KR20140144741A - 니트로방향족 화합물로부터의 방향족 아민의 제조 동안 반응을 개시하는 개선된 방법 - Google Patents

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Abstract

방향족 니트로 화합물의 수소화에 의한 방향족 아민의 제조 방법은, A) 이용가능한 수소화 촉매를 함유하는 반응기를 제공하는 단계; B) 방향족 니트로 화합물 및 수소를 반응기에 공급하고 이들을 수소화 촉매와 접촉시키며, 이때 적어도 수소를, 수소와 적어도 부분적으로 접촉하는 작동 액체를 함유하는 압축기에 의해 반응기에 공급하는 것인 단계; 및 C) 가열 및 산소와의 접촉에 의해 수소화 촉매를 재생시키는 단계를 포함한다. 단계 C) 후에, 단계 D1) 및/또는 D2): D1) 반응기에 및/또는 반응기 하류에 유체적으로 연결된 플랜트 부분에 존재하고, 단계 C) 동안 반응기에 및/또는 상기 플랜트 부분에 적어도 부분적으로 존재하였던 임의의 액체를 적어도 부분적으로 제거하는 단계; 및 D2) 단계 C) 동안 압축기에 및/또는 압축기에 연결된 재순환 장치에 존재하였던 압축기의 작동 액체를, 단계 C) 동안 압축기에 및/또는 압축기에 연결된 재순환 장치에 존재하지 않았던 작동 액체로 적어도 부분적으로 대체하는 단계가 수행된다.

Description

니트로방향족 화합물로부터의 방향족 아민의 제조 동안 반응을 개시하는 개선된 방법 {IMPROVED METHOD FOR STARTING A REACTION DURING THE PRODUCTION OF AROMATIC AMINES FROM NITROAROMATICS}
본 발명은, 수소화 촉매가 내부에 존재하는 반응기를 제공하는 단계, 방향족 니트로 화합물 및 수소를 반응기 내로 도입시키며 수소화 촉매와 접촉시키고, 이때 적어도 수소를, 수소와 적어도 부분적으로 접촉하는 작동 액체를 함유하는 압축기에 의해 반응기 내로 공급하는 것인 단계, 및 가열 및 산소와의 접촉에 의해 수소화 촉매를 재생시키는 단계를 포함하는, 니트로방향족 화합물로부터의 방향족 아민의 제조에서의 개선된 반응 가동개시 방법에 관한 것이다. 후속적으로, 특정 (작동) 액체를 교환한다.
방향족 아민은, 저비용으로, 또한 다량으로 제조되어야 하는 중요한 중간체이다. 이러한 이유로, 방향족 아민에 대한 제조 플랜트는 일반적으로 매우 고용량으로 구성된다. 이들 플랜트의 높은 생산성은, 매우 긴 반응 사이클, 및 사용된 수소화 촉매의 재생을 위한 수소화의 가동개시와 가동중단 작업 사이의 문제없는 작업에 의해 보장된다.
아닐린은, 예를 들어 메틸렌디(페닐 이소시아네이트) (MDI)의 제조를 위한 중요한 중간체이고, 이는 일반적으로 수소에 의한 니트로벤젠의 촉매적 수소화에 의해 산업적 규모로 제조된다. GB 1 452 466 A1, EP 0 011 090 A1 또는 EP 0 944 578 A2 (등온 작업 방식)에, 또한 EP 0 696 574 B1, EP 0 696 573 B1, EP 1 882 681 A1 (단열 작업 방식)에 기재된 바와 같은 반응 조건이 특히 바람직하다. 정지 촉매층을 사용하는 상기 언급된 방법 이외에, 유동 촉매층을 사용하는 방법이 또한, 예를 들어 DE 1114820 B, DE 1133394 B 또는 WO 2008/034770 A1에 기재되어 있다.
기재된 모든 단열 및 등온 방법에서는, 출발 물질 니트로벤젠을 과량의 수소와 반응시킨다.
방향족 아민의 제조는, 수소화 촉매의 촉매 활성이 꾸준히 감소하기 때문에, 반응 사이클로 수행된다.
