KR20140141582A - 음이온성의 산화된 다당류를 사용하여 케라틴 섬유를 보호하고 수복하기 위한 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 사용하고 케라틴 섬유의 온도를 상승시키는 것으로 이루어진, 인위적으로 착색화되지 않는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 위한 화장용 처리 공정에 관한 것이다.
Description
본 발명은 하나 이상의 산화된 다당류들을 사용하고 케라틴 섬유의 온도를 상승시키는 것으로 이루어진, 인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 위한 화장용 처리 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유를 보호하고 수복시키는 방법에 관한 것이다.
모발은 일반적으로 빛 및 궂은 날씨와 같은 외부 대기 인자들의 작용에 의해, 그리고 또한 기계적 또는 화학적 처리, 예를 들어 브러싱, 빗질, 염색, 탈색, 퍼머넌트 웨이빙 및/또는 릴랙싱에 의해 손상되고 부서지기 쉽게 된다.
이에 따라, 모발은 이러한 다양한 인자들에 의해 손상되고, 시간에 따라 특히 부서지기 쉬운 구역들에서, 및 보다 구체적으로 끝부분에서, 건조해지거나, 굵어지거나, 잘 부서지거나, 윤기가 없어질 수 있다.
이에 따라, 이러한 결점들을 극복하기 위하여, 모발을 적절하게 컨디셔닝시켜 이러한 모발에 특히 매끄러움, 광택, 부드러움, 관리능력, 밝기, 자연스러운 느낌 및 양호한 풀림 성질의 측면에서 만족스러운 화장용 성질들을 제공하는 조성물을 사용하는 모발케어 제품에 의지하는 것이 일반적인 사례이다. 이에 따라, 이러한 조성물은 모발을 오래 지속되는 방식으로 보호하고, 수복시키고, 화장용으로 변형시키는 것을 목적으로 한다.
이러한 모발케어 조성물은 예를 들어, 컨디셔닝 샴푸, 컨디셔너, 마스크 또는 혈청일 수 있고, 젤, 모발 로션 또는 다소 진한 케어 크림 형태일 수 있다.
특히 침습적 처리에 의해 손상된 케라틴 섬유를 수복시키기 위해 컨디셔닝제로서 사용되는 단당류와 같은 환원당을 포함하는 케어 조성물을 사용하는 것은 알려진 사례이다.
실제로, 출원 US 2002/0193264호에는 C3-C5 단당류로부터 선택된 적어도 하나의 당을 상기 섬유에 적용하고, 케라틴 섬유를 가열하는 단계를 수행하는, 케라틴 섬유를 컨디셔닝하기 위한 방법이 기재되어 있다.
유사하게, 특허출원 US 2002/0172653호에는 케라틴 섬유에 특정의 C5-C7 단당류로부터 선택된 당을 적용하는 단계, 및 케라틴 섬유를 가열하는 단계를 포함하는 케라틴 섬유를 컨디셔닝하기 위한 방법이 기재되어 있다.
그러나, 환원당의 사용 이후 열처리는 케라틴 섬유의 요망되지 않는 변색을 초래하는 단점을 갖는다.
또한, 환원당은 특히 샴푸의 작용 하에서 쉽게 분해하고, 이는 섬유 상에 부여되는 화장용 성질이 지속되지 않게 한다. 이에 따라, 케라틴 섬유는 오래 지속되는 방식으로 보호되거나, 수복되거나, 화장용으로 변형되지 않는다.
또한, 염색 분야에서, 특히 산화 염색 또는 직접 염색에 의해 인위적으로 염색된 케라틴 섬유의 색상을 보호하기 위한 하나 이상의 산화된 다당류들의 사용은 특허출원 FR 2944967호로부터 알려져 있다.
이에 따라, 인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유 상에서 현존하는 방법들의 결점을 가지지 않는, 즉 케라틴 섬유의 변색을 야기시키지 않으면서 오래 지속되는 방식으로 케라틴 섬유를 컨디셔닝시킬 수 있는 화장용 처리 공정을 수행하는 것이 실제로 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 본 발명에 의해 달성되며, 이의 대상은 하기 단계들을 포함하는, 특히 인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 위한 화장용 처리 공정이다:
(i) 화장용으로 허용 가능한 매질 중에 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류들을 포함하는 화장료 조성물을 상기 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 단계, 및
(ii) 케라틴 섬유를 가열하는 것으로 이루어진 단계.
본 발명에 따른 처리 공정은 이들의 변색을 야기시키지 않으면서 오래 지속되는 방식으로 케라틴 섬유를 수복시키고, 보호하고, 화장용으로 변형시키는 것을 가능하게 한다. 다시 말해서, 열처리의 존재 하에서의 산화된 다당류들은 변색을 초래하지 않으면서 섬유에 대한 수복, 보호, 및 화장용 변형 활성을 나타낸다.
이에 따라, 본 공정은 케라틴 섬유를 만족스럽게 컨디셔닝시키는 것을 가능하게 한다.
특히, 본 발명에 따른 공정에 의해 처리된 모발은 터치에 대해 더욱 부드러우며, 곱슬곱슬함의 존재가 관찰되지 않기 때문에 단정하게 유지된다. 이에 따라, 모발은 가지런하고, 곧으며, 쉽게 풀리는데, 이는 빗질을 더욱 쉽게 하도록 한다.
처리 후에, 모발은 덥수룩하지 않고 자연스럽고 깨끗한 느낌을 갖는다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 공정에 의해 처리된 모발은 구조적으로 강화되고, 이에 따라 보다 덜 부서지기 쉽고 더욱 잘 견딘다.
