JP6207533B2 - アニオン性酸化多糖類を使用するケラチン繊維の保護および修復方法 - Google Patents

Description

本発明は、人工的に着色されていないケラチン繊維、特に、毛髪などのヒトケラチン繊維の美容処理方法であって、１種または複数種の酸化多糖類を使用し、ケラチン繊維の温度を上昇させる方法に関する。本発明は、特に、人工的に着色されていないケラチン繊維の保護および修復方法に関する。

毛髪は、一般的に、光や悪天候などの外的環境因子の作用により、ならびに、ブラッシング、コーミング、染色、ブリーチ、パーマネントウェーブおよび／または縮毛矯正（ｒｅｌａｘｉｎｇ）などの機械的または化学的処理により、損傷し、脆化する。

従って、毛髪は、これらの様々な要因により損傷し、時間が経つにつれ、特に、脆弱な領域が、より詳細には端部が、乾燥する、粗くなる、脆くなる、または艶がなくなることがある。

従って、これらの欠点を克服するために、常法として、毛髪を適切にコンディショニングし、それに十分な美容特性、特に、滑らかさ、光沢、柔軟性、扱い易さ、明るさ、自然な感触、および良好な解けやすさなどの特性に関して十分な美容特性を付与する組成物を使用するヘアケア製品が用いられる。従って、これらの組成物は、長持ちする方法で毛髪を保護し、修復し、美容的に変化させるという目的を有する。

これらのヘアケア組成物は、例えば、コンディショニングシャンプー、コンディショナー、マスクまたはセラムであってもよく、幾分粘稠なゲル、ヘアローション、またはケアクリームの形態であってもよい。

既知の方法として、特に、侵襲的な処理により損傷したケラチン繊維の修復に、コンディショニング剤として使用される、単糖類などの還元糖を含むケア組成物が使用される。

実際、米国特許出願公開第２００２／０１９３２６４号明細書は、Ｃ_３〜Ｃ_５単糖類から選択される少なくとも１種の糖を前記繊維に塗布し、ケラチン繊維の加熱工程を行うケラチン繊維のコンディショニング方法を記載している。

同様に、米国特許出願公開第２００２／０１７２６５３号明細書は、特定のＣ_５〜Ｃ_７単糖類から選択される糖を前記繊維に塗布する工程と、ケラチン繊維を加熱する工程とを含む、ケラチン繊維のコンディショニング方法を開示している。

しかし、還元糖の使用後に熱処理を行うと、望ましくないケラチン繊維の変色が起こるという欠点がある。

さらに、還元糖は、特に、シャンプーの作用で容易に分解し、その結果、繊維に付与された美容特性が持続しない。従って、ケラチン繊維は、長持ちする方法で保護されず、修復されず、または美容的に変化しない。

さらに、染色の分野では、人工的に染色、特に、酸化染色または直接染色により人工的に染色されたケラチン繊維の色を保護するための１種類以上の酸化多糖類の使用が、仏国特許出願公開第２９４４９６７号明細書から既知である。

従って、既存の方法の欠点がない、即ち、ケラチン繊維の変色を引き起こすことなく長持ちする方法でケラチン繊維をコンディショニングできる美容処理方法を、人工的に着色されていないケラチン繊維で行うことが切実に必要とされている。

この目的は本発明により達成され、本発明の対象は、特に、人工的に着色されていないケラチン繊維、特に、毛髪などのヒトケラチン繊維の美容処理方法であり、本方法は：
（ｉ）化粧料として許容される媒体中に１種または複数種のアニオン性酸化多糖類を含む化粧料組成物を前記繊維に塗布する工程と、
（ｉｉ）ケラチン繊維を加熱する工程と、
を含む。

本発明の処理方法により、ケラチン繊維の変色を引き起こすことなく長持ちする方法でケラチン繊維を修復する、保護する、および美容的に変化させることが可能となる。換言すれば、酸化多糖類は熱処理を行っても、変色を引き起こすことなく、繊維に対する修復、保護および美容的変化作用を示す。

従って、本方法により、ケラチン繊維を十分コンディショニングすることが可能となる。

特に、本発明の方法により処理された毛髪は、手触りが比較的柔軟であり、縮れの存在が認められないため、整った状態を維持する。従って、毛髪は、きちんと並び、真っ直ぐで、解け易いため、櫛通りが良い。

処理後、毛髪は重さ（ｌａｄｅｎ）がなく、自然で清浄な感触を有する。

より詳細には、本発明の方法により処理された毛髪は、構造的に強化され、従って、脆性が低下し、抵抗性が向上する。

さらに、毛髪に付与される美容特性は、持続性があり、特に、洗浄に対する持続性がある。そのため、長持ちする方法で毛髪を保護する、修復するおよび美容的に変化させることができる。

