KR20140131321A - 감소된 벤젠 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 공정 및 시스템 - Google Patents

감소된 벤젠 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 공정 및 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20140131321A
KR20140131321A KR1020147020588A KR20147020588A KR20140131321A KR 20140131321 A KR20140131321 A KR 20140131321A KR 1020147020588 A KR1020147020588 A KR 1020147020588A KR 20147020588 A KR20147020588 A KR 20147020588A KR 20140131321 A KR20140131321 A KR 20140131321A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
reforming
operated
benzene
cyclohexane
rich
Prior art date
Application number
KR1020147020588A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101835928B1 (ko
Inventor
압데누어 부란
오메르 리파 코서글루
Original Assignee
사우디 아라비안 오일 컴퍼니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 filed Critical 사우디 아라비안 오일 컴퍼니
Publication of KR20140131321A publication Critical patent/KR20140131321A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101835928B1 publication Critical patent/KR101835928B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/08—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of reforming naphtha
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • C01B3/24—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • C01B3/24—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
    • C01B3/26—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons using catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/16—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a six-membered ring
    • C07C13/18—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a six-membered ring with a cyclohexane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G63/00—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process
    • C10G63/02—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0266—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step
    • C01B2203/0277—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step containing a catalytic decomposition step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1258—Pre-treatment of the feed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

가솔린 개질유 생산 스트림을 생산하기 위해 나프타 스트림을 포함하는 개질기 공급원료를 개질시키는 단계; 상기 가솔린 개질유 생산 스트림을 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획 및 하나 이상의 상대적으로 벤젠-희박 분획으로 분할시키는 단계; 및 상기 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획을 시클로헥산-풍부 유출물을 생산하기 위해 수소화시키는 단계를 포함하고, 상기 시클로헥산-풍부 유출물의 적어도 일부는 상기 개질기 공급원료의 일부를 구성하도록 재순환되는 촉매 개질 공정.

Description

감소된 벤젠 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 공정 및 시스템 {CATALYTIC REFORMING PROCESS AND SYSTEM FOR PRODUCING REDUCED BENZENE GASOLINE}
본 출원은 2012년 2월 1일에 출원된 미국 가 특허출원 제61/593,506호의 우선권을 주장하며, 이의 전체적인 내용은 참조로서 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 촉매 개질 장치 및 공정에 관한 것으로, 특히 감소된 벤젠 함량의 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 장치 및 공정에 관한 것이다.
연료용으로 사용된 정유공장 (Refinery) 생산물은 증가하는 수준의 관심을 받고 있다. 생산물 사양은 이동 및 고정 공급원으로부터 감소된 방출에 관심 있는 정부 기관들, 및 이러한 연료를 활용하는 엔진 및 차량을 생산하는 산업에 의해 면밀히 조사된다.
가솔린 사양에 관한 지역적 및 국가적 규제는 계속 진행되고, 자동차 회사들은 자동차가 자동차의 수명 동안 상당히 낮은 배기가스를 배출할 수 있게 허용하는 가솔린 및 디젤에 대한 허용치를 제안해왔다. 각각 10 ppmw (parts per million by weight), 25 부피 % (V%), 및 1 V% 이하의 최대 황, 방향족, 및 벤젠의 수준은 규제 기관에 의한 목표로서 삼고 있다. 상기 가솔린 풀 (gasoline pool)에 대한 사양 설정을 충족하는 연료를 생산하기 위한 몇 가지 상업적 허가자에 의해 제공된 정유공장에 활용가능한 비용-효과적인 기술적 선택이 있다.
역사적으로, 납은 옥탄을 증가하기 위해 가솔린에 일반적으로 첨가된다. 납의 사용이, 직접적인 대용물의 존재 없이, 환경 문제에 기인하여 단계적으로 중단되는 경우, 대신에 정유회사들은 더 높은 옥탄 등급을 달성하기 위하여 가솔린 블렌딩에 사용된 어떤 탄화수소 분자를 전환시킨다. 재순환 및 구성 (make-up) 수소의 존재하의 하나 이상의 촉매의 존재하에서 다양한 반응을 포함하는 촉매 개질은, 더 높은 옥탄 가솔린의 수율을 증가시키기 위한 탄화수소 혼합물을 정제하는데 널리 사용된 공정이다.
비록 벤젠 수율이 개질유 (reformate)에서 30 V% 만큼 높을 수 있을지라도, 1 V% 이하는 통상적인 가솔린 풀에 존재할 수 있다. 분리 공정 및 수소화 반응 공정을 포함하는, 개질유로부터 벤젠을 제거하는 방법들은 현재 존재한다. 분리 공정에 있어서, 벤젠은 통상적으로 용제와 함께 추출되고, 그 다음 막 (membrane) 분리 유닛 (unit) 또는 다른 적절한 유닛 작동 (operation)에서 상기 용제로부터 분리된다. 수소화 반응 공정에 있어서, 상기 개질유는 상기 벤젠의 농도에 따라 분획 (fractions)으로 분리되고, 하나 이상의 벤젠-풍부 분획 (benzene-rich fractions)은 수소화된다.