또한, 모발에 부여되는 화장용 성질들은 특히, 세척과 관련하여 지속적이다. 그 결과로, 모발은 오래 지속되는 방식으로 보호되고, 수복되고, 화장용으로 변형될 수 있다.
이에 따라, 처리 공정은 이러한 처리들에 대해 케라틴 섬유를 화장용으로 보호하기 위하여 염색 공정, 릴랙싱 공정 및/또는 퍼머넌트 웨이빙 공정을 위한 전처리로서 수행될 수 있다는 장점을 갖는다. 다시 말해서, 이러한 공정은 전술된 바와 같은 화장용 처리 공정 이전에 케라틴 섬유의 화장용 성질들을 보존하기 위하여 수행된다.
본 발명에 따른 처리 공정은 또한, 인위적으로 착색된 케라틴 섬유를 초래하지 않는 화장용 처리 공정을 위한 후처리로서 수행될 수 있다.
특히, 처리 공정은 상기 섬유를 수복시키기 위하여 탈색 공정, 릴랙싱 공정 및/또는 퍼머넌트 웨이빙 공정을 위한 후처리로서 수행된다.
본 발명에 따른 공정은 또한, 케라틴 섬유를 수복시키기 위하여, 인위적으로 착색되는 케라틴 섬유를 초래하지 않는 화장용 처리 공정 동안에 수행될 수 있다는 장점을 갖는다.
본 발명에 따른 처리 공정은 단당류들을 사용하는 동일한 공정과는 달리, 모발의 어떠한 착색화도 야기시키지 않는다.
또한, 특히 섬유 상에 스트레이트닝 아이언(straightening iron)을 적용하는 경우에, 일반적으로 열에 의해 야기되는 케라틴 섬유의 표면 상태의 열화는 단당류들에 비해 산화된 다당류들을 이용해서 크게 감소된다.
또한, 본 발명에 따른 처리 공정은 모발 내측의 응집력을 강화시키는 것을 가능하게 하는 것으로 관찰되었다.
본 발명의 다른 특징들 및 장점들은 하기의 상세한 설명 및 실시예를 읽을 때에 더욱 명확하게 드러날 것이다.
본 발명의 목적을 위하여, 표현 "인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유"는 직접 염색 공정 이후에 또는 산화 염색 공정에 의해 염색되지 않은 케라틴 섬유를 의미한다.
특히, 본 발명에 따른 처리 공정은 인위적으로 착색되지 않은 손상된 케라틴 섬유, 예를 들어 탈색되거나, 릴랙싱되거나, 퍼머넌트-웨이빙된 섬유 상에서 수행될 수 있다.
다시 말해서, 본 발명에 따른 처리 공정은 바람직하게 인위적으로 착색되지 않은 민감한 케라틴 섬유 상에서 수행된다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "세척"은 대개 샴푸와 같은 세제 조성물인 수성의 헹굼 조성물을 케라틴 섬유에 1회 이상 적용하는 것을 의미한다.
산화된 다당류(들)는 음이온성이다.
음이온성의 산화된 다당류는 5개의 탄소 원자 또는 그 초과의 탄소 원자, 바람직하게 6개의 탄소 원자 또는 그 초과의 탄소 원자, 및 보다 구체적으로 6개의 탄소 원자를 포함할 수 있는 단당류 단위로 구성된다.
음이온성의 산화된 다당류들은 하나 이상의 알데하이드 및 하나 이상의 음이온성 기를 포함한다.
이러한 음이온성 기는 바람직하게 카르복실 또는 카르복실레이트기이다.
본 발명에 따른 음이온성의 산화된 다당류는 하기 화학식 (I)로 표현될 수 있다:
P-(CHO)m(COOX)n (I)
상기 식에서,
P는 5개의 탄소 원자 또는 5개 초과의 탄소 원자, 바람직하게 6개 또는 6개 초과의 탄소 원자, 및 보다 구체적으로 6개의 탄소 원자를 포함하는 단당류들로 이루어진 다당류 사슬을 나타내며,
X는 수소 원자, 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유래된 이온, 수성 암모니아, 유기 아민, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 3-아미노-1,2-프로판디올 및 염기성 아미노산, 예를 들어 라이신, 아르기닌, 사르코신, 오르니틴 및 시트룰린으로부터 선택되며,
m + n은 1 보다 크거나 1과 동일하며,
m은 하나 이상의 알데하이드기로의 다당류의 치환도(DS(CHO))가 0.001 내지 2, 및 바람직하게 0.005 내지 1.5의 범위에 포함되게 하며,
n은 하나 이상의 카르복실기로의 다당류의 치환도(DS(COOX))가 0.001 내지 2, 및 바람직하게 0.001 내지 1.5의 범위에 포함되게 한다.
용어 "본 발명에 따른 다당류의 치환도 DS(CHO) 또는 DS(COOX)"는 모든 반복 단위들에 대한 알데하이드 또는 카르복실기로서 산화된 탄소의 수와 다당류를 구성하는 기본 단당류(심지어 예비산화에 의해 개방됨)의 수 사이의 비율을 의미한다.
CHO 및 COOX 기들은 6개의 탄소 원자를 포함하는 당류 단위의 특정의 탄소 원자, 예를 들어 C2, C3 또는 C6 위치에서의 탄소 원자들의 산화 동안에 얻어질 수 있으며, 바람직하게, 산화는 C2에서 및 C3에서, 보다 구체적으로 가능하게 개방되는 고리 수의 0.01% 내지 75%, 및 바람직하게 0.1% 내지 50%로 일어날 수 있다.
