KR20140126740A - 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 커버 글라스와 터치 패널 또는 터치 패널과 표시 모듈 등의 접착에 사용되고, 고온 고습에서도 높은 외관 신뢰성 및 보존 안정성을 가지는 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 하기 (A)~(D)성분：(A)중량 평균 분자량이 20,000~100,000인 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 100 질량부; (B)유리 전이점이 50~120℃인 페녹시 수지 3~70 질량부; (C)광중합 개시제 0.1~10 질량부 및 (D)에테르 결합을 가지는 반복 블록수를 1 분자 중에 8~30 가지고, 1 분자 중에 하나 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머 1~50 질량부;를 함유하는 광학용 광경화성 시트형상 접착제이다.

Description

광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물 {PHOTOCURABLE SHEET-TYPE ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL USE}
본 발명은, 표시 모듈과 커버 패널, 터치 패널과 표시 모듈, 커버 패널과 터치 패널 등의 접착에 이용되고, 고온 고습에서 높은 외관 신뢰성을 가지는 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물에 관한 것이다
종래, 액정 디스플레이나 유기 EL디스플레이 등의 화상 표시장치에 있어서, 표시 모듈과 커버 패널 사이에 공간이 형성되어 있지만, 커버 패널과 표시 모듈 사이에 생긴 공기층에 의해, 굴절률의 차이에 의한 빛의 산란이 발생하고, 조도나 콘트라스트의 저하를 초래하였다. 그리하여 이 커버 패널과 표시 모듈의 사이에 액상의 자외선 경화성 수지를 충전함으로써 이러한 문제의 대책이 이루어지고 있었다. 또, 동일한 이유로 커버 글라스와 터치 패널 사이, 터치 패널과 표시 모듈 사이에 대해서도 자외선 경화성 수지가 사용되고 있다.
하기 특허 문헌 1에는, 폴리우레탄 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트 및 광중합 개시제를 함유하는 액상의 자외선 경화성 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 액상의 자외선 경화성 수지로 접착하는 방법에서는, 접착할 때에 기포가 혼입하고, 또 단부로부터 수지가 돌출되는 문제를 피할 수 없었다.
커버 패널과 표시 모듈을 접착하는 방법에 있어서, 기포 혼입이나 돌출되지 않는 것으로서 광경화성 시트형상 접착제가 검토되고 있다. 특허 문헌 2에는, 광경화성 시트형상 접착제로서 특정 분자량의 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 페녹시 수지, 광중합 개시제를 함유하는 광경화성 접착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 표시 모듈은 다양한 기기에 사용되도록 되어 오고, 그 사용 환경도 점차 가혹해지고 있는 배경으로부터, 특허 문헌 2에 개시된 조성물로 커버 패널과 표시 모듈 사이를 봉지한 것을 각종 조건에서 사용해 보면, 고온 고습도에 놓은 경우 접착층에 백탁이 생겨 투명성이 손상되는 것을 알았다.
특허 문헌 1：일본특허공개 2009－271489호 공보 특허 문헌 2：일본특허공개 2010－090204호 공보
상기 특허 문헌 2 기재의 종래 기술에 있어서, 고온 고습에서의 백탁화를 개선하려고 해도, 종래는 보존 안정성이 저하하는 경향이 있었다. 본 발명은, 이러한 문제도 함께 해결하기 위해 안출된 것이다. 즉, 본 발명은, 표시 모듈과 커버 패널, 터치 패널과 표시 모듈 또는 커버 패널과 터치 패널 등의 접착에 이용되고, 고온 고습에서도 백탁이 생기지 않고, 높은 외관 신뢰성을 가지며, 보존 안정성이 뛰어난 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
이하, 본 발명의 요지를 설명한다. 본 발명의 실시형태는, 종래의 문제점을 극복하는 것이다. 즉, 본 발명은 이하의 요지를 가진다.
(A)~(D)성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 광학용 광경화성 시트형상 접착제：
(A)중량 평균 분자량이 20,000~100,000인 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 100 질량부, (B)유리 전이점이 50~120℃인 페녹시 수지 3~70 질량부, (C)광중합 개시제 0.1~10 질량부, 및 (D)에테르 결합을 가지는 반복 블록수를 1 분자 중에 8~30 가지고, 1 분자 중에 하나 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머 1~50 질량부.
도 1은 본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물을 사용한 화상 표시장치의 구성을 나타내는 개략 단면도이다.
본 발명은, 투명성이 뛰어나고, 유연한 경화물이기 때문에, 표시 모듈과 커버 패널, 터치 패널과 표시 모듈, 커버 패널과 터치 패널 등의 접착에 매우 적합하게 사용된다. 더욱이, 고온 고습에서도 백탁이 억제되기 때문에 높은 외관 신뢰성 및 보존 안정성이 뛰어난 효과를 가진 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물이다.
이하에 발명의 상세를 설명한다.
［(A)성분］
본 발명에서 사용하는 (A)성분인 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머에 특히 제한은 없지만, 바람직하게는, 분자 내에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 화합물과 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 화합물과 적어도 분자 중에 하나 이상의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트와의 반응 생성물로 이루어지는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머이다. 또, (A)성분의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 20,000~100,000이고, 더욱 바람직하게는 25,000~90,000이며, 특히 바람직하게는 30,000~80,000이다. 중량 평균 분자량이 100,000을 초과하면, 표시 모듈이나 패널 등이 피착체와 접착될 때 계면에서의 붙힘성이 나쁘고, 고온 고습 환경에서 접착층이 백탁할 우려가 있다. 중량 평균 분자량이 20,000 미만이면, 미경화 조성물이 상온에서 고체 상태를 유지하기가 곤란해지는 우려가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 중량 평균 분자량이란, 겔 침투 크로마토그래피로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 말한다.