従って、本処理方法には、染色方法、縮毛矯正方法および／またはパーマネントウェーブ方法の前処理として行い、ケラチン繊維をこれらの処置から美容的に保護することができるという利点がある。換言すれば、本方法は、前述の美容処理方法の前にケラチン繊維の美容特性を保つために行うことができる。

本発明の処理方法は、ケラチン繊維の人工的着色を引き起こさない美容処理方法の後処理として行うこともできる。

特に、本処理方法は、前記繊維を修復するために、ブリーチ方法、縮毛矯正方法および／またはパーマネントウェーブ方法の後処理として行われる。

本発明の方法にはまた、前記繊維を修復するために、ケラチン繊維の人工的着色を引き起こさない美容処理方法中に行うことができるという利点もある。

本発明の処理方法は、単糖類を使用する同一の方法とは異なり、毛髪の着色を引き起こさない。

さらに、一般的に熱により起こる、特に、繊維にストレートアイロンを使用する場合に起こるケラチン繊維の表面状態の悪化が、酸化多糖類を用いると、単糖類を用いた場合と比較してはるかに低減する。

さらに、本発明の処理方法により毛髪内部の結合（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）を強化することが可能となることが分かった。

本発明の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明および実施例を読めば、より明確になるであろう。

本発明の目的では、「人工的に着色されていないケラチン繊維」という表現は、直接染色法に従って、または酸化染色法により染色されていないケラチン繊維を意味する。

特に、本発明の処理方法は、ブリーチ、縮毛矯正またはパーマネントウェーブを行った繊維などの、人工的に着色されていない損傷したケラチン繊維で行うことができる。

換言すれば、本発明の処理方法は、好ましくは、人工的に着色されていない増感した（ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ）ケラチン繊維で行われる。

本発明の目的では、「洗浄」という用語は、通常はシャンプーなどの洗剤組成物である、すすぎ落とすタイプの水性組成物をケラチン繊維に１回以上塗布することを意味する。

酸化多糖類は、アニオン性である。

アニオン性酸化多糖類は、５個以上の炭素原子、好ましくは６個以上の炭素原子、より詳細には６個の炭素原子を含み得る単糖類単位で構成されている。

アニオン性酸化多糖類は、１個または複数個のアルデヒドと１個または複数個のアニオン性基とを含む。

これらのアニオン性基は、好ましくはカルボキシル基またはカルボン酸基である。

本発明のアニオン性酸化多糖類は、下記の式（Ｉ）：
Ｐ−（ＣＨＯ）_ｍ（ＣＯＯＸ）_ｎ （Ｉ）
｛式中：
Ｐは、５個の炭素原子または５個より多くの炭素原子、好ましくは６個または６個より多くの炭素原子、より詳細には６個の炭素原子を含む単糖類から構成される多糖類鎖を表し、
Ｘは、水素原子、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属、アンモニア水に由来するイオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよび３−アミノ−１，２−プロパンジオールなどの有機アミン、ならびに、リシン、アルギニン、サルコシン、オルニチンおよびシトルリンなどの塩基性アミノ酸から選択され、
ｍ＋ｎは、１以上であり、
ｍは、１個または複数個のアルデヒド基での多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＨＯ））が０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１．５の範囲に含まれるような値であり、
ｎは、１個または複数個のカルボキシル基での多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＯＯＸ））が０．００１〜２、好ましくは０．００１〜１．５の範囲に含まれるような値である｝
で表すことができる。

「本発明の多糖類の置換度ＤＳ（ＣＨＯ）またはＤＳ（ＣＯＯＸ）」という用語は、全ての繰り返し単位のアルデヒド基またはカルボキシル基として酸化された炭素の数と、多糖類を構成する要素である単糖類の数（予備酸化により開環したものも含む）との比を意味する。

ＣＨＯ基およびＣＯＯＸ基は、６個の炭素原子を含む糖類単位の特定の炭素原子、例えば、Ｃ_２位、Ｃ_３位またはＣ_６位の炭素原子の酸化中に得ることができ；好ましくは、酸化は、Ｃ_２およびＣ_３で、より詳細には、開環した可能性がある環の数で０．０１％〜７５％、好ましくは、開環した可能性がある環の数で０．１％〜５０％起こり得る。

Ｐで表される多糖類鎖は、好ましくは、イヌリン、セルロース、デンプン、グアーガム、キサンタンガム、プルランガム、アルギネートガム、寒天ガム、カラギーナンガム、ゲランガム、アラビアゴム、キシロースおよびトラガカントガム、およびこれらの誘導体、セロビオース、マルトデキストリン、スクレログルカン、キトサン、ウルバン（ｕｌｖａｎ）、フコイダン、アルギネート、ペクチン、ヘパリン、ヒアルロン酸またはこれらの混合物から選択される。