따라서, 방향족 니트로 화합물의 수소화를 위해 사용되는 촉매의 활성은 주기적 간격으로 회복되어야 한다. 이를 위해, 공기의 스트림에서의 연소제거에 의해 촉매로부터 탄소-함유 침착물을 제거하는 재생이 수행된다. 방법의 다른 실시양태에서는, 연소제거 후, 예를 들어 US 3,684,740에 기재된 바와 같이 세척 단계가 이어진다. 이어서, 수소화 플랜트가 다시 가동개시됨으로써 후속 반응 사이클이 개시될 수 있다. 또한 다수의 세척을 갖는 방법이 WO 2012/013677 A1에 기재되어 있다.
인용된 모든 참고 문헌에는 가동개시 방법 및 그의 난점이 기재되어 있지 않다.
EP 0 944 578 A2 (페이지 2, 라인 1 내지 20)에 기재된 바와 같이, 니트로 화합물의 수소화로부터 상응하는 아민을 형성하는 방법에서, 가동개시 절차가 논의되어 있다. 여기서는, 촉매 상에서 도입되는 방향족 니트로 화합물의 공간 속도를 연속적으로 또는 단계적으로 10 내지 1000시간의 기간에 걸쳐 최대 공간 속도까지 증가시키는 것이 공간-시간 수율에 있어 유리하다고 언급되어 있다.
방향족 니트로 화합물의 수소화 공정의 품질은, 첫번째로, 생성물 중 바람직하지 않은 반응 부산물의 양에 의해 정의된다. 두번째로, 수소화 공정의 품질은, 기술적 생산 중단 없이 수행될 수 있는 수소화 사이클의 전체 공정, 수소화의 가동중단, 수소화 촉매의 재생 및 수소화 공정의 가동개시에 의해 정의된다.
기재된 선행 기술의 방법은 방향족 아민이 저함량의 부산물을 가질 수 있게 하고, 따라서 이는, 예를 들어, 단지 50 ppm 내지 300 ppm의 제조되는 페놀을 함유하지만, 이들 부산물은 항상 암모니아의 유리 (탈아미노화 반응)에 의해 형성되는 생성물을 포함한다. 이 암모니아는 반응 시스템 또는 배출기체(offgas) 라인에서 다른 화합물 (예를 들어 CO2)과 반응하여 침착물을 형성할 수 있다. 암모니아-함유 배출기체 스트림을 분리하고, 이들을 별도로 처분하는 것 (예를 들어, 열적 폐 공기 정화로의 별도의 도입)은 장치와 관련하여 경비 증가를 필요로 하고, 이는 항상 완전히 가능하지는 않다. 방향족 아민의 제조 공정의 가동개시 동안 가능한 문제는 무시된다.
따라서, 본 발명의 목적은, 수소화 반응의 문제없는 가동개시를 보장하고, 반응 장치 및 그의 주변부에서의 침착물의 형성을 초래하지 않아, 가동개시 동안 또는 짧은 수소화 사이클 후에 반응 장치 또는 그의 주변부에서의 블록킹으로 인해 플랜트의 강제 가동중단이 일어나지 않는 방법을 제공하는 것이었다.
상기 목적은, 본 발명에 따라,
A) 수소화 촉매가 내부에 존재하는 반응기를 제공하는 단계;
B) 방향족 니트로 화합물 및 수소를 반응기 내로 도입시키며 수소화 촉매와 접촉시키고, 이때 적어도 수소를, 수소와 적어도 부분적으로 접촉하는 작동 액체를 함유하는 압축기에 의해 반응기 내로 공급하는 것인 단계; 및
C) 가열 및 산소와의 접촉에 의해 수소화 촉매를 재생시키는 단계
를 포함하는, 방향족 니트로 화합물의 수소화에 의한 방향족 아민의 제조 방법에 의해 달성된다.
단계 C) 후에, 단계 D1) 및/또는 D2):
D1) 반응기에 및/또는 반응기 하류에 유체적으로 연결된 플랜트 부분에 존재하고, 단계 C) 동안 반응기에 및/또는 상기 플랜트 부분에 적어도 부분적으로 존재하였던 액체를 적어도 부분적으로 제거하는 단계;
D2) 단계 C) 동안 압축기에 및/또는 압축기에 연결된 재순환 설비에 존재하였던 압축기의 작동 액체를, 단계 C) 동안 압축기에 및/또는 압축기에 연결된 재순환 설비에 존재하지 않았던 작동 액체로 적어도 부분적으로 대체하는 단계
가 수행된다.