분자 내에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 화합물로서는, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 카프로락톤 디올, 비스페놀 폴리올, 폴리이소프렌 폴리올, 수소 첨가 폴리이소프렌 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 수소 첨가 폴리부타디엔 폴리올, 피마자유 폴리올, 폴리카보네이트 디올 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성이 뛰어나고, 내구성이 뛰어나는 것으로부터, 폴리카보네이트 디올, 폴리부타디엔 폴리올, 수소 첨가 폴리부타디엔 폴리올이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 고온 고습도에 두었을 때 접착층에 백탁이 생기지 않는 경화물을 얻을 수 있는 관점으로부터 폴리카보네이트 디올을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 복수를 조합해 사용해도 좋다. 또, 폴리부타디엔 폴리올, 수소 첨가 폴리부타디엔 폴리올은, 그 메카니즘은 불명하지만, 본 발명자들에 의해, 폴리카보네이트 디올과 같은 효과를 얻을 수 있는 것이 확인되어 있다. 즉, 바람직한 실시 형태로서는, 상기 (A)성분이, 폴리카보네이트 골격, 폴리부타디엔 골격, 수소 첨가 폴리부타디엔 골격으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 구조를 하나 이상 가지는 화합물인 광학용 광경화성 시트형상 접착제이다.
분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 화합물로서는, 예를 들면 방향족 폴리이소시아네이트, 지환식 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 유연성이 있는 경화물을 얻을 수 있다고 하는 관점에서, 지방족 폴리이소시아네이트, 지환식 폴리이소시아네이트가 바람직하다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 복수를 조합하여 사용해도 좋다.
방향족 폴리이소시아네이트로서는, 2, 4－톨릴렌 디이소시아네이트, 2, 6－톨릴렌 디이소시아네이트, 1, 3－자일리렌 디이소시아네이트, 1, 4－자일리렌 디이소시아네이트, 테트라메틸자일리렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌-1, 5－디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있고, 지환식 폴리이소시아네이트로서는, 이소포론디이소시아네이트, 비스(4-이소시아네이토사이클로헥실)메탄, 1, 3－비스(이소시아네이토메틸)사이클로헥산, 1, 4－비스(이소시아네이토메틸) 사이클로헥산, 노보네인디이소시아네이트, 비사이클로헵탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있으며, 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1, 3, 6－헥사메틸렌 트리이소시아네이트, 1, 6, 11－운데카트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고온 고습도에 두었을 때, 접착층에 백탁이 생기지 않는 경화물을 얻을 수 있는 것으로부터, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트가 바람직하다.
적어도 분자 중에 하나 이상의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 1, 3－프로판디올, 1, 3－부탄디올, 1, 4－부탄디올, 폴리에틸렌 글리콜 등의 2가의 알코올의 모노(메타)아크릴레이트, 트리메틸롤에탄, 트리메틸롤프로판, 글리세린 등의 3가의 알코올의 모노(메타)아크릴레이트 또는 디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유연성이 뛰어난 경화물을 얻을 수 있는 관점으로부터, 2가의 알코올의 모노(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 보다 바람직하게는 에틸렌글리콜의 모노(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 복수를 조합하여 사용해도 좋다.
(A)성분 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 합성 방법은 특히 한정되는 것이 아니며, 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 분자 내에 2개 이상의 수산기를 가지는 폴리올 화합물과 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 몰비(폴리올 화합물：이소시아네이트 화합물)로 바람직하게는 3：1~1：3이며, 더욱 바람직하게는 2：1~1：2의 비율로 희석제(예를 들면, 메틸에틸케톤, 메톡시페놀 등) 중에서 반응시켜 우레탄 프리폴리머를 얻는다. 그 다음, 얻어진 우레탄 프리폴리머 중에 잔존하는 이소시아네이트기와 이것과 반응하는데 충분한 양의 적어도 분자 중에 하나 이상의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트를 반응시켜, 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머를 합성하는 방법을 들 수 있다.
또, 합성 시에 사용하는 촉매로서는, 예를 들면, 납 올리에이트, 테트라 부틸 주석, 3염화 안티몬, 트리페닐 알루미늄, 트리옥틸 알루미늄, 디부틸틴디라우레이트, 나프텐산 구리, 나프텐산 아연, 옥틸산 아연, 옥텐산 아연, 나프텐산 지르코늄, 나프텐산 코발트, 테트라-n－부틸-1, 3－디아세틸옥시디스탄옥산, 트리에틸아민, 1, 4－디아자［2, 2, 2］바이사이클로옥테인, N－에틸모르폴린 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 활성이 높고, 투명성이 뛰어난 경화물을 얻을 수 있는 것으로부터, 디부틸 틴 디라우레이트, 나프텐산 아연, 옥틸산 아연, 옥텐산 아연이 바람직하게 사용된다. 이러한 촉매를, 반응물의 총량 100 질량부에 대해서 0.0001~10 질량부 사용하는 것이 바람직하다. 또, 반응 온도는, 통상 10~100℃, 특히 30~90℃에서 실시하는 것이 바람직하다.
