KR20140112523A - 통신 소자 - Google Patents

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    • C04B2235/3463Alumino-silicates other than clay, e.g. mullite
    • C04B2235/3481Alkaline earth metal alumino-silicates other than clay, e.g. cordierite, beryl, micas such as margarite, plagioclase feldspars such as anorthite, zeolites such as chabazite
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Abstract

본 발명은 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 의한 통신용 소자로서, 소자의 외부 환경에, 적어도 부분적으로, 노출되고 상기 파장의 적어도 일부가 소자를 사용하는 동안에 통과되는 하우징을 포함하고, 이 하우징은 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음의 화학조성을 가지는 소결체로 적어도 부분적으로 이루어진 소자에 관한 것이다: 32 % ≤ ZrO2 ≤ 95%, 1 % < Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO, 0% ≤ CeO2 ≤ 26%, 0% ≤ MgO ≤ 43%, 0% ≤ CaO ≤ 37%, 0% ≤ SiO2 ≤ 41%, 0% ≤ Al2O3 ≤ 55%, 0% ≤ TiO2 ≤ 30%, 0% ≤ CeO2를 제외한 란타나이드 옥사이드 ≤ 50%, 0% ≤ SrO ≤ 24%, 0% ≤ SiAlON 화합물 ≤ 50%, 및다른 화합물 ≤ 15%.

Description

통신 소자{Communication device}
본 발명은 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 의하고, 소자를 사용하는 동안 상기 파장의 적어도 일부가 통과하는 세라믹 하우징을 포함하는 통신 소자에 관한 것이다.
US 2006/0268528은 이러한 소자의 예들을 개시하는데, 특히 하우징은 지르코니아로 이루어질 수 있다. 그러나, 지르코니아는 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 대해 매우 투명하지는 않은데, 이것은 예를 들어 소자가 사용되는 지역이 전화망에 의해 형편없이 커버되거나 파장에 대한 장애물을 가지는 경우에 통신 문제를 가져올 수 있다.
뿐만 아니라, 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 대해 높은 투명도를 가진다고 알려진 물질은 충격 및 스크래치에 제한된 저항성을 가질 수 있어, 하우징이 외부 환경에 노출되는 경우, 예를 들어 하우징이 전화기나 휴대용 컴퓨터의 케이싱인 경우에, 그들을 부적합하게 한다. 이것은 왜냐하면, 이러한 응용에 있어서는, 소자가 충격이나 마찰 작용의 경우에 그것의 완전한 상태 및 외관을 되찾아야 하기 때문이다.
따라서, 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 의하고 상기 파장에 대한 높은 투명도와 충격 및 스크래치에 대한 높은 저항성 둘 다를 가지는 하우징을 포함하는 통신 소자에 대한 요구가 존재한다.
본 발명의 목적은, 적어도 부분적으로, 이러한 요구를 만족시키는 것이다.
본 발명에 따르면, 이러한 목적은 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 의한 통신용 소자로서, 소자의 외부 환경에, 적어도 부분적으로, 노출되고 상기 파장의 적어도 일부가 소자를 사용하는 동안에 통과되는 하우징을 포함하고, 이 하우징은 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음의 화학조성을 가지는 소결체로 적어도 부분적으로 이루어진 소자에 의하여 달성된다:
- 32 % ≤ ZrO2 ≤ 95%,
- 1 % < Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO,
- 0% ≤ CeO2 ≤ 26%,
- 0% ≤ MgO ≤ 43%,
- 0% ≤ CaO ≤ 37%,
- 0% ≤ SiO2 ≤ 41%,
- 0% ≤ Al2O3 ≤ 55%,
- 0% ≤ TiO2 ≤ 30%,
- 0% ≤ CeO2를 제외한 란타나이드 옥사이드 ≤ 50%,
- 0% ≤ SrO ≤ 24%,
- 0% ≤ SiAlON 화합물 ≤ 50%,
- 다른 화합물 ≤ 15%, 그리고
상기 소결체는 소결체 기준으로 총 합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함한다:
- 50%를 초과하는 결정질 부분, 상기 결정질 부분은 결정질 부분 기준으로 총 합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함한다:
- 40%를 초과하고 지르코니아로 이루어지는 제1 결정질 상, 상기 지르코니아의 중량으로 50% 초과는 안정화제에 의해 쿼드레틱(quadratic) 및/또는 큐빅 형태로 안정화되어 있고, 나머지는 모노클리닉 형태임,
- 선택적으로, 50% 미만이고 MgAl2O4, XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12를 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수), Mg3Al2(SiO4)3, ZrSiO4, 이트륨 실리케이트(이트륨은 일부 치환되는 것이 가능), X2ZSi2O7(X는 Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물로부터 선택됨), Mg2Al3(Si5AlO18), (Ca,Sr)Al2Si2O8, 3(Al2O3)2(SiO2), SiAlON 상, 및 그 혼합물로부터 선택된 화합물로 이루어지는 제2 결정질 상, 및
- 선택적으로, 10% 미만이고 페로브스카이트 구조 옥사이드, 스피넬 구조 옥사이드, 루타일(rutile) 구조 옥사이드 FO2 (원소 F는 주석과 바나듐의 혼합물, 티타늄과 크롬과 니오븀의 혼합물, 티타늄과 크롬과 텅스텐의 혼합물, 티타늄과 니오븀과 망간의 혼합물, 주석과 크롬의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GF(1)에서 선택됨), 헤마타이트 구조 옥사이드 E2O3(원소 E는 알루미늄과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 망간의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GE(1)에서 선택됨), 지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4, 지르코늄과 바나듐의 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4, 그 안에서 철 옥사이드가 함유물(inclusion)로 발견되는 지르코늄 오르쏘실리케이트 및 그 혼합물의 그룹에서 선택된 오르쏘실리케이트로부터 선택되는 화합물로 이루어지는 제3 결정질 상,
- 5% 미만, 바람직하게는 3% 미만, 바람직하게는 1% 미만의 다른 결정질 상,
- 선택적으로 비정질 부분, 비정질 부분은 비정질 부분 기준으로 총 합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함한다:
- 조성 XxAlaSibOc(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수)를 가지는 제1 유리질(vitreous) 비정질 상,
- 10% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 1% 미만의 다른 비정질 상,
제2 결정질 상 및 제1 비정질 상의 중량에 의한 함량 합은 10% 초과, 바람직하게는 15% 초과, 및 50% 미만, 바람직하게는 40% 미만, 바람직하게는 30% 미만, 바람직하게는 25% 미만이다.
이와 같은 소결체는 이하에서 "본 발명에 따른 소결체"라고 부른다. 이와 같은 하우징은 이하에서 "본 발명에 따른 하우징"이라고 부른다.
바람직하게, 본 발명에 따른 소자는 또한 다음에 오는 선택적인 특징 중 하나 및 바람직하게는 수 개를 포함한다:
- 바람직하게, 본 발명에 따른 소결체의 밀도는 이론밀도를 90% 초과, 심지어 95% 초과, 심지어 98% 초과, 바람직하게 99% 초과, 바람직하게 99.5% 초과한다. 이것은 발명자들이 고밀도가 소결체 안의 색상 발현을 좋게 하고 기계적 물성을 좋게 하는 데에 유리하다는 것을 발견했기 때문이다.
- 바람직하게, 지르코니아 입자(grain)의 평균 크기는 10 ㎛ 미만, 바람직하게 5 ㎛ 미만, 바람직하게 1 ㎛ 미만, 바람직하게 0.7 ㎛ 미만, 심지어 0.5 ㎛ 미만, 더 심지어 0.3 ㎛ 미만이다. 기계적 성능은 이로써 유리하게 개선된다.
- 바람직하게, 제2 결정질 상 입자의 평균 크기는 50 ㎛ 미만, 바람직하게 10 ㎛ 미만, 바람직하게 5 ㎛ 미만, 심지어 1 ㎛ 미만, 더 심지어 0.5 ㎛ 미만이다.
- 바람직하게, 제3 결정질 상 입자의 평균 크기는 1 ㎛ 미만, 바람직하게 0.7 ㎛ 미만, 심지어 0.5 ㎛ 미만, 더 심지어 0.3 ㎛ 미만이다.
- 일 실시예에서, 옥사이드는 본 발명에 따른 소결체 중량의 98% 초과, 99% 초과, 심지어 거의 100%를 나타낸다.
- 본 발명에 따른 소결체의 지르코니아 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만이다.
- 일 실시예에서, Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 함량은 18% 미만이고 CaO+MgO 함량은 5% 미만이다.
- 일 실시예에서, Y2O3+Sc2O3 함량은 7.5% 미만, 바람직하게 7% 미만이고 CeO2+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 바람직하게 1% 미만, 바람직하게 0.5% 미만이다.