결과적으로, 놀랍게도, 재생 공정에서 CO2로 포화되었던 존재하는 액체를 신선한 액체로 대체함으로써 반응 공간 및/또는 그의 주변부에서 이산화탄소가 적어도 부분적으로 제거될 수 있다는 것이 밝혀졌다. CO2는 촉매 상의 유기 잔류물의 연소제거에 의해 적어도 부분적으로 형성된다.
반응 공간 및/또는 그의 주변부에서 CO2가 제거되고, 압축기 내의 작동 액체가 재개되는 경우, 수소화의 가동개시 절차에 대해 하기 이점들이 얻어진다:
i) 플랜트가 반응 장치 및 그의 주변부, 예를 들어 배출기체 라인에서의 블록킹으로 인해 중단되지 않기 때문에 플랜트의 생산성이 증가됨.
ii) 반복된 가동개시를 위한 에너지 비용이 절약됨.
iii) 반복된 가동개시 작업으로 인해 생성물 품질이 악화되지 않음.
iv) 반응 장치 및 그의 배출기체 라인으로부터의 침착물의 제거를 위한 세정 비용이 발생하지 않음.
따라서, 본 발명의 방법은, 반응의 가동개시 전에, 반응 시스템 및 그의 주변부 (즉, 예를 들어, 순환 기체 압축기)로부터 이산화탄소를 제거함으로써 (그에 따라 이것이 더이상 침착물의 형성에 기여할 수 없음) 상기 언급된 목적을 달성한다. 따라서, 수소화의 가동개시 및 형성된 가동개시 생성물의 후속 후처리(work-up)가, 다수의 가동개시로 인해 더 많은 생성물이 블렌딩되어야 할 필요 없이 단 한번 제한되는 최종 생성물 품질로, 정지시간 없이, 기술적으로 문제없는 방식으로 수행된다.
반응기 액체 및/또는 압축기의 작동 액체 중에 용해된 암모니아에 대해서도 동일한 과정이 유사하게 적용된다.
본 발명의 방법은, 일반적으로, 암모니아의 형성이 고려되어야 하는 수소화 공정의 가동개시에 적합하다. 특히, 이는, EP 0 944 578 A2, EP 0 011 090 A1, EP 0 696 574 B1, EP 0 696 573 B1, EP 1 882 681 A1, GB 1 452 466 A1, DE 1114820 B, DE 1133394 B 또는 WO 2008/034 770 A1에 기재된 바와 같은 수소화의 가동개시에 적합하다. US 3,684,740에 기재된 바와 같은 촉매가 재생되는 경우, 이것이 특히 적합하다.
특히, 본 발명의 방법은, 촉매가, 산화알루미늄 입자의 평균 직경이 1.0 mm 내지 7.0 mm의 범위이고, BET 표면적이 20 ㎡/g 미만인 산화알루미늄 지지체 상의 촉매 활성 성분을 함유하고, 여기서 활성 성분이 적어도,
(a) 1 내지 100 g/l의 원소 주기율표의 8 내지 12족의 하나 이상의 금속의 지지체, 및
(b) 0 내지 100 g/l의 원소 주기율표의 4 내지 6족 및 12족의 하나 이상의 전이 금속의 지지체, 및 또한
(c) 0 내지 100 g/l의 원소 주기율표의 14 및 15족의 주족 원소의 하나 이상의 금속의 지지체
를 포함하는 경우, 특히 적합하다.
본원에서 원소 주기율표의 족은 1986년의 IUPAC 권고에 따라 기재된다.
산화알루미늄 지지체는 바람직하게는 대략 구 형상을 갖고, 바람직하게는 1.0 mm 내지 7.0 mm 범위의 직경을 갖는다.
반응기의 작업 방식에 대해서는, EP 0 944 578 A2 (등온 작업 방식)에, 또한 EP 0 696 574 B1, EP 0 696 573 B1, EP 1 882 681 A1 (단열 작업 방식)에 기재된 바와 같은 반응 조건이 바람직하다.