より優先的には、多糖類鎖は、イヌリンまたはデンプンから選択される。

さらにより優先的には、多糖類鎖はイヌリンである。

「誘導体」という用語は、前述の化合物の化学修飾より得られる化合物を意味する。それらは、前記化合物のエステル、アミド、またはエーテルであってもよい。

酸化は、当該技術分野で既知の方法により、例えば、仏国特許第２８４２２００号明細書、仏国特許第２８５４１６１号明細書、または論文「Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｆｉｌｍｓ ｆｒｏｍ ｍａｉｚｅ ｂｒａｎ ｈｅｍｉｃｅｌｌｕｌｏｓｅｓ」、Ｅ．Ｆｒｅｄｏｎら著、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ４９，２００２、１〜１２頁に記載の方法により行うことができる。別の酸化方法は、論文「Ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｓｔａｒｃｈｅｓ ｂｙ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ７５（１９９７）４５−５２―Ｒ．Ｅ．Ｗｉｎｇ，Ｊ．Ｌ．Ｗｉｌｌｅｔに記載されている。これらの酸化方法は、簡単に行うことができ、効率的で、毒性副生成物または除去が困難な副生成物を生成しない。

これらの酸化方法中に使用され得る過酸化物は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過炭酸塩または過ホウ酸塩、過酸化アルキル、過酢酸、または過酸化水素であってもよい。過酸化水素は、容易に入手でき、厄介な副生成物を生成しないため、特に好ましい。

反応媒体中の過酸化物の量は、多糖類の１グルコース単位当たり０．０５〜１モル当量、好ましくは０．１〜０．８モル当量である。添加と添加の間、反応媒体を撹拌したまま、過酸化物を何回かに分けて逐次添加することが好ましい。

酸化方法中に、１種類のフタロシアニン、またはフタロシアニンの混合物、例えば、コバルトフタロシアニンと鉄フタロシアニンとの混合物を触媒として使用してもよい。触媒の量は、所望の置換度に依存する。一般に、少量、例えば、多糖類の１００グルコース単位当たり０．００３〜０．０１６モル当量に相当する量が好適である。

本方法は、粉末状の多糖類を、少量の水に溶解した触媒と、および過酸化物と接触させることにより行うこともできる。この方法は、「半乾燥」法と称される。

本方法は、過酸化物の存在下で反応押出により行うこともできる。

より優先的には、多糖類は、イヌリン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デンプン、酢酸デンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、グアーガム、カルボキシメチルグアーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、キシロース、キサンタンガム、カラギーナンガム、セロビオース、マルトデキストリン、スクレログルカン、キトサン、ウルバン、フコイダン、アルギネート、ペクチン、ヘパリンおよびヒアルロン酸、またはこれらの混合物の酸化により得られる。

優先的には、多糖類は、イヌリンまたはデンプンの酸化により得られる。

優先的には、多糖類は、イヌリンの酸化により得られる。

一実施形態によれば、多糖類は、過酸化水素の存在下で反応押出法を行うことによる、イヌリンの酸化により得られる。

酸化の前後の多糖類鎖の質量平均分子量は、好ましくは４００〜１５，０００，０００、さらにより好ましくは５００〜１０，０００，０００、より詳細には５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

本発明にとりわけ好ましい多糖類は、式（Ｉ）｛式中：Ｐは、イヌリンまたはデンプンに由来するポリマー鎖を表し、ｍは、１個または複数個のアルデヒド基での多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＨＯ））が０．００５〜２．５の範囲に含まれるような値であり、ｎは、１個または複数個のカルボキシル基での多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＯＯＸ））が０．００１〜２の範囲に含まれるような値である｝に対応するものである。

さらにより好ましくは、Ｐは、イヌリンに由来するポリマー鎖を表し、ｍは、１個または複数個のアルデヒド基での多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＨＯ））が、０．０１〜１の範囲に含まれるような値であり、ｎは、１個または複数個のカルボキシル基での多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＯＯＸ））が、０．０１〜２の範囲に含まれるような値である。

酸化多糖類は、化粧料組成物中に、組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％の範囲の含有率で、好ましくは０．５質量％〜５質量％の範囲の含有率で存在してもよい。

本発明の組成物の化粧料として許容される媒体は、例えば、水で構成されても、または水と化粧料として許容される少なくとも１種の有機溶媒との混合物で構成されてもよい。挙げることができる有機溶媒の例には、エタノールおよびイソプロパノールなどのＣ_１〜Ｃ_４低級アルコール；ポリオールおよびポリオールエーテル、例えば、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル、ならびにこれらの混合物が含まれる。

