있는 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물이 제공된다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 a) 적어도 하나의 다이티올 단량체; b) 적어도 하나의 다이엔 단량체; c) 적어도 3개의 에테닐 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및 d) 적어도 하나의 광개시제를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 f) 적어도 하나의 다이티올 단량체; g) 적어도 하나의 다이엔 단량체; h) 적어도 3개의 티올 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및 i) 적어도 하나의 광개시제를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 조성물은 k) 적어도 하나의 티올 종결된 폴리티오에테르 중합체; l) 적어도 3개의 에테닐 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및 m) 적어도 하나의 광개시제를 포함한다.

Description

폴리티오에테르 실란트 {POLYTHIOETHER SEALANTS}
본 발명은, 일부 실시 형태에서 실란트로서 유용할 수 있는, 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 소정 조성물, 및 그렇게 제조된 중합체에 관한 것이다.
간략하게, 본 발명은, 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물로서, a) 적어도 하나의 다이티올 단량체; b) 적어도 하나의 다이엔 단량체; c) 적어도 3개의 에테닐 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및 d) 적어도 하나의 광개시제를 포함하는, 조성물을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 e) 적어도 하나의 에폭시 수지를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 다작용성 단량체는 3개의 에테닐 기를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 n) 적어도 하나의 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 o) 적어도 하나의 나노입자 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 p) 탄산칼슘을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 q) 나노입자 탄산칼슘을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 경화 시에 가시적으로 색이 변한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 화학선 광원에 의해 경화 가능하다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 청색 광원에 의해 경화 가능하다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 UV 광원에 의해 경화 가능하다.
다른 태양에서, 본 발명은, 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물로서, f) 적어도 하나의 다이티올 단량체; g) 적어도 하나의 다이엔 단량체; h) 적어도 3개의 티올 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및 i) 적어도 하나의 광개시제를 포함하는, 조성물을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 j) 적어도 하나의 에폭시 수지를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 다작용성 단량체는 3개의 티올 기를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 n) 적어도 하나의 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 o) 적어도 하나의 나노입자 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 p) 탄산칼슘을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 q) 나노입자 탄산칼슘을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 경화 시에 가시적으로 색이 변한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 화학선 광원에 의해 경화 가능하다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 청색 광원에 의해 경화 가능하다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 UV 광원에 의해 경화 가능하다.
다른 태양에서, 본 발명은, 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물로서, k) 적어도 하나의 티올 종결된 폴리티오에테르 중합체; l) 적어도 3개의 에테닐 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및 m) 적어도 하나의 광개시제를 포함하는, 조성물을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 티올 종결된 폴리티오에테르 중합체는 펜던트 하이드록사이드 기를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 다작용성 단량체는 3개의 에테닐 기를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 n) 적어도 하나의 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 o) 적어도 하나의 나노입자 충전제를 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 p) 탄산칼슘을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 q) 나노입자 탄산칼슘을 추가로 포함한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 경화 시에 가시적으로 색이 변한다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 화학선 광원에 의해 경화 가능하다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 청색 광원에 의해 경화 가능하다. 일부 실시 형태에서, 상기 조성물은 UV 광원에 의해 경화 가능하다.
다른 태양에서, 본 발명은, 상기에 기재된 조성물 중 임의의 것을 포함하는 실란트를 제공한다. 일부 실시 형태에서, 상기 실란트는 투명하다. 일부 실시 형태에서, 상기 실란트는 반투명하다.
다른 태양에서, 본 발명은 상기에 기재된 조성물 중 임의의 것의 방사선 경화에 의해 얻어지는 폴리티오에테르 중합체를 제공한다. 일부 실시 형태에서, 상기 폴리티오에테르 중합체는 Tg가 -55℃ 미만이다. 일부 실시 형태에서, 상기 폴리티오에테르 중합체는, 미국 자동차 공학회(Society of Automotive Engineers; SAE) 국제 표준 AS5127/1에 따라 측정할 때, 30% 미만의 부피 팽창 및 20% 미만의 중량 증가에 의해 특징지어지는 높은 내제트유성(jet fuel resistance)을 나타낸다.
