KR20060041852A - 음이온성 고정 폴리머 및 비이온성 화합물을 포함하는화장품 조성물을 적용하고, 가열 수단을 이용하여 케라틴섬유를 성형하는 방법 및 이를 위한 조성물 - Google Patents

음이온성 고정 폴리머 및 비이온성 화합물을 포함하는화장품 조성물을 적용하고, 가열 수단을 이용하여 케라틴섬유를 성형하는 방법 및 이를 위한 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 케라틴 섬유, 바람직하게는 사람의 케라틴 섬유 및 특히 모발의 성형 방법에 관한 것으로, 두 가지 주된 단계로서, 적어도 하나의 음이온성 고정 폴리머, 및 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물을 포함하는 화장품 조성물을 케라틴 섬유에 적용하되, 상기 음이온성 고정 폴리머/비이온성 화합물의 비가 1보다 크도록 적용하는 단계, 및 소정의 작용 시간이 경과된 후, 상기 케라틴 섬유를 성형할 수 있는 가열 수단에 상기 케라틴 섬유를 접촉시키는 단계를 포함하며, 본 발명은 또한 사용되는 상기 조성물에 관한 것이다.
케라틴 섬유, 음이온성 고정 폴리머, 지방산 알코올, 폴리올, 실리콘, 화장품 조성물

Description

음이온성 고정 폴리머 및 비이온성 화합물을 포함하는 화장품 조성물을 적용하고, 가열 수단을 이용하여 케라틴 섬유를 성형하는 방법 및 이를 위한 조성물{PROCESS FOR SHAPING KERATIN FIBRES BY APPLYING A COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AN ANIONIC FIXING POLYMER AND A NONIONIC COMPOUND AND BY APPLYING A HEATING MEANS, AND CORRESPONDING COMPOSITION}
본 발명은 케라틴 섬유(keratin fibres), 바람직하게는 사람의 케라틴 섬유 및 특히 모발의 성형(shaping) 방법에 관한 것으로, 본 방법은 음이온성 고정 폴리머(anionic fixing polymer) 및 비이온성 화합물을 포함하는 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계; 및 케라틴 섬유를 성형할 수 있는 가열 수단을 순차적 또는 동시에 적용하는 단계를 포함한다.
스무딩 아이언(smoothing iron), 컬링 아이언(curling iron) 또는 엠보싱 아이언과 같은 케라틴 섬유를 성형하기 위한 가열 수단을 이용하는 것은 공지되어 있다. 본 출원인은 또한, 프랑스 특허출원 번호 FR 03/05636에 기재되어 있는 바와 같이, 이러한 가열 수단을, 특히 폴리머, 선택적으로는 음이온성 폴리머를 함유하는 조성물과 함께 이용하였다.
본 발명의 목적은 미관상 좋지 않은 잔류물을 생성하지 않는, 케라틴 섬유의 성형 방법을 제시하는 것이다.
본 출원인은 유리하게, 그리고 예상 밖으로, 적어도 하나의 음이온성 고정 폴리머 및 적어도 하나의 특정한 비이온성 화합물을 기본으로 한 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계, 및 케라틴 섬유의 성형이 가능한 가열 수단에 상기 케라틴 섬유를 순차적으로 또는 동시에 접촉시키는 단계를 포함하는 방법을 실행함으로써 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견했다.
본 발명에 따른 방법은 용이하게 실행할 수 있으며; 상기 방법에 의하면 원하는 헤어스타일로 용이하게 성형할 수 있고, 하루 종일 또는 심지어 여러 날 동안 유지되도록, 케라틴 섬유의 양호한 고정 수준을 가져오며, 얻어지는 효과는 또한 수분에 대해 양호한 내성을 나타내고 샴푸로 쉽게 제거할 수 있을 뿐 아니라, 미관상 좋지 않은 백색 입자가 케라틴 섬유에 형성되는 것을 피할 수 있다.
또한 본 방법에 의하면 머리결의 부드러움, 용이한 풀림 및 윤기와 같은 양호한 화장성을 모발에 부여할 수 있다.
본 발명의 다른 특징, 측면, 대상 및 이점은 이하에 제시하는 설명과 실시예를 참조함으로써 보다 명백해질 것이다.
본 발명의 제1의 대상은 케라틴 섬유의 성형 방법이다.
본 발명에 따른 방법은, 케라틴 섬유, 바람직하게는 사람의 케라틴 섬유 및 특히 모발의 성형 방법으로서, 다음과 같은 두 가지 주된 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다:
ㆍ 적어도 하나의 음이온성 고정 폴리머, 및 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물을 포함하는 화장품 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계, 및
ㆍ 선택적(optional) 작용 시간이 경과된 후, 상기 케라틴 섬유의 성형이 가능한 가열 수단에 상기 케라틴 섬유를 접촉시키는 단계.