好ましくは、化粧料組成物は、酸化多糖類を含む組成物の質量に対して、水を５０質量％〜９９．５質量％含む。

本発明の組成物のｐＨは、一般的に２〜１１、好ましくは３〜１０、さらにより好ましくは４〜８である。後述のものなどの追加の酸性化剤または塩基性化剤を使用することによりｐＨを適合させる。

挙げることができる追加の酸性化剤には、例えば、無機酸または有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸または硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸、および乳酸、ならびにスルホン酸がある。

追加の塩基性化剤に関して、それが存在する場合、それは、第一級、第二級、または第三級アミン官能基と、１個または複数個のヒドロキシル基を有する１個または複数個の直鎖または分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_８アルキル基とを含む、塩に変換されていない有機アミンから選択することができる。

１〜３個の同一のまたは異なるＣ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル基を含む、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンなどのアルカノールアミンから選択される有機アミンが、特に好適である。

このタイプの化合物の中で、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールおよびトリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタンを挙げることができる。

次式：

（式中、Ｗは、ヒドロキシル基またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基で任意選択により置換されたＣ_１〜Ｃ_６アルキレン残基であり；Ｒｘ、Ｒｙ、ＲｚおよびＲｔは、同一であってもまたは異なってもよく、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６ヒドロキシアルキル基もしくはＣ_１〜Ｃ_６アミノアルキル基を表す）
を有する有機アミンも好適である。

本発明の組成物は、本発明の多糖類と異なるアニオン性ポリマー、本発明の多糖類と異なるノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマーまたは両性ポリマー、揮発性または不揮発性であり、有機変性したまたは有機変性していない直鎖、分岐鎖または環状のシリコーン、Ｃ_１０〜Ｃ_１８１，２−アルカンジオールまたはＣ_８〜Ｃ_２４脂肪酸モノエタノールアミンもしくはジエタノールアミンから誘導される脂肪アルカノールアミドなどの起泡剤（ｆｏａｍ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｓ）、パール化剤、乳白剤、染料または顔料、香料、鉱油、植物油または合成油、ワックス、Ｃ_８〜Ｃ_５０脂肪アルコール、オキシアルキレン化脂肪アルコール、ビタミン、プロビタミン、紫外線遮断剤、フリーラジカル捕捉剤、フケ防止剤、抗漏脂剤、脱毛防止剤、防腐剤、ｐＨ安定剤、およびこれらの混合物、ならびに化粧料分野で通常使用されるその他の任意の添加剤から選択される１種または複数種の添加剤を含むこともできる。

好ましくは、本発明の組成物は、シリコーン、油、および化粧料として許容される溶媒から選択される１種または複数種の添加剤を含むこともできる。

本発明の組成物は、前述の組み合わせの他に、粘度調整剤を含有することもできる。

当業者は、本発明の組成物の特性を損なわないように、任意選択による添加剤およびその量を慎重に選択するであろう。

本発明の組成物は、好ましくは液体である、即ち、２５℃でＲｈｅｏｍａｔ ＲＭ １８０粘度計を用いて１００ｓ^−１の剪断速度で測定した場合、１０〜６０００ｃｐｓの範囲の粘度を有する。これらの組成物は、任意選択により増粘したローション、クリーム、ムース、またはゲルの形態であってもよい。組成物が霧状の形態またはムースの形態で塗布されるように、組成物は様々な形態で、特に、ボトル、ポンプディスペンサーボトル、またはエアゾール容器に包装することができる。

前述のように、本発明の処理方法は、ケラチン繊維を加熱する工程を含む。

ケラチン繊維を加熱する工程は、４５℃〜２５０℃の範囲の温度で、より詳細には８０℃〜１８０℃の範囲の温度で、特に１８０℃で行うことができる。

加熱工程は、その時間の全部または一部、熱を発生させる任意の装置を使用して、特に、ヘアスタイリング用フード、ヘアドライヤー、ストレートアイロンもしくはカールアイロン、または赤外線照射装置により行うことができる。

穏やかな加熱を行うために５０℃〜７５℃の範囲の低温で作業することが望ましい場合、１種または複数種のアニオン性酸化多糖類を含む組成物を濡れた毛髪に塗布し、その後、フード下で５０℃〜７５℃の範囲の温度で乾燥させ、その熱を、例えば、１５〜３０分間維持する。