다른 태양에서, 본 발명은 상기에 기재된 조성물 중 임의의 것의 방사선 경화에 의해 얻어지는 폴리티오에테르 중합체를 포함하는 시일(seal)을 제공한다. 일부 실시 형태에서, 상기 폴리티오에테르 중합체는 Tg가 -55℃ 미만이다. 일부 실시 형태에서, 상기 폴리티오에테르 중합체는, 미국 자동차 공학회(SAE) 국제 표준 AS5127/1에 따라 측정할 때, 30% 미만의 부피 팽창 및 20% 미만의 중량 증가에 의해 특징지어지는 높은 내제트유성을 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 상기 시일은 투명하다. 일부 실시 형태에서, 상기 시일은 반투명하다.
본 발명은 폴리티오에테르 실란트에 관한 것이다. 일부 실시 형태에서, 본 발명은 라디칼 광개시제를 함유하는 메르캅탄계 폴리티오에테르 실란트에 관한 것이다. 일부 실시 형태에서, 본 발명은 요구에 따라 언제든지 UV/LED 방사선원에 의해 수 초 만에 1-단계 공정으로 경화될 수 있는 실란트에 관한 것이다. 일부 실시 형태에서, 실란트는 충전제를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 실란트는 충전제를 포함하지 않는다. 일부 실시 형태에서, 실란트 제형은 메르캅탄계 단량체 (예를 들어, 다이티올) 또는 올리고머 (예를 들어, 선형 폴리티오에테르 또는 폴리설파이드), 다이비닐에테르, 가교결합제 (예를 들어, 트라이알릴시아누레이트), 및 라디칼 광개시제 (예를 들어, 이르가큐어(Irgacure) 819)를 함유한다. 450 nm 근처의 광에 노출시킴으로써, 이들 화합물은 수 초 만에, 낮은 유리 전이 온도 (전형적으로 -55℃ 미만, 및 다수의 실시 형태에서 대략 -60℃) 및 높은 내연료성 특성을 갖는 고무로 경화 가능하다. 이들 제형의 사용은 제조를 촉진하는 가능성을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 본 발명에 따른 실란트는 긴 적용 시간 및 요구에 따라 언제든지 경화되는 특성을 동시에 제공할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 본 발명에 따른 실란트는 유리한 용매 및 내연료성 특성을 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 본 발명에 따른 실란트는 유리한 내열성 특성을 나타낸다.
일부 실시 형태에서, 사용자는 밀봉이 필요한 구조체에 본 발명에 따른 실란트를 단일-성분 액체 제형으로서 적용한다. 일부 실시 형태에서, 사용자는 밀봉이 필요한 구조체에 본 발명에 따른 실란트를 다중-성분 액체 제형으로서 적용한다. 일부 실시 형태에서, 사용자가 전자기(EM) 방사선의 외부 공급원을 적용할 때까지 실란트는 액체로 유지되며 사용 가능하다. 가장 전형적으로는 UV, 가시광 및 IR 방사선으로부터 선택되는, EM 방사선의 임의의 적합한 공급원이 사용될 수 있다. 외부 EM 방사선의 적용 시에, 액체 실란트가 경화되거나 가교결합된다. 일부 실시 형태에서, 실란트는 1분 미만 만에 적어도 부분적으로 탄성중합체성인 고체로 경화되거나 가교결합된다.
본 발명의 목적 및 이점을 하기 실시예에 의해 추가로 설명하지만, 이들 실시예에 언급된 특정 재료 및 그의 양뿐만 아니라 다른 조건 및 상세 사항은 본 발명을 과도하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
[실시예]
달리 언급되지 않는다면, 모든 시약은 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치 컴퍼니(Sigma-Aldrich Company)로부터 입수하였거나 입수 가능하거나, 또는 공지된 공정에 의해 합성할 수 있다. 달리 보고되지 않는다면, 모든 비는 중량% 기준이다.
