KR20140124761A - 살곤충제-내성 해충의 매개체 방제를 위한 활성 화합물 조성물 - Google Patents

살곤충제-내성 해충의 매개체 방제를 위한 활성 화합물 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 매개체 방제 및 특히 모기류 및 빈대류 방제의 기술 분야에 관한 것이다. 본 발명의 활성 화합물 조성물은 질환 병원체를 전염시키거나 또는 인간 및 동물의 웰빙을 방해하는 동물 해충, 예컨대 절지동물에 대하여 사용된다. 본 발명의 활성 화합물 조성물은 모기류 및 빈대류의 표적-특이적 및/또는 대사-특이적 내성을 극복하는데 특히 유용하다.

Description

살곤충제-내성 해충의 매개체 방제를 위한 활성 화합물 조성물 {ACTIVE COMPOUND COMPOSITIONS FOR VECTOR CONTROL OF INSECTICIDE-RESISTANT PESTS}
본 발명은 매개체 방제 및 특히 모기류 및 빈대류 방제의 기술 분야에 관한 것이다. 본 발명의 활성 화합물 조성물은 질환 병원체를 전염시키거나 또는 인간 및 동물의 웰빙을 방해하는 동물 해충, 예컨대 절지동물에 대하여 사용된다. 본 발명의 활성 화합물 조성물은 모기류 및 빈대류의 표적-특이적 및/또는 대사-특이적 내성을 극복하는데 특히 유용하다.
본 발명은, 매우 우수한 살곤충 및 살거미 특성을 가지며, 일차적으로 공지된 활성 카르바메이트 화합물 벤디오카르브 또는 프로폭수르 및 이차적으로 네오니코티노이드 및 페닐피라졸의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 공지된 살곤충 활성 화합물을 포함하는 신규 활성 화합물 조성물에 관한 것이다.
벤디오카르브 또는 프로폭수르는 동물 해충, 특히 곤충류를 방제하는데 사용될 수 있는 것으로 공지되어 있다. 이들 화합물의 활성이 우수하지만, 이들은 일부 경우에 특히 모기류 및/또는 빈대류의 내성 관리와 관련하여 고용량 비율로 적용될 필요가 있다. 네오니코티노이드, 예컨대 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼이 원치 않는 해충을 방제하는데 사용될 수 있는 것으로 또한 개시되어 있다. 더욱이, 페닐피라졸, 예컨대 에티프롤 및 피프로닐은 원치 않는 해충을 방제하는데 유용한 것으로 공지되어 있다. 벤디오카르브, 프로폭수르, 네오니코티노이드 및 페닐피라졸은 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual", 15th Edition, British Crop Protection Council] (벤디오카르브, 페이지 79; 프로폭수르, 페이지 956; 아세타미프리드, 페이지 9; 클로티아니딘, 페이지 229; 디노테푸란, 페이지 391; 이미다클로프리드, 페이지 645; 니텐피람, 페이지 817; 티아클로프리드, 페이지 1111; 티아메톡삼, 페이지 1112; 에티프롤, 페이지 443; 피프로닐, 페이지 500)에 기재되어 있다.
자연 선택으로 인하여 해충은 화학물질에 대한 내성을 발생시키므로, 효율적인 내성 관리를 허용하기 위해 현재 이용가능한 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 개선시킬 지속적인 필요성이 존재한다.
본 발명으로 이제, 벤디오카르브 또는 프로폭수르 (본원에서 군 A의 활성 화합물로서 지칭됨) 및 이차적으로 네오니코티노이드 및 페닐피라졸의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 활성 화합물 (본원에서 군 B의 활성 화합물로서 지칭됨)을 포함하는 활성 화합물 조성물이 상승작용적으로 활성이며, 동물 해충을 방제하는데, 특히 살곤충제-내성 동물 해충을 방제하는데 적합한 것으로 밝혀졌다. 이러한 상승작용으로 인하여, 현저하게 보다 낮은 양의 활성 화합물이 사용될 수 있고/거나 존재하는 살곤충제 내성이 극복될 수 있으며, 즉 혼합물의 효과는 개별 성분의 효과를 능가한다. 상승작용은 살곤충제-내성 모기류 및/또는 빈대류의 방제와 관련하여 특히 놀랍다.
본 발명에 따른 용어 네오니코티노이드는 바람직하게는 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼의 군으로부터 선택된 화합물을 지칭한다.