比較的強い加熱を行うために高温で作業することが望ましい場合、１種または複数種のアニオン性酸化多糖類を含む組成物を濡れた毛髪に塗布し、毛髪をフード下、周囲温度で乾燥させ、毛髪をコーミングした後、ストレートアイロンを、４０秒間毛束に沿って数回連続的に通過させることにより使用する。

好ましくは、ケラチン繊維を加熱する工程は、ストレートアイロンにより８０℃〜１８０℃の範囲となり得る温度で行われる。

好ましくは、加熱工程は、毛髪をフード下に５０℃〜７５℃の範囲の温度で放置した後、ストレートアイロンを８０℃〜１８０℃の範囲の温度で使用する工程を含んでもよい。

一実施形態によれば、本発明の処理方法は、化粧料として許容される媒体中に１種または複数種のアニオン性酸化多糖類を含む組成物をケラチン繊維に塗布する第１の工程と、前記繊維を優先的には４５℃〜２５０℃の範囲の温度で、特に、７０℃〜１８０℃の範囲の温度、例えば、８０℃で加熱する第２の工程とを含む。

別の実施形態によれば、本発明の処理方法は、化粧料として許容される媒体中に１種または複数種のアニオン性酸化多糖類をケラチン繊維に塗布する第１の工程と、繊維を水ですすぐ第２の工程と、その後、前記繊維を優先的には４５℃〜２５０℃の範囲の温度で、特に１００℃〜１８０℃の範囲の温度で加熱する第３の工程とを含む。

その後、ケラチン繊維を水ですすぎ、および／または、洗浄し、風乾または乾燥手段で乾燥することができる。

好ましくは、ケラチン繊維を加熱する工程は、ストレートアイロンにより１８０℃の温度で行われる。

本発明の処理方法は、機械的張力をかけてケラチン繊維を整形するのと同時に行うことができる。

このような機械的張力下での整形は、例えば、カーラー、カールアイロン、スチームアイロンまたはストレートアイロンにより：
（ａ）酸化多糖類を含む組成物の塗布前中に、および
（ｂ）ケラチン繊維を加熱する工程の前に、
行うことができる。

特定の一実施形態によれば、毛髪を予め濡らしてもよく、毛髪はローラーなどの張力手段に巻き付けられる。前記ローラーは、優先的には、直径２〜３０ｍｍである。また、毛髪を巻く時、式（Ｉ）の化合物を塗布しても、またはさもなければ、カーラーが、例えば、フォーム製である場合、カーラーに含浸させてもよい。

ケラチン繊維に張力をかける工程は、任意の手段で、例えば、ゴムバンド、クリップ、櫛、髪留めまたはヘアリボン（ｈａｉｒ ｔｉｅｓ）で、あるいは、通常の円筒状のカーラーまたはローラー、および「チューリップ」型のカーラーで行うことができる。カーラーは、例えば、米国特許第５９９２４２５号明細書に記載のものなどのフォーム製のものであってもよい。この場合、フォームローラーに、前述の式（Ｉ）の少なくとも１種のポリマーを含む化粧料組成物などの毛髪用製品を含浸させることができ、それにケラチン繊維の束を巻き付け、この束の巻き付けられた長さ全体にわたり製品がコーティングされるようにする。「チューリップ」型のカーラーは、細長い軸部からなり、張力手段は、直径２〜３０ｍｍのカーラーである。

好ましくは、本処理方法は、ケラチン繊維の美容処理方法の前に、その間に、および／またはその後に行うことができる。

特に、本処理方法は、ケラチン繊維の染色方法、縮毛矯正方法および／またはパーマネントウェーブ方法の前に行うことができる。

変形形態として、本処理方法は、ケラチン繊維の人工着色が起こらない美容処理方法中におよび／またはその後に、特に：
（ａ）ケラチン繊維のパーマネントウェーブ方法または縮毛矯正方法中におよび／またはその後に、および
（ｂ）ケラチン繊維のブリーチ方法の後に、
行うことができる。

好ましくは、本処理方法は、ケラチン繊維の人工着色が起こらない美容処理方法中に行われる。

一実施形態によれば、本発明の処理方法は、ケラチン繊維のブリーチ方法の後に行われる。

ケラチン繊維のブリーチ方法は、前記繊維に、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの過酸塩、ならびにペルオキシダーゼおよび二電子オキシドレダクターゼまたは四電子オキシドレダクターゼなどの酵素から選択される１種または複数種の酸化剤を含み得る組成物を塗布することにより行うことができる。過酸化水素の使用が、特に好ましい。

組成物中の酸化剤の含有率は、組成物の０．１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の全質量に対して０．５質量％〜６質量％とすることができる。

好ましくは、酸化剤と混合物した後の組成物のｐＨは、５〜１０．５、好ましくは６〜１０である。

組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、アミンまたはアルカノールアミンなどのアルカリ剤を含むことができる。