하기 약어들을 사용하여 실시예를 기재한다:
℃: 섭씨 온도
cm: 센티미터
LED: 발광 다이오드
mm: 밀리미터
nm: 나노미터
Tg: 유리 전이 온도
UV: 자외선
W: 와트
재료
실시예에 사용된 시약에 대한 약어는 다음과 같다:
A-200: 독일 에쎈 소재의 에보닉 인더스트리즈 아게(Evonik Industries AG)로부터 상표명 "에어로실(AEROSIL) 200"으로 입수한, 친수성 건식 실리카.
A-7200: 에보닉 인더스트리즈 아게로부터 상표명 "에어로실 7200"으로 입수한, 메타크릴레이트 작용기화된 건식 실리카.
CPQ: 캄포르퀴논.
DMDO: 미국 펜실베이니아주 킹 오브 프러시아 소재의 아르케나, 인크.(Arkena, Inc.)로부터 입수한, 1,8-다이메르캅토-3,6-다이옥사옥탄.
DSW: 미국 뉴욕주 뉴욕 소재의 어플라이드 미네랄스, 인크.(Applied Minerals, Inc.)로부터 상표명 "드래고나이트 셀렉트 화이트(DRAGONITE SELECT WHITE)"로 입수한, 알루미노실리케이트 점토.
DVE-2: 미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재의 바스프 코포레이션(BASF Corp.)으로부터 입수한, 다이에틸렌글리콜 다이비닐 에테르.
DVE-3: 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 애쉬랜드 스페셜티 인그레디언츠(Ashland Specialty Ingredients)로부터 상표명 "라피-큐어(RAPI-CURE) DVE-3"으로 입수한, 트라이에틸렌글리콜 다이비닐에테르.
E-8220: 미국 오하이오주 쿠야호가 폴스 소재의 에메랄드 퍼포먼스 머티어리얼스, 엘엘씨(Emerald Performance Materials, LLC)로부터 상표명 "에팔로이(EPALLOY) 8220"으로 입수한, 비스페놀 F의 다이글리시딜에테르.
EDMAB: 에틸 4-(다이메틸아미노)벤조에이트.
I-651: 바스프 코포레이션으로부터 상표명 "이르가큐어 651"로 입수한, 2,2-다이메톡시-1,2-다이페닐에탄-1-온.
I-819: 바스프 코포레이션으로부터 상표명 "이르가큐어 819"로 입수한, 페닐비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)포스핀 옥사이드.
LP-33: 일본 우라야스 소재의 토레이 파인 케미칼스 컴퍼니 리미티드(Toray Fine Chemicals Co., Ltd.)로부터 상표명 "티오콜(THIOKOL) LP-33"으로 입수한, 액체 폴리설파이드 중합체.
MPMDMS: 미국 펜실베이니아주 모리스빌 소재의 젤레스트, 인크.(Gelest, Inc.)로부터 입수한, 3-메르캅토프로필 메틸 다이메톡시실란.
NCC: 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 솔베이 케미칼스, 인크.(Solvay Chemicals, Inc.)로부터 상표명 "소칼(SOCAL) 31"로 입수한, 70 - 100 nm 탄산칼슘.
PTE: 하기와 같이 제조된 액체 폴리티오에테르 중합체. 공기 구동 교반기, 온도계, 및 응축기가 구비된 5 리터 둥근바닥 플라스크에, 167.1 그램 (0.51 몰)의 E-8220 및 1641 그램 (9.0 몰)의 DMDO를 첨가하였다. 수 분의 교반 후에 혼합물은 45℃로 발열되었다. 추가로 30분 후에, 플라스크의 온도는 75℃로 증가되었으며, 1428.1 그램 (7.1 몰)의 DVE-3, 50.7 그램 (0.2 몰)의 TAC 및 13.1 그램 (0.07 몰)의 VAZO-67의 혼합물을 적가하였다. 실질적으로 완료될 때까지 반응을 진행하여 3,300 그램의 폴리티오에테르 중합체를 수득하였다.
TAC: 미국 펜실베이니아주 엑스턴 소재의 사토머, 인크.(Sartomer, Inc.)로부터 입수한, 트라이알릴시아누레이트.