P로 표현되는 다당류 사슬은 바람직하게, 이눌린, 셀룰로오스, 전분, 구아 검, 잔탄검, 풀루란 검, 알기네이트 검, 아가-아가 검, 카라기난 검, 젤란 검, 아라비아 검, 자일로즈 및 트래거캔스 검, 및 이들의 유도체들, 셀로비오스, 말토덱스트린, 스클레로글루칸, 키토산, 울반, 푸코이단, 알기네이트, 펙틴, 헤파린, 히알루론산 또는 이들의 혼합물들로부터 선택된다.
더욱 우선적으로, 다당류 사슬은 이눌린 또는 전분으로부터 선택된다.
더더욱 우선적으로, 다당류 사슬은 이눌린이다.
용어 "유도체"는 언급된 화합물들의 화학적 개질에 의해 얻어진 화합물들을 의미한다. 이러한 것들은 상기 화합물들의 에스테르, 아미드, 또는 에테르일 수 있다.
산화는 당해 분야에 알려진 공정에 따라, 예를 들어 FR 2 842 200호, 문헌 FR 2 854 161호 또는 문헌["Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" by E. Fredon et al., Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 to 12]에 기재된 공정에 따라 일어날 수 있다. 다른 산화 공정은 문헌["Water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion", Industrial Crops and Products 75 (1997) 45-52 - R. E. Wing, J. L. Willet]에 기재되어 있다. 이러한 산화 공정들은 단순하게 수행되고, 효율적이고, 임의의 독성 부산물들 또는 제거하기 어려운 부산물들을 발생시키지 않는다.
이러한 산화 공정 동안에 사용될 수 있는 과산화물은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 과탄산염 또는 과붕산염, 알킬 과산화물, 과초산 또는 과산화수소일 수 있다. 과산화수소가 특히 바람직한데, 왜냐하면 과산화수소가 용이하게 이용 가능하고 어떠한 성가신 부산물들도 형성하지 않기 때문이다.
반응 매질 중의 과산화물의 양은 다당류의 글루코스 단위 당 0.05 내지 1 몰당량, 및 바람직하게 0.1 내지 0.8 몰당량이다. 과산화물을 연속적인 분율로 첨가하는 것이 바람직하며, 두 첨가 사이에 반응 매질이 존재한다.
단일 프탈로시아닌 또는 프탈로시아닌들의 혼합물, 예를 들어 코발트 프탈로시아닌과 철 프탈로시아닌의 혼합물은 산화 공정 동안에 촉매로서 사용될 수 있다. 촉매의 양은 요망되는 치환도에 의존적이다. 일반적으로, 소량, 예를 들어 다당류의 100 글루코스 단위 당 0.003 내지 0.016 몰당량에 해당하는 양이 적합하다.
본 공정은 또한 미분 형태의 다당류를 소량의 물에 용해된 촉매 및 과산화물과 접촉시킴으로써 수행될 수 있다. 이러한 공정은 "반-건조" 공정으로서 지칭된다.
이러한 공정은 과산화물의 존재 하에서의 반응성 압출에 의해 수행될 수 있다.
더욱 우선적으로, 다당류는 이눌린, 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 전분, 전분 아세테이트, 하이드록시에틸 전분, 하이드록시프로필 전분, 구아 검, 카르복시메틸 구아 검, 카르복시메틸하이드록시프로필 구아 검, 하이드록시에틸 구아 검, 하이드록시프로필 구아 검, 자일로즈, 잔탄 검, 카라기난 검, 셀로비오스, 말토덱스트린, 스클레로글루칸, 키토산, 울반, 푸코이단, 알기네이트, 펙틴, 헤파린 및 히알루론산, 또는 이들의 혼합물들의 산화에 의해 얻어진다.
우선적으로, 다당류는 이눌린 또는 전분의 산화에 의해 얻어진다.
우선적으로, 다당류는 이눌린의 산화에 의해 얻어진다.
일 구현예에 따르면, 다당류는 과산화수소의 존재 하에 반응성 압출 공정을 수행함으로써 이눌린의 산화에 의해 얻어진다.
산화 이전 및 이후의 다당류 사슬은 400 내지 15,000,000 범위의 중량평균 분자량, 더욱 바람직하게 500 내지 10,000,000, 및 보다 구체적으로 500 내지 50,000 g/mol 범위의 중량평균 분자량을 갖는다.
본 발명에서 가장 특별히 바람직한 다당류는 P가 이눌린 또는 전분으로부터 유래된 폴리머 사슬을 나타내며, m이 하나 이상의 알데하이드기로의 다당류의 치환도(DS(CHO))가 0.005 내지 2.5 범위에 포함되게 하며, n이 하나 이상의 카르복실기로의 다당류의 치환도(DS(COOX))가 0.001 내지 2 범위에 포함되게 하는 화학식 (I)에 상응하는 다당류이다.
더욱 더 바람직하게, P는 이눌린으로부터 유래된 폴리머 사슬을 나타내며, m은 하나 이상의 알데하이드기들로의 다당류의 치환도(DS(CHO))가 0.01 내지 1의 범위에 포함되게 하며, n은 하나 이상의 카르복실기로의 다당류의 치환도(DS(COOX))가 0.01 내지 2의 범위에 포함되게 한다.
산화된 다당류(들)는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량, 및 바람직하게 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위의 함량으로 화장료 조성물에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 화장용으로 허용 가능한 매질은 예를 들어, 물, 또는 물과 적어도 하나의 화장용으로 허용 가능한 유기 용매의 혼합물로 구성될 수 있다. 언급될 수 있는 유기 용매들의 예는 C1-C4 저급 알코올, 예를 들어 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어, 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르, 및 이들의 혼합물들을 포함한다.