別の実施形態によれば、本発明の処理方法は、ケラチン繊維の永久的再整形方法の前、その間、またはその後に行われる。

永久的再整形方法は、次の工程：
（ｉ）化粧料として許容される媒体中に１種または複数種の還元剤を含む還元組成物をケラチン繊維に塗布し、整形するのに十分な時間、付着したまま放置する工程と、
（ｉｉ）形状を固定するのに十分な時間、酸化組成物を塗布する工程と、
を行うことを含む方法である。

永久的再整形方法の工程（ｉ）で使用される還元剤は、チオグリコール酸およびチオ乳酸、これらの塩およびこれらのエステルなどのチオール、システイン、システアミンおよびこれらの誘導体、亜硫酸塩および亜硫酸水素塩、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの亜硫酸塩および亜硫酸水素塩、ならびにこれらの混合物から選択することができる。

より優先的には、チオール化還元剤は、チオグリコール酸およびチオ乳酸またはこれらの塩、さらにより優先的にはチオグリコール酸である。

還元剤は、還元組成物中に、還元組成物の全質量に対して０．１質量％〜２０質量％の範囲の含有率で、好ましくは０．５質量％〜１５質量％の範囲の含有率で存在し得る。

一般的に、この組成物の媒体は、水、または水と化粧料として許容される１種または複数種の溶媒との混合物を含む。還元組成物中に使用され得る、化粧料として許容される溶媒は、染料組成物の場合に使用されるものに対応し得る。

溶媒含有率は、より詳細には、還元組成物の全質量に対して２０質量％以下である。

還元組成物は、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤または両性界面活性剤などの一般的な添加剤を含むこともでき、これらの中で、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチレン化アルキルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチレン化脂肪酸エステル、およびまたヒドロキシプロピルエーテル型のその他のノニオン性界面活性剤を挙げることができる。

還元組成物がこのタイプの添加剤を含有する場合、その含有量は、還元組成物の全質量に対して、一般的に３０質量％未満、好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。

還元組成物は、増粘したもしくは増粘していないローション、クリームもしくはゲルの形態であっても、または他の任意の好適な形態であってもよい。

放置時間は、一般的に３〜３０分、好ましくは５〜１５分である。

永久的再整形方法の工程（ｉｉ）で使用される酸化組成物は、通常、１種または複数種の酸化剤、一般的には過酸化水素水溶液、アルカリ金属臭素酸塩、過酸塩またはポリチオン酸塩、さらにより優先的には、過酸化水素水溶液を含む。

酸化組成物のｐＨは、一般的に２〜１０である。

放置時間は、一般的に３〜３０分、好ましくは５〜１５分である。

より優先的には、本発明の処理方法は、ケラチン繊維の永久的再整形方法中に行われる。

特定の一実施形態によれば、還元組成物は、ケラチンのジスルフィド結合を還元するために塗布され、前記塗布前、塗布中、または塗布後にケラチン繊維に機械的張力をかけ、その後、還元組成物を一般的には５〜６０分間、好ましくは５〜３０分間作用させる。

次いで、１種または複数種のアニオン性酸化多糖類を含む化粧料組成物を前記ケラチン繊維に塗布する。

次いで、放置時間の全部一部、４５℃〜２５０℃、好ましくは８０℃〜１８０℃の範囲となり得る温度で加熱することにより、頭髪に熱処理を施す。実際には、この操作は、ヘアスタイリング用フード、ヘアドライヤー、丸形もしくは平形のアイロン、赤外線照射装置または他の標準的な加熱機器を使用して行うことができる。

特に、加熱手段と頭髪の整形手段の両方として、４５℃〜２５０℃、好ましくは８０℃〜１８０℃の範囲の温度で加熱するアイロンを使用することができる。

次いで、ケラチンのジスルフィド結合を再形成するための酸化組成物を、巻かれたまたは巻かれていない毛髪に塗布し、一般的には２〜１５分の時間、放置する。

パーマネントウェーブを行うことが望ましい場合、ケラチン繊維に張力をかけるために、好ましくはカーラーなどの機械的手段を使用し、毛髪整形手段の前、その間、またはその後に、好ましくは毛髪整形手段の後に還元組成物を塗布する。

毛髪の縮毛矯正方法または直毛化方法の場合、還元組成物を毛髪に塗布した後、歯の大きい櫛を用いて、櫛の背を用いて、手で、またはブラシを用いて毛髪を真っ直ぐにする操作により、毛髪をその新しい形状に固定するための機械的再整形を毛髪に施す。５〜６０分、好ましくは１５〜４５分の放置時間が一般的に実施される。