TPO-L: 바스프 코포레이션으로부터 상표명 "루세린(LUCERIN) TPO-L"로 입수한, 다이페닐(2,4,6-트라이메틸벤조일)-포스핀산 에틸 에스테르.
VAZO-67: 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니(E.I. du Dupont de Nemours and Company)로부터 상표명 "바조(VAZO)-67"로 입수한, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴).
실시예 1.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 7.055 그램의 DMDO, 5.252 그램의 DVE-2 및 0.914 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.132 그램의 I-819를 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, I-819가 용해될 때까지 10분 동안 실험실 롤러 밀(laboratory roller mill) 상에 두었다.
실시예 2.
대체로 실시예 1에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 수지 및 개시제를 용해시킨 후에, 2.003 그램의 NCC를 고속 혼합기에 의해 1분 동안 조성물 중에 균질하게 분산시켰다.
실시예 3.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 5.000 그램의 PTE 및 0.295 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.053 그램의 I-819를 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, I-819가 용해될 때까지 16시간 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다.
실시예 4.
대체로 실시예 1에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 수지 및 개시제를 용해시킨 후에, 0.802 그램의 NCC를 고속 혼합기에 의해 1분 동안 조성물 중에 균질하게 분산시켰다.
실시예 5.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 5.000 그램의 LP-33 및 0.750 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.058 그램의 I-819를 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, I-819가 용해될 때까지 16시간 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다.
실시예 6.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 2.000 그램의 PTE 및 0.118 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.021 그램의 TPO-L을 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, TPO-L이 용해될 때까지 30분 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다.
실시예 7.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 2.000 그램의 PTE 및 0.118 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.021 그램의 I-651을 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, I-651이 용해될 때까지 30분 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다.
실시예 8.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 2.000 그램의 PTE 및 0.118 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.021 그램의 CPQ 및 0.021 그램의 EDMAB를 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, CPQ 및 EDMAB가 용해될 때까지 16시간 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다.
실시예 9.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 5.000 그램의 DMDO, 3.108 그램의 DVE-2, 1.295 그램의 TAC 및 0.410 그램의 MPMDMS로 충전하였다. 여기에, 0.094 그램의 I-819를 첨가하고, 이어서, 바이알을 밀봉하고, I-819가 용해될 때까지 10분 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다. 이어서, 0.991 그램의 A-200을 고속 혼합기에 의해 1분 동안 조성물 중에 균질하게 분산시켰다.
실시예 10.
대체로 실시예 9에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200의 양을 1.487 그램으로 증가시켰다.
실시예 11.
대체로 실시예 9에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200의 양을 1.982 그램으로 증가시켰다.
실시예 12.
대체로 실시예 9에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200을 동일한 양의 A-7200으로 대체하였다.
실시예 13.
대체로 실시예 10에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200을 동일한 양의 A-7200으로 대체하였다.
실시예 14.
대체로 실시예 11에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200을 동일한 양의 A-7200으로 대체하였다.
실시예 15.
대체로 실시예 9에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200을 동일한 양의 DSW로 대체하였다.
실시예 16.
대체로 실시예 10에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200을 동일한 양의 DSW로 대체하였다.
실시예 17.
대체로 실시예 11에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 A-200을 동일한 양의 DSW로 대체하였다.
실시예 18.
대체로 실시예 17에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 DSW의 양을 2.973 그램으로 증가시켰다.
실시예 19.
경화성 폴리티오에테르 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 40 ml 호박색 유리 바이알을 21℃에서 7.000 그램의 DMDO, 4.349 그램의 DVE-2 및 1.812 그램의 TAC로 충전하였다. 여기에, 0.132 그램의 I-819를 첨가하였다. 이어서, 바이알을 밀봉하고, I-819가 용해될 때까지 10분 동안 실험실 롤러 밀 상에 두었다.
실시예 20.
대체로 실시예 1에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 I-819의 양을 0.264 그램으로 증가시켰다.
실시예 21.
대체로 실시예 20에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 수지 및 개시제를 용해시킨 후에, 2.023 그램의 NCC를 고속 혼합기에 의해 1분 동안 조성물 중에 균질하게 분산시켰다.