- 일 실시예에서, 3.Y2O3+CeO2 함량은 4% 초과, 바람직하게 5% 초과, 바람직하게 6% 초과이고 18% 미만이며, Sc2O3+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 바람직하게 1% 미만, 바람직하게 0.5% 미만이다.
- 일 실시예에서, Y2O3 함량은 1% 초과, 바람직하게 2% 초과이고 8% 미만, 바람직하게 7% 미만이며, CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 바람직하게 1% 미만, 바람직하게 0.5% 미만이다.
- 일 실시예에서, CeO2 함량은 4% 초과, 바람직하게 5% 초과, 바람직하게 6% 초과이고 14% 미만, 바람직하게 13% 미만이며, Y2O3+Sc2O3+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 바람직하게 1% 미만, 바람직하게 0.5% 미만이다.
- 일 실시예에서, MgO 함량은 0.7% 초과이고 34% 미만, 심지어 26% 미만, 심지어 17% 미만이다.
- 일 실시예에서, Al2O3 함량은 2.5% 초과이고 46% 미만이다.
- 일 실시예에서, La2O3 함량은 3.5% 초과이고 28% 미만, 심지어 20% 미만이다.
- 일 실시예에서, SiO2 함량은 2.5% 초과이고 34% 미만이다.
- 일 실시예에서, CaO 함량은 2% 초과이고 20% 미만, 심지어 13% 미만이다.
- 일 실시예에서, SrO 함량은 3% 초과이고 16% 미만이다.
- 일 실시예에서, Y2O3 함량은 6.5% 초과이고 37% 미만, 심지어 33% 미만이다.
- 일 실시예에서, Sc2O3 함량은 5% 초과이고 31% 미만, 심지어 27% 미만이다.
- 일 실시예에서, SiAlON 상의 함량은 40% 미만, 심지어 30% 미만, 심지어 20% 미만, 심지어 10% 미만, 심지어 거의 0이다.
- 바람직하게, SiAlON 상은 Si3N4, AlN, AlON, Si2ON2 그 혼합물로부터 선택된다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법(다시 말해, 아래 설명하는 단계 a) 내지 c)와 선택적으로 단계 d) 내지 f) 중 하나 이상을 포함하는 방법)에 따라 제조되고 미립자 혼합물(particulate mixture)이 MgAl12O19의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 소결체 중량 기준이고 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 가진다:
- 0.7% 초과, 바람직하게 1% 초과이고 바람직하게 13% 미만, 바람직하게 4% 미만, 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 2% 미만의 MgO 함량, 및
- 9% 초과, 바람직하게 14% 초과이고 바람직하게 55% 미만, 바람직하게 46.5% 미만, 바람직하게 37.5% 미만, 바람직하게 28% 미만, 바람직하게 23.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 31% 미만, 바람직하게 22% 미만, 바람직하게 18% 미만인 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 18% 미만, 바람직하게 9% 미만, 바람직하게 5% 미만 인 CaO+MgO 함량, 및
- 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 1% 미만인 Sc2O3 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2 , Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, MgAl12O19 함량은 바람직하게 10% 초과, 바람직하게 15% 초과, 및 50% 미만, 바람직하게 40% 미만, 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 25% 미만이고,
안정화제가 바람직하게 Y2O3, CeO2 그 혼합물로부터 선택되고, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은, 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 75% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 및 심지어 미만 85%이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 바람직하게 소결체의 60% 초과, 바람직하게 70% 초과, 바람직하게 80% 초과, 심지어 90% 초과, 심지어 95% 초과를 나타낸다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 LaAl11O18의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 소결체 중량 기준이고 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 가진다:
- 2% 초과, 바람직하게 3% 초과, 및 바람직하게 20% 미만, 바람직하게 11.5% 미만, 바람직하게 9% 미만, 바람직하게 7% 미만, 바람직하게 6% 미만인 La2O3 함량, 및
- 7% 초과, 바람직하게 11.5% 초과, 및 바람직하게 48% 미만, 바람직하게 39% 미만, 바람직하게 31% 미만, 바람직하게 23.5% 미만, 바람직하게 19.5% 미만인 Al2O3 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만인 지르코니아 함량, 및
- 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 1% 미만인 CaO+MgO 함량, 및 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 1% 미만인 Sc2O3 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(La2O3, Al2O3, ZrO2 , Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO, MgO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, LaAl11O18 함량은 바람직하게 10% 초과, 바람직하게 15% 초과, 및 50% 미만, 바람직하게 40% 미만, 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 25% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 (안정화제는 바람직하게 Y2O3, CeO2 그 혼합물로부터 선택됨) 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 75% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 85% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 70% 초과, 바람직하게 80% 초과, 심지어 90% 초과, 심지어 95% 초과를 나타낸다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 Mg3Al2(SiO4)3의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3% 초과, 바람직하게 4.5% 초과, 및 바람직하게 24% 미만, 바람직하게 15% 미만, 바람직하게 12% 미만, 바람직하게 9% 미만, 바람직하게 7.5% 미만의 MgO 함량, 및