통상적 정유공장에 있어서, 나프타는 상기 가솔린의 옥탄가를 증가시키기 위해 수소화탈황 (hydrodesulfurization) 후 개질된다. 상기 개질유는, 1 V% 미만의 벤젠 함량을 목표로 하는 특정한 지리학적 지역에서, 약 1-3 V% 벤젠의 범위에서 일반적인 필수 연료 사양을 충족하기 위하여 반드시 감소되어야 하는 높은 수준의 벤젠을 함유한다. 벤젠 수소화 (Benzene hydrogenation)는 상기 개질유 생산물 스트림의 벤젠 함량을 감소시키기 위해 사용될 수 있는 잘-확립된 공정이다.
종래 기술의 촉매 개질 공정 및 장치 (100)를 포함하는 흐름 다이어그램은 도 1에 나타낸다. 개질 유닛 (120)은 가솔린 및 경질 개질유를 생산하기 위해 탄화수소 분획 (fraction)의 처리를 위한 벤젠 포화 유닛 (130)과 통합된다. 나프타 스트림 (101)은 수소처리된 스트림 (102)을 생산하기 위해 수소처리 유닛 (110)에서 먼저 수소처리된다. 수소처리 유닛 (110)은 필수 생산물 사양을 충족하도록 적어도 충분한 황 및 질소를 제거하기 위해 효율적인 조건, 예를 들어, 온도, 압력, 수소 분압, 유체 공간 속도 (liquid hourly space velocity) (LHSV), 촉매 선택/하중의 조건하에서 작동한다. 예를 들어, 종래의 나프타 개질 시스템에서 수소처리는 0.5 ppmw 미만 수준으로 황 및 질소를 제거하기 위해 효과적인 상대적으로 온화한 조건 하에서 일반적으로 일어난다.
상기 수소처리된 스트림 (102)은 가솔린 개질유 생산 스트림 (103)을 생산하기 위해 개질 유닛 (120)에서 개질된다. 일반적으로, 상기 개질 유닛 (120)에 대한 작동 조건은 260℃ 내지 560℃, 및 특정 구현 예에 있어서, 450℃ 내지 560℃의 온도 범위; 1 bar 내지 50 bars, 및 특정 구현 예에 있어서 1 bar 내지 20 bars의 압력 범위; 및 0.5 h-1 내지 40 h-1, 및 특정 구현 예에 있어서 0.5 h-1 내지 2 h-1의 LHSV 범위를 포함한다.
총 개질유 스트림 (103)은 개질유 분리기 (splitter) (125)를 통과하고, 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획 (107) 및 하나 이상의 상대적으로 벤젠-희박 분획 (104 및 106)으로 분리된다. 통상적으로, 상대적으로 벤젠-풍부 중간 분획 (107)은 약 10-20 V%의 총 개질유를 포함하고, 약 20-30 V% 벤젠을 함유한다. 대조적으로, 상기 상대적으로 벤젠-희박 중질 개질유 버텀 분획 (106)은 총 개질유의 약 40-80 V%를 포함하고, 추가 처리 없이 가솔린 풀 (135)로 통과되기에 충분히 낮은, 약 0.3-1 V% 범위의 벤젠 함량을 일반적으로 갖는다. 총 개질유의 약 10-25 V%를 포함하는, 경질 개질유 상부 분획 (104)은 약 5-30 V% 벤젠을 함유하고, 다른 생산물 풀과 블렌드되거나 또는 회수된다.
개질유 (103)의 대부분의 벤젠 함량을 함유하는, 중간 분획 (107), 또는 "하트 컷 (heart cut)"은 시클로헥산으로 벤젠의 전환을 포함하는 전환 반응 및 벤젠-희박의 생산 및 특정 구현 예에 있어서 필수적으로 벤젠-없는, 가솔린 블렌딩 성분 (108)의 생산을 위해 미리결정된 양의 수소 가스 (105)와 함께, 또한 벤젠 포화 유닛이라 언급되는, 수소화 유닛 (130)으로 통과된다. 상기 벤젠 포화 유닛 (130)은 통상적으로 알루미나 기질 상에 지지된, 니켈, 백금 또는 다른 VIIIB 족 금속과 같은, 수소화 기능성을 소유하는 적절한 수준의 활성 물질을 갖는 유효량의 촉매를 함유한다.
일반적으로, 상기 수소화 유닛 (130)에 대한 작동 조건은 35℃ 내지 200℃, 특정 구현 예에 있어서 95℃ 내지 140℃의 온도 범위; 5 bars 내지 50 bars, 특정 구현 예에 있어서 5 bars 내지 25 bars의 압력 범위; 및 0.5 h-1 내지 10 h-1, 특정 구현 예에 있어서 1 h-1 내지 4 h-1의 LHSV 범위를 포함한다.
상기 벤젠-희박 블렌딩 성분 (108)은 상기 벤젠-희박 중질 개질유 버텀 분획 (106)을 포함하는 잔여 가솔린 풀 구성성분과 혼합된다. 예를 들어, 1 V% 벤젠까지 함유할 수 있는 중질 개질유 분획 (104)과 블렌드된 경우, 회수될 수 있는 최종 가솔린 생산물은 약 1 V% 미만의 벤젠을 함유한다.