본 발명의 제2의 대상은, 적어도 하나의 음이온성 고정 폴리머, 및 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물을 포함하는 특별한 조성물로서, 상기 음이온성 고정 폴리머(들)/비이온성 화합물(들)의 중량비가 1보다 큰 조성물이다.
"케라틴 물질을 성형하기 위한 방법"이라는 용어는 헤어스타일의 초기 외형을 변경하기 위한 임의의 방법을 의미하며, 따라서 모발을 컬링이나 엠보싱하는 방법, 또는 모발을 부드럽게 하거나 곧게 정돈하는(straightening) 방법일 수도 있다.
본 발명의 상기 특별한 조성물에서의 특정한 폴리머는 주된 모노머로서, 적어도 하나의 C1-20 알킬아크릴레이트 및/또는 적어도 하나의 N-모노- 또는 N,N-디(C2-12 알킬)(메타)아크릴아미드, 및 아크릴산 및/또는 메타아크릴산을 포함하는 분지형 블록 코폴리머이다.
본 발명의 제3의 대상은 음이온성 폴리머를 가열 수단에 접촉시키는 동안, 미관상 좋지 않은 상기 음이온성 폴리머의 잔류물을 감소시키기 위해, 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물을 이용하는 방법이다.
상기 가열 수단을 적용하는 단계 이전에 상기 화장품 조성물을 케라틴 섬유에 적용할 때, 이들 2개의 주된 단계 사이에 30초 내지 10분의 작용 시간을 유지할 수 있다.
케라틴 섬유를 가열 수단에 접촉시키는 단계는 상기 케라틴 섬유를 성형할 수 있는 임의의 가열 수단을 이용하여 실행할 수 있다. 이러한 기구는 일반적으로 케라틴 섬유를 50℃ 내지 250℃의 온도, 바람직하게는 100℃ 내지 230℃의 온도로 가열하는 것이 가능하다.
종래에, 이 단계는 모발을 컬링하거나 엠보싱하는 단계, 또는 부드럽게 하거나 곧게 정돈하는 단계이며, 스무딩 아이언, 컬링 아이언, 또는 크림핑 아이언(crimping iron)과 같은 임의의 적합한 기구를 이용하여 실행된다.
가열 수단의 적용은 연속적으로 접촉시키거나 섬유를 따라 가열 기구를 슬라이딩시킴으로써 이루어질 수 있다.
본 발명의 변형 방법에 따르면, 가열 수단, 특히 아이언은 상기 조성물을 섬유에 직접 전달할 수 있게 되어 있는 저장용기를 구비한다.
화장품 조성물을 적용하는 단계는 적어도 하나의 음이온성 고정 폴리머, 및 지방산 알코올, 실리콘 및 폴리올로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물 을 포함하는 조성물을 이용하여 실행된다.
바람직하게, 상기 음이온성 고정 폴리머(들)/비이온성 화합물(들)의 중량비는 1 이상이다.
본 발명의 응용 목적에 있어서, "고정 폴리머"란 모발에 소정의 형상을 부여하거나 모발의 본래 형상을 변경할 수 있는 임의의 폴리머를 의미한다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 화장품 조성물에 이용할 수 있는 음이온성 고정 폴리머로서 언급할 수 있는 것은 카르복시산, 술폰산, 또는 인산으로부터 유도된 기를 포함하고 수평균 분자량이 약 500 내지 5,000,000인 폴리머이다.
상기 카르복시기는 하기 식에 대응하는 불포화 모노카르복시산 모노머 또는 디카르복시산 모노머로 제공된다:
Figure 112005007284358-PAT00001
상기 식에서 n은 0 내지 10의 정수이고, A1은 메틸렌기, 선택적으로는 불포화기의 탄소 원자에 결합된 메틸렌기, 또는 n이 2 이상일 경우, 산소나 황과 같은 헤테로 원자를 개재하여 인접한 메틸렌기에 결합된 메틸렌기를 나타내고, R7은 수소 원자, 페닐기 또는 벤질기를 나타내고, R8은 수소 원자, 저급 알킬기 또는 카르복시기를 나타내고, R9는 수소 원자, 저급 알킬기, -CH2-COOH, 페닐기 또는 벤질기를 나타낸다.
상기 식에서, 저급 알킬기는 1∼4개의 탄소 원자를 가진 기인 것이 바람직하고, 메틸 및 에틸이 특히 바람직하다.
카르복시기를 함유하는 음이온성 고정 폴리머로서 본 발명에 따라 바람직한 것은:
A) 아크릴산 또는 메타아크릴산 호모- 또는 코폴리머, 또는 그의 염 및 특히 상품명 Versicol®로 Allied Colloid사에 의해 판매되는 제품 및 상품명 Ultrahold®로 BASF사에 의해 판매되는 제품, 아크릴산 및 아크릴아미드의 코폴리머, 예를 들면 상품명 Raten 421, 423 또는 425로 Hercules사에 의해 나트륨염의 형태로 판매되는 것, 폴리하이드록시카르복시산.