본 발명에 따른 용어 페닐피라졸은 바람직하게는 에티프롤 및 피프로닐의 군으로부터 선택된 화합물을 지칭한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 바람직하게는 군 A로부터의 활성 화합물로서 벤디오카르브를 포함한다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 바람직하게는 군 B로부터의 활성 화합물로서 클로티아니딘 및 디노테푸란의 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다.
본 발명의 활성 화합물 조성물은 동물 해충, 바람직하게는 절지동물, 보다 바람직하게는 흡즙, 쏘는 및 저작 곤충류 및 거미류를 방제하는데 사용된다.
거미류는 본질적으로 응애류 (예를 들어 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 더마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus), 더마토파고이데스 파리나에(Dermatophagoides farinae), 더마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 아카루스 시로(Acarus siro)) 및 진드기류 (예를 들어 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 리피세팔루스(Rhipicephalus) (부필루스(Boophilus)) 미크로플루스(microplus), 암블리오마 헤브라에움(Amblyomma hebraeum), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus))를 포함한다.
흡즙 및 쏘는 곤충류는 본질적으로 모기류 (예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 쿨렉스 퀸퀘파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 스테펜시(Anopheles stephensi), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 푸네스투스(Anopheles funestus), 만소니아 티틸란스(Mansonia titillans)); 모래파리류 (예를 들어 플레보토무스 파파타시이(Phlebotomus papatasii)), 각다귀류 (예를 들어 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens)), 흑색 파리류 (예를 들어 시물리움 담노숨(Simulium damnosum)); 파리류, 예컨대 쏘는 파리 (예를 들어 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans)), 체체 파리 (예를 들어 글로시나 모르시탄스 모르시탄스(Glossina morsitans morsitans)), 말 파리 (예를 들어 타바누스 니그로비타투스(Tabanus nigrovittatus), 헤마토포타 플루비알리스(Haematopota pluvialis), 크리솝스 카에쿠티엔스(Chrysops caecutiens)), 파리 (예를 들어 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무스카 아우툼날리스(Musca autumnalis), 무스카 베투스티시마(Musca vetustissima), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis)), 쉬파리 (예를 들어 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria)), 구더기증-유발 파리 (예를 들어 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 크리소미이아 클로로피가(Chrysomyia chloropyga), 히포더마 보비스(Hypoderma bovis), 히포더마 리네아툼(Hypoderma lineatum), 더마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 코클리오미이아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax)); 빈대류 (예를 들어 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans)); 이류 (예를 들어 페디쿨루스 휴마니스(Pediculus humanis), 헤마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 다말리나 오비스(Damalina ovis)); 벼룩류 (예를 들어 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 크세놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)), 모래 벼룩류 (퉁가 페네트란스(Tunga penetrans)), 말벌류 (예를 들어 베스풀라 게르마니카(Vespula germanica))를 포함한다.
저작 곤충류는 본질적으로 바퀴벌레류 (예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 수펠라 롱기팔파(Supella longipalpa)); 딱정벌레류 (예를 들어 시티오필루스 그라나리우스(Sitiophilus granarius), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 데르메스테스 라르다리우스(Dermestes lardarius), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus)), 흰개미류 (예를 들어 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus)); 개미류 (예를 들어 라시우스 니거(Lasius niger), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis)); 및 나방의 유충 (예를 들어 에페스티아 엘루텔라(Ephestia elutella), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 플로디아 인테르푼크텔라(Plodia interpunctella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 트리코파가 타페첼라(Trichophaga tapetzella))을 포함한다.
보다 더 바람직하게는, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 모기류, 진드기류, 파리류, 빈대류 (시멕스 렉툴라리우스), 개미류, 딱정벌레류, 바퀴벌레류 및/또는 흰개미류의 군으로부터 선택된 곤충류 및 거미류를 방제하는데 사용된다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 모기류 및/또는 빈대류를 방제하는데 사용된다.