［(B)성분］
본 발명에 사용되는 (B)성분인 페녹시 수지는, 예를 들면 에피클로로히드린과 비스페놀 등으로부터 유도되는 화합물이다. 상온에서 조성물을 고체상태로 유지하기 위한 성막 보조를 목적으로 사용된다. (B)성분 페녹시 수지로서는, 예를 들면, 비스페놀형 페녹시 수지, 노볼락형 페녹시 수지, 나프탈렌형 페녹시 수지, 비페닐형 페녹시 수지 등을 들 수 있다. 이것들은, 단독으로 사용해도 좋고, 복수를 조합하여 사용해도 좋다. 페녹시 수지로서는, 보호 패널의 유리나 플라스틱과의 밀착성이 양호한 관점으로부터, 특히, 비스페놀형 페녹시 수지가 바람직하다. 그 중에서도 본 발명의 (A)성분과 상용성이 좋고, 유연성을 가진 경화물을 얻을 수 있는 관점으로부터, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 공중합 페녹시 수지가 바람직하다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 복수를 조합하여 사용해도 좋다.
또, 표시장치 등에의 접착성과 압착 시의 피착체와의 붙힘성을 향상시키기 위해서는 열간 프레스 시에 시트형상 접착제가 연화하는 것이 바람직하고, 때문에, 페녹시 수지는 유리 전이점이 50~120℃의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 60~90℃의 범위를 들 수 있다. 유리 전이점이 50℃ 미만인 경우는, 끈적함이 크고, 필름으로서의 핸들링성이 저하할 우려가 있으며, 유리 전이점이 120℃보다 높으면, 표시 모듈이나 패널 등의 피착체와의 접착 시에 계면에서의 붙힘성이 나쁘고, 고온 고습 환경에서 접착층이 백탁할 우려가 있다.
(B)성분의 페녹시 수지로서는 시판품을 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들면, PHENOTOHT YP－50, PHENOTOHT YP－50S, PHENOTOHT YP－55, PHENOTOHT YP－70, ZX－1356－2, FX－316(신일본철화학회사 제조), JER1256, JER4250 또는 JER4275(미츠비시 화학 주식회사 제조), PKHB, PKHC, PKHH, PKHJ, PKFE(Inchem 회사 제조)등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 (B)성분의 배합량은, (A)성분 100 질량부에 대해서, 3~70 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~60 질량부이며, 특히 바람직하게는, 15~50 질량부이다. 70 질량부를 넘으면, 시트형상 접착제가 가열에 의해 유동 하기 어려워져, 3 질량부 미만에서는, 미경화성 조성물이 상온에서 고체상태를 유지하기 어려워지고, 끈적함이 현저하게 강해지는 것으로부터, 조성물의 핸들링성이 나빠진다.
［(C)성분］
본 발명에 이용되는 (C)성분인 광 라디칼 중합 개시제는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하는 것에 의해 라디칼이 발생하는 화합물이다. (C)성분으로서는, 예를 들면, 아세토페논계 광 라디칼 중합 개시제, 벤조인계 광 라디칼 중합 개시제, 벤조페논계 광 라디칼 중합 개시제, 티오크산톤계 광 라디칼 중합 개시제, 아실포스파인옥사이드계 광 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 폴리카보네이트 등의 커버 패널을 넘는 광조사에서도 충분히 광경화 가능하고, 고온 고습에서도 백탁이 억제된 경화성 조성물을 얻을 수 있다고 하는 관점으로부터, 아실포스파인옥사이드 광 라디칼 중합 개시제가 바람직하다. 또 이것들은 단독으로 사용되어도 좋고, 2종 이상 병용되어도 좋다.
아세토페논계 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들면 디에톡시아세토페논, 2－히드록시-2－메틸-1－페닐프로판-1－온, 벤질 디메틸케탈, 4－(2－히드록시 에톡시)페닐-(2－히드록시-2－프로필)케톤, 1-히드록시사이클로헥실페닐케톤, 2－메틸-2－모르폴리노(4－티오메틸페닐)프로판-1－온, 2－벤질-2－디메틸아미노-1－(4－모르폴리노페닐)부탄온, 2－히드록시-2－메틸-1－［4－(1－메틸비닐)페닐］프로파논 올리고머 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
벤조인계 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
벤조페논계 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들면 벤조페논, o－벤조일 안식향산메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일-4´－메틸-디페닐설파이드, 3, 3´, 4, 4´－테트라(t－부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2, 4, 6－트리메틸벤조페논, 4－벤조일-N, N－디메틸-N－［2－(1－옥소-2－프로페닐옥시)에틸］벤젠 메타-나미 브로마이드, (4-벤조일벤질)트리메틸암모늄 클로라이드 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
티오크산톤계 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들면 2－이소프로필티오크산톤, 4－이소프로필티오크산톤, 2, 4－디에틸티오크산톤, 2, 4－디클로로티오크산톤, 1－클로로-4－프로폭시티오크산톤, 2－(3－디메틸아미노-2－히드록시)－3, 4－디메틸-9H－티오크산톤－9－온메소클로라이드(onemethochloride) 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
아실포스파인옥사이드계 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들면, 비스(2, 4, 6－트리메틸 벤조일)－페닐포스파인옥사이드, 2, 4, 6－트리메틸벤조일-디페닐 포스파인옥사이드, 2, 4, 6－트리메틸벤조일페닐에톡시포스파인옥사이드 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서의 (C)성분의 배합량은, (A)성분 100 질량부에 대해서, 0.1~10 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3~5 질량부이다. 10 질량부를 넘으면, 경화물의 투명성이 손상될 우려가 있고, 0.1 질량부 미만에서는, 조성물의 광경화성이 저하될 우려가 있다.