실시예 22.
대체로 실시예 3에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 I-819의 양을 0.106 그램으로 증가시켰다.
실시예 23.
대체로 실시예 22에 기재된 바와 같이 경화성 폴리티오에테르 조성물을 제조하였는데, 본 실시예에서는 수지 및 개시제를 용해시킨 후에, 2.023 그램의 NCC를 고속 혼합기에 의해 1분 동안 조성물 중에 균질하게 분산시켰다.
경화 공정
하기 화학선 광원을 사용하여 실시예 및 비교예를 경화시켰다:
LC-200: 일본 하마마츠시 소재의 하마마츠 포토닉스, 카부시키 카이샤(Hamamatsu Photonics, K.K.)로부터 입수한, 광범위 UV 스팟 램프(spot lamp), 모델 "라이트닝큐어 200 UV 스팟 라이트 소스 (LIGHTNINGCURE 200 UV SPOT LIGHT SOURCE)". 전구와 샘플 표면 사이의 간격이 7.62 cm였다.
NC-385: 일본 토쿠시마 소재의 니치아 코포레이션(Nichia Corporation)으로부터 입수한, LED 칩, 타입 "NCSU034B(T)로 구성된, 385 nm LED. 전구와 샘플 표면 사이의 간격이 1.27 cm였다.
스타파이어 맥스(STARFIRE MAX): 미국 오레곤주 힐스보로 소재의 포세온 테크놀로지(Phoseon Technology)로부터 입수한, 395 nm 램프, 모델 "스타파이어 맥스". 전구와 샘플 표면 사이의 간격이 2.54 cm였다.
3M-2500: 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 입수한, 400 - 500 nm 램프, 모델 "3M 덴탈(DENTAL) 2500". 전구와 샘플 표면 사이의 간격이 0.635 cm였다.
CF2000: 미국 미네소타주 미니애폴리스 소재의 클리어스톤 테크놀로지스, 인크.(Clearstone Technologies, Inc.)로부터 입수한, 455 nm LED, 모델 "CF2000". 전구와 샘플 표면 사이의 간격이 0.635 cm였다.
퓨젼(FUSION) H: 미국 메릴랜드주 가이터스버그 소재의 퓨젼 유브이 시스템즈, 인크.(Fusion UV Systems, Inc.)로부터 입수한, 넓은 파장 200 - 600 nm 수은 UV 전구. 전구와 샘플 표면 사이의 간격이 5.30 cm였다.
시험 방법.
하기 시험 방법을 사용하여, 경화된 샘플을 평가하였다:
쇼어 A 경도: 미국 일리노이주 버팔로 그로브 소재의 렉스 게이지 컴퍼니, 인크.(Rex Gauge Company, Inc.)로부터 입수한 모델 "1600" 경도 게이지를 사용하여 측정함.
Tg: 미국 델라웨어주 뉴 캐슬 소재의 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)로부터 입수한 모델 "DSC Q2000" 시차 주사 열량계를 사용하여 측정함.
내제트유성: 샘플을 60℃에서 7일 동안 제트 기준 유체 타입 1 (JRF1)에 침지한 후에, % 팽창, % 중량 증가 및 % 중량 손실을 결정하는 미국 자동차 공학회(SAE) 국제 표준 AS5127/1에 따라 측정함. JRF1 조성은, 부피% 기준으로, 38% 톨루엔, 34% 사이클로헥산, 38% 아이소옥탄 및 1% 3차 다이부틸 다이설파이드였다.
색 변화: 미국 버지니아주 레스턴 소재의 헌터 어소시에이츠 래보러토리, 인크.(Hunter Associates Laboratory, Inc.)로부터 입수한, 모델 "미니스캔 XE 플러스(MINISCAN XE PLUS) D/8S" 색도계를, 모드 D65/10*에서 사용하여, 경화 전 및 후에 측정함.