６０℃〜２２０℃、好ましくは１２０℃〜２００℃で加熱するストレートアイロンを使用して、毛髪の直毛化の全部または一部を行うこともできる。

変形形態として、永久的再整形方法は、１種または複数種のアルカリ剤を含む、ｐＨが少なくとも１０のアルカリ性化粧料組成物を塗布した後に行われる、直毛化または縮毛矯正による永久的再整形方法であってもよい。

特に、化粧料として許容される媒体中に１種または複数種のアルカリ剤を含む、ｐＨ１０以上のアルカリ性化粧料組成物をケラチン繊維に塗布すると同時にそれらを真っ直ぐに伸ばし、整形するのに十分な時間付着したまま放置する。

アルカリ剤は、組成物のｐＨが少なくとも１０超、好ましくは１０〜１４、より好ましくは１２〜１４となるような量の、無機または有機水酸化物型のアルカリ剤から選択される。

より詳細には、水酸化物型のアルカリ剤は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、遷移金属、特に、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族およびＶＩＢ族の遷移金属の水酸化物、ランタニドの水酸化物またはアクチニドの水酸化物、水酸化アンモニウムおよび水酸化グアニジン、またはこれらの混合物から選択される。

このような化合物の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化フランシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化マンガン、水酸化亜鉛、水酸化セリウム、水酸化ランタン、水酸化アクチニウム、水酸化トリウム、水酸化アルミニウム、水酸化グアニジンおよび水酸化第四級アンモニウムを挙げることができる。

特定の水酸化物、より詳細には水酸化グアニジンは、前駆体、即ち、接触させると化学反応により水酸化グアニジンを生成する少なくとも２種の化合物の形態であってもよいことに留意されたい。従って、例として、アルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化カルシウムと、炭酸グアニジンとの組み合わせを挙げることができる。

有利には、水酸化物型のアルカリ剤の量は、組成物の質量に対して、０．５質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜８質量％である。

特に、本発明の美容処理方法は、人工的に着色されていないケラチン繊維の保護および／または修復方法であって：
（ｉ）化粧料として許容される媒体中に１種または複数種のアニオン性酸化多糖類を含む化粧料組成物を前記繊維に塗布する工程と、
（ｉｉ）ケラチン繊維を加熱する工程と、
を含む方法である。

本発明の説明として、以下の実施例を記載する。

Ａ部
実施例で示される量は、質量パーセンテージとして表される。

Ｉ．試験した酸化多糖類
化合物１は、論文「Ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｓｔａｒｃｈｅｓ ｂｙ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ」、Ｒ．Ｅ．ＷｉｎｇおよびＪ．Ｌ．Ｗｉｌｌｅｔｔ著、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ７，１９９７、４５〜５２頁に記載の反応押出法を行うことによる、Ｉｎｕｔｅｃ Ｎ２５の名称でＯｒａｆｔｉ社により販売されているイヌリンの酸化により製造された。Ｃｌｅｘｔｒａｌ社により販売されているＢＣ２１型の同時回転二軸スクリュー押出機、および酸化剤として過酸化水素水溶液を使用した。

化合物１：水中で、イヌリン７８質量％と過酸化水素水溶液１．５７質量％とを混合した混合物の反応押出により得られる酸化イヌリン；反応押出後の自発的ｐＨは３．８である。得られた化合物１のカルボニル含有率は、１．２３％（ｗ／ｗ）、カルボキシル含有率は０．１７％（ｗ／ｗ）である。

組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のｐＨは、約３．４である。

ＩＩＩ．手順
各組成物を、非常に増感した毛髪束（ＳＡ＝４５％）に、毛束１グラム当たり組成物１０ｍｌの割合で、３０分間４０℃で塗布する。

次いで、毛束の水分を絞った後、フード下、１０分間６０℃で乾燥させる。

毛束をコーミングした後、ストレートアイロンを１８０℃の温度で使用し、４０秒間、毛束に沿って５回連続的に通過させる。

ＩＶ．結果−美容特性
シャンプー後に各組成物（Ａ）〜（Ｄ）で処理を行った後、毛髪束の美容特性を観察し、評価する。

毛束の美容的感触および扱い易さ、ならびに櫛通りの良さを特に評価する。

次いで、シャンプー後に毛髪束をその美容特性（柔軟で心地よい美容的感触、扱い易さ、櫛通りの良さおよび抵抗性）により分類した。

本発明の方法により処理された毛束は、シャンプー後に、比較的良好な美容特性を有する。

従って、美容特性の持続性が改善される。

Ｖ．比色測定
５．１ 各組成物（Ａ）〜（Ｄ）について前述した処理（手順−第ＩＩＩ部）の前後にＫｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ２６００Ｄ分光測色計（正反射光を含む、光源Ｄ６５、視野角１０°）を使用して、毛髪束の色をＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊系で評価する。