B) 아크릴산 또는 메타아크릴산과, 에틸렌, 스티렌, 비닐에스테르, 아크릴산에스테르, 또는 메타아크릴산에스테르와 같은 모노에틸렌계 모노머의 코폴리머로서, 선택적으로 폴리에틸렌글리콜과 같은 폴리알킬렌글리콜에 그라프트된 것 및 선택적으로 가교결합된 것. 상기 폴리머는 특히 프랑스 특허 1 222 944 및 독일 특허출원 2 330 956에 기재되어 있으며, 이러한 형태의 코폴리머로서, 특히 룩셈부르크 특허출원 75370 및 75371에 기재되어 있거나 또는 상품명 Quadramer로 American Cyanamid사에 의해 판매되는, 선택적으로 N-알킬화 및/또는 하이드록시알킬화 아크릴아미드 단위를 사슬에 포함한다. 또한, 아크릴산과 C1-C4 알킬메타아크릴레이트의 코폴리머, 및 비닐피롤리돈과 아크릴산과 C1-C20 알킬(예; 라우릴)의 터폴리머, 예를 들면 ISP사에 의해 상품명 Acrylidone®으로 판매되는 제품, 및 메타아크릴산/에틸아크릴레이트/tert-부틸아크릴레이트 터폴리머, 예를 들면 BASF사에 의해 상품명 Luvimer® 100P로 판매되는 제품 등을 들 수 있다.
또한, 수분산액으로서 메타아크릴산/아크릴산/에틸아크릴레이트/메틸메타아크릴레이트 코폴리머, 예를 들면 Amerchol사에 의해 상품명 Amerhold® DR 25로 판매되는 것을 들 수 있다.
C) 크로톤산 코폴리머, 예를 들면, 사슬 내에 비닐아세테이트 또는 프로피오네이트 단위를 포함하는 것, 선택적으로 알릴에스테르나 메타알릴에스테르, 비닐에테르 또는 선형 또는 분지형 포화 카르복시산과 탄소 원자를 5개 이상 함유하는 긴 사슬 탄화수소의 비닐에스테르와 같은 다른 모노머를 포함하는 것으로, 이들 폴리머는 선택적으로 그라프트되거나 가교결합되어 있을 수 있고, 다른 예로서, α- 또는 β-사이클 카르복시산의 또 다른 비닐, 알릴 또는 메타알릴에스테르 모노머를 포함하는 것. 그 중에서도 상기 폴리머는 프랑스 특허 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 및 2 439 798에 기재되어 있다. 이러한 부류에 속하는 시판 제품은 National Starch사에 의해 판매되는 수지 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10이다.
D) 하기로부터 선택되는 C4-C8 모노불포화(monounsaturated) 카르복시산 또는 그의 무수물로부터 유도된 코폴리머:
- (i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산, 또는 이들의 무수물 및 (ii) 비닐에스테르, 비닐에테르, 비닐할라이드, 페닐비닐 유도체, 아크릴산 및 그의 에스테르, 선택적으로 모노에스테르화되거나 모노아미드화된 이들 코폴리머의 무수물 작용기를 포함하는 코폴리머. 상기 폴리머는 특히 미국 특허 제2,047,398호, 제2,723,248호 및 제2,102,113호, 영국 특허 제839,805호에 기재되어 있다. 시판 제품은 특히 ISP사에 의해 상품명 Gantrez® AN 또는 ES로 판매되는 것이다.
- (i) 하나 이상의 말레산 무수물, 시트라콘 무수물 또는 이타콘산 무수물 단위 및 (ii) 선택적으로 하나 이상의 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, α-올레핀, 아크릴에스테르 또는 메타아크릴에스테르, 또는 비닐피롤리돈기를 사슬에 포함하는 아크릴 또는 메타아크릴에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 모노머를 포함하는 코폴리머로서, 이들 코폴리머의 무수물 작용기는 선택적으로 모노에스테르화 또는 모노아미드화되어 있다.
이들 폴리머는, 예를 들면, 본 출원인이 출원한 프랑스 특허 2 350 384 및 2 357 241에 기재되어 있다.
E) 카르복실레이트기를 포함하는 폴리아크릴아미드.
술폰기를 포함하는 호모폴리머 및 코폴리머는 비닐술폰 단위, 스티렌술폰 단위, 나프탈렌술폰 단위 또는 아크릴아미도알킬술폰 단위를 포함하는 폴리머이다.