- 2.5% 초과, 바람직하게 3.5% 초과, 및 바람직하게 21% 미만, 바람직하게 12.5% 미만, 바람직하게 10% 미만, 바람직하게 7.5% 미만, 바람직하게 6.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 4.5% 초과, 바람직하게 6.5% 초과, 및 바람직하게 31% 미만, 바람직하게 22.5% 미만, 바람직하게 18% 미만, 바람직하게 13.5% 미만, 바람직하게 11.5% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 42% 미만, 바람직하게 33% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 29% 미만, 바람직하게 20% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2 , SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg3Al2(SiO4)3 함량은 바람직하게 3% 초과, 바람직하게 5% 초과, 및 44% 미만, 바람직하게 35% 미만, 바람직하게 26% 미만, 바람직하게 21% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 56% 초과, 심지어 65% 초과, 심지어 74% 초과, 심지어 79% 초과, 및 바람직하게 97% 미만, 심지어 95% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 62% 초과, 심지어 68% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 78% 초과, 및 바람직하게 93% 미만, 심지어 92% 미만, 심지어 90% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 ZrSiO4의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3% 초과, 바람직하게 5% 초과, 및 바람직하게 26% 미만, 바람직하게 17% 미만, 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 10.5% 미만, 바람직하게 8.5% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 1% 미만의 CaO+MgO 함량, 및 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 1% 미만의 Sc2O3 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, ZrO2 , SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, ZrSiO4 함량은 바람직하게 8% 초과, 바람직하게 12% 초과, 및 50% 미만, 바람직하게 40% 미만, 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 25% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 (안정화제가 바람직하게 Y2O3, CeO2 그 혼합물로부터 선택됨 ) 함량은, 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 심지어 60% 초과, 심지어 70% 초과, 심지어 75% 초과, 및 바람직하게 92% 미만, 심지어 88% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 바람직하게 소결체의 70% 초과, 심지어 80% 초과, 심지어 85% 초과, 및 바람직하게 95% 미만, 심지어 93% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수)를 가지는 제1 유리질 비정질 상을 90% 초과 포함한다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 Ca2Al3(SiO4)(Si2O7)OOH의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3.5% 초과, 바람직하게 5% 초과, 및 바람직하게 26% 미만, 바람직하게 17.5% 미만, 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 10.5% 미만, 바람직하게 9% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 4% 초과, 바람직하게 6% 초과, 및 바람직하게 29% 미만, 바람직하게 20% 미만, 바람직하게 16% 미만, 바람직하게 12% 미만, 바람직하게 10% 미만의 SiO2 함량, 및
- 2.5% 초과, 바람직하게 3.5% 초과, 및 바람직하게 21% 미만, 바람직하게 12.5% 미만, 바람직하게 10% 미만, 바람직하게 7.5% 미만, 바람직하게 6.5% 미만의 CaO 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 39% 미만, 바람직하게 30.5% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 26% 미만, 바람직하게 17.5% 미만, 바람직하게 7.5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2 , SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량, 그리고
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 80% 초과, 심지어 90% 초과, 심지어 95% 초과이고,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 86% 미만, 심지어 81% 미만을 나타내며,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 Y2Si2O7의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3.5% 초과, 바람직하게 5% 초과, 및 바람직하게 26% 미만, 바람직하게 17.5% 미만, 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 10.5% 미만, 바람직하게 9% 미만의 SiO2 함량, 및
- 6.5% 초과, 바람직하게 9.5% 초과, 및 바람직하게 38% 미만, 바람직하게 32.5% 미만, 바람직하게 26% 미만, 바람직하게 19.5% 미만, 바람직하게 16.5% 미만의 Y2O3 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 56% 미만, 바람직하게 50.5% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 26% 미만, 바람직하게 17.5% 미만, 바람직하게 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 1% 미만의 CaO+MgO 함량, 및 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 1% 미만의 Sc2O3 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, ZrO2, SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량, 그리고
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Y2Si2O7 함량은 바람직하게 5% 초과, 심지어 8% 초과, 및 33% 미만, 심지어 25% 미만, 심지어 18% 미만, 심지어 14% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 (안정화제는 바람직하게 Y2O3, CeO2 그 혼합물로부터 선택됨) 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 67% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 82% 초과, 및 95% 미만, 심지어 92% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 88% 미만, 심지어 83% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Y 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 Sc2Si2O7의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 4.5% 초과, 바람직하게 7% 초과, 및 바람직하게 32% 미만, 바람직하게 23% 미만, 바람직하게 18.4% 미만, 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 11.5% 미만의 SiO2 함량, 및