본 발명의 추가 실시양태는 살곤충제-내성 모기류 및/또는 살곤충제-내성 빈대류, 보다 바람직하게는 표적-부위- 및/또는 대사-내성을 갖는 모기류 및/또는 빈대류를 방제하기 위한 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물의 용도에 관한 것이다. 표적-부위 내성은 살곤충제 화합물이 더 이상 그의 표적에 결합하지 않는 경우에 발생하는 생화학적 내성의 형태를 지칭하고, 대사-내성은 에스테라제, 옥시다제 또는 글루타티온 S-트랜스퍼라제 (GST)의 수준 또는 변형된 활성이 살곤충제 화합물이 그의 작용 부위에 도달하는 것을 방지하는 경우에 발생하는 생화학적 내성의 형태를 지칭한다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 바람직하게는 아노펠레스 감비아에, 바람직하게는 균주 RSPH, 및 아노펠레스 푸네스투스, 바람직하게는 균주 FUMOZ-R의 군으로부터 선택된 살곤충제-내성 모기류를 방제하는데 사용된다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류를 방제하는데 사용된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 피레트로이드-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류를 방제하는데 사용된다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 다중-내성 모기류를 방제하는데 사용되는 본 발명의 활성 화합물 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하기 위한 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물의 용도에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하는데 사용되며, 여기서 빈대류는 전압-게이팅 나트륨 채널 알파-서브유닛 유전자 내에 발린에서 류신으로의 돌연변이 (V419L) 및/또는 류신에서 이소류신으로의 돌연변이 (L925I)를 갖는다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 동물 해충, 바람직하게는 절지동물, 바람직하게는 곤충류, 보다 바람직하게는 모기류 및/또는 빈대류, 특히 살곤충제-내성 모기류 및/또는 살곤충제-내성 빈대류, 보다 바람직하게는 표적-부위- 및/또는 대사-내성인 모기류 및/또는 빈대류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 또 다른 바람직한 실시양태는 아노펠레스 감비아에, 바람직하게는 균주 RSPH, 및 아노펠레스 푸네스투스, 바람직하게는 균주 FUMOZ-R의 군으로부터 선택된 살곤충제-내성 모기류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 본 발명의 활성 화합물 조성물을 사용하여 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 보다 바람직하게는, 본 발명은 본 발명의 활성 화합물 조성물을 사용하여 피레트로이드-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 본 발명의 활성 화합물 조성물을 사용하여 다중-내성 모기류를 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명의 활성 화합물 조성물을 사용하여 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하는 방법에 관한 것이다. 보다 바람직하게는, 본 발명은 전압-게이팅 나트륨 채널 알파-서브유닛 유전자 내에 발린에서 류신으로의 돌연변이 (V419L) 및/또는 류신에서 이소류신으로의 돌연변이 (L925I)를 갖는 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물을 각각 표적-부위 및/또는 대사-내성의 살곤충제-내성을 갖는 모기류 및/또는 빈대류에 적용함으로써 모기류 및/또는 빈대류에서 살곤충제 내성, 바람직하게는 표적-부위 및/또는 대사-내성을 극복하는 방법에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 본 발명의 활성 화합물 조성물을 아노펠레스 감비아에, 바람직하게는 균주 RSPH, 및 아노펠레스 푸네스투스, 바람직하게는 균주 FUMOZ-R의 군으로부터 선택된 살곤충제-내성 모기류에 적용함으로써 이러한 모기류에서 살곤충제 내성을 극복하는 방법에 관한 것이다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 본 발명의 활성 화합물 조성물을 모기류, 바람직하게는 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류에 적용함으로써 이러한 모기류에서 피레트로이드 및/또는 카르바메이트 내성을 극복하는 방법에 관한 것이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 피레트로이드-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류에서 살곤충제 내성을 극복하는데 사용된다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 본 발명의 활성 화합물 조성물을 다중-내성 모기류에 적용함으로써 이러한 모기류에서 다중-내성을 극복하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물을 피레트로이드 내성을 갖는 빈대류에 적용함으로써 피레트로이드 내성을 극복하는 방법에 관한 것이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 활성 화합물 조성물은 전압-게이팅 나트륨 채널 알파-서브유닛 유전자 내에 발린에서 류신으로의 돌연변이 (V419L) 및/또는 류신에서 이소류신으로의 돌연변이 (L925I)를 갖는 피레트로이드-내성 빈대류에서 살곤충제 내성을 극복하는데 사용된다.
어구 "살곤충제-내성을 극복하는 것"은 본 발명의 활성 화합물 조합물이 특정 살곤충제-내성 모기류를 사멸시키는데 있어서 이러한 살곤충제-내성 모기류가 내성을 발생시키는 살곤충제 부류로부터의 유사하게 농축된 활성 화합물보다 더 효율적이라는 관찰을 지칭한다.
아노펠레스 감비아에, 균주 RSPH는 말라리아 연구 및 참조 시약 자원 센터(Malaria Research and Reference Reagent Resource Center)의 시약 카탈로그 (www.MR4.org; MR4-번호: MRA-334)에 기재되어 있는 다중-내성 모기류 (표적-부위 및 대사-내성)이다.