이들 폴리머는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 분자량이 약 1,000 내지 1,000,000이고, 아크릴산 또는 메타아크릴산 및 그의 에스테르와 같은 불포화 코모노머를 가진 코폴리머, 및 아크릴아미드 또는 그의 유도체, 비닐에테르 및 비닐피롤리돈을 가진 폴리비닐술폰산염;
- 폴리스티렌술폰산염, 예를 들면 National Starch사에 의해 상품명 Flexan® 500 및 Rlexan® 130으로 판매되는 폴리스티렌술폰산의 나트륨염. 이들 화합물은 프랑스 특허 2 198 719에 기재되어 있다;
- 폴리아크릴아미드술폰산염, 예를 들면 매국 특허 제4,128,631호에 언급되어 있는 것, 보다 구체적으로는 Henkel사에 의해 상품명 Cosmedia Polymer HSP 1180으로 판매되는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산염.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 또 다른 음이온성 고정 폴리머로는, Noveon사에 의해 상품명 Fixate G100으로 판매되는 분지형 블록 음이온성 폴리머를 들 수 있다.
상기 음이온성 고정 폴리머는, 아크릴산 코폴리머, 예를 들면, BASF사에 의해 상품명 Ultrahold® Strong으로 판매되는 아크릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 터폴리머, 크로톤산으로부터 유도된 코폴리머, 예를 들면 National Starch사에 의해 상품명 Resin 28-29-30으로 판매되는 비닐아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 터폴리머 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카노에이트 터폴리머, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물과 비닐에스테르, 비닐에테르, 비닐할라이드, 페닐비닐 유도체 및 아크릴산 및 이들의 에스테르로부터 유도된 폴리머, 예를 들면 ISP사에 의해 상품명 Gantrez® ES 425로 판매되는 메 틸비닐에테르/모노에스테르화 말레산 무수물 코폴리머, Rohm Pharma사에 의해 상품명 Eudragit®로 판매되는 메타아크릴산과 메틸메타아크릴레이트의 코폴리머, BASF사에 의해 상품명 Luvimer® MAEX 또는 MAE로 판매되는 메타아크릴산과 에틸아크릴레이트의 코폴리머, BASF사에 의해 상품명 Luviset CA 66으로 판매되는 비닐아세테이트/크로톤산 코폴리머, BASF사에 의해 상품명 Aristoflex A®로 판매되는 폴리에틸렌글리콜로 그라프트된 비닐아세테이트/크로톤산 코폴리머, 및 Noveon사에 의해 상품명 Fixate G100으로 판매되는 폴리머로부터 선택되는 것이 바람직하다.
전술한 음이온성 고정 폴리머 중에서, 본 발명의 측면에서 특히 바람직하게 사용되는 것은, ISP사에 의해 상품명 Gantrez® ES 425로 판매되는 메틸비닐에테르/모노에스테르화 말레산 무수물 코폴리머, BASF사에 의해 상품명 Ultrahold® Strong으로 판매되는 아크릴산/에틸아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 터폴리머, Rohm Pharma사에 의해 상품명 Eudragit®로 판매되는 메타아크릴산과 메틸메타아크릴레이트의 코폴리머, National Starch사에 의해 상품명 Resin 28-29-30으로 판매되는 비닐아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 터폴리머 및 크로톤산/비닐아세테이트/비닐네오도데카노에이트 터폴리머, BASF사에 의해 상품명 Luvimer® MAEX 또는 MAE로 판매되는 메타아크릴산과 에틸아크릴레이트의 코폴리머, ISP사에 의해 상품명 Acrylidone LM으로 판매되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴메타아크릴 레이트 터폴리머, 및 Noveon사에 의해 상품명 Fixate G100으로 판매되는 폴리머이다.
본 발명에 따르면, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 사슬(nonsilicone organic chain)로 이루어지는 부분을 포함하는 그라프트된 실리콘형의 음이온성 고정 폴리머를 사용할 수도 있고, 상기 두 부분 중 하나는 폴리머의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그라프트된다.
이들 폴리머는, 예를 들면, 특허문헌 EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105, WO 95/00578, US 4,728,571 및 US 4,972,037에 기재되어 있다.
상기 폴리머는, 예를 들면, 하기로 형성되는 모노머 혼합물로부터 유리 라디칼 중합에 의해 얻을 수 있다:
a) 50∼90 중량%의 tert-부틸아크릴레이트;
b) 0∼40 중량%의 아크릴산;
c) 5∼40 중량%의 하기 식의 실리콘 마크로머(macromer):
Figure 112005007284358-PAT00002
상기 식에서, v는 5 내지 700의 수이고, 상기 중량%는 모노머 총중량을 기준으로 계산되는 것이다.
그라프트된 실리콘 폴리머의 다른 예는, 특히, 티오프로필렌형 연결 사슬을 통해, 폴리(메타아크릴산)형 및 폴리(알킬메타아크릴레이트)형의 혼합된 폴리머 단 위가 그라프트되어 있는 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
또 다른 형태의 음이온성 실리콘 고정 폴리머로 예시할 수 있는 것은 BHASF사에 의해 판매되는 제품 Luviflex® Silk이다.