바람직하게, 화장료 조성물은 산화된 다당류를 포함하는 조성물의 중량에 대해 50 중량% 내지 99.5 중량%의 물을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물의 pH는 일반적으로 2 내지 11, 바람직하게 3 내지 10, 및 더욱 바람직하게 4 내지 8이다. pH는 추가적인 산성화 또는 염기성화 제제들, 예를 들어 하기에 언급된 제제들을 사용함으로써 조정된다.
언급될 수 있는 추가적인 산성화 제제들 중에는 예를 들어 무기산 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르쏘인산 또는 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 설폰산이 있다.
추가적인 염기성화 제제와 관련하여, 존재하는 경우에, 이는 1차, 2차 또는 3차 아민 작용기를 포함하는 비-염화된 유기 아민, 및 하나 이상의 하이드록실 라디칼을 지닌 하나 이상의 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬기로부터 선택될 수 있다.
1개 내지 3개의 동일하거나 상이한 C1-C4 하이드록시알킬 라디칼을 포함하는 알칸올아민, 예를 들어 모노알칸올아민, 디알칸올아민 또는 트리알칸올아민으로부터 선택된 유기 아민이 특히 적합하다.
이러한 타입의 화합물들 중에서, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, N-디메틸아미노에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 및 트리스(하이드록시메틸아미노)메탄이 언급될 수 있다.
또한, 하기 화학식을 갖는 유기 아민이 적합하다:
상기 식에서, W는 하이드록실기 또는 C1-C6 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 C1-C6 알킬렌 잔기이며, Rx, Ry, Rz 및 Rt는 동일하거나 상이할 수 있는 것으로서, 수소 원자 또는 C1-C6 알킬, C1-C6 하이드록시알킬 또는 C1-C6 아미노알킬 라디칼을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 본 발명의 다당류와는 다른 음이온성 중합체, 본 발명의 다당류와는 다른 비이온성 중합체, 양이온성 중합체 또는 양쪽성 중합체, 휘발성이거나 비휘발성이고 유기개질되거나 비-유기개질된 선형, 분지형 또는 환형 실리콘, 포움 상승제, 예를 들어 C10-C18 1,2-알칸 디올 또는 C8-C24 지방산 모노에탄올아민 또는 디에탄올아민으로부터 유래된 지방 알칸올아미드, 진주 광택제, 유백제, 염료 또는 안료, 방향제, 미네랄, 식물성 또는 합성 오일, 왁스, C8-C50 지방 알코올, 옥시알킬렌화된 지방 알코올, 비타민, 프로비타민, UV 차단제, 자유-라디칼 스캐빈져, 비듬방지제, 항지루성 제제, 탈모 방지제, 보존제, pH 안정화제, 및 이들의 혼합물, 및 화장료 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 다른 첨가제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함한다.
바람직하게, 본 발명에 따른 조성물은 또한, 실리콘, 오일, 및 화장용으로 허용 가능한 용매로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기에서 규정된 조합 이외에, 점도 조절제를 함유할 수 있다.
당업자는 첨가제가 본 발명의 조성물의 성질들을 손상시키지 않도록 이의 선택적인 첨가제 및 이들의 양을 선택하는 것을 주의할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게, 액체이고, 즉 25℃에서 Rheomat RM 180 점도계를 이용하여 100 s-1의 전단 속도로 측정하여 10 내지 6,000 cps 범위의 점도를 갖는다. 이러한 조성물은 선택적으로 증점화된 로션, 크림, 무스 또는 젤 형태일 수 있다. 조성물은 다양한 형태, 특히 병, 펌프-분배기 병, 또는 조성물을 증기화된 형태 또는 무스 형태로 적용하기 위한 에어로졸 용기에 패키징될 수 있다.
상기에서 명시된 바와 같이, 본 발명에 따른 처리 공정은 케라틴 섬유를 가열하는 단계를 포함한다.
케라틴 섬유를 가열하는 단계는 45℃ 내지 250℃ 범위의 온도, 및 보다 구체적으로 80℃ 내지 180℃ 범위의 온도, 특히 180℃의 온도에서 수행될 수 있다.
가열 단계는 소정 시간 모두 또는 이의 일부 동안에, 열을 형성시키는 임의의 장치를 이용하여, 그리고 특히 헤어스타일링 후드, 헤어드라이어, 스트라이트닝 또는 컬링 아이언 또는 적외선 디스펜서를 이용하여 수행될 수 있다.
온화한 가열을 수행하기 위해 50 내지 75℃ 범위의 낮은 온도에서 작업하는 것이 요망될 때에, 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 포함하는 조성물은 젖은 모발에 적용되며, 모발은 이후에 후드 아래에서 50 내지 75℃ 범위의 온도에서 건조되며, 열은 예를 들어 15 내지 30분 동안 유지된다.
보다 강력한 가열을 수행하기 위하여 고온에서 작업하는 것이 요망될 때에, 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 포함하는 조성물은 젖은 모발에 적용되며, 모발은 후드 아래에서 또는 주변 온도에서 건조되며, 모발은 빗질되며, 이후에 스트레이트닝 아이언은 머리카락(lock)을 따라 40초 동안 수차례의 연속적인 통과를 수행함으로써 적용된다.
바람직하게, 케라틴 섬유를 가열하는 단계는 스트레이트닝 아이언을 이용하여 80 내지 180℃ 범위일 수 있는 온도에서 수행된다.
바람직하게, 가열 단계는 모발을 후드 아래에서 50 내지 75℃ 범위의 온도에 체류시키고, 이후에 스트레이트닝 아이언을 80 내지 180℃ 범위의 온도에서 적용하는 것으로 이루어질 수 있다.