- 5% 초과, 바람직하게 8% 초과, 및 바람직하게 36% 미만, 바람직하게 27% 미만, 바람직하게 22% 미만, 바람직하게 16% 미만, 바람직하게 13.5% 미만의 Sc2O3 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 54% 미만, 바람직하게 45% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, ZrO2 , SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Sc2Si2O7 함량은 바람직하게 5% 초과, 심지어 8% 초과, 및 33% 미만, 심지어 25% 미만, 심지어 18% 미만, 심지어 14% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 67% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 82% 초과, 및 95% 미만, 심지어 92% 미만이고,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 88% 미만, 심지어 83% 미만을 나타내며,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Sc 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 Mg2Al3(Si5AlO18)의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 1.5% 초과, 바람직하게 2% 초과, 및 바람직하게 16.5% 미만, 바람직하게 7.5% 미만, 바람직하게 6% 미만, 바람직하게 4.5% 미만, 바람직하게 3.5% 미만의 MgO 함량, 및
- 2.5% 초과, 바람직하게 4% 초과, 및 바람직하게 23% 미만, 바람직하게 14.5% 미만, 바람직하게 11.5% 미만, 바람직하게 9% 미만, 바람직하게 7.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 5.5% 초과, 바람직하게 8% 초과, 및 바람직하게 37% 미만, 바람직하게 28% 미만, 바람직하게 22.5% 미만, 바람직하게 17% 미만, 바람직하게 14% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 34.5% 미만, 바람직하게 25.5% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 21.5% 미만, 바람직하게 12.5% 미만, 바람직하게 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2, SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg2Al3(Si5AlO18) 함량은 바람직하게 5% 초과, 심지어 8% 초과, 및 33% 미만, 심지어 25% 미만, 심지어 18% 미만, 심지어 14% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 67% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 82% 초과, 및 95% 미만, 심지어 92% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 88% 미만, 심지어 83% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 Mg3Si4O10(OH)2의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3% 초과, 바람직하게 4.5% 초과, 및 바람직하게 25% 미만, 바람직하게 16.5% 미만, 바람직하게 13.5% 미만, 바람직하게 10% 미만, 바람직하게 8.5% 미만의 MgO 함량, 및
- 6.5% 초과, 바람직하게 10% 초과, 및 바람직하게 42% 미만, 바람직하게 33.5% 미만, 바람직하게 27% 미만, 바람직하게 20% 미만, 바람직하게 17% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 43% 미만, 바람직하게 34.5% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 30% 미만, 바람직하게 21.5% 미만, 바람직하게 9% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, ZrO2 , SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 80% 초과, 심지어 90% 초과, 심지어 95% 초과이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 86% 미만, 심지어 81% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a+x > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 CaAl2Si2O8의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3.5% 초과, 바람직하게 5.5% 초과, 및 바람직하게 27% 미만, 바람직하게 18.5% 미만, 바람직하게 15% 미만, 바람직하게 11.5% 미만, 바람직하게 9.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 2% 초과, 바람직하게 3% 초과, 및 바람직하게 19% 미만, 바람직하게 10% 미만, 바람직하게 8% 미만, 바람직하게 6% 미만, 바람직하게 5% 미만의 CaO 함량, 및
- 4% 초과, 바람직하게 6.5% 초과, 및 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 21.5% 미만, 바람직하게 17.5% 미만, 바람직하게 13% 미만, 바람직하게 11% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 37% 미만, 바람직하게 28% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 24% 미만, 바람직하게 15% 미만, 바람직하게 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2, SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 80% 초과, 심지어 90% 초과, 심지어 95% 초과이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 86% 미만, 심지어 81% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 SrAl2Si2O8의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 3% 초과, 바람직하게 4.5% 초과, 및 바람직하게 24% 미만, 바람직하게 15.5% 미만, 바람직하게 12.5% 미만, 바람직하게 9.5% 미만, 바람직하게 8% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 3% 초과, 바람직하게 4.5% 초과, 및 바람직하게 25% 미만, 바람직하게 16% 미만, 바람직하게 13% 미만, 바람직하게 10% 미만, 바람직하게 8% 미만의 SrO 함량, 및
- 3.5% 초과, 바람직하게 5.5% 초과, 및 바람직하게 27% 미만, 바람직하게 18.5% 미만, 바람직하게 15% 미만, 바람직하게 11% 미만, 바람직하게 9.5% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 1% 미만의 CaO+MgO 함량, 및 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 1% 미만의 Sc2O3 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, SrO, ZrO2 , SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량, 그리고