또한, 작용기를 갖거나 갖지 않은, 실리콘 또는 비실리콘계 음이온성 폴리우레탄을 고정 폴리머로서 이용할 수도 있다.
특별히 의도되는 폴리우레탄은, 본 출원인이 특허권을 소유한 특허문헌 EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 6 648 485 및 FR 2 743 297, 및 BASF사 출원의 EP 0 656 021 또는 WO 94/03510 및 National Starch사 출원의 EP 0 619 111에 기재되어 있다.
본 발명에 특히 적합한 폴리우레탄으로는, BASF사에 의해 상품명 Luviset Pur® 및 Luviset® Si-Pur로 판매되는 제품을 들 수 있다.
본 발명의 목적으로 사용할 수 있는 음이온성 고정 폴리머 중에는, 주된 모노머로서, 적어도 하나의 C1-20 알킬아크릴레이트 및/또는 적어도 하나의 N-모노- 또는 N,N-디(C2-12 알킬)메타아크릴아미드 및 아크릴산 및/또는 메타아크릴산을 포함하는 분지형 블록을 함유하는 코폴리머가 있다.
이들 분지형 블록 코폴리머는, 특히 2작용성 단위를 개재하여, 소정 수 이상의 친수성 블록이 부착된 소수성 블록으로 이루어지는 구조를 가진다. 이들 코폴리머는 적어도 2개의 유리 전이온도를 가진다.
이들 코폴리머는 다음 조성을 갖는다:
26∼36 몰%의 아크릴산,
27.5∼30.5 몰%의 n-부틸아크릴레이트,
33.3∼45.3 몰%의 메타아크릴산,
0.48∼0.92 몰%의 알릴메타아크릴레이트.
가장 소수성인 블록은 10,000∼100,000 돌튼(dalton)의 분자량을 가지며, 가장 친수성인 블록은 1,000∼100,000 돌튼의 분자량을 가진다.
상기 고정용 막형성 폴리머는 음이온 형태이다. 즉, 상기 폴리머는 메타)아크릴산기의 부분적 또는 전체적 중화에 의해 염으로 바뀐다. 바람직한 중화제의 예로 들 수 있는 것은 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 및 수산화나트륨이다.
그러한 중화제는, 예를 들면, 특허문헌 WO 00/40628에 기재되어 있으며, Goodrich사에 의해 상품명 EX-SDR-26® 및 EX-SDR-45®로 판매되고 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 고정 폴리머(들)의 농도는, 조성물의 총중량에 대해 0.1∼20 중량%, 바람직하게는 0.5∼10 중량%, 보다 바람직하게는 0.6∼5 중량%이다.
본 발명에 따른 특정 조성물에서, 적어도 하나의 C1-20 알킬아크릴레이트 및/또는 적어도 하나의 N-모노- 또는 N,N-디(C2-12 알킬)(메타)아크릴아미드 및 아크릴산 및/또는 메타아크릴산을 주된 모노머로서 포함하는 분지형 블록 코폴리머로부터 선택되는 특정 음이온성 고정 폴리머(들)은 조성물의 총중량에 대해 0.6∼5 중량% 범위의 농도를 사용되는 것이 유리하다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 화장품 조성물에 이용할 수 있는 비이온성 화합물로는 선택적으로 에톡시화된 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘이 포함된다.
본 발명의 목적을 위해, "지방산 알코올"이라 함은 4∼30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8∼22개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12∼22개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 바람직하게는 선형인 알코올, 선택적으로는 불포화 알코올을 의미한다.
이들 알코올은 에톡시화될 수 있고, 그 경우에 2∼10개의 OCH2CH3기를 포함한다. 바람직하게, 본 발명에 따라 사용할 수 있는 상기 에톡시화 지방산 알코올은 HLB＞5를 가지며; 이들 지방산 알코올은 본 발명에 따른 특정 조성물에 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 폴리올로는 2∼5개의 OH기를 포함하는 C3-C10 폴리올이 바람직하며, 특히 글리세롤, 글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 부틸디글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 실리콘은 선형, 고리형, 분지형 또는 비분지형일 수 있고, 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다. 이들은 오일, 수지 또는 검 형태일 수 있고, 특히 폴리오르가노실록산일 수 있다.
오르가노폴리실록산은 Walter Noll저 "Chemistry and Technology of Silicones"(1968년, Academic Press)에 보다 구체적으로 정의되어 있다. 이들은 휘발성일 수도 있고 비휘발성일 수도 있다.
휘발성인 경우, 상기 실리콘은 특히 비등점이 60℃∼260℃인 것 중에서 선택되고, 보다 특별히 하기로부터 선택된다:
(i) 실리콘 원자를 3∼7개, 바람직하게는 4∼5개 함유하는 고리형 실리콘류. 이것들은, 예를 들면, Union Carbide사의 상품명 Volatile Silicone 7207, 또는 Rhodia Chimie사의 상품명 Silbione 70045 V 2로 판매되는 옥타메틸사이클로테트라실록산, Union Carbide사의 상품명 Volatile Silicone 7158 및 Rhodia사의 Silbione 70045 V 5로 판매되는 데카메틸사이클로펜타실록산 및 이들의 혼합물이다.