통상적 가솔린 블렌딩 풀은 약 205℃ 미만의 비등점을 갖는 중질 탄화수소 및 C4를 포함한다. 상기 촉매 개질 공정에 있어서, 파라핀 및 나프텐은 상대적으로 더 높은 옥탄가의 이성질화된 파라핀 및 방향족을 생산하도록 재구조화된다. 상기 촉매 개질은 i-파라핀 및 나프텐으로 저 옥탄 n-파라핀을 전환시킨다. 나프텐은 더 높은 옥탄 방향족으로 전환된다. 상기 방향족은 필수적으로 변화되지 않고 남거나 또는 약간은 수소화될 수 있어 수소 존재하에서 발생하는 역 반응에 기인하여 나프텐을 형성한다.
촉매 개질에 포함된 반응은 일반적으로 크래킹, 탈수소고리화, 탈수소화, 및 이성질화의 네 개의 카테고리로 분류된다. 특정한 탄화수소-나프타 피드 (feed) 분자는 하나 이상의 반응의 카테고리를 수행할 수 있거나, 및/또는 하나 이상의 생산물을 형성할 수 있다.
촉매 개질 공정은 활성 성분으로, 귀금속, 즉, VIIIB 족 금속을 함유하는 단일-관능성 또는 이중-관능성 개질 촉매에 의해 촉진된다. 이중-관능성 촉매는 금속 부위 및 산성 부위 모두를 갖는다. 정유설비는 일반적으로 개질 촉매로서 알루미나상에 지지된 백금 촉매 또는 백금 합금을 사용한다.
상기 탄화수소/나프타 피드 조성물, 그 내에 존재하는 불순물, 및 원하는 생산물은 촉매, 공정 타입, 및 이와 유사한 것의 선택과 같은 이러한 공정 파라미터를 결정할 것이다. 화학 반응의 타입은 특정한 방향족 탄화수소 구조로 파라핀 및 나프타 탄화수소 전구체의 전환의 수율 및 선택도 모두에 영향을 주도록 기술분야의 당업자에게 알려진 작동 조건 또는 촉매의 선택에 의해 대상으로 될 수 있다.
도 2를 참조하면, 촉매 개질 시스템 (200)의 구현 예의 종래 기술의 공정 흐름은 예시된다. 촉매 개질 공정은 통상적으로 약 480℃ 온도에서 작동하는, 일련의 반응기 (260A, 260B, 260C 및 260D)를 포함한다. 공급원료 (feedstock) (251)는 이의 온도를 증가시키기 위해 열교환기 (250)로 도입된다. 가열된 공급원료 (252)는 고온의 생산물 수소 및 개질유 스트림 (261)을 생산하기 위해 개질 반응기에서 처리된다.
상기 개질 반응은, 후속하는 개질 반응기에 피드로서 충진되기 전에, 통상적으로 직-화 가열로 (255A, 255B, 255C 및 255D)에 의해, 유출물의 가열을 요구하는, 반응물 및 생산물의 냉각을 초래하는 흡열반응이다. 매우 높은 반응 온도의 결과로서, 촉매 입자는 상기 반응물을 접촉하기 위한 이용가능한 표면적 및 활성 부위를 감소시키는 촉매 상에 코크스의 형성에 의해 비활성화된다.
고온의 생산물 수소 및 개질유 스트림 (261)은 열교환기 (250)를 통하고, 그 다음 수소 스트림 (271) 및 분리 버텀 스트림 (273)의 회수를 위해 분리기 (270)로 통과된다. 회수된 수소 스트림 (271)은 분리되고, 상기 수소 (272)의 일부는 압축기 (290)로 주입되고, 수소 스트림 (251)과 함께 개질기 반응기 (reformer reactors)로 다시 순환된다. 상기 수소 가스의 잔여 부분 (274)은 수소처리와 같은, 다른 정제 유닛 작동으로 보내진다. 상기 분리기 버텀 스트림 (273)은 경질 말단 스트림 (281) 및 개질유 스트림 (282)을 생산하기 위해 안정기 컬럼 (280)으로 보내진다.
상기 반응기에 형성된 코크스를 제거하기 위해 개질 촉매를 재생시키는 방식에서 다른 촉매 개질 공정 형태의 몇 가지 타입이 있다. 산소의 존재하에서 유해한 코크스를 연소시키는 단계를 포함하는, 촉매 재생은 반-재생 공정, 순환 재생 및 연속적 재생을 포함한다. 반-재생은 가장 간단한 형태이고, 직렬의 모든 반응기를 포함하는 전체 유닛은 모든 반응기에서 촉매 재생을 위해 정지된다. 순환 형태는 한번에 하나의 반응기가 재생을 위해 오프-라인되는 반면, 다른 반응기는 사용을 유지하는 것을 허용하도록 부가적인 "스윙 (swing)" 반응기를 활용한다. 대부분 복합체인, 연속적 촉매 재생 형태는 촉매 제거, 재생 및 대체에 의해 필수적으로 중단되지 않는 작동을 제공한다. 연속 촉매 재생 형태는 더 높은 촉매 활성에 기인한 작동 조건의 심각도를 증가시키는 능력을 포함하는 반면, 연관된 설비 투자는 필수적으로 높다.
정유공장에 의해 직면한 문제는 어떻게 전술한 종래 기술의 공정들을 실행하는 현존하는 시스템의 공정 및 장치를 변경시켜 가솔린 풀로 보내진 상기 개질유 생산물에서 벤젠 함량을 가장 경제적으로 감소시키는 데 있다.