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 처리 공정은 화장용으로 허용 가능한 매질에 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 제1 단계, 및 상기 섬유를 우선적으로 45℃ 내지 250℃ 범위의 온도, 및 특히 70℃ 내지 180℃ 범위의 온도, 예를 들어 80℃의 온도에서 가열하는 제2 단계를 포함한다.
다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 처리 공정은 화장용으로 허용 가능한 매질에 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 제1 단계, 섬유를 물로 세정하는 제2 단계, 및 이후에 상기 섬유를 우선적으로 45℃ 내지 250℃ 범위의 온도, 및 특히 100℃ 내지 180℃ 범위의 온도에서 가열하는 제3 단계를 포함한다.
케라틴 섬유는 이후에 물로 세정되고/거나 세척될 수 있고, 공기-건조되거나 건조 수단으로 건조될 수 있다.
바람직하게, 케라틴 섬유를 가열하는 단계는 스트레이트닝 아이언을 이용하여 180℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 처리 공정은 케라틴 섬유의 기계적 장력 하에서 쉐이핑(shaping)과 동시에 수행될 수 있다.
기계적 장력 하에서의 이러한 배치는
(a) 산화된 다당류(들)를 포함하는 조성물의 적용 이전 및 동안에, 및
(b) 케라틴 섬유를 가열하는 단계 이전에, 예를 들어, 컬러(curler), 컬링 아이언(curling iron), 스팀 아이언(steam iron) 또는 스트레이트닝 아이언을 이용하여 수행될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 모발은 사전에 젖게 될 수 있고, 롤러와 같은 텐셔닝 수단(tensioning means) 상에서 롤링될 수 있다. 상기 롤러는 우선적으로 2 내지 30 mm의 직경을 갖는다. 화학식 (I)의 화합물(들)은 또한, 화합물들이 예를 들어 포움(foam)으로 제조될 때에 모발이 롤링되거나 그밖에 컬러에 스며들게 됨으로써 적용될 수 있다.
케라틴 섬유를 장력 하에 배치하는 단계는 임의의 수단, 예를 들어 탄성 밴드, 클립, 빗, 헤어 슬라이드, 또는 헤어 타이, 또는 대안적으로 통상적인 실린더형 컬러 또는 롤러, "튤립" 타입의 컬러를 이용하여 수행될 수 있다. 컬러는 포움, 예를 들어 문헌 US 5,992,425호에 기술된 포움으로 제조될 수 있다. 이러한 경우에, 포움 롤러에는 모발 제품, 예를 들어 상기에서 정의된 바와 같은 적어도 하나의 화학식 (I)의 중합체를 포함하는 화장료 조성물이 스며들 수 있으며, 그 위에 케라틴 섬유의 머리카락이 이의 전체 감겨진 길이에 걸쳐 이러한 머리카락을 제품으로 코팅할 목적으로 감겨진다. "튤립" 컬러는 긴 줄기로 제조되며, 텐셔닝 수단은 직경이 2 내지 30 mm인 컬러이다.
바람직하게, 처리 공정은 케라틴 섬유에 대한 화장용 처리 공정 이전, 동안 및/또는 이후에 수행될 수 있다.
특히, 처리 공정은 케라틴 섬유를 염색하기 위한 공정, 릴랙싱하기 위한 공정 및/또는 퍼머넌트 웨이빙하기 위한 공정 이전에 수행될 수 있다.
일 변형예로서, 처리 공정은 케라틴 섬유의 인위적 착색화를 초래하지 않는 화장용 처리 공정 동안 및/또는 후에, 특히
(a) 케라틴 섬유를 퍼머넌트 웨이빙하기 위한 공정 또는 릴랙싱하기 위한 공정 동안 및/또는 후에, 및
(b) 케라틴 섬유를 탈색시키기 위한 공정 이후에, 수행될 수 있다.
바람직하게, 처리 공정은 케라틴 섬유의 인위적 착색화를 야기시키지 않는 화장용 처리 공정 동안에 수행된다.
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 처리 공정은 케라틴 섬유를 탈색시키기 위한 공정 이후에 수행된다.
케라틴 섬유를 탈색시키기 위한 공정은 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브론산염, 과산염, 예를 들어 과붕산염 또는 과황산염, 및 효소, 예를 들어 과산화효소 및 2-전자 또는 4-전자 산화환원 효소로부터 선택된 하나 이상의 산화제를 포함할 수 있는 조성물을 상기 섬유에 적용함으로써 수행될 수 있다. 과산화수소의 사용이 특히 바람직하다.
조성물 중의 산화제의 함량은 조성물의 총중량에 대해 조성물의 0.1 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게 0.5 중량% 내지 6 중량%일 수 있다.
바람직하게, 산화제와의 혼합 후에 조성물의 pH는 5 내지 10.5, 및 바람직하게 6 내지 10이다.
조성물은 알칼리 제제, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민을 포함할 수 있다.
다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 처리 공정은 케라틴 섬유를 영구 리쉐이핑하기 위한 공정 이전, 동안 또는 이후에 수행된다.
영구 리쉐이핑하는 공정은 하기 단계들을 수행하는 것으로 이루어진다:
(i) 화장용으로 허용 가능한 매질에 하나 이상의 환원제를 포함하는 환원 조성물을 케라틴 섬유에 적용하고, 쉐이핑을 위한 충분한 시간 동안 방치시키는 단계, 및
(ii) 산화 조성물을 쉐이핑을 고정시키기 위한 충분한 시간 동안 적용하는 단계.