아노펠레스 푸네스투스, 균주 FUMOZ-R은 대사-내성 균주이며, 문헌 [Hunt et al., Med Vet Entomol. 2005 Sep; 19(3):271-5]에 기재되어 있다. 이러한 논문에서, 아노펠레스 푸네스투스 - 아프리카에서 주요 말라리아 매개체 모기류 중 하나로서 -는 남아프리카에서 피레트로이드 및 카르바메이트 살곤충제에 대한 내성을 나타낸 것으로 보고되었다.
특정 빈대류는 피레트로이드에 대해 내성을 갖는 것으로 공지되어 있으며, 여기서 피레트로이드 내성은 대사 내성, 예컨대 P450, 글루타티온 트랜스퍼라제 및 에스테라제에 의한 증가된 대사 해독, 뿐만 아니라 전압-게이팅 나트륨 채널의 감소된 표적-부위 감수성으로 인한 표적-부위 내성에 기인할 수 있다. 전압-게이팅 나트륨 채널 알파-서브유닛 유전자 내에서의 발린에서 류신으로의 돌연변이 (V419L) 및/또는 류신에서 이소류신으로의 돌연변이 (L925I)는 빈대류에서 델타메트린에 대한 표적-부위 내성을 담당하는 것으로 또한 보고되었다 (문헌 [Fan Zhu et al., Archives of Insect Biochemistry and Physiology, 2010, Vol. 00, No 0, 1-13]).
피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 모기류는 피레트로이드 살곤충제 및/또는 카르바메이트 살곤충제의 처리에 내성을 갖는 모기류이다. 피레트로이드 살곤충제는, 예를 들어 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 메토플루트린, 페르메트린, 프랄레트린 레스메트린, 실라플루오펜, 수미트린, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린이다. 카르바메이트 살곤충제는, 예를 들어 알디카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페노부카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 티오디카르브, 트리아자메이트이다.
살곤충제-내성 모기류는 하나 이상의 살곤충제 화학물질 부류에 대해 내성을 갖는 모기류를 지칭한다.
다중-내성 모기류는 여러 다양한 내성 메카니즘, 예컨대 표적-부위 내성 및 대사 내성이 동시에 존재하는 모기류를 지칭한다. 다양한 내성 메카니즘은 합쳐져 다수 부류의 제품에 대한 내성을 제공할 수 있다 (IRAC 공개물: "Preventation and Management of Insecticide Resistance in Vectors of Public Health Importance"; second edition; 2011).
본 발명에 따른 활성 화합물 조성물은 추가의 성분, 예를 들어 다양한 유형의 추가의 활성 화합물 (예를 들어 다른 살곤충제, 항박테리아 화합물, 살진균제, 제초제 등) 및/또는 작물 보호에서 통상적인 첨가제 및/또는 제제화 보조제를 포함할 수 있거나, 또는 이들 화합물과 함께 사용될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 활성 화합물 조합물은 바람직하게는 상기 개략화된 용도에 관하여 상승 작용을 갖는다. 상승 작용은, 예를 들어 군 A 및 군 B의 활성 화합물의 상업적으로 입수가능한 제제 또는 군 A 및 군 B의 순수한 기술적 화합물이 함께 적용되는 경우에 관찰될 수 있다.
상승작용 효과는 적용률의 감소, 동일한 적용률에서의 보다 높은 효능 및/또는 요구되는 개별 적용의 수의 감소 및/또는 존재하는 살곤충제 내성의 극복, 및 - 결과적으로 사용자에게는 - 동물 해충의 경제학적으로 및 생태학적으로 개선된 방제 및 특히 모기류의 개선된 내성 관리를 허용한다.
예를 들어, 군 A 및 군 B의 활성 화합물의 조합은, 군 A 및 군 B의 개별 활성 화합물의 제제로 달성될 수 있는 활성을 훨씬 및 예상치 못하게 능가하는 방식으로 활성을 상승작용적으로 증진되도록 한다.
군 B의 화합물에 대한 사용되는 군 A의 화합물의 비 및 사용되는 혼합물의 총량은 절지동물의 종 및 발생률에 따라 달라진다. 사용되는 최적의 비 및 전체 비율은 시험 시리즈에 의해 각 적용에 대해 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물 조합물의 적용률은 바람직하게는 0.001 내지 1000 mg/m2, 보다 바람직하게는 2 내지 500 mg/m2, 보다 더 바람직하게는 5 내지 250 mg/m2의 범위 내에서 달라진다.