등온 작업 반응기에 대한 바람직한 반응기는 온도조절 튜브 반응기 또는 쉘-앤-튜브(shell-and-tube) 반응기이다. 이러한 반응기의 적합한 실시양태는, 예를 들어, DE 2 201 528 A1, DE 2 207 166 A1, DE 198 06 810 A1, EP 1 439 901 A1, EP 1 569 745 A1, EP 1 590 076 A1, EP 1 587 612 A1, EP 1 586 370 A1, EP 1 627 678 A1 또는 DE 202 006 014 116 U1에 기재되어 있다.
단열 작업 반응기에 대한 바람직한 반응기는 DE 10 2006 035 203, 단락 [0030] 내지 [0033]에 기재된 것들이다.
반응기에 배열되는 촉매는, 방사류가 나타나는 필터 캔들 내에 존재할 수 있다. 이는, 예를 들어, 촉매가, 유체-투과성 벽을 갖는 2개의 동심원의 실린더형 메쉬 재킷으로 구성된 바스켓 내에 보유됨으로써 달성될 수 있다. 여기서, 하나의 매쉬 재킷은 다른 하나 (이는 항상 중심 튜브로서 언급됨)보다 더 큰 반경을 갖고, 매쉬 재킷들 사이의 공간이 반응 공간이다. 이러한 중공 실린더의 저부는 바람직하게는 완전히 기밀 폐쇄되지만, 다른 것은 단지 중심 튜브 (이쪽 단부에서 개방됨)까지만 폐쇄된다. 유체가 외부로부터 내부를 향해 방사 방향으로 유동하고, 이어서 중심 튜브를 통해 배출될 수 있다. 다르게는, 유체가 중심 튜브를 통해 공급되고, 이어서 외부로 방사 방향으로 유동된 후 여기서 배출될 수도 있다. 이러한 반응 공간이 등온 반응 공간과 동일한 반응기에 위치하는 경우, 이는 통상적으로 반응기 유출구에 적절한 방식으로 연결된다.
니트로 화합물의 수소화는 바람직하게는 연속적으로, 또한 미반응 수소를 반응으로 재순환시키며 수행된다.
본 발명을 실시양태를 들어 설명한다. 이들은 문맥에서 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 임의의 방식으로 서로 조합될 수 있다.
본 발명의 방법의 하나의 실시양태에서는, 압축기가 액봉식 압축기(liquid ring compressor)이다. 액봉식 압축기는 흔히 또한 수봉식 펌프 또는 액봉식 펌프로서 언급된다. 액봉식 압축기의 기능적 원리는, 펌프의 실린더형 하우징 내에 위치하는 별 형상의 편심 장착 임펠러/로터에 기초한다. 하우징 내에 존재하는 작동 액체 (통상적으로 물 또는 응축액)은 하우징과 중심이 같은 액봉을 형성하고, 이는 원심력에 의해 회전 동안 펌프 챔버를 실링한다.
작동 액체는 많은 기능을 갖는다. 이는 실링하고, 압축시키고, 냉각시키고, 응축시키도록 의도된다. 압축 동안 방출되는 압축열 및 응축열은 작동 액체에 의해 제거된다. 이를 위해 이것은 순환 냉각되고 재순환된다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서, 압축기 내의 작동 액체는 물, 또는 90 중량% 초과의 물을 함유하는 수용액이다. 예를 들어, 수소 순환 기체 압축기로서 액봉식 펌프를 사용하는 방향족 니트로 화합물의 수소화 방법의 경우, 하우징 내에 존재하는 액체 (니트로방향족 화합물의 수소화에서는, 액체가 물임)를 가동개시 전에 신선한 액체로 교체한다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서는, 단계 C) 후에 반응기를 추가로 불활성 기체로 충전시키거나 플러싱한다. 적합한 불활성 기체는, 특히 질소이다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서는, 단계 D1)을, 반응기 및/또는 반응기 하류에 유체적으로 연결된 플랜트 부분을 물 및/또는 90 중량% 초과의 물을 함유하는 수용액 (예를 들어 응축액)으로 플러싱함으로써 수행한다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서는, 단계 B)에서의 수소 대 방향족 니트로 화합물의 니트로 기의 몰비가 ≥ 3:1 내지 ≤ 100:1이다. 등온 공정 조건의 경우 상기 비율의 바람직한 범위는 ≥ 3:1 내지 ≤ 10:1이고, 단열 공정 조건의 경우에는 ≥ 60:1 내지 ≤ 100:1이다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서는, 단계 B)에서 하기 화학식 I:
<화학식 I>
Figure pct00001
(상기 식에서, R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸이고, R2는 또한 NO2일 수 있음)을 갖는 방향족 니트로 화합물을 사용한다. 바람직한 방향족 아민은 니트로벤젠 및/또는 디니트로톨루엔이고, 따라서 이들의 수소화는 아닐린 또는 톨루엔디아민을 제공한다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서는, 촉매를 반응기에서 고정 촉매층으로 배열한다.