본 발명의 공정 및 시스템에 따르면, 상기 개질기 유닛으로부터 개질유의 일부는 가솔린의 벤젠 함량을 감소시키기 위해 수소화된다. 상기 수소화 유닛에서 생산된 시클로헥산 및 이의 알킬 유도체의 일부는 상기 개질기 유닛으로 재순환된다. 이것은 용이하게 수소를 방출하고 이에 의해 이용가능한 수소 함량 및 상대적 수소 순도를 증가시키는 더 높은 농도의 시클로헥산 및 이의 알킬 유도체를 갖는 개질기 유닛 피드를 결과한다. 단지 상대적으로 작은 변화는 전술된 종래의 개질기 시스템의 장치 및 제어 요소에 요구된다.
본 발명은 동일하거나 유사한 요소가 동일한 부호로 언급된 첨부된 도면을 참조하여 좀더 구체적으로 설명된다.
도 1은 종래 기술의 촉매 개질 공정의 개략적인 다이어그램;
도 2는 종래 기술에 따른 개질기 시스템의 공정 흐름 다이어그램;
도 3은 본 발명의 구현 예를 예시하는 공정 흐름 다이어그램; 및
도 4는 본 발명에 따른 재순환율의 증가로부터 결과하는 수소 생산율 증가를 나타내는 그래프이다.
도 3의 공정 다이어그램을 참조하면, 본 발명에 따른 통합 시스템 (300)은 촉매 개질 동안의 반응에 이용가능한 수소를 증가시켜 개선된 가솔린 생산을 제공한다. 이하 좀더 구체적으로 설명되는 바와 같이, 상기 공정은 촉매 개질 및 상기 벤젠 포화 유닛 유출물의 재순환을 포함한다. 본 발명의 시스템 및 공정은 상기 개질유 가솔린 생산물의 품질을 향상 및 상기 생산물의 전체 환경적 영향을 감소시키는데 원가절감 개선으로서 시행될 수 있다. 상기 통합 시스템은 상기 벤젠 포화 유닛 유출물의 일부가 개질 유닛으로 재순환되는 개질 유닛 (320) 및 벤젠 포화 유닛 (330)을 포함한다.
나프타 스트림 (301)은 수소처리된 스트림 (302)을 생산하기 위해 수소처리 유닛 (310)에서 수소처리되고, 가솔린 개질유 생산 스트림 (303)을 생산하기 위해 개질 유닛 (320)에서 개질된다. 상기 개질유 스트림 (303)은 개질유 분리기 (splitter) (325)에서 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획 (307) 및 하나 이상의 상대적으로 벤젠-희박 분획 (304 및 306)으로 분리된다. 스트림 (304)은 회수되거나 또는 다른 생산물들과 혼합되며, 스트림 (306)은 추가 공정 없이 가솔린 풀 (335)로 통과된다. 개질유 (303)의 다수의 벤젠 함량을 함유하는, 상기 중간 분획 (307), 또는 "하트 컷 (heart cut)"은, 시클로헥산으로 벤젠의 전환을 포함하는 전환 반응 및 벤젠-희박, 및 특정 구현 예에 있어서, 필수적으로 벤젠-없는, 수소화된 개질유 (308)의 생산을 위한 수소 스트림 (305)과 함께, 수소화 또는 벤젠 포화 유닛 (330)으로 통과된다. 상기 벤젠 포화 유닛은, 니켈 또는 백금과 같은, 수소화 기능성을 소유하는 적절한 수준의 활성 물질을 갖는 유효량의 촉매를 통상적으로 함유한다.
수소화된 개질유 (308)는 서지 드럼 (surge drum) (340)으로 통과되고, 수소화된 개질유의 적어도 일부 (341)는 상기 수소처리된 스트림 (302)과 결합되는 상기 개질 유닛 (320)의 공정 업스트림으로 재순환된다. 상기 수소화된 개질유의 잔여 부분 (342)은 중질 분획 (306)을 포함하는 잔여 가솔린 풀 구성분과 혼합된다.
상대적으로 고농도의 시클로헥산 및 이의 알킬 유도체를 함유하는 상기 벤젠-희박 중간 개질유 분획 (341)의 재순환은 상기 촉매 개질기에 대한 피드의 수소 순도를 증가시킨다. 본 명세서에서 상기 재순환 스트림 (341)은 "시클로헥산-풍부 유출물"이라 한다. 부가적으로, 상기 생산물 스트림의 벤젠 함량은 상당히 감소되거나 또는 제거될 것이다. 이러한 재순환 스트림 (341)이 내부 스트림이기 때문에, 생산물 수율의 감소는 없을 것이다. 상기 재순환율은 상기 개질기 공급원료의 약 2-60 V%의 범위일 수 있다.
개질 유닛 (320)은, 예를 들어, 도 2에 도시된 것과 유사한 종래 기술 시스템, 또는 상기에서 간략히 설명된 것, 예를 들어, 반-재생 배열 (semi-regenerative configurations), 환형 배열 및 연속식 촉매 재생 배열을 포함하는, 개질 유닛으로 기능하는 것으로 알려진 어떤 다른 유닛 작동 또는 일련의 유닛 작동일 수 있다.