벤디오카르브 (군 A의 화합물)와 디노테푸란 (군 B의 화합물)과의 활성 화합물의 혼합 비는 유리하게는 및 바람직하게는 모기류에 대한 사용의 경우에 1:1 내지 1:200, 바람직하게는 1:1 내지 1:125, 보다 바람직하게는 1:5 내지 1:125, 보다 더 바람직하게는 1:25 내지 1:125이다.
벤디오카르브 (군 A의 화합물)와 클로티아니딘 (군 B의 화합물)과의 활성 화합물의 혼합 비는 유리하게는 및 바람직하게는 모기류에 대한 사용의 경우에 1: 100 내지 1:800, 바람직하게는 1:125 내지 1:700, 보다 더 바람직하게는 1:150 내지 1:625이다.
추가의 예상치 못한 결과로서, 클로티아니딘 단독은 목재에 대해 효율적이지 않고 알칼리-감수성 벤디오카르브 단독은 콘크리트에 대해 효율적이지 않는 것으로 공지되어 있음 (이들 중 후자는 알칼리성임)에도 불구하고, 벤디오카르브 및 클로티아니딘의 조합은 표면, 예컨대 콘크리트 및 목재 상에서 본원에서 논의된 해충 (및 특히 모기류)에 대해 효율적인 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 활성 화합물 조합물은 통상의 제제, 예컨대 용액, 에멀젼, 습윤성 분말, 현탁액, 분말, 산분, 페이스트, 가용성 분말, 과립, 현탁액-에멀젼 농축물, 정제, 미끼 제제, 연기 생성 제제, 겔, 발포체, 에어로졸, 본 발명의 활성 화합물 조합물로 함침된 천연 물질, 본 발명의 활성 화합물 조합물로 함침된 상승작용 물질, 및 중합체 물질 중의 본 발명의 활성 화합물 조합물의 미세캡슐로 전환될 수 있다. 이들 제제는 "즉시 사용형"으로서 직접 또는 적용 매질 중에서 희석 후에 사용될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 화합물/활성 화합물 조합물을 액체 용매 및/또는 고체 담체인 증량제와, 임의로 유화제 및/또는 분산제인 계면활성제, 그 자체로는 생물학적 활성을 가지지 않으면서 생물학적 성능을 개선시키는 물질인 아주반트, 소포제, 보존제, 항산화제, 착색제, 동결방지제, pH 안정화제, 증점제 및/또는 발포체-형성제의 사용과 함께 혼합함으로써 제조된다.
활성 화합물/활성 화합물 조합물 그 자체에 및/또는 그로부터 유도된 제제 (예를 들어 분무액, 종자 드레싱)에 특정한 특성, 예컨대 특정의 기술적 특성 및/또는 또한 특정한 생물학적 특성을 부여하기에 적합한 물질이 보조제로서 사용하기에 적합하다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.
적합한 증량제는 예를 들어 물, 예를 들어 방향족 및 비-방향족 탄화수소 (예컨대 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올 (이는 적절한 경우에 또한 치환, 에테르 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤 (예컨대 아세톤, 시클로헥사논), 에스테르 (지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환된 아민, 아미드, 락탐 (예컨대 N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 술폰 및 술폭시드 (예컨대 디메틸 술폭시드)의 부류로부터의 극성 및 비극성 유기 화학 액체이다.
증량제가 물인 경우에, 예를 들어 유기 용매를 보조 용매로서 사용하는 것이 또한 가능하다. 본질적으로, 적합한 액체 용매는 방향족물질, 예컨대 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 석유 분획, 미네랄 및 식물성 오일, 알콜, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 또한 그의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드, 및 또한 물이다.
적합한 고체 담체는, 예를 들어 암모늄 염 및 분쇄된 천연 미네랄, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 분쇄된 합성 미네랄, 예컨대 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트이고; 과립용으로 적합한 고체 담체는, 예를 들어 분쇄 및 분획화된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 세피올라이트 및 돌로마이트, 및 또한 무기 및 유기 분말의 합성 과립, 및 유기 물질의 과립, 예컨대 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기이고; 적합한 유화제 및/또는 발포체-형성제는, 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴술포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이고; 적합한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE- 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP-POE 에스테르, 알킬 아릴 및/또는 POP-POE 에테르, 지방- 및/또는 POP-POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 -POP-소르비탄- 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 술페이트, 알킬- 또는 아릴술포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO-에테르 부가물의 부류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 적합한 올리고머 또는 중합체, 예를 들어 비닐 단량체, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독으로 또는 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과 조합된 것으로부터 유도된 것들이다. 리그닌 및 그의 술폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로스, 방향족 및/또는 지방족 술폰산 및 그의 포름알데히드와의 부가물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
증점제, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 및 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트, 뿐만 아니라 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 추가의 첨가제는 미네랄 및 식물성 오일일 수 있다.