영구 리쉐이핑하는 공정의 단계 (i) 동안 사용되는 환원제는 티올, 예를 들어 트리글리콜산 및 티오락트산, 이들의 염 및 이들의 에스테르, 시스테인, 시스테아민 및 이들의 유도체, 설파이트 및 비스설파이트, 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 알루미늄의 티올, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 우선적으로, 티올화된 환원제에는 티오글리콜산 및 티오락트산 또는 이들의 염, 및 더더욱 우선적으로 티오글리콜산이 있다.
환원제들은 환원 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량, 및 바람직하게 0.5 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 환원 조성물에 존재할 수 있다.
일반적으로, 이러한 조성물의 매질은 물 또는 물과 하나 이상의 화장용으로 허용 가능한 용매의 혼합물을 포함한다. 환원 조성물에 사용될 수 있는 화장용으로 허용 가능한 용매는 염료 조성물의 경우에 사용되는 것과 일치할 수 있다.
용매 함량은 보다 구체적으로 환원 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 이하이다.
환원 조성물은 또한, 통상적인 첨가제, 예를 들어 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 포함할 수 있으며, 이러한 것들 중에서, 알킬 설페이트, 알킬벤젠 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설포네이트, 4차 암모늄 염, 알킬베타인, 옥시에틸렌화된 알킬페놀, 지방산 알칸올아미드, 옥시에틸렌화된 지방산 에스테르, 및 또한 하이드록시프로필 에테르 타입의 다른 비이온성 계면활성제가 언급될 수 있다.
환원 조성물이 이러한 타입의 첨가제를 함유할 때, 이의 함량은 일반적으로 환원 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 미만, 및 바람직하게 0.5 중량% 내지 10 중량%이다.
환원 조성물은 증점된 또는 비증점된 로션, 크림 또는 젤의 형태, 또는 임의의 다른 적합한 형태일 수 있다.
체류 시간은 일반적으로 3 내지 30분, 및 바람직하게 5 내지 15분이다.
영구 리쉐이핑하는 공정의 단계 (ii)에서 사용되는 산화 조성물은 통상적으로 하나 이상의 산화제, 일반적으로 과산화수소 수용액, 알칼리 금속 브론산염, 과산염 또는 폴리티오네이트, 및 더더욱 우선적으로 과산화수소 수용액을 포함한다.
산화 조성물의 pH는 일반적으로 2 내지 10이다.
체류 시간은 일반적으로 3 내지 30분, 및 바람직하게 5 내지 15분이다.
더욱 우선적으로, 본 발명에 따른 처리 공정은 케라틴 섬유를 영구 리쉐이핑하기 위한 공정 동안에 수행된다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 환원 조성물은 케라틴 이황화 결합을 환원시키기 위해 적용되며, 케라틴 섬유는 상기 적용 이전, 동안 또는 이후에 기계적 장력 하에 배치되며, 환원 조성물은 이후에 일반적으로 5 내지 60분, 및 바람직하게 5 내지 30분의 시간 동안 작용하도록 체류된다.
하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류들을 포함하는 화장료 조성물은 이후에 상기 케라틴 섬유에 적용된다.
모발의 헤드(head)는 이후에 체류 시간의 모든 부분 동안에, 45 내지 250℃, 및 바람직하게 80 내지 180℃ 범위일 수 있는 온도에서 가열함으로써 열처리된다. 실제로, 이러한 작업은 헤어스타일링 후드, 헤어드라이어, 라운드 또는 플랫 아이언, 적외선 분배기 또는 다른 표준 가열 기구들을 이용하여 수행될 수 있다.
특히 가열을 위한 수단 및 모발의 헤드를 쉐이핑시키기 위한 수단 둘 모두로서 45 내지 250℃, 및 바람직하게 80 내지 180℃ 범위의 온도에서 가열하는 아이언이 사용될 수 있다.
케라틴 이황화 결합을 재형성시키기 위한 산화 조성물은 이후에 롤링되거나 풀려진 모발에, 일반적으로 2 내지 15분의 체류 시간 동안 적용된다.
퍼머넌트 웨이빙을 수행하는 것이 요망될 때, 케라틴 섬유를 장력 하에 배치시키기 위하여 컬러와 같은 기계적 수단이 바람직하게 사용되며, 환원 조성물은 모발-쉐이핑 수단 이전, 동안 또는 후에, 바람직하게 후에 적용된다.
모발 릴랙싱 또는 스트레이트닝 공정의 경우에, 환원 조성물은 모발에 적용되며, 모발은 이후에 모발 스트레이트닝 작업을 이용하여, 큰 이가 달린 빗(large-toothed comb)으로, 빗의 후면으로, 손으로, 또는 브러시로 모발을 이의 새로운 형상으로 고정시키기 위해 기계적으로 리쉐이핑된다. 5 내지 60분, 및 바람직하게 15 내지 45분의 체류 시간이 일반적으로 실행된다.
모발의 스트레이트닝은 또한, 60 내지 220℃, 및 바람직하게 120 내지 200℃에서 가열하는 스트레이트닝 아이언을 이용하여 전체적으로 또는 부분적으로 수행될 수 있다.
일 변형예로서, 영구 리쉐이핑 공정은 하나 이상의 알킬리 제제들을 포함하는 적어도 10의 pH를 갖는 알칼리성 화장료 조성물을 적용한 후에 수행되는, 스트레이트닝 또는 릴랙싱에 의한 영구 리쉐이핑하기 위한 공정일 수 있다.
특히, 화장용으로 허용 가능한 매질에서 하나 이상 알칼리 제제를 포함하는 10 보다 크거나 10과 동일한 pH를 갖는 알칼리성 화장료 조성물은 케라틴 섬유를 스트레이트닝하는 동안에 케라틴 섬유에 적용되고, 쉐이핑하기 위한 충분한 시간 동안 체류된다.