処理前後の毛髪束の色合いの変化ＤＥは、処理前後に測定した値Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊に基づいて算出され、次式：

から得られる。

この式中、Ｌ^＊、ａ^＊およびｂ^＊は、未処理の増感した毛髪束で測定された値を表し、Ｌ_０ ^＊、ａ_０ ^＊およびｂ_０ ^＊は、各組成物（Ａ）〜（Ｄ）について処理を行った後の増感した毛髪束で測定された値を表す。

ＶＩ．結果

本発明の処理方法により処理された毛髪束は、変色しない。

ＶＩＩ．乾燥摩擦特性の評価
７．１手順
毛髪の摩擦係数の測定値は、２本の毛髪を通す２つの穿孔されたＴｅｆｌｏｎ製端片を有するガラス板で構成された摩擦ベンチを使用して求める。

１１．０グラムのステンレス鋼製スレッドを板上で調節し、走査速度は２０Ｈｚ／秒とし、移動速度は２．０ｒｐｍとする。測定は、繊維の両方向（毛根から端部への方向と端部から毛根への方向）で、温度２５℃、相対湿度４５％で行う。

７．２結果

本発明の処理方法により、毛髪の乾燥摩擦係数をさらに低減させることが可能となることが分かる。

このような摩擦係数の低下は、多糖類の濃度と共に増大することが分かる。

Ｂ部
後述する組成物で示される量は、質量パーセンテージとして表される。

Ｉ．試験される酸化多糖類
化合物１は、Ａ部（Ａ部．Ｉ）と同様に、Ｏｒａｆｔｉ社によりＩｎｕｔｅｃ Ｎ２５の名称で販売されているイヌリンの酸化により製造された。

ＩＩ．試験される組成物

組成物（Ｃ）、（Ｅ）および（Ｆ）のｐＨは、約Ｃ＝７；Ｅ＝３．０２；Ｆ＝６．３３である。

ＩＩＩ．手順
手順は、Ａ部（Ａ部．ＩＩＩ）で行ったのと同一である。

ＩＶ．比色測定
毛髪束の色を、各組成物（Ｃ）〜（Ｆ）について前述した処理（手順−ＩＩＩ部）の前後に、Ｋｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ２６００Ｄ分光測色計（正反射光を含む、光源Ｄ６５、視野角１０°）を使用して、ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊系で評価する。

処理前後の毛髪束の色合いの変化ＤＥは、処理前後に測定した値Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊に基づいて算出され、前述の式（ｉ）から得られる。

Ｖ．結果

本発明の方法で処理された毛髪束（毛束３’）は変色しないが、フルクトースで処理された毛髪束（毛束４’）はかなり変色する。

Claims (11)

1. 人工的に着色されていないケラチン繊維の処理方法であって：
   （ｉ）化粧料として許容される媒体中に１種または複数種の以下の式（Ｉ）
   Ｐ−（ＣＨＯ） _ｍ （ＣＯＯＸ） _ｎ （Ｉ）
   ｛式中：
   Ｐは、イヌリンから選択される多糖類鎖を表し、
   Ｘは、水素原子、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アンモニア水に由来するイオン、有機アミン、ならびに、塩基性アミノ酸から選択され、
   ｍ＋ｎは、１以上であり、
   ｍは、１個または複数個のアルデヒド基での前記多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＨＯ））が０．００１〜２の範囲に含まれるような値であり、
   ｎは、１個または複数個のカルボキシル基での前記多糖類の置換度（ＤＳ（ＣＯＯＸ））が０．００１〜２の範囲に含まれるような値である｝
   で表されるアニオン性酸化多糖類を含む化粧料組成物を前記繊維に塗布する工程と、
   （ｉｉ）前記ケラチン繊維を加熱する工程と、
   を含む方法。
2. 前記加熱工程が、４５℃〜２５０℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記加熱工程が、４５℃〜１８０℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
4. 前記加熱工程が、８０℃〜１８０℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
5. 前記ケラチン繊維を加熱する工程が、ストレートアイロンにより８０℃〜１８０℃の範囲となり得る温度で行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 人工的に着色されていない増感したケラチン繊維で行われることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. ケラチン繊維の美容処理方法の前に行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記ケラチン繊維の人工着色が起こらない美容処理方法中におよび／またはその後に行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
9. ケラチン繊維の永久的再整形方法中に行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記ケラチン繊維を修復するために行われることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記ケラチン繊維を保護するために行われることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。