착색제, 예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루, 및 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료, 및 미량 영양소, 예컨대 철, 망가니즈, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데넘 및 아연의 염을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명의 활성 화합물 조성물은 다양한 표면 상의 동물 해충을 방제하기 위한 액체 적용, 예컨대 예를 들어 분무 용액을 위해 사용될 수 있다. 예를 들어 건물 내부 또는 외부에서의 표면의 처리는 질환을 전염시키거나 또는 동물 및 인간을 괴롭히는 절지동물, 예컨대 곤충류 또는 거미류 (예컨대 예를 들어 모기류 또는 빈대류)에 의해 전염되는 질환의 확산을 제어하기 위해 필요하다. 거주자를 효과적으로 및 장기-지속 잔류성으로 보호할 큰 필요성이 존재한다. 더욱이, 위생 및 구조 공학의 이유로, 동물 해충이 건물 내로 진입하고, 건물 내에 확산 및 거주하고, 목재 또는 다른 물질을 침입하는 것을 방지하는 것이 요구된다.
기타 용도는 펠릿, 과립, 산분, 방적사, 호일, 수면 매트, 모기장, 텍스타일, 편직물, 편조물, 편성물, 펠트, 부직물, 커튼, 드레이퍼리, 타폴린, 직물, 목재, 종이, 가구, 울타리, 특히 동물 울타리, 페인트 등과 같은 물질 내로의/상기 물질의 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물의 통합 또는 상기 조성물로의 코팅 (활성 성분의 호일 및 모기장으로의 통합은 예를 들어 WO-A-2009/121580; PCT/EP2011/0055822, WO2011/128380에 기재되어 있음)을 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명의 활성 화합물 조성물을 포함하는 물질에 관한 것이다. 상기 물질은 바람직하게는 호일, 수면 망, 수면 매트, 모기장, 텍스타일, 편직물, 편조물, 편성물, 펠트, 부직물, 커튼, 드레이퍼리, 타폴린, 직물, 목재, 종이, 가구, 울타리, 바람직하게는 동물 울타리, 페인트의 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 본 발명의 활성 화합물 조성물 및 빈대류를 유인하기 위한 수단을 포함하는 빈대류 미끼에 관한 것이다. 빈대류를 유인하기 위한 수단은 당업자에게 공지되어 있다 (예를 들어 WO 2011/149899 참조).
대안적으로, 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 활성 화합물 조합물은 살란 활성을 통해 빈대류를 방제하는데 사용된다. 이러한 목적을 위해, 본 발명의 활성 화합물 조합물은 빈대류에 (예를 들어 이의 표면 상에 분무됨) 및 충란에 직접 (예컨대 예를 들어 침대스프링, 박스 스프링, 및 모든 균열 및 이음부를 비롯한 침대 프레임 또는 헤드보드의 내부 상에) 적용된다.
본 발명의 추가 실시양태는 동물 해충, 바람직하게는 절지동물, 바람직하게는 곤충류, 보다 바람직하게는 모기류 및/또는 빈대류, 특히 살곤충제-내성 모기류 및/또는 살곤충제-내성 빈대류, 보다 바람직하게는 표적-부위- 및/또는 대사-내성인 모기류 및/또는 빈대류를 방제하기 위한 상기 기재된 물질의 용도에 관한 것이다. 또 다른 바람직한 실시양태는 아노펠레스 감비아에, 바람직하게는 균주 RSPH, 및 아노펠레스 푸네스투스, 바람직하게는 균주 FUMOZ-R의 군으로부터 선택된 살곤충제-내성 모기류를 방제하기 위한 이러한 물질의 용도에 관한 것이다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류를 방제하기 위한 이러한 물질의 용도에 관한 것이다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 물질은 피레트로이드-내성 모기류, 바람직하게는 피레트로이드-내성 아노펠레스 감비아에 및/또는 아노펠레스 푸네스투스 모기류를 방제하는데 사용된다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 다중-내성 모기류를 방제하기 위한 이러한 물질의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하기 위한 상기 기재된 물질의 용도에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 상기 물질은 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하는데 사용되며, 여기서 빈대류는 전압-게이팅 나트륨 채널 알파-서브유닛 유전자 내에 발린에서 류신으로의 돌연변이 (V419L) 및/또는 류신에서 이소류신으로의 돌연변이 (L925I)를 갖는다.