알칼리 제제(들)는 조성물의 pH가 적어도 10 보다 크고, 바람직하게 10 내지 14, 및 더욱 바람직하게 12 내지 14이도록 하는 양으로, 무기 또는 유기 하이드록사이드 타입의 알칼리 제제들로부터 선택된다.
보다 구체적으로, 수산화물 타입의 알칼리 제제는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 전이 금속, 특히 IIIB족, IVB족, VB족 및 VIB족, 란탄족 또는 악티늄족의 수산화물, 암모늄 수산화물 및 구아니딘 수산화물, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
이러한 화합물의 일 예로서, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 수산화루비듐, 수산화세슘, 수산화프란슘, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화스트론튬, 수산화바륨, 수산화망간, 수산화아연, 수산화세륨, 수산화란탄, 수산화악티늄, 수산화토륨, 수산화알루미늄, 수산화구아니딘 및 4차 수산화암모늄이 언급될 수 있다.
특정 수산화물, 및 보다 구체적으로 수산화구아니딘이 전구체 형태, 즉 접촉되게 배치될 때, 화학적 반응에 의해 수산화구아니딘을 형성하는 적어도 두 개의 화합물들의 전구체 형태일 수 있다는 것이 주지되어야 한다. 이에 따라, 일 예로서, 알칼리 토금속 수산화물, 예를 들어 수산화칼슘과 탄산구아니딘의 조합이 언급될 수 있다.
유리하게, 수산화물 타입의 알칼리 제제의 양은 조성물의 중량에 대해 0.5 중량% 내지 10 중량%, 및 바람직하게 1 중량% 내지 8 중량%이다.
특히, 본 발명에 따른 화장용 처리 공정은 하기 단계들을 포함하는, 인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유들을 보호하고/거나 수복시키는 방법이다:
(i) 화장용으로 허용 가능한 매질에 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 포함하는 화장료 조성물을 상기 섬유들에 적용하는 단계, 및
(ii) 케라틴 섬유를 가열하는 단계.
하기 실시예는 본 발명의 예시로서 제공되는 것이다.
실시예
파트
A
본 실시예에 명시된 양들은 중량%로서 표현된다.
I. 시험된 산화된 다당류
문헌 ["Water soluble oxidized starches by peroxide reactive extrusion" by R.E. Wing and J.L. Willett, Industrial Crops and Products 7, 1997, pages 45-52]에 기재된 바와 같은 반응성 압출 공정을 수행함으로써, Orafti 사에 의해 상품명 Inutec N25로 판매되는 이눌린을 산화시켜 화합물 1을 제조하였다. Clextral 사에 의해 판매되는 BC21 타입의 동회전 트윈-스크류 압출기, 및 산화제로서 과산화수소 수용액을 사용하였다.
화합물 1: 수중에서 78 중량%의 이눌린 및 1.57 중량%의 과산화수소 수용액의 혼합물을 반응성 압출시킴으로써 산화된 이눌린을 수득하였다. 반응성 압출 이후 자발적 pH는 3.8이다. 얻어진 화합물 1은 1.23%(w/w)의 카르보닐 함량 및 0.17%(w/w)의 카르복실 함량을 갖는다.
시험된
조성물
조성물 (A), (B) 및 (C)의 pH는 약 3.4이다.
III. 절차
조성물 각각을 매우 민감한 모발(SA=45%)의 머리카락(lock)에 머리카락 1 그램 당 10 ml의 조성물의 비율로 40℃에서 30분 동안 적용하였다.
그런 다음 머리카락을 비틀고, 이후에 후드 아래에서 60℃에서 10분 동안 건조시켰다.
머리카락을 빗질한 후에, 180℃의 온도에서 스트레이트닝 아이언을 적용하고, 40초 동안 머리카락을 따라 5회 연속적으로 통과시켰다.
IV. 결과 -화장용 성질
샴푸 처리 후에 조성물 (A) 내지 (D) 각각으로 수행된 처리 이후에, 모발의 머리카락의 화장용 성질을 관찰하고, 평가하였다.
머리카락의 화장용 느낌 및 관리능력, 및 머리카락을 빗질할 수 있는 것에 대한 용이성이 특히 평가된다.
모발의 머리카락을 이후에 샴푸 처리 후 이들의 화장용 성질들(부드럽고 기분 좋은 화장용 느낌, 관리능력, 빗질의 용이성 및 저항)에 따라 분류하였다.
본 발명에 따른 공정에 의해 처리된 머리카락은 샴푸 처리 후에 보다 양호한 화장용 성질들을 갖는다.
이에 따라, 화장용 성질의 지속성이 개선된다.
V. 비색 측정( colorimetric measurement )
5.1 모발 머리카락의 색상을 조성물 (A) 내지 (D) 각각에 대해 전술된(절차 - 파트 III) 처리 이전 및 이후에, Konica-Minolta CM2600D 비색계(반사 부품들 포함, 발광체 D65, 각도 10°)를 이용하여 CIE L* a* b* 시스템에서 평가하였다.
처리 이전 및 이후에 모발 머리카락들의 천연색(colouration)의 변화(DE)는 처리 이전 및 이후에 측정된 수치 L* a* b*를 기초로 하여 계산되고, 하기 방정식으로부터 얻어진다:
이러한 방정식에서, L*, a* 및 b*는 모발의 처리되지 않은 민감한 머리카락에 대해 측정된 수치를 나타낸 것이며, L0 *, a0 * 및 b0 *는 조성물 (A) 내지 (D) 각각에 대해 처리를 수행한 후의 모발의 민감한 머리카락에 대해 측정된 수치를 나타낸다.
VI. 결과
본 발명에 따른 처리 공정에 의해 처리된 모발의 머리카락들은 어떠한 변색도 일어나지 않는다.