또한, Union Carbide사의 상품명 Volatile Silicone FZ 3109로 판매되는 디메틸실록산/메틸알킬실록산 형태의 사이클로코폴리머로서, 하기 화학 구조를 가진 것을 들 수 있다:
Figure 112005007284358-PAT00003
또한, 옥타메틸사이클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리스리톨(50/50)의 혼합물, 및 옥타메틸사이클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물과 같은, 고리형 실리콘류와 오르가노실리콘 화합물의 혼합물을 들 수 있다;
(ii) 실리콘 원자를 2∼9개 함유하고 25℃에서 5×10-6 ㎡/s 이하의 점도를 가진 선형 휘발성 실리콘. 그 예로는 Toray Silicone사에 의해 상품명 SH 200으로 판매되는 데카메틸테트라실록산을 들 수 있다. 이 부류에 속하는 실리콘류는 또한 간행물, Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers "volatile Silicone Fluids for Cosmetics"에도 기재되어 있다.
비휘발성 실리콘류 중에서 특히 언급할 수 있는 것은 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검, 수지, 및 유기작용기로 변형된 폴리오르가노실록산 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기 변형 실리콘(organomodified silicones)은 앞에서 정의한 실리콘으로서 구조 내에 탄화수소계의 기를 통해 하나 이상의 유기작용기를 함유하는 것이다.
유기 변형 실리콘 중에서 언급할 수 있는 것은 하기를 함유하는 폴리오르가노실록산이다:
- 선택적으로 C6-C24 알킬기를 함유하는 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기, 예를 들면 Dow Corning사의 상품명 DC 1248 또는 Union Carbide사의 상품명 Silwet®L 722, L 7500, L 77, L 711로 판매되는 오일인 디메티콘 코폴리올(dimethicone copolyol)로 알려진 제품, Dow Corning사의 상품명 Q2 5200으로 판매되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올. 이들 실리콘류는 본 발명의 측면에서 특히 바람직 하다;
- Genesee사의 상품명 "GP 72A" 및 "GP 71"로 판매되는 제품과 같은 티올기;
- SWS Silicones사의 상품명 "Silicone Copolymer F-755" 및 Goldschmidt사의 상품명 Abil Wax® 24128, 2434 및 2440으로 판매되는 제품과 같은 알콕실화기;
- 프랑스 특허출원 FR--85/16334에 기재되어 있는, 하이드록시알킬기를 함유하는 폴리오르가노실록산과 같은 하이드록실화기;
- 아실옥시알킬기, 예를 들면, 특허문헌 US-A-4 957 732에 기재되어 있는 폴리오르가노실록산류;
- 하이드록시아실아미노기, 예를 들면, 특허문헌 EP 342 834에 기재되어 있는 폴리오르가노실록산류. 예로서 Dow Corning사의 제품 Q2-8413을 들 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 실리콘 오일은 실온에서 액상 또는 페이스트상인, 선형 또는 고리형 실리콘 사슬을 가진 휘발성 또는 비휘발성 폴리메틸실록산이며, 특히 사리클로헥사실록산과 같은 사이클로폴리디메틸실록산(사이클로메티콘); 2∼24개의 탄소 원자를 함유하는, 현수형(pendent) 또는 실리콘 사슬의 말단에 있는 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐실리콘, 예를 들면 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 폴리메틸페닐실록산; 및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 실리콘 검은 분자량이 200,000∼ 2,000,000 범위인 폴리디오르가노실록산으로서, 단독으로 사용되거나, 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 오일, 폴리페닐메틸실록산 오일, 폴리디페닐디메틸실록산 오일, 이소파라핀, 메틸렌클로라이드, 펜탄 및 탄화수소 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 용매 중에 혼합하여 사용된다.
검인 경우에, 분자량이 1,500,000 미만인 실리콘 검을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 검은, 예를 들면, 폴리디메틸실록산, 폴리페닐메틸실록산, 폴리(디페닐실록산디메틸실록산), 폴리(디메틸실록산메틸비닐실록산), 폴리(디메틸실록산페닐메틸실록산) 또는 폴리(디페닐실록산디메틸실록산메틸비닐실록산) 등이다.
이들 실리콘 검은 사슬 말단에 트리메틸실릴기 또는 디메틸하이드록시실릴기가 결합되어 있을 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 실리콘 수지는 R2SiO2/2, RSiO3/2 또는 SiO4/2 단위를 함유하는 가교결합 실록산계이며, 상기 식에서 R은 1∼6개의 탄소 원자 또는 페닐기를 함유하는 탄화수소계의 기를 나타낸다. 이들 물질 중에서 특히 바람직한 것은 상기 R이 (C1-C6) 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 비이온성 화합물의 농도는 조성물의 총중량에 대해 0.1∼20 중량%, 바람직하게는 0.5∼10 중량%, 보다 바람직하게는 0.6∼5 중량%의 범위이다.