［(D)성분］
본 발명에 이용되는 (D)성분은, 에테르 결합 및 (메타)아크릴로일기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머이다. 바람직한 실시형태는, (D)성분이 적어도 에테르 결합의 반복 블록수를 1 분자 중에 8~25 가지는 상술한 광학용 광경화성 시트형상 접착제이다. 또, (D)성분은, 고온 고습도에 두었을 경우에 생기는 접착층의 백탁을 억제할 수 있다고 하는 관점에서, 에테르 결합을 가지는 반복 블록수를 1 분자 중에 8~30 가지는 것이 바람직하고, 에테르 결합을 가지는 반복 블록수를 1 분자 중에 9~27 또는 8~25 가지는 것이 보다 바람직하고, 더 바람직하게는 에테르 결합을 가지는 반복 블록수를 1 분자 중에 10~25 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머이다. 에테르 결합의 반복 블록수가 8 미만인 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용하면, 고온 고습도에 두었을 때, 접착층에 백탁이 생겨 투명성이 손상되어 버릴 우려가 있다. 또 에테르 결합의 반복 블록수가 30을 초과하면, 해당 화합물이 결정화되어 경화물이 백탁할 우려가 있다. 또, (D)성분은, 본 발명의 (A)성분과 반응함으로써, 고온 고습 환경에서 용출하는 것이 없어진다고 하는 관점에서 1 분자 중에 1 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머인 것이 바람직하다. (메타)아크릴로일기를 함유하지 않는 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용한 경우, 고온 고습도에 둔 경우의 접착층이 백탁해 버릴 우려가 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 좋고, 복수를 조합하여 사용해도 좋다.
본 발명의 (D)성분의 에테르 결합의 구조 단위의 반복수가 8~30인 (메타)아크릴로일기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 본 발명의 (D)성분의 분자량은 200~5,000의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 250~3,000이다. 분자량이 200~5,000의 범위를 벗어나면, 고온 고습도에 두었을 경우의 접착층이 백탁해 버릴 우려가 있다. 또, 시판품으로서는, 예를 들면, M－90G, AM－130G, M－90G, M－230G, A－400, A－600, APG－700, A－1000, 9G, 14G, 23G, 1206 PE(신나카무라 화학회사 제조), PDE－600, PDP－700, ADE－600, (NOF회사 제조), 라이트 에스테르 130MA, 라이트 에스테르 130MA, 라이트 에스테르 130A, 14EG, 14EG－A(쿄에이 회사 제조)등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서의 (D)성분의 배합량은, (A)성분 100 질량부에 대해, 1~50 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2~30 질량부이며, 특히 바람직하게는 2.5~20 질량부이다. 50 질량부를 넘으면, 경화물의 유연성이 손상되기 때문에, 충격 흡수성이 저하해 버릴 우려가 있다. 더욱이, 고온 고습도에 두었을 때 접착층이 백탁할 우려도 있다. 배합량이 1 질량부 미만에서는, 고온 고습도하에 두었을 때 접착층이 백탁할 우려가 있다.
본 발명에 대해, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서, (A)성분, (D)성분 이외의 에틸렌성 불포화 화합물, 실란 커플링제, 아크릴 고무, 우레탄 고무, 스틸렌계 공중합체 등의 각종 엘라스토머, 충전재, 보존 안정제, 산화 방지제, 광안정제, 접착조제, 가소제, 염료, 안료, 난연제, 증감제, 열 라디칼 개시제, 유기용매, 중금속 불활성제, 이온 트래핑제, 유화제, 물분산안정제, 소포제, 이형제, 레벨링제, 왁스, 유동학 컨트롤제, 계면 활성제 등의 첨가제를 적당량 배합해도 좋다.
본 발명에 대해, (A)성분, (D)성분 이외의 에틸렌성 불포화 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기를 가지는 단관능성, 2관능성, 3관능성 및 다관능성의 모노머, 올리고머 등을 사용할 수 있다. 이것들은 단독 혹은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
단관능성 모노머로서는, 예를 들면, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 (메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라하이드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트 , 사이클로 헥실 (메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐 (메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시 에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시 테트라 에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 노닐 페녹시 에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 2－히드록시 프로필(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 변성 부틸(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린 변성 페녹시(메타)아크릴레이트, N, N－디메틸 아미노 에틸(메타)아크릴레이트, N, N－디에틸 아미노 에틸(메타)아크릴레이트, 모르폴리노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
2관능성 모노머로서는, 예를 들면, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린 변성 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 스테아린산 변성 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜테닐디아크릴레이트, 디(메타)아크릴로일 이소시아누레이트 등을 들 수 있다.
3관능성 모노머로서는, 예를 들면, 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로히드린 변성 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴로일옥시에틸) 이소시아누레이트 등을 들 수 있다.
다관능성 모노머로서는, 예를 들면, 디트리메틸롤프로판테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 모노히드록시펜타(메타)아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이러한 중합성 모노머는 단독으로 혹은 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
더욱이, 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제 조성물에는, 표시 패널이나 커버 패널 또는 터치 패널과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 실란 커플링제를 배합해도 좋다. 실란 커플링제로서는, 예를 들면, 2－(3, 4－엑폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란 , 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디에톡시실란 등의 글리시딜기함유 실란 커플링제, 비닐 트리스(β－메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐기 함유 실란 커플링제,γ－메타크릴로크시프로필트리메톡시실란 등의 (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제, N－β－(아미노 에틸)－γ－아미노프로필트리메톡시실란,γ－아미노프로필트리에톡시실란, N－페닐-γ－아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 기타 γ－메르캅토프로필트리메톡시실란,γ－클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도 보다 밀착성의 향상을 기대할 수 있다고 하는 관점에서, 글리시딜기 함유 실란 커플링제, (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제가 바람직하게 이용된다. 이것들은 단독으로 이용되어도 좋고, 2종 이상 조합하여 이용되어도 좋다.