활성 화합물 조합물의 우수한 살곤충 활성은 하기 실시예에 의해 예시된다. 개별 활성 화합물이 그의 활성에서 약함을 나타내는 반면, 조합물은 활성의 단순 합을 능가하는 활성을 나타낸다.
활성 화합물 조합물의 활성이 개별적으로 적용되는 경우의 활성 화합물의 활성의 합계를 능가하는 경우에, 활성 화합물 조합물의 상승작용 효과는 항상 존재한다.
2종의 활성 화합물의 주어진 조합물에 대한 예상 활성은 다음과 같이 문헌 [S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22]에 따라 계산할 수 있다:
X가, 활성 화합물 A를 m g/ha의 적용률로 또는 m ppm의 농도로 적용하는 경우에, 비처리된 대조군에 대해 %로 표현된 사멸률이고,
Y가, 활성 화합물 B를 n g/ha의 적용률로 또는 n ppm의 농도로 적용하는 경우에, 비처리된 대조군에 대해 %로 표현된 사멸률이고,
E가, 활성 화합물 A 및 B를 m 및 n g/ha의 적용률로 또는 m 및 n ppm의 농도로 적용하는 경우에, 비처리된 대조군에 대해 %로 표현된 사멸률이면,
Figure pct00001
이다.
실제 살곤충 사멸률이 계산치보다 더 큰 경우에, 조합물의 사멸률은 초상가적이며, 즉 상승작용 효과가 존재한다. 이러한 경우에, 실제 관찰된 사멸률은 상기 주어진 식으로부터 계산된 예상 사멸률 (E 또는 이후에 표에서 또한 콜비(Colby) 예상 %)에 대한 값보다 더 커야 한다.
이러한 설명의 문맥에서 활성 화합물의 "일반 명칭"의 축약 형태가 사용되는 경우에, 이는 각 경우에 모든 통상적인 유도체, 예컨대 에스테르 및 염, 및 이성질체, 특히 광학 이성질체, 특별히 상업적으로 입수가능한 형태 또는 형태들을 포함한다. "일반 명칭"이 에스테르 또는 염을 지칭하는 경우에, 이는 각 경우에 또한 모든 다른 통상적인 유도체, 예컨대 다른 에스테르 및 염, 유리 산 및 중성 화합물, 및 이성질체, 특히 특히 광학 이성질체, 특별히 상업적으로 입수가능한 형태 또는 형태들을 포함한다.
실시예
아에데스 시험
용매: 아세톤
활성 화합물 조합의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 벤디오카르브 및 클로티아니딘을 아세톤 중에 용해시켰다 (대조군의 경우에는 오직 1종의 활성 화합물만 아세톤 중에 용해시킴). 활성 화합물 조합 제제 (및 활성 화합물 제제)를 채유 타일 상에 피펫팅하고, 건조시킨 후에, 종 아에데스 아에깁티의 성체 모기를 처리된 타일 상에 두었다. 노출 시간은 30분이었다.
처리된 표면에 대한 접촉 후 0.25시간, 0.5시간, 1시간, 2시간, 3시간, 4시간 및 24시간 경과시, 시험 동물의 녹-다운 비율 (%)을 결정하였다. 여기서, 100%는 모든 모기가 사멸되었음을 의미하고; 0%는 어떠한 모기도 사멸되지 않았음을 의미한다.
<표 1> 클로티아니딘 및 벤디오카르브 / 아에데스 아에깁티
Figure pct00002
표적-부위-내성 및 대사-내성 아노펠레스 시험
용매: 아세톤
활성 화합물 조합의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 벤디오카르브 및 디노테푸란 (표 2) 또는 클로티아니딘 (표 3)을 아세톤 중에 용해시켰다 (대조군의 경우에는 오직 1종의 활성 화합물만 아세톤 중에 용해시킴). 활성 화합물 조합 제제 (및 활성 화합물 제제)를 채유 타일 상에 피펫팅하고, 건조시킨 후에, 종 아노펠레스 감비아에 (표적-부위-내성 및 대사-내성 균주: RSPH)의 성체 모기를 처리된 타일 상에 두었다. 노출 시간은 30분이었다.