특히 바람직한 방식으로, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 화장품 조성물 은, AMP 아크릴레이트/알릴 메타아크릴레이트의 코폴리머(예; Noveon사 제품인 Fixate G100)와 같은 형태의 음이온성 고정 폴리머를 상기 조성물 총중량에 대해 0.6∼5 중량% 범위의 농도로 포함하고, C3-C10 폴리올, HLB＞5인 에톡실화 지방산 알코올 및 실리콘 코폴리올로부터 선택되는 비이온성 화합물을 상기 조성물 총중량에 대해 0.1∼5 중량% 범위의 농도로 포함하고, 이 조성물에서 상기 음이온성 고정 폴리머/비이온성 화합물의 중량비는 1보다 크다.
본 발명에 따른 조성물, 또는 본 발명에 따른 상기 특별한 조성물은 또한, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 부가적 폴리머(전술한 음이온성 고정 폴리머가 아닌 것), 세라미드(ceramide) 및 유사세라미드(pseudoceramide), 판테놀을 포함하는 비타민과 프로비타민, 수용성 및 지용성, 액체 또는 고체 선스크린(sunscreen), 안료, 진주광택제 또는 불투명화제(opacifier)와 같은 고체 화합물, 염료, 격리제(sequestering agent), 가소제, 용해제, 산성화제, 염기성화제, 중성화제, 무기 및 유기 증점제, 산화방지제, 하이드록시산, 용매, 침투제, 방향제, 완충제, 분산제, 조절제(conditioning agent), 불투명화제 및 보존제로부터 선택되는 보조제(adjuvant)를 하나 이상 함유할 수 있다.
각각의 상기 보조제는 일반적으로 조성물의 총중량에 대해 0.01∼20 중량%의 양으로 존재한다.
당연한 바이지만, 당업자는 본 발명에 따른 산화 염료 조성물과 본질적으로 결부된 유리한 성질이 의도된 첨가에 의해 역효과를 내지 않도록 이들 선택적 부가 화합물(들)을 신중하게 선택할 것이다.
적절한 매체는 일반적으로 물 또는 물과 수용성이 부족한 화합물을 용해시키기 위한 적어도 하나의 유기 용매로 이루어진다. 유기 용매의 예로 들 수 있는 것은 에탄올과 이소프로판올과 같은 하이드록실화 또는 비하이드록실화 C1-C4 저급 알코올; 2-부톡시에탄올, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르 및 모노에틸에테르와 같은 폴리올에테르; 벤질알코올 또는페녹시에탄올과 같은 방향족 알코올, 및 이들의 혼합물이다.
상기 용매는 염료 조성물의 총중량에 대해 바람직하게는 약 1∼40 중량%, 보다 바람직하게는 약 5∼30 중량%의 비율로 존재할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이며, 본질적으로 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
실시예
다음과 같은 예의 포뮬레이션(formulation)을 제조한다:
포뮬레이션 1
Steareth-21 1%
알코올 40%
Fixate G100(Noveon사) 1.5% AM
AMP pH
탈이온수 qs 100
방향제 qs
Fixate G100(Noveon사)은 AMP 아크릴레이트/알릴 메타아크릴레이트의 코폴리머이다.
포뮬레이션 2
Steareth-21 0.6%
알코올 40%
프로필렌글리콜 1.4%
Fixate G100(Noveon사) 3.2% AM
AMP pH
탈이온수 qs 100
방향제 qs
포뮬레이션 3
디메티콘 코폴리올 (DC 1248) 1%
알코올 40%
Fixate G100(Noveon사) 3.15% AM
AMP pH
탈이온수 qs 100
방향제 qs
이들 포뮬레이션 각각을 모델의 패널에 적용하여 천연 모발을 로킹(lock)한다.
약 30초의 작용 시간이 경과한 후, 모발의 성형이 가능한 평판형 또는 원형 가열 아이언을 200℃로 적용한다.
다음과 같은 두 가지 테스트를 행했다:
첫번째 테스트는, 상기 포뮬레이션 1, 2, 3으로 처리한 모발의 로킹을, 평판 아이언(Techniliss Ioni Ceramic PNC 228 Velecta)을 이용하여 모근에서 모발 끝부분까지 연속 이동으로 여러 번 패스를 행하여 스무딩 처리하는 단계를 포함한다.
두번째 테스트는 컬링 아이언을 이용하여 모발을 성형하는 단계를 포함한다.