본 발명에 대해, 경화물의 탄성률, 유동성 등의 개량을 목적으로 하여, 보존안정성을 저해하지 않는 정도의 충전재를 첨가해도 좋다. 구체적으로는 유기질 분말, 무기질 분말, 금속질 분말 등을 들 수 있다.
무기질 분말의 충전재로서는, 유리, 퓸드 실리카, 알루미나, 마이카, 세라믹스, 실리콘 고무 분말, 탄산칼슘, 질화 알루미늄, 카본분말, 카올린 클레이, 건조 점토 광물, 건조 규조토 등을 들 수 있다. 무기질 분말의 배합량은, (A)성분 100 중량부에 대해 0.1~100 중량부 정도가 바람직하다.
퓸드 실리카계 충전재는, 경화물의 기계적 강도를 향상시키는 목적으로 배합된다. 바람직하게는, 유기클로로실란류, 폴리오르가노실록산, 헥사메틸디실라잔 등으로 소수화 처리한 것 등이 이용된다. 퓸드 실리카의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 일본 아에로질 회사 제조의 상품명 아에로질 R974, R972, R972V, R972CF, R805, R812, R812S, R816, R8200, RY200, RX200, RY200S, R202 등의 시판품을 들 수 있다.
상기의 임의 성분 중, 산화 방지제 및 광안정제의 첨가는, 광경화성 시트형상 접착제 조성물의 저장 안정성의 향상 및 경화성 조성물의 내후성 향상에 바람직하다. 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 힌더드페놀계 산화 방지제, 유기 유황계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 벤조트리아졸계 산화 방지제를 사용할 수가 있다. 광안정제로서는, 힌더드아민계 광안정제, 벤조에이트계 광안정제를 사용할 수가 있다. 더욱이, 산화 방지제 및 광안정제로서는 이하의 시판품을 사용할 수가 있다. 예를 들면, 스미라이저(SUMILIZER) BHT, 스미라이저 S, 스미라이저 BP－76, 스미라이저 MDP－S, 스미라이저 GM, 스미라이저 BBM－S, 스미라이저 WX－R, 스미라이저 NW, 스미라이저 BP－179, 스미라이저 BP－101, 스미라이저 GA－80, 스미라이저 TNP, 스미라이저 TPP－R, 스미라이저 P－16(스미토모 화학 주식회사제), 아데카스탑(ADEKASTAB) AO－20, 아데카스탑 AO－30, 아데카스탑 AO－40, 아데카스탑 AO－50, 아데카스탑 AO－60, 아데 카스탑 AO－70, 아데카스탑 AO－80, 아데카스탑 AO－330, 아데카스탑 PEP－4 C, 아데카스탑 PEP－8, 아데카스탑 PEP－24 G, 아데카스탑 PEP－36, 아데카스탑 HP－10, 아데카스탑 2112, 아데카스탑 260, 아데카스탑 522 A, 아데카스탑 329 K, 아데카스탑 1500, 아데카스탑 C, 아데카스탑 135 A, 아데카스탑 3010(아사히전화공업 주식회사 제조), 티누빈(TINUVIN) 770, 티누빈 765, 티누빈 144, 티누빈 622, 티누빈 111, 티누빈 123, 티누빈 292(치바 스페샤리티 케미칼즈 주식회사 제조)등을 들 수 있다. 이러한 산화 방지제 및 광안정제의 배합량은 특히 한정되지 않지만, (A)성분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 0.001~5 질량부, 보다 바람직하게는 0.01~3 질량부이다.
본 발명의 광경화성 접착제 조성물을 시트 또는 필름형상으로 가공하는 방법으로서는, 공지의 기술을 사용할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물을, 용매로 희석해 액상의 도액을 조제하고, 그 다음에, 상기 도액을, 미리 이형처리가 된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 등의 지지체상에 플로우 코트법, 롤 코트법, 그라비아 롤법, 와이어 바법, 립다이코트법 등에 의해 도공한 다음, 용매를 건조하는 것에 의해, 임의의 막두께를 가지는 시트 또는 필름형상의 조성물을 얻을 수 있다. 도액의 조제 시에는, 각 성분을 배합한 후에 용매로 희석할 수도 있고, 또는 각 성분의 배합 전에 미리 용매로 희석해 둘 수도 있다.
본 발명에서 사용 가능한 사용 용매란, 예를 들면 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 디클로로에탄, 트리클로로에탄 등의 염소계 용매, 트리클로로플루오르에탄 등의 불소계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매, 초산메틸, 초산에틸, 초산 프로필, 초산 부틸 등의 초산에스테르계 용매, 디메틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디에틸 에테르류, 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로 헥산 등의 알칸계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일리렌 등의 방향족계 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 그 중에서도 본 발명의 (A)성분 및 (B)성분 및 (D)성분과 상용성이 높은 것으로부터, 케톤계 용매가 바람직하다.
접착제층의 두께는, 바람직하게는 1~500μm정도이고, 보다 바람직하게는 5~400μm이며, 보다 더 바람직하게는 10~200μm이다. 또, 접착제층의 두께가 1μm보다 얇으면 커버 패널과 표시 모듈 사이의 접착에 본 발명을 사용한 경우에 내충격성이 충분한 표시장치가 될 수 없는 우려가 있다. 500μm보다 두꺼우면 투명성을 잃을 우려가 있다.
이형필름의 재료로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등을 들 수 있지만, 이형성의 관점으로부터 플라스틱 필름이 바람직하다. 싱기 이형필름의 두께는, 바람직하게는 5~300μm, 보다 바람직하게는 25~200μm정도이다. 상기 이형필름에는, 상기 접착제층으로부터의 박리성을 높일 수 있다고 하는 관점에서 불소계 화합물, 실리콘계 화합물, 장쇄 알킬계 화합물 등에 의해 이형처리한 것이 바람직하다.