처리된 표면에 대한 접촉 후 0.25시간, 0.5시간, 1시간, 2시간, 3시간, 4시간 및 24시간 경과시, 시험 동물의 녹-다운 비율 (%)을 결정하였다. 여기서, 100%는 모든 모기가 사멸되었음을 의미하고; 0%는 어떠한 모기도 사멸되지 않았음을 의미한다.
<표 2> 디노테푸란 및 벤디오카르브 / 아노펠레스 감비아에
Figure pct00003
<표 3> 클로티아니딘 및 벤디오카르브 / 아노펠레스 감비아에
Figure pct00004
대사-내성 아노펠레스 시험
용매: 아세톤
활성 화합물 조합의 적합한 제제를 제조하기 위해, 벤디오카르브 및 디노테푸란을 아세톤 중에 용해시켰다 (대조군의 경우에는 오직 1종의 활성 화합물만 아세톤 중에 용해시킴). 활성 화합물 조합 제제 (및 활성 화합물 제제)를 채유 타일상에 피펫팅하고, 건조시킨 후에, 아노펠레스 푸네스투스 대사-내성 균주 FUMOZ-R (문헌 [Hunt et al., Med Vet Entomol. 2005 Sep; 19(3):271-5])의 성체 모기를 처리된 타일 상에 두었다. 노출 시간은 30분이었다.
처리된 표면에 대한 접촉 후 0.25시간, 0.5시간, 1시간, 2시간, 3시간, 4시간 및 24시간 경과시, 시험 동물의 녹-다운 비율 (%)을 결정하였다. 여기서, 100%는 모든 모기가 사멸되었음을 의미하고; 0%는 어떠한 모기도 사멸되지 않았음을 의미한다.
<표 4> 디노테푸란 및 벤디오카르브 / 아노펠레스 푸네스투스
Figure pct00005

Claims (15)

  1. 벤디오카르브 또는 프로폭수르 및 이차적으로 네오니코티노이드 및 페닐피라졸의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 활성 화합물을 포함하는, 동물 해충을 방제하기 위한 활성 화합물 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 벤디오카르브 및 이차적으로 네오니코티노이드 및 페닐피라졸의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 활성 화합물을 포함하는 활성 화합물 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 벤디오카르브 및 이차적으로 디노테푸란 및 클로티아니딘의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 활성 화합물을 포함하는 활성 화합물 조성물.
  4. 절지동물을 방제하기 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 조성물의 용도.
  5. 제4항에 있어서, 절지동물이 모기류 및/또는 빈대류인 활성 화합물 조성물의 용도.
  6. 제5항에 있어서, 표적-부위- 및/또는 대사-내성 모기류 및/또는 빈대류를 방제하기 위한 활성 화합물 조성물의 용도.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 피레트로이드 및/또는 카르바메이트-내성 모기류를 방제하기 위한 활성 화합물 조성물의 용도.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 다중-내성 모기류를 방제하기 위한 활성 화합물 조성물의 용도.
  9. 제6항에 있어서, 살곤충제-내성 모기류가 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae) 및 아노펠레스 푸네스투스(Anopheles funestus)의 군으로부터 선택된 것인 살곤충제-내성 모기류를 방제하기 위한 활성 화합물 조성물의 용도.
  10. 제5항에 있어서, 피레트로이드-내성 빈대류를 방제하기 위한 활성 화합물 조성물의 용도.
  11. 제10항에 있어서, 피레트로이드-내성 빈대류가 전압-게이팅 나트륨 채널 알파-서브유닛 유전자 내에 발린에서 류신으로의 돌연변이 (V419L) 및/또는 류신에서 이소류신으로의 돌연변이 (L925I)를 갖는 것인 활성 화합물 조성물의 용도.
  12. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 조성물을 포함하는 물질.
  13. 제12항에 있어서, 빈대류를 유인하기 위한 수단을 포함하는 빈대류 미끼인 물질.
  14. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 조성물 또는 제12항 또는 제13항에 따른 물질을 사용함으로써 절지동물을 방제하는 방법.
  15. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 조성물을 표적-부위 및/또는 대사-내성을 갖는 절지동물에게 적용함으로써 절지동물에서 표적-부위 및/또는 대사-내성을 극복하는 방법.
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