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, (Sr,Ca)Al2Si2O8 함량은 바람직하게 5% 초과, 심지어 8% 초과, 및 33% 미만, 심지어 25% 미만, 심지어 18% 미만, 심지어 14% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 (안정화제가 바람직하게 Y2O3, CeO2 그 혼합물로부터 선택됨 ) 함량은, 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 67% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 82% 초과, 및 95% 미만, 심지어 92% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 바람직하게 소결체의 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 88% 미만, 심지어 83% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Sr 및/또는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 멀라이트(mullite)의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 7% 초과, 바람직하게 10.5% 초과, 및 바람직하게 45% 미만, 바람직하게 36% 미만, 바람직하게 29% 미만, 바람직하게 22% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 2.5% 초과, 바람직하게 4% 초과, 및 바람직하게 23% 미만, 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 11.5% 미만, 바람직하게 8.5% 미만, 바람직하게 7% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 1% 미만의 CaO+MgO 함량, 및 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 1% 미만의 Sc2O3 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2, SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 3(Al2O3)2(SiO2) 함량은 바람직하게 5% 초과, 심지어 8% 초과, 및 33% 미만, 심지어 25% 미만, 심지어 18% 미만, 심지어 14% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 (안정화제가 바람직하게 Y2O3, CeO2 그 혼합물로부터 선택됨 ) 함량은, 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 67% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 82% 초과, 및 95% 미만, 심지어 92% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 바람직하게 소결체의 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 88% 미만, 심지어 83% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 a > 0, a+x > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 고령석(kaolinite)의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 4.5% 초과, 바람직하게 7% 초과, 및 바람직하게 32% 미만, 바람직하게 23% 미만, 바람직하게 18.5% 미만, 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 11.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 5% 초과, 바람직하게 8% 초과, 및 바람직하게 36% 미만, 바람직하게 27% 미만, 바람직하게 22% 미만, 바람직하게 16.5% 미만, 바람직하게 13.5% 미만의 SiO2 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2, SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Al2O3SiO2 함량은 바람직하게 5% 초과, 심지어 8% 초과, 및 33% 미만, 심지어 25% 미만, 심지어 18% 미만, 심지어 14% 미만이고,
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 67% 초과, 심지어 75% 초과, 심지어 82% 초과, 및 95% 미만, 심지어 92% 미만이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 90% 미만, 심지어 88% 미만, 심지어 83% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 일 실시예에서, 특히 소결체가 본 발명에 따른 방법에 따라 제조되고 미립자 혼합물이 몬모릴로나이트(montmorillonite)의 제2 미립자 부분을 포함할 때, 본 발명에 따른 소결체는 다음을 가진다:
- 2.5% 초과, 바람직하게 4% 초과, 및 바람직하게 21% 미만, 바람직하게 13.5% 미만, 바람직하게 11% 미만, 바람직하게 8% 미만, 바람직하게 7% 미만의 Al2O3 함량, 및
- 6% 초과, 바람직하게 9.5% 초과, 및 바람직하게 40% 미만, 바람직하게 31.5% 미만, 바람직하게 25% 미만, 바람직하게 19% 미만, 바람직하게 16% 미만의 SiO2 함량, 및
- 1% 초과, 바람직하게 1.5% 초과, 및 바람직하게 14% 미만, 바람직하게 5% 미만, 바람직하게 4% 미만, 바람직하게 3% 미만, 바람직하게 2.5% 미만의 MgO 함량, 및
- 바람직하게 40% 초과, 바람직하게 48% 초과, 바람직하게 52% 초과, 바람직하게 60% 초과, 바람직하게 65% 초과, 및/또는 93% 미만, 바람직하게 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
- 32% 미만, 바람직하게 23% 미만, 바람직하게 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합, 및 19% 미만, 바람직하게 10% 미만, 바람직하게 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
- 10% 미만, 심지어 8% 미만, 심지어 5% 미만, 심지어 3% 미만, 심지어 2% 미만, 심지어 1% 미만, 심지어 0.5% 미만인 다른 화합물 함량, 다시 말해 전술한 것(MgO, Al2O3, ZrO2, SiO2, Y2O3, CeO2, Sc2O3, CaO)과 다른 화합물, 바람직하게 옥사이드 함량, 그리고
결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상 함량은 바람직하게 80% 초과, 심지어 90% 초과, 심지어 95% 초과이며,
소결체 기준의 중량 백분율로, 결정질 부분은 소결체의 바람직하게 57% 초과, 심지어 67% 초과, 심지어 71% 초과, 및 바람직하게 86% 미만, 심지어 81% 미만을 나타내고,
비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 비정질 부분은 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는데, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0 < 필연적으로 유리질 상 안의 Mg와 Al >, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이다.