다음에, 표시 모듈과 커버 패널 사이에 본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제를 이용한 접착방법에 대해 설명한다. 접착방법은, 크게 나누어 전사 공정, 접착 공정, 경화 공정의 3개 공정으로 구성된다. 또한, 표시 모듈과 커버 패널 사이의 접착 방법을 예로 나타내지만, 커버 패널과 터치 패널 사이, 또는, 터치 패널과 표시 모듈 사이에도 동일하게 이용할 수 있다.
［전사 공정］
전사 방법으로서는, 시트형상 접착제의 경박리측의 세퍼레이터 필름을 벗겨내고, 그 면을 표시 모듈(2) 또는 보호 패널(3)에 압착한다. 피착체에의 밀착성을 높인다고 하는 관점에서 롤 라미네이터를 이용하여, 열과 압력을 가하면서 전사하는 것이 바람직하다.
［접착 공정］
전사 후, 시트형상 접착제에 남아 있는 기재 필름을 벗기고, 나머지의 파넬 끼리를 맞추어 피착체에 열을 가하면서 프레스하여 접착한다. 이때, 기포가 없이 접착이 가능하다고 하는 관점에서 진공 중 혹은 감압 분위기에서 접착하는 것이 바람직하다. 접착 장치로서는, 진공 프레스기 및 진공 라미네이터, 오토클레이브 등을 들 수 있다.
［경화 공정］
접착시킨 패널에서 보호 패널측으로부터 활성 에너지선을 조사함으로써 시트형상 접착제(4)를 경화하여 패널을 일체화시킬 수 있다. 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제는, 활성 에너지선의 조사에 의해도 신속하게 경화하고, 강인한 경화물을 형성함과 함께, 유리나 플라스틱에 대해서 강고한 접착력을 발현한다. 활성 에너지선의 조사는, 150~750 nm의 파장역의 조사광이 바람직하고, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 크세논 램프, 금속 할라이드 램프 또는 LED 램프를 사용하여, 1~100 kJ/m2의 적산 광량으로 경화할 수 있고, 바람직하게는 5~70 kJ/m2의 적산 광량이다.
도 1은 본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제를 이용하여 구성된 화상 표시장치의 일례를 모식적으로 나타낸 개략 단면도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 화상 표시장치(1)에서는 표시 모듈(2) 상에 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제(4)가 배치되고, 커버 패널(보호 패널)(3)이 배치된다. 즉, 표시 모듈(2)과 커버 패널(3)이, 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제(4)에 의해 접착되고 있다.
도 1에 나타낸 실시 형태 외에, 커버 패널과 터치 패널 사이, 터치 패널과 표시 모듈 사이가, 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제에 의해 접착되는 실시 형태도 취할 수 있다. 즉, 바람직한 실시 형태로서는, 표시 모듈과 커버 패널간, 혹은, 커버 패널과 터치 패널간, 혹은, 터치 패널과 표시 모듈간의 어느 하나가 상기의 광학용 광경화성 시트형상 접착제로 접착되는 것을 특징으로 하는 화상 표시장치이다. 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제는, 광투과성 및 탄성률이 뛰어나기 때문에, 화상 표시장치의 상기한 부재를 접착하는데 매우 적합하다. 또한, 본 발명의 화상 표시장치는, 본 발명의 광경화성 시트형상 접착제를 이용하여 접착되어 있기 때문에, 고온 고습에서도 화상 표시부가 백탁하지 않고 충분한 광투과율을 유지할 수 있다.
본 발명에 있어서의 표시 모듈이란, 액정 표시장치나 유기 EL표시장치, PDP(플라스마 디스플레이 패널) 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또, 본 발명의 터치 패널이란, 저항막 방식 터치 패널, 정전 용량 방식 터치 패널, 전자 유도 방식 터치 패널, 적외선 방식 터치 패널, 초음파 방식 터치 패널 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또, 본 발명에 있어서의 커버 패널이란, 폴리카보네이트판이나 아크릴판 또는 유리판 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제의 경화물의 탄성률은 108 Pa이하인 것이 바람직하다. 탄성률이 108 Pa보다 높으면, 표시 모듈과 커버 패널간, 커버 패널과 터치 패널간, 혹은, 터치 패널과 표시 모듈간을 접착한 경우에, 충분한 완충성을 얻을 수 없기 때문에, 외부로부터의 응력이 표시장치에 전달되어 표시 불량을 일으킬 우려가 있다.
본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제의 경화물은, 전광선 투과율이 85% 이상인 것이 바람직하다. 85% 미만인 경우는, 표시 모듈과 커버 패널간, 커버 패널과 터치 패널간, 혹은, 터치 패널과 표시 모듈간을 접착한 경우에, 충분한 투명성을 얻을 수 없을 우려가 있다. 또한, 전광선 투과율은 JIS－K－7361－1(1997년)에 근거해 측정되는 값이다.
또, 본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제의 경화물은 500% 이상의 신장율을 나타낼 수 있다. 신장율은, JIS－K－6251(2010년)에 준거하여 측정된 값을 말한다. 또, 경화물은 0.5 N/mm 이상의 박리 접착강도를 나타낼 수 있다. 박리 접착 강도는 JIS－K－6854－1(1999년)에 준거하여 측정된 값을 말한다. 이와 같이, 본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제의 경화물은 신장율 및 박리 접착 강도의 기계적 특성이 뛰어나기 때문에, 유연한 시트재에도 적용할 수 있고, 또, 표시 모듈 및 커버 패널 등의 접착에 사용한 경우에, 내구성이 있는 부품을 제공할 수 있어 매우 적합하다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서 사용한 시험법은 다음과 같다.