특정 구현 예에 있어서, 상기 시클로헥산-풍부 유출물은, 예를 들어, 상기 시클로헥산의 수소 함량으로부터 유용할 수 있는 정유공장 한도 (refinery limits)에서 다른 공정과 유체 연통에서, 수소 캐리어 (carrier)로서 사용될 수 있다. 또 다른 구현 예에 있어서, 상기 액체 시클로헥산-풍부 유출물은 다른 수단, 예를 들어, 용기, 탱커 또는 파이프라인에 의해, 다른 공급원으로부터 수소를 얻도록 시행할 수 있는 원격 위치로 운반될 수 있다.
상기 수소 스트림 (305)은 상기 정유공장에서 이용가능한 어떤 수소 퍼지 스트림으로부터 유래될 수 있다. 예를 들어, 상기 수소 스트림 (305)의 전부 또는 일부는 30 내지 150 bars의 압력 범위 및 20-80 V%의 수소 농도 범위를 갖는 퍼지 스트림으로부터 유래될 수 있다.
본 공정에 따르면, 상기 수소화 유닛 생산물 시클로헥산 및 이의 알킬 유도체의 일부는 상기 개질기 유닛으로 재순환된다. 따라서, 상기 개질기 피드는, 용이하게 수소를 방출하여 이에 의해 상기 개질기 피드의 수소 함량 및 상대적 수소 순도를 증가시키는, 더 높은 농도의 시클로헥산 및 이의 알킬 유도체를 포함한다. 예를 들어, 10 V% 및 40 V% 시클로헥산 순환율에서, 상기 절대 수소 순도는 각각 1.5 V% 및 5 V% 만큼 증가된다.
본 발명의 공정의 분석은 PRO/II 정상-상태 모의실험 소프트웨어를 사용하여 수행된다. 상기 모의실험 조건 하에서, 경질 및 중질 원유의 배합으로부터 유래된 수소처리된 나프타는 백금 촉매에 대한 고정-층 개질 유닛에서 개질된다. 상기 개질기 생산물 수율은 표 1에 제공된다.
MBD (MMSCF) Kg/D
인
피드 MBD 29.99 3,576,308
아웃
개질유 MBD 24.57 2,929,973
H2 재순환 MMSCF (129.92) 686,328
오프 가스 MMSCF (1.7) 52,725
LPG MBD 0.293 17,860
총 아웃 3,686,885
H2 재순환 순도 V% 78.908
상기 개질유는 15 V%가 벤젠인, 12.3 W%의 중간-개질유 분획을 생산하기 위한 31 트레이 (trays)를 함유하는 분리기에서 세 개의 분획으로 분별된다. 상기 PRO/II 모의실험으로부터 계산된 조성물 및 스트림 유량은 표 2에 나타낸다.
스트림 명 공급원료 Tops MID BTMS
스트림 설명 　 　 　 　
상 (Phase) 액체 액체 액체 액체
온도, ℃ 93 146 192 259
총 질량율, Kg/h 1000 209.87 123.27 666.86
총 중량 조성
퍼센트		 　 　 　 　
NC4 0.073 0.35 8.38E-06 1.12E-09
IC5 4.15 19.76 0.019 6.15E-06
NC5 2.96 14.09 0.03 1.28E-05
CP 0.14 0.66 0.009 1.82E-05
2MP 4.07 17.92 2.54 0.001
NC6 3.62 12.24 8.48 0.005
MCP 0.17 0.40 0.65 0.0017
벤젠 4.27 11.07 15.00 0.14
NC7 1.76 0.03 9.97 0.79
MCH 0.016 2.80E-05 0.02 0.02
톨루엔 16.07 0.005 7.88 22.64
23MP 0.90 0.069 6.29 0.17
22MB 1.02 4.78 0.15 8.53E-05
23MB 0.90 3.95 0.58 0.0004
3MP 3.09 12.40 3.95 0.0024
22MP 0.37 0.25 2.57 0.0060
24MP 0.39 0.23 2.72 0.006
223B 0.06 0.02 0.41 0.003
33MP 0.33 0.045 2.37 0.043
2MHX 2.05 0.20 15.23 0.20
3MHX 2.52 0.15 17.75 0.45
3EPN 0.27 0.009 1.69 0.09
22HX 0.06 4.04E-05 0.11 0.07
25HX 0.06 2.30E-05 0.09 0.08
24HX 0.11 2.63E-05 0.12 0.14
33HX 0.05 2.30E-06 0.02 0.06
23HX 0.07 1.30E-06 0.02 0.11
2MHP 0.23 3.48E-06 0.07 0.34
4MHP 0.18 2.01E-06 0.04 0.26
34HX 0.05 3.18E-07 0.007 0.07
3MHP 0.28 1.78E-06 0.05 0.41
옥탄 0.23 1.62E-07 0.01 0.34
노난 0.02 1.73E-12 1.59E-05 0.02
데칸 0.09 1.73E-15 2.15E-06 0.14
NC12 0.09 4.80E-22 3.23E-09 0.14
NC13 0.1 0 1.18E-10 0.15
EBENZENE 4.36 1.56E-07 0.03 6.53
OXYLENE 5.59 2.61E-08 0.017 8.38
MXYLENE 4.01 5.90E-08 0.02 6.02
PXYLENE 8.93 1.49E-07 0.05 13.38
PRBENZEN 1.07 1.85E-11 0.0003 1.60
1C3M 0.06 0.004 0.36 0.02
[표 2 계속]
Figure pct00001
상기 중간-개질유 분획은 15 bars의 압력, 100℃의 온도 및 1 h-1의 LHSV에서 백금 촉매에 대한 완전 포화를 위해 벤젠 포화 유닛으로 보내진다. 상기 수소화된 벤젠 분획, 즉, 시클로헥산은 표 3에 표시된 다양한 비율로 개질기 유닛으로 다시 재순환된다.