- 바람직하게, 소결체는 지르코니아로 이루어지는 결정질 상을, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로 50% 초과, 바람직하게 60% 초과, 심지어 70% 초과, 및/또는 85% 미만으로 포함하는 결정질 부분을 가지며, 상기 지르코니아의 바람직하게 80% 초과, 바람직하게 90% 초과, 바람직하게 95% 초과, 바람직하게 99% 초과는 안정화제에 의해 쿼드레틱 및/또는 큐빅 형태로 안정화되어 있고, 나머지는 모노클리닉 형태이다.
- 일 실시예에서, 소결체는 MgAl2O4, XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수), Mg3Al2(SiO4)3, ZrSiO4, 이트륨 실리케이트(이트륨은 일부 치환되는 것이 가능), X2ZSi2O7(X는 La, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물로부터 선택됨), Mg2Al3(Si5AlO18), (Ca,Sr)Al2Si2O8, 3(Al2O3)2(SiO2), SiAlON 상, 및 그 혼합물로부터 선택된 화합물로 이루어지는 제2 결정질 상을, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로 15% 초과 및 40% 미만, 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 25% 미만으로 포함하는 결정질 부분을 가진다.
본 발명은 또한 다음 단계들을 포함하는 방법에 관계된다:
a) 미립자 혼합물 방식으로 출발 원료(starting charge)를 제조하는 단계,
b) 상기 출발 원료로부터 프리폼(preform)을 형성하는 단계,
c) 소결 부품을 얻기 위하여, 상기 프리폼을 소결하는 단계,
d) 선택적으로, 상기 소결 부품을 바람직하게 표면 거칠기 Ra가 0.05 ㎛ 미만, 바람직하게 0.02 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게 0.01 ㎛ 미만이 될 때까지 연마하는 단계,
e) 선택적으로, 소결 부품의 색상을 특히 L* 및/또는 a* 및/또는 b* 파라미터 측정에 의해 확인하는 단계,
f) 선택적으로, 본 발명에 따른 통신 소자의 하우징을 구성하도록 소결 부품을 조립하는 단계.
본 발명에 따르면, 미립자 혼합물은 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함한다:
- 40% 및 88% 사이의 제1 미립자 부분, 제1 미립자 부분은 지르코니아 ZrO2 파티클로 이루어지고 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물을 포함하는데, 상기 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물은 상기 지르코니아를 안정화시키거나 안정화시키지 않고 Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO, CeO2 그 혼합물로부터 선택되고, ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준으로 계산된 2.0% 초과 20.0% 미만의 양으로 존재하며, ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준으로 MgO + CaO 함량은 5.0% 미만이고, 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물은 이 화합물 전구체의 동량으로 대체될 수 있음,
- 10% 및 50% 사이의 제2 미립자 부분, 제2 미립자 부분은 MgAl2O4 파티클 및/또는 화학식 XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 화학식 XxAlaSibOc(OH)y(H2O)z(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물로부터 선택되고, x, a, b, c, y 및 z는 x+a >0, c > 0, b > 0, a/b ≤2, x/b ≤1, y ≤3(a+x) 및 z ≤b를 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 SiAlON 파티클 및/또는 멀라이트 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어짐,
- 10% 미만의 제3 미립자 부분, 제3 미립자 부분은 전부 또는 일부가 이 옥사이드의 전구체의 동량으로 선택적으로 대체된 페로브스카이트 구조 옥사이드로 만들어진 파티클, 및/또는 스피넬 구조 옥사이드로 만들어진 파티클, 루타일 구조 옥사이드 FO2 (원소 F는 주석과 바나듐의 혼합물, 티타늄과 크롬과 니오븀의 혼합물, 티타늄과 크롬과 텅스텐의 혼합물, 티타늄과 니오븀과 망간의 혼합물, 주석과 크롬의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GF(1)에서 선택됨)로 만들어진 파티클, 및/또는 헤마타이트 구조 옥사이드 E2O3(원소 E는 알루미늄과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 망간의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GE(1)에서 선택됨)로 만들어진 파티클, 및/또는 지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4, 지르코늄과 바나듐의 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4, 그 안에서 철 옥사이드가 함유물로 발견되는 지르코늄 오르쏘실리케이트 및 그 혼합물 그룹에서 선택된 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어짐,
- 2% 미만, 바람직하게 1% 미만의 제4 미립자 부분, 제4 미립자 부분은 다른 파티클로 이루어짐.