본 발명의 방법의 추가의 실시양태에서는, 단계 D1) 및/또는 D2) 후에, 및 방향족 니트로 화합물 및 수소의 반응기 내로의 재개된 도입 및 수소화 촉매와의 접촉 전에, 반응기의 내부 및/또는 반응기에 유체적으로 연결된 플랜트 부분의 내부를 58℃ 초과의 온도로 가열한다. 상기 온도 초과에서는, 수소화 반응 과정 동안 부산물로부터 형성될 수 있는 탄산암모늄이 CO2, NH3 및 물로 분해된다. 따라서, 상기 가열 또한, 반응기 플랜트에서의, 또한 특히 배출기체 시스템에서의 블록킹을 막도록 돕는다.
본 발명을 하기 실시예를 들어 설명하지만, 이들로 제한되는 것은 아니다.
수소화 반응에서는, 수소를 과량으로 (수소/니트로벤젠의 몰비 = 6:1) 사용하였다. 과량의 수소를 반응 생성물의 응축에서 회수하여, 반응으로 재도입시켰다 (순환 기체 수소). 소비된 수소를 신선한 수소로 대체하였다. 회수된 수소를 순환시키도록 액봉식 압축기를 제공하였다. 순환 기체 수소는 기체 불순물을 함유하였다. 순환에서 이들 물질의 축적을 막기 위해, 서브스트림을 배출시켰다. 이를 배출기체 시스템을 통해 열적 폐 공기 정화로 공급하였다. 응축된 반응 생성물을 액체/기체 분리기 (생성물 분리기)에서 분리하고, 응축 용기 내에 수집하였다.
증기에 의한 예열 후, 니트로벤젠을 수소 스트림에서 기화시키고, 따라서 수소와 혼합하였다. 이어서, 이 혼합물을 반응기 상류의 순환 기체로 공급하였다. 반응기를 쉘-앤-튜브 열 교환기로 구성하였다. 촉매를 튜브 내에 배치하였다. 여기서 니트로벤젠의 수소화가 일어난다. 조(crude) 아닐린/물 혼합물이 형성되었고, 이는 과량의 수소와 함께 기체 형태로 반응기에 남아있었고, 이를 응축으로 통과시켰다. 쉘-앤-튜브 반응기를 오일 순환에 의해 240℃로 가열하였다. 반응기 하류의 플랜트 압력은 1.2 bar(a)였다.
출발 물질 니트로벤젠 및 수소는 상업적으로 입수가능한 물질이었고, 이는 상업적으로 통상적인 사양을 가겼다.
실시예 1: 재생
제조 사이클 후, 니트로벤젠에서 아닐린으로의 수소화에 사용된 낮은 잔류 활성을 갖는 고갈 촉매를 연소제거 단계에 의해 재생시켰다. 이를 위해, 먼저 반응 공간을 질소에 의해 불활성으로 만들고, 이어서 여기에 약 270℃에서 공기 스트림을 공급하여 탄소질 침착물을 연소제거하였다. 이를, 열 방출이 더이상 나타나지 않고, 배출기체 스트림의 CO2 함량이 0.2% 미만으로 떨어질 때까지 (IR 광도측정에 의해 측정됨) 수행하였다.