재순환율 　 1.845 10 20 30 40 50
벤젠 Moles 693,051 3,756,375 7,512,750 11,269,125 15,025,500 18,781,875
벤젠 Kg 54,058 292,997 585,995 878,992 1,171,989 1,464,986
수소 Moles 2,079,154 11,269,125 22,538,250 33,807,375 45,076,500 56,345,625
수소 Kg 4,192 22,719 45,437 68,156 90,874 113,593
수소 Liter 49,257,227 266,976,840 533,953,681 800,930,521 1,067,907,362 1,334,884,202
수소 MMSCF 1.74 9.43 18.86 28.29 37.72 47.14
수소* % 1.7 9.2 18.4 27.6 36.8 46.0
수소
순도		 　 79.21 80.47 81.84 83.04 84.12 85.08
순도
변화		 　 0.30 1.56 2.93 4.14 5.21 6.17
*부가적인 수소 구성 (make-up)
그 결과는 도 4에 그래프적으로 예시되고, 여기서 상기 수소 생산율은 재순환의 V% 당 0.9 V%의 비율로, 상기 재순환율의 증가에 따라 증가한다. 유사하게, 수소 순도는 재순환의 V% 당 0.12 V%의 비율로 증가한다.
본 발명의 방법 및 시스템은 상기 및 도면에서 설명되었고, 변경은 당업자에게는 명백할 것이며, 본 발명의 보호 범주는 다음 청구항에 의해 결정될 것이다.
300: 통합 시스템 310: 수소처리 유닛
320: 개질 유닛 325: 개질유 분리기
330: 수소화 또는 벤젠 포화 유닛 335: 가솔린 풀
340: 서지 드럼

Claims (23)

  1. 가솔린 개질유 생산 스트림을 생산하기 위해 촉매 존재하에서 나프타 스트림을 포함하는 개질기 공급원료를 개질시키는 단계;
    상기 가솔린 개질유 생산 스트림을 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획 및 하나 이상의 상대적으로 벤젠-희박 분획으로 분할시키는 단계; 및
    상기 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획을 시클로헥산-풍부 유출물을 생산하기 위해 수소화시키는 단계를 포함하는 촉매 개질 공정.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 시클로헥산-풍부 유출물의 적어도 일부를 상기 개질기 공급원료의 일부를 구성하도록 재순환시키는 단계를 더욱 포함하는 촉매 개질 공정.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 시클로헥산-풍부 유출물은 상기 개질기 공급원료의 2-60 V%를 구성하는 비율로 재순환되는 촉매 개질 공정.
  4. 청구항 2에 있어서,
    수소 순도는 재순환된 시클로헥산-풍부 유출물의 V%당 0.12 V%의 비율로 증가되는 촉매 개질 공정.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 단계는 260℃ 내지 560℃의 온도 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 단계는 450℃ 내지 560℃의 온도 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 단계는 1 bar 내지 50 bars의 압력 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 단계는 1 bar 내지 20 bars의 압력 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 단계는 0.5 h-1 내지 40 h-1의 유체 공간 속도 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 개질 단계는 0.5 h-1 내지 2 h-1의 유체 공간 속도 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 촉매는 주기율표의 VIIIB 족으로부터 선택된 활성 금속을 포함하는 촉매 개질 공정.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 촉매는 알루미나 상에 지지되는 촉매 개질 공정.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 하나 이상의 벤젠-풍부 분획을 수소화시키는데 사용된 수소는 상기 공정이 실행되는 정유공장으로부터의 퍼지 스트림 또는 수소 구성으로부터 유래되는 촉매 개질 공정.
  14. 청구항 1에 있어서,
    상기 수소화시키는 단계는 35℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  15. 청구항 1에 있어서,
    상기 수소화시키는 단계는 95℃ 내지 140℃의 온도 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  16. 청구항 1에 있어서,
    상기 수소화시키는 단계는 5 bars 내지 50 bars의 압력 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  17. 청구항 1에 있어서,
    상기 수소화시키는 단계는 5 bars 내지 25 bars의 압력 범위에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  18. 청구항 1에 있어서,
    상기 수소화시키는 단계는 0.5 h-1 내지 10 h-1의 유체 공간 속도 범위하에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  19. 청구항 1에 있어서,
    상기 수소화시키는 단계는 1 h-1 내지 4 h-1의 유체 공간 속도 범위하에서 작동되는 촉매 개질 공정.
  20. 청구항 1에 있어서,
    촉매는 수소화 유닛에서 사용되는 촉매 개질 공정.