＜조성물의 조제＞
각 성분을 표 1, 2에 나타내는 질량부로 채취하고, 상온에서 믹서로 30분 혼합하여, 수지 조성물을 조절하고, 각종 물성에 대해 다음과 같이 측정했다. 상세한 조절량은 표 1, 2에 따라, 수치는 모두 질량부로 기재한다.
［합성예 1 우레탄 아크릴레이트 올리고머 A］
온도계, 교반기 및 환류관을 갖춘 유리제 반응 용기에, 메틸 에틸 케톤 582.26 질량부, 이소포론 디이소시아네이트 59.94 질량부, 4­메톡시 페놀 0.05 질량부 및 디부틸틴디라우레이트 0.1 질량부를 넣고, 교반하면서 60℃로 가온했다. 여기에 70℃로 가온한 폴리카보네이트 디올(T5651, 아사히 카세이 케미컬즈 주식회사 제조) 520 질량부를 떨구어 넣었다. 떨구어 넣은 후, 3시간 교반하여 반응시켰다. 그 다음에, 2­히드록시에틸 아크릴레이트 2.32 질량부를 떨구어 넣고, 떨구어 넣은 다음 3시간 교반하여 반응시켰다. 이소포론 디이소시아네이트：폴리카보네이트 디올의 몰비는 1：2였다. 적외 분광에 의해, 이소시아네이트기가 소실하는 것을 확인하고 반응을 종료하고, 폴리카보네이트 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 중량 평균 분자량은 60,000이었다.
［비교 합성예 1(우레탄 아크릴레이트 올리고머 B)］
메틸 에틸 케톤 410 질량부, 톨릴렌 디이소시아네이트 12.2 질량부, 4­메톡시 페놀 0.1 질량부, 디부틸 틴 디라우레이트 0.1 질량부, 폴리에스테르 디올 360 질량부 및 2­히드록시에틸 아크릴레이트 2.0 질량부를 사용한 이외는, 합성예 1과 동일하게 실시했다. 얻어진 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트의 중량 평균 분자량은 5,000였다.
［a성분］
a1：우레탄 아크릴레이트 올리고머 A
［a성분의 비교 성분］
a`1：우레탄 아크릴레이트 올리고머 B
a`2：RC100C：(메타)아크릴기를 말단에 가지는 아크릴 공중합체(카네카 회사제조)
［b성분］
b1：YP－70：비스페놀 A와 비스페놀 F의 공중합형 페녹시 수지, 중량 평균 분자량 50,000, 유리 전이점 70℃(신일본철화학 회사 제조)
［b성분의 비교 성분］
b`1：ERF－001 M30：비스페놀 A와 비스페놀 S의 공중합형 페녹시 수지, 유리 전이점 130℃(신일본철화학 회사 제조)
［c성분］
c1：2, 4, 6－트리메틸벤조일페닐에톡시포스핀 옥사이드(BASF 회사 제조)
c2：벤조페논(토쿄카세이코교 제조)
［d성분］
d1：23G：폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에테르 결합 반복수 23, 분자량 1108(신나카무라 화학회사 제조)
d2：14G：폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에테르 결합 반복수 14, 분자량 708(신나카무라 화학회사 제조)
d3：9G：폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에테르 결합 반복수 9, 분자량 508(신나카무라 화학회사 제조)
［d성분의 비교 성분］
d`1：4G：폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에테르 결합 반복수 4, 분자량 308(신나카무라 화학회사 제조)
d`2：ACMO：아크릴로일모르폴린, 분자량 141(쿄진 회사 제조)
d`3：DMAA：디메틸아크릴아미드, 분자량 99(쿄진 회사 제조)
d`4：폴리에틸렌 글리콜：(메타)아크릴기 비함유 - 폴리에틸렌 글리콜, 에테르 결합 반복수 12
d`5：폴리에틸렌 글리콜：(메타)아크릴기 비함유 - 폴리에틸렌 글리콜, 에테르 결합 반복수 20
［기타 성분］
MEK：메틸 에틸 케톤.
［백탁 시험］
·시트의 작성
실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 9의 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)제 박리 필름상에 도포하고, 100℃ 환경화에서 용매를 제거하고 건조시켰다. 그 다음에, 용매가 제거된 도공면에 PET제 박리 필름을 붙혀, 접착제층의 두께가 150μm의 시트형상 접착제를 얻었다.
·백탁 시험
상기와 같이 얻어진 시트형상 접착제의 한편의 PET제 박리 필름을 벗기고 두께 125μm의 PET 필름에 접착했다. 그 다음에, 이 시트형상 접착제가 접착된 PET 필름을 50 mm×50 mm으로 재단했다. 이렇게 재단된 시료로부터 PET제 박리 필름을 벗겨내고, 유리판에 접착하여, 적산 광량 30 kJ/m2이 되도록 자외선을 조사하여 경화시키고, 유리판/접착제층/PET 필름의 시료를 제조했다. 이 각 시료를 60℃／90% Rh의 조건에 24시간 방치했다. 꺼낸 후, 상기 각 시료를 실온에 되돌려, 외관의 변화를 눈으로 확인했다. 그 결과를 표 1, 2에 나타낸다.
《평가 기준》
◎：백탁은 생기지 않았다.
○：백탁이 조금 생겼다.
×：백탁이 명확히 생겼다.