샘플을 21℃에서 다양한 높이의 공칭 2 x 2 cm 또는 2 x 4 cm 실리콘 고무 주형 중 어느 하나에 붓고, 상기한 화학선 광원 중 하나에 노출시켜 경화시켰다. 샘플의 얻어진 두께, 쇼어 A 경도 및 Tg를 측정하였다. 표에 열거된 결과는, 두께 및 쇼어 A 경도에 대해서는 3개의 중복 샘플(triplicate sample)의 평균을 나타내고, Tg에 대해서는 2회 중복 측정(duplicate measurement)의 평균을 나타낸다. 선택된 실시예는 또한 내제트유성 시험을 받았으며, 표 2에 보고되어 있다. 3회 판독의 평균으로서 그리고 L*a*b* 및 ΔE 값으로 표시되는 색 변화 측정치가 표 3에 열거되어 있다.
실시예 1, 실시예 3, 실시예 5 내지 실시예 20, 및 실시예 22는 표 1에 열거된 경화 두께에서 반투명하게 유지되었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
발명의 범주 및 원리로부터 벗어남 없이 본 발명의 다양한 변형 및 변경이 당업자에게 명백해질 것이며, 본 발명은 전술된 예시적인 실시 형태들로 부당하게 제한되지 않음이 이해되어야 한다.

Claims (26)

  1. 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물로서,
    a) 적어도 하나의 다이티올 단량체;
    b) 적어도 하나의 다이엔 단량체;
    c) 적어도 3개의 에테닐 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및
    d) 적어도 하나의 광개시제를 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    e) 적어도 하나의 에폭시 수지를 추가로 포함하는, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 다작용성 단량체는 3개의 에테닐 기를 갖는, 조성물.
  4. 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물로서,
    f) 적어도 하나의 다이티올 단량체;
    g) 적어도 하나의 다이엔 단량체;
    h) 적어도 3개의 티올 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및
    i) 적어도 하나의 광개시제를 포함하는, 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    j) 적어도 하나의 에폭시 수지를 추가로 포함하는, 조성물.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 적어도 하나의 다작용성 단량체는 3개의 티올 기를 갖는, 조성물.
  7. 폴리티오에테르 중합체로 방사선 경화 가능한 조성물로서,
    k) 적어도 하나의 티올 종결된 폴리티오에테르 중합체;
    l) 적어도 3개의 에테닐 기를 갖는 적어도 하나의 다작용성 단량체; 및
    m) 적어도 하나의 광개시제를 포함하는, 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 적어도 하나의 티올 종결된 폴리티오에테르 중합체는 펜던트 하이드록사이드 기를 포함하는, 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 적어도 하나의 다작용성 단량체는 3개의 에테닐 기를 갖는, 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    n) 적어도 하나의 충전제를 추가로 포함하는, 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    o) 적어도 하나의 나노입자 충전제를 추가로 포함하는, 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    p) 탄산칼슘을 추가로 포함하는, 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    q) 나노입자 탄산칼슘을 추가로 포함하는, 조성물
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 경화 시에 가시적으로 색이 변하는, 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 화학선 광원에 의해 경화 가능한, 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 청색 광원에 의해 경화 가능한, 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, UV 광원에 의해 경화 가능한, 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는, 실란트.
  19. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 임의의 조성물의 방사선 경화에 의해 얻어지는, 폴리티오에테르 중합체.
  20. 제19항에 있어서, Tg가 -55℃ 미만인, 폴리티오에테르 중합체.
  21. 제19항 또는 제20항에 있어서, 미국 자동차 공학회(Society of Automotive Engineers; SAE) 국제 표준 AS5127/1에 따라 측정할 때, 30% 미만의 부피 팽창 및 20% 미만의 중량 증가에 의해 특징지어지는 높은 내제트유성(jet fuel resistance)을 나타내는, 폴리티오에테르 중합체.
  22. 제19항 내지 제21항 중 어느 한 항에 따른 폴리티오에테르 중합체를 포함하는, 시일(seal).
  23. 제18항에 있어서, 투명한, 실란트.
  24. 제18항에 있어서, 반투명한, 실란트.
  25. 제22항에 있어서, 투명한, 시일.
  26. 제22항에 있어서, 반투명한, 시일.
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