이와 같은 미립자 혼합물은 이하에서 "본 발명에 따른 미립자 혼합물"이라고 부른다.
본 발명에 따른 미립자 혼합물은 본 발명에 따른 소결체로 만들어진 소결 부품을 제조할 수 있게 한다.
바람직한 실시예에서, 본 발명에 따른 소자의 하우징은 본 발명에 따른 방법에 따라 제조된다.
바람직하게, 본 발명에 따른 방법은 또한 다음에 오는 선택적인 특징 중 하나 및 바람직하게는 수 개를 포함한다:
- 바람직하게, 미립자 혼합물은 BET 방법으로 계산된, 3 m2/g 초과, 바람직하게 5 m2/g 초과, 및/또는 30 m2/g 미만의 비표면적(specific surface)을 가진다.
- 바람직하게, 제1 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 70% 초과 및/또는 85% 미만을 나타낸다.
- 바람직하게, 미립자 혼합물의 제1 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기(median size)는 100 nm 및 1000 nm 사이이다.
- 바람직하게, 제2 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 15% 초과 및/또는 40% 미만을 나타낸다.
- 바람직하게, 미립자 혼합물의 제2 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기는 100 nm 및 10000 nm 사이, 바람직하게 5000 nm 미만이다.
- 바람직하게, 제2 미립자 부분의 파티클의 중량으로 25% 초과는 3 초과의 길이/너비 비율을 가진다.
- 바람직하게, 제2 미립자 부분은 MgAl2O4 파티클 및/또는 화학식 XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 화학식 XxAlaSibOc(OH)y(H2O)z(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물로부터 선택되고, x, a, b, c, y 및 z는 x+a >0, c > 0, b > 0, a/b ≤2, x/b ≤1, y ≤3(a+x) 및 z ≤b를 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 Si3N4 파티클 및/또는 AlN 파티클 및/또는 AlON 파티클 및/또는 Si2ON2 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어진다. 바람직하게, 제2 미립자 부분은 MgAl12O19 파티클 및/또는 MgAl12O19 파티클 및/또는 LaAl11O18 파티클 및/또는 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 소로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 시클로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 이노실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 필로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 텍토실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 멀라이트 3(Al2O3)2(SiO2) 파티클 및/또는 클레이로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어진다.
- 바람직한 실시예에서, 제2 미립자 부분은 다음으로 이루어진다:
- MgAl12O19 파티클, 바람직하게 3 초과, 심지어 5 초과, 심지어 7 초과, 심지어 10 초과의 길이/너비 비율을 가지는 파티클 형태;
- LaAl11O18 파티클, 바람직하게 3 초과, 심지어 5 초과, 심지어 7 초과, 심지어 10 초과의 길이/너비 비율을 가지는 파티클 형태;
- 가넷(garnet) Mg3Al2(SiO4)3 파티클;
- 지르콘 ZrSiO4  파티클;
- 녹렴석(epidote) Ca2Al3(SiO4)(Si2O7)OOH 파티클;
- Y2Si2O와 같은 이트륨 실리케이트의 파티클, 이트륨이 Sc로 치환될 수 있어 (Sc,Y)2Si2O7;
- 황장석(melilite) X2ZSi2O7 파티클(X는 Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물로부터 선택됨);
- 근청석(cordierite) Mg2Al3(Si5AlO18) 파티클;
- 화학식 (Ca, Al, Mg)7Si8O22(OH)2인 각섬석(amphibole) 파티클;
- 활석(talc) Mg3Si4O10(OH)2 파티클;
- 장석(feldspar) (Ca, Sr)