실시예 2 ( 비교 실시예 ): 수소화 촉매의 재생 후 플랜트에서의 니트로벤젠의 수소화의 가동개시 및 작동
재생 후, 반응 시스템의 반응 장치 및 그의 주변부를 질소에 의해 불활성으로 만들었다. 이를 위해, 순환 기체 시스템으로 질소를 도입시키고, 동시에 순환 기체 중 산소 농도가 0.5% 미만이 될 때까지 순환 기체로부터 배출기체로의 퍼지를 수행하였다. 이어서, 니트로벤젠의 도입 및 그에 따른 수소화 반응이 최종 개시될 때까지 순환 기체 시스템 중 수소의 농도를 동일한 방식으로 증가시켰다. 배출기체 시스템에서 블록킹이 발생하였기 때문에 4일 후에 반응을 중단시켜야 했다. 배출기체 시스템의 세정에서, 백색 침착물이 나타났다. 침착물의 원소 분석은 탄산암모늄의 조성과 일치하였다.
실시예 3 (본 발명에 따른 실시예 ): 수소화 촉매의 재생 후 플랜트에서의 니트로벤젠의 수소화의 가동개시 및 작업,
재생 후, 반응 장치 및 그의 주변부, 예를 들어 배출기체 시스템을 불활성으로 만들었다. 수소 순환 기체 압축기의 액봉식 압축기에서 작동 액체로서 작용하는 물을 신선한 물로 대체하였다. 실시예 1에 기재된 바와 같이 플랜트를 가동개시하였다. 배출기체 시스템의 블록킹이 나타나지 않았고, 이후 검사에서도 침착물이 나타나지 않았다.

Claims (10)

  1. A) 수소화 촉매가 내부에 존재하는 반응기를 제공하는 단계;
    B) 방향족 니트로 화합물 및 수소를 반응기 내로 도입시키며 수소화 촉매와 접촉시키고, 이때 적어도 수소를, 수소와 적어도 부분적으로 접촉하는 작동 액체를 함유하는 압축기에 의해 반응기 내로 공급하는 것인 단계; 및
    C) 가열 및 산소와의 접촉에 의해 수소화 촉매를 재생시키는 단계
    를 포함하며,
    단계 C) 후에, 단계 D1) 및/또는 D2):
    D1) 반응기에 및/또는 반응기 하류에 유체적으로 연결된 플랜트 부분에 존재하고, 단계 C) 동안 반응기에 및/또는 상기 플랜트 부분에 적어도 부분적으로 존재하였던 액체를 적어도 부분적으로 제거하는 단계;
    D2) 단계 C) 동안 압축기에 및/또는 압축기에 연결된 재순환 설비에 존재하였던 압축기의 작동 액체를, 단계 C) 동안 압축기에 및/또는 압축기에 연결된 재순환 설비에 존재하지 않았던 작동 액체로 적어도 부분적으로 대체하는 단계
    를 수행하는 것을 특징으로 하는,
    방향족 니트로 화합물의 수소화에 의한 방향족 아민의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 압축기가 액봉식 압축기인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 압축기 내의 작동 액체가 물, 또는 90 중량% 초과의 물을 함유하는 수용액인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 단계 C) 후에 반응기를 불활성 기체로 추가로 충전시키거나 플러싱하는 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계 D1)을, 반응기 및/또는 반응기 하류에 유체적으로 연결된 플랜트 부분을 물 및/또는 90 중량% 초과의 물을 함유하는 수용액으로 플러싱함으로써 수행하는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 단계 B)에서 수소 대 방향족 니트로 화합물의 니트로 기의 몰비가 ≥ 3:1 내지 ≤ 100:1인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 단계 B)에서 하기 화학식 I을 갖는 방향족 니트로 화합물을 사용하는 것인 방법.
    <화학식 I>
    Figure pct00002

    상기 식에서, R1 및 R2는 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸이고, R2는 또한 NO2일 수 있다.
  8. 제1항에 있어서, 단계 B)에서 방향족 니트로 화합물이 니트로벤젠 및/또는 디니트로톨루엔인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 반응기에서 촉매가 고정 촉매층으로 배열된 것인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 단계 D1) 및/또는 D2) 후에, 및 방향족 니트로 화합물 및 수소의 반응기 내로의 재개된 도입 및 수소화 촉매와의 접촉 전에, 반응기의 내부 및/또는 반응기에 유체적으로 연결된 플랜트 부분의 내부를 58℃ 초과의 온도로 가열하는 것인 방법.
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