  21. 청구항 20에 있어서,
    상기 촉매는 주기율표의 VIIIB 족으로부터 선택된 활성 금속을 포함하는 촉매 개질 공정.
  22. 청구항 20에 있어서,
    상기 촉매는 알루미나 상에 지지되는 촉매 개질 공정.
  23. 나프타 스트림 및 가솔린 개질유 생산 스트림을 방출하기 위한 배출구와 유체 연통하는 유입구를 포함하는 개질 유닛 작동;
    상기 개질 유닛 작동의 배출구, 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획 배출구 및 하나 이상의 상대적으로 벤젠-희박 분획 배출구와 유체 연통하는 유입구를 포함하는 분류 유닛 작동;
    상기 하나 이상의 상대적으로 벤젠-풍부 분획 배출구, 수소 유입구 및 시클로헥산-풍부 생산물 배출구와 유체 연통하는 유입구를 포함하는 수소화 유닛 작동; 및
    상기 시클로헥산-풍부 생산물의 적어도 일부를 상기 개질 유닛 작동으로 재순환시키기 위한 상기 개질 유닛 작동 유입구 및 상기 수소화 유닛 작동 시클로헥산-풍부 생산물 배출구와 유체 연통하는 도관을 포함하는 촉매 개질 시스템.
KR1020147020588A 2012-02-01 2012-07-11 감소된 벤젠 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 공정 및 시스템 KR101835928B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261593506P 2012-02-01 2012-02-01
US61/593,506 2012-02-01
PCT/US2012/046150 WO2013115840A1 (en) 2012-02-01 2012-07-11 Catalytic reforming process and system for producing reduced benzene gasoline

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140131321A true KR20140131321A (ko) 2014-11-12
KR101835928B1 KR101835928B1 (ko) 2018-03-07

Family

ID=46545918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147020588A KR101835928B1 (ko) 2012-02-01 2012-07-11 감소된 벤젠 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 공정 및 시스템

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8801920B2 (ko)
EP (1) EP2809749B1 (ko)
JP (1) JP5937234B2 (ko)
KR (1) KR101835928B1 (ko)
CN (1) CN103998578B (ko)
ES (1) ES2655528T3 (ko)
NO (1) NO2809749T3 (ko)
SG (1) SG11201404461WA (ko)
WO (1) WO2013115840A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9682904B2 (en) 2014-03-10 2017-06-20 Uop Llc Process for separating benzene from a reactor effluent
US10144885B2 (en) * 2016-06-07 2018-12-04 Uop Llc Processes and apparatuses for removing benzene for gasoline blending
CN107602330A (zh) * 2017-09-15 2018-01-19 武汉凯顺石化科技有限公司 一种从汽油副产物中分离苯的装置及方法
CN109704909B (zh) * 2017-10-26 2021-05-11 中国石油化工股份有限公司 抽余油生产己烷的方法
CN109704911B (zh) * 2017-10-26 2021-05-11 中国石油化工股份有限公司 芳烃抽余油生产己烷的方法
CN109704908B (zh) * 2017-10-26 2021-05-11 中国石油化工股份有限公司 芳烃抽余油制备己烷的方法
US11046899B2 (en) 2019-10-03 2021-06-29 Saudi Arabian Oil Company Two stage hydrodearylation systems and processes to convert heavy aromatics into gasoline blending components and chemical grade aromatics
CN117511597A (zh) * 2022-08-04 2024-02-06 菲利普斯６６公司 从中间馏分重整油去除苯的工艺

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3306706A (en) * 1962-10-17 1967-02-28 Hydrocarbon Research Inc Process for producing hydrogen and hydrogen carrier therefor
US3625879A (en) * 1970-01-07 1971-12-07 Gulf Research Development Co Benzene from pyrolysis gasoline
US4066712A (en) * 1975-09-25 1978-01-03 Phillips Petroleum Company Reforming process using chromium trioxide-graphite intercalation catalyst
US4741820A (en) 1986-03-27 1988-05-03 Union Carbide Corporation Reforming/dehydrocyclization catalysts and processes
FR2602784B1 (fr) * 1986-04-16 1988-11-04 Inst Francais Du Petrole Procede combine d'hydroreformage et d'hydroisomerisation
US4969987A (en) * 1989-11-29 1990-11-13 Mobil Oil Corporation Integrated process for production of gasoline and ether
US5003118A (en) 1989-12-29 1991-03-26 Uop Isomerization of benzene-containing feedstocks
US5837639A (en) * 1990-01-25 1998-11-17 Mobil Oil Corporation Hydroprocessing catalyst
US5246567A (en) 1992-02-10 1993-09-21 Amoco Corporation Benzene removal in an isomerization process
US5663466A (en) 1992-12-04 1997-09-02 Uop Mixed phase benzene saturation with controlled hydrogen addition
US5360534A (en) 1993-05-24 1994-11-01 Uop Isomerization of split-feed benzene-containing paraffinic feedstocks
US5453552A (en) 1993-08-20 1995-09-26 Uop Isomerization and adsorption process with benzene saturation
FR2743080B1 (fr) 1995-12-27 1998-02-06 Inst Francais Du Petrole Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures
FR2743081B1 (fr) 1995-12-27 1998-01-30 Inst Francais Du Petrole Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures
FR2753701B1 (fr) 1996-09-24 1998-11-27 Procede pour reduire la teneur en benzene d'une coupe d'hydrocarbures
FR2753702B1 (fr) 1996-09-24 1999-12-03 Inst Francais Du Petrole Procede de purification du benzene comprenant deux etapes de permeation