헤어스타일이 양호하게 유지되는 것이 확인되며, 모발은 소프트하고, 로킹은 부드럽고 광택이 있을 뿐 아니라 미관상 좋지 않은 백색 잔류물의 부착이 관찰되지 않는다.
본 발명의 케라틴 섬유 성형 방법에 의하면 헤어스타일이 양호하게 유지되고, 모발은 소프트하고, 로킹은 부드럽고 광택이 있을 뿐 아니라 미관상 좋지 않은 백색 잔류물이 부착되지 않는다.

Claims (18)

  1. 케라틴 섬유(keratin fibres), 바람직하게는 사람의 케라틴 섬유 및 특히 모발의 성형 방법으로서, 상기 방법은 주된 단계로서,
    ㆍ 적어도 하나의 음이온성 고정 폴리머(anionic fixing polymer), 및 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물을 포함하는 화장품 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계, 및
    ㆍ 소정의 작용 시간이 경과된 후, 상기 케라틴 섬유를 성형할 수 있는 가열 수단에 상기 케라틴 섬유를 접촉시키는 단계
    를 포함하고,
    상기 실리콘은 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로부터 선택되는
    것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 두 가지 주된 단계 사이에 30초 내지 10분의 작용 시간(action time)을 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 케라틴 섬유를 가열 수단에 접촉시키는 단계가 50℃∼250℃ 범위의 온 도, 바람직하게는 100℃∼230℃ 범위의 온도에서 실행되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 음이온성 폴리머가, 카르복시산, 술폰산, 또는 인산으로부터 유도된 기를 포함하고 수평균 분자량이 약 500 내지 5,000,000인 음이온성 폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 음이온성 폴리머가, 호모폴리머, 또는 아크릴산과 메타아크릴산의 코폴리머 또는 이들의 염, 크로톤산 코폴리머, C4-C8 모노불포화(monounsaturated) 카르복시산 또는 무수물, 카르복시기를 함유하는 폴리아크릴아미드, 술폰기를 함유하는 호모폴리머 또는 코폴리머, 음이온성 폴리우레탄 및 음이온성 그라프트된(grafted) 실리콘 폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 음이온성 폴리머가, 주된 모노머로서 적어도 하나의 C1-20 알킬아크릴레이트 및/또는 적어도 하나의 N-모노- 또는 N,N-디(C2-12 알킬)(메타)아크릴아미드, 및 아크릴산 및/또는 메타아크릴산을 포함하는 분지형 블록(branched block)을 함 유하는 코폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 음이온성 고정 폴리머가, 모노머로서 n-부틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타아크릴산 및 알릴메타아크릴레이트를 포함하는 분지형 블록을 함유하는 코폴리머인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화장품 조성물의 상기 음이온성 고정 폴리머의 농도가, 상기 조성물의 총중량에 대해 0.1∼20 중량%, 바람직하게는 0.5∼10 중량%, 보다 바람직하게는 0.6∼5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비이온성 화합물이, 4∼30개의 탄소 원자, 바람직하게는 8∼22개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12∼22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산 알코올인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 지방산 알코올이 HLB＞5인 에톡실화(ethoxylated) 지방산 알코올인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비이온성 화합물이, 2∼5개의 OH기를 포함하는 C3-C10 폴리올인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 폴리올이, 글리세롤, 글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜 및 부틸디글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비이온성 화합물이, 선형, 고리형, 분지형 또는 비분지형(unbranched)의, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 실리콘이, C6-C24 알킬기를 포함하는 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기를 포함하는 폴리오르가노실록산인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화장품 조성물의 상기 비이온성 화합물(들)의 농도가, 상기 조성물의 총중량에 대해 0.1∼20 중량%, 바람직하게는 0.5∼10 중량%, 보다 바람직하게는 0.6∼5 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물에서의 상기 음이온성 고정 폴리머/비이온성 화합물(들)의 중량비가 1보다 큰 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화장품 조성물이, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 부가적 폴리머, 세라미드(ceramide) 및 유사세라미드(pseudoceramide), 판테놀을 포함하는 비타민과 프로비타민, 수용성 및 지용성인, 액체 또는 고체 선스크린(sunscreen), 안료, 진주광택제(nacreous agent) 또는 불투명화제(opacifier)와 같은 고체 화합물, 염료, 격리제(sequestering agent), 가소제, 용해제, 산성화제, 염기성화제, 중성화제, 무기 및 유기 증점제, 산화방지제, 하이드록시산, 용매, 침투제, 방향제, 완충제, 분산제, 조절제(conditioning agent), 불투명화제 및 보존제로부터 선택되는 보조제(adjuvant)를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 성형 방법.
  18. 폴리머를 가열 수단과 접촉시키는 동안, 음이온성 폴리머의 미관상 좋지 않은 잔류물을 감소시키기 위해 이용되는 것을 특징으로 하는 지방산 알코올, 폴리올 및 실리콘으로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 화합물의 용도.
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