VII. 건조 마찰 성질의 평가
7.1 절차
두 개의 모발을 통해 빠져나가게 하기 위한 두 개의 구멍 뚫린 테플론 단부 피스를 구비한 유리판으로 구성된 마찰 벤치를 이용하여 모발의 마찰 계수의 크기를 측정하였다.
11.0 그램의 스테인레스 스틸 슬레드(stainless steel sled)를 판 상에서 조정하였고, 스캔 속도는 20 Hz/초이며, 이동 속도는 2.0 rpm이다. 25℃의 온도 및 45%의 상대 습도에서 섬유의 양 방향(뿌리에서 단부 및 단부에서 뿌리)에서 측정을 수행하였다.
7.2 결과
본 발명에 따른 처리 공정이 모발의 건조 마찰 계수를 추가로 감소시키는 것을 가능하게 한다는 것이 주지된다.
이러한 것은 다당류의 농도가 증가함에 따라 마찰 계수를 감소시킨다는 것이 주지된다.
파트
B
하기에 기술된 조성물들에 명시된 양들은 중량%로서 표현된다.
I. 시험된 산화된 다당류
파트 A(Part A.I)와 동일한 방식으로 Orafti 사에 의해 상품명 Inutec N25으로 판매되는 이눌린을 산화시킴으로써 화합물 1을 제조하였다.
II. 시험된 조성물
조성물 (C), (E) 및 (F)의 pH는 약 C = 7; E = 3.02; F = 6.33이다.
III. 절차
본 절차는 파트 A(파트 A.III)에서 수행된 것과 동일하다.
IV. 비색 측정
모발 머리카락의 색상을 조성물 (C) 내지 (F) 각각에 대해 전술된 처리(절차 - 파트 III) 이전 및 이후에, Konica-Minolta CM2600D 비색계(반사 부품들을 포함, 발광체 D65, 각도 10°)를 이용하여 CIE L* a* b* 시스템에서 평가하였다.
처리 이전 및 이후에 모발 머리카락의 천연색의 변화(DE)는 처리 이전 및 이후에 측정된 수치 L* a* b*를 기초로 하여 계산되고, 전술된 방정식(i)으로부터 얻어진다.
V. 결과
본 발명에 따른 공정으로 처리된 모발의 머리카락(머리카락 3')은 어떠한 변색도 일어나지 않은 반면, 과당으로 처리된 모발의 머리카락(머리카락 4')은 이들의 색상의 큰 변화를 일으킨다.
Claims (14)
- (i) 화장용으로 허용 가능한 매질에 하나 이상의 음이온성의 산화된 다당류를 포함하는 화장료 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 단계, 및
(ii) 케라틴 섬유를 가열하는 단계를 포함하는, 인위적으로 착색되지 않은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 위한 처리 방법. - 제1항에 있어서, 다당류(들)가 하나 이상의 알데하이드기 및 하나 이상의 음이온성 기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제2항에 있어서, 음이온성 기가 카르복실기 또는 카르복실레이트기인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 다당류(들)가 하기 화학식 (I)로 표시되는 것을 특징으로 하는 방법:
P-(CHO)m(COOX)n (I)
상기 식에서,
P는 다당류 사슬을 나타내며,
X는 수소 원자, 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유래된 이온, 수성 암모니아, 유기 아민, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 3-아미노-1,2-프로판디올 및 염기성 아미노산, 예를 들어 라이신, 아르기닌, 사르코신, 오르니틴 및 시트룰린으로부터 선택되며,
m + n은 1 보다 크거나 1과 동일하며,
m은 하나 이상의 알데하이드기로의 다당류의 치환도(DS(CHO))가 0.001 내지 2, 및 바람직하게 0.005 내지 1.5의 범위에 포함되게 하며,
n은 하나 이상의 카르복실기로의 다당류의 치환도(DS(COOX))가 0.001 내지 2, 및 바람직하게 0.001 내지 1.5의 범위에 포함되게 한다. - 제4항에 있어서, 다당류 사슬이 셀룰로오스, 전분, 구아 검, 이눌린, 잔탄 검, 풀루란 검, 아가-아가 검, 카라기난 검, 젤란 검, 아라비아 검, 트래거캔스 검, 자일란, 및 이들의 유도체들, 셀로비오스, 말토덱스트린, 스클레로글루칸, 키토산, 울반, 푸코이단, 알기네이트, 펙틴, 헤파린 및 히알루론산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제5항에 있어서, 다당류 사슬이 셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 전분, 카르복시메틸셀룰로오스 및 이눌린으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 가열 단계가 45℃ 내지 250℃ 범위의 온도, 및 보다 구체적으로 80℃ 내지 180℃ 범위의 온도, 특히 180℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유를 가열하는 단계가 80 내지 180℃ 범위일 수 있는 온도에서 스트레이트닝 아이언에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 인위적으로 착색되지 않은 민감한 케라틴 섬유 상에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유를 위한 화장용 처리 공정, 특히 염색을 위한 공정, 릴랙싱을 위한 공정 및/또는 케라틴 섬유를 퍼머넌트 웨이빙하기 위한 공정 이전에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유의 인위적인 착색화를 초래하지 않는 화장용 처리 공정 동안에 및/또는 이후에, 특히
- 퍼머넌트 웨이빙을 위한 공정 또는 케라틴 섬유를 릴랙싱시키기 위한 공정 동안 및/또는 후에, 및
- 케라틴 섬유를 탈색시키기 위한 공정 이후에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유를 영구 리쉐이핑하기 위한 공정 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유를 수복시키기 위해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유를 보호하기 위해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
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