US5962755A (en) 1996-11-12 1999-10-05 Uop Llc Process for the isomerization of benzene containing feed streams
US5763713A (en) 1996-11-12 1998-06-09 Uop Llc Process for the isomerization of benzene containing feed streams
FR2777013B1 (fr) 1998-04-06 2000-05-05 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion d'hydrocarbures par traitement dans une zone de distillation comprenant un reflux circulant, associee a une zone reactionnelle et son utilisation en hydrogenation du benzene
FR2777012B1 (fr) 1998-04-06 2000-08-25 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion d'hydrocarbures par traitement dans une zone de distillation comprenant le soutirage d'un distillat stabilise, associee a une zone reactionnelle, et son utilisation en hydrogenation du benzene
US6159358A (en) 1998-09-08 2000-12-12 Uop Llc Process and apparatus using plate arrangement for reactant heating and preheating
FR2787117B1 (fr) 1998-12-14 2001-01-26 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion d'hydrocarbures par traitement dans une zone de distillation associee a une zone reactionnelle comprenant le recontactage du distillat vapeur avec la charge, et son utilisation en hydrogenation du benzene
WO2005085127A1 (ja) 2004-03-09 2005-09-15 Nippon Oil Corporation 水素の製造方法およびそのためのシステム
US7790943B2 (en) 2006-06-27 2010-09-07 Amt International, Inc. Integrated process for removing benzene from gasoline and producing cyclohexane
CN100569918C (zh) * 2006-07-31 2009-12-16 中国石油化工股份有限公司 一种多段进料的半再生催化重整方法
US7531704B2 (en) 2007-05-18 2009-05-12 Uop Llc Isomerization of benzene-containing feedstocks
US7534925B2 (en) 2007-05-18 2009-05-19 Uop Llc Isomerization of benzene-containing feedstocks
CN101784642B (zh) * 2007-08-17 2013-05-22 环球油品公司 用于改变送至反应区的进料的方法和装置
FR2933987B1 (fr) * 2008-07-18 2010-08-27 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation du benzene
US9315741B2 (en) * 2008-09-08 2016-04-19 Catalytic Distillation Technologies Process for ultra low benzene reformate using catalytic distillation
US7910070B2 (en) 2008-12-09 2011-03-22 Uop Llc Process for reducing benzene concentration in reformate
EP2554634B1 (en) * 2010-03-26 2016-09-21 JX Nippon Oil & Energy Corporation Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbon
JP5485088B2 (ja) * 2010-09-14 2014-05-07 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 芳香族炭化水素の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5937234B2 (ja) 2016-06-22
SG11201404461WA (en) 2014-09-26
CN103998578A (zh) 2014-08-20
US9187703B2 (en) 2015-11-17
ES2655528T3 (es) 2018-02-20
US8801920B2 (en) 2014-08-12
KR101835928B1 (ko) 2018-03-07
WO2013115840A1 (en) 2013-08-08
EP2809749B1 (en) 2017-11-01
US20140322092A1 (en) 2014-10-30
JP2015505577A (ja) 2015-02-23
CN103998578B (zh) 2016-08-17
EP2809749A1 (en) 2014-12-10
US20130193034A1 (en) 2013-08-01
NO2809749T3 (ko) 2018-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101835928B1 (ko) 감소된 벤젠 가솔린을 생산하기 위한 촉매 개질 공정 및 시스템
KR102243952B1 (ko) 방향족 컴플렉스 버텀(aromatic complex bottom)으로부터 가솔린 및 디젤을 회수하는 공정
US20150166435A1 (en) Methods and apparatuses for processing hydrocarbons
KR101547039B1 (ko) 나프타 공급스트림으로부터 방향족 생성을 증가시키는 방법
US11613714B2 (en) Conversion of aromatic complex bottoms to useful products in an integrated refinery process
US11268037B2 (en) Process and system for hydrodearylation and hydrogenation of aromatic complex bottoms
US11046898B1 (en) Systems and processes for separating and upgrading hydrocarbons integrating a refinery system with steam cracking of an aromatic bottoms stream
CN105694966A (zh) 一种由催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法
WO2021162898A1 (en) Process and system for hydrogenation of aromatic complex bottoms
KR101717827B1 (ko) 개질기를 갖는 파라핀 이성체화 유닛의 병렬 작동에 의한 개선된 공정
US11370980B2 (en) Recycle catalytic reforming process to increase aromatics yield
KR20190108593A (ko) 용해된 수소를 함유하는 공급원료를 이용한 이성질화 공정
CN109777501B (zh) 一种炼厂气组合加工方法
CN1261544C (zh) 一种多产优质柴油的中压加氢方法
CN109777499B (zh) 一种炼厂气组合加工工艺
US11932817B1 (en) AROMAX® process for improved selectivity and heavier feeds processing
EP0176886A1 (de) Katalytisches Reformieren von Benzinen
WO2012142723A1 (zh) 一种渣油加氢处理和催化裂化组合方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right