［저장 안정성 시험］
표 1, 2에 근거하여 제조한 실시예 1~6, 비교예 1~9의 조성물을 PET제 박리 필름상에 도포하고, 100℃환경화에서 용매를 제거하고 건조시켰다. 그 다음에, 용매가 제거된 도공면에 PET제 박리 필름을 접착시켜, 접착제층의 두께가 150μm의 시트형상 접착제를 얻었다. 이 시트형상 접착제를 상온 환경하에 1개월 방치하고, 그 후의 외관에 의해 저장 안정성을 확인했다. 그 결과를 표 1, 2에 나타낸다. 평가 기준은 아래와 같다.
《평가 기준》
◎：겔화, 결정화 등이 확인되지 않았던 것.
○：겔화, 결정화가 약간 확인된 것.
×：겔화, 결정화 등이 확인된 것.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
［투과율 시험］
백탁 시험과 동일하게 하여 얻은 PET 필름상의 실시예 1 ~ 3 및 비교예 8의 시트형상 접착제를 3.0 mm×25 mm×50 mm의 유리판의 한면 전체에 시트상 조성물이 유리면에 접하도록 붙히고, 적산 광량 30 kJ/m2가 되도록 자외선을 조사하여 경화했다. 그 다음에, 여기에서 PET필름을 떼어낸 것을 시험편으로서 사용했다. 이 시험편의 전광선 투과율을, JIS－K－7361－1에 준거해, 탁도계(일본 전색 공업 주식회사 제조 NDH2000)를 사용하여 측정했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
○：전광선 투과율은 85% 이상
×：전광선 투과율은 85% 미만.
［탄성률 시험］
백탁성 시험과 동일하게 하여 얻은 PET 필름상의 실시예 1 ~ 3 및 비교예 8의 시트형상 접착제에, 적산 광량 30 kJ/m2가 되도록 자외선을 조사하여 경화시켰다. 그 다음, 이 경화물의 탄성률을 측정했다. 측정 장치로서 동적 점탄성 측정장치(세이코 인스트루먼트 주식회사 제조 DMS6100)를 사용했다. 시험편으로서는, PET 필름에서 떼어낸 시트형상 조성물을 중첩시켜 두께 0.6 mm로 한 시료를 준비하고, 25℃에서의 탄성률을 구하고, 그 결과를 표 3에 나타낸다. 또, 측정 주파수는 1 Hz로 했다.
○：108 Pa 이하
×：108 Pa보다 크다
[표 3]
Figure pct00003
［신장율의 측정］
실시예 1 ~ 3의 각 조성물에 30 kJ/m2의 자외선을 조사하고, 경화물을 제조했다. 상기 경화물을 두께 0.6 mm, 전체 길이 50 mm, 폭 10 mm가 되도록 시험편을 절단하여 준비했다.
그리고, 인장 시험기에 의해 시험편이 절단될 때까지 인장하고, JIS－K－6251(2010년)에 준거해 측정했다. 결과를 표 4에 나타낸다. 또, 인장 속도는 분당 50 mm로 했다.
○：신장율이 500% 이상
×：신장율이 500% 미만
［박리접착 강도의 측정］
PET 필름과 아크릴판을 실시예 1 내지 실시예 3의 각 조성물로 중첩시키고, 30kJ/m2의 자외선을 조사하여 시료를 제조했다. 이 시료를 JIS－K－6854－1(1999년)에 따라, 박리접착 속도 200 mm/분 , 90°박리접착에 의한 박리접착 강도를 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
○：0.5 N/mm 이상
×：0.5 N/mm 미만
[표 4]
Figure pct00004
본 발명의 광학용 광경화성 시트형상 접착제 조성물은 표시 모듈과 커버 패널, 터치 패널과 표시 모듈, 커버 패널과 터치 패널의 접착에 사용되고, 고온 고습에서 높은 외관 신뢰성을 가지며, 또한, 투명성이 뛰어나고, 보존 안정성이 뛰어나며, 신장율 및 박리접착 강도의 기계적 특성도 뛰어나기 때문에 넓은 분야에 적용 가능하고, 산업상 유용하다.
또한, 본 출원은 2012년 2월 17일에 출원된 일본특허출원 제2012－033441호에 근거하고 있으며, 그 개시 내용은 참조에 의해 전체적으로 인용되고 있다.
1 화상 표시장치
2 표시 모듈
3 커버 패널
4 시트형상 접착제

Claims (4)

  1. 하기 (A)~(D)성분：
    (A)중량 평균 분자량이 20,000~100,000인 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 100 질량부;
    (B)유리 전이점이 50~120℃인 페녹시 수지 3~70 질량부;
    (C)광중합 개시제 0.1~10 질량부; 및
    (D)에테르 결합을 가지는 반복 블록수를 1 분자 중에 8~30 가지고, 1 분자 중에 하나 이상의 (메타)아크릴로일기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머 1~50 질량부; 를 함유하는 광학용 광경화성 시트형상 접착제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (D)성분이, 적어도 에테르 결합의 반복 블록수를 1분자 중에 8~25 가지는 광학용 광경화성 시트형상 접착제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (A)성분이, 폴리카보네이트 골격, 폴리부타디엔 골격, 수소 첨가 폴리부타디엔 골격으로 이루어지는 군에서 선택되는 구조를 하나 이상 가지는 화합물인 광학용 광경화성 시트형상 접착제.
  4. 표시 모듈과 커버 패널간, 커버 패널과 터치 패널간, 및 터치 패널과 표시 모듈간의 적어도 하나가 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항 기재의 광학용 광경화성 시트형상 접착제로 접착되어 이루어지는 화상 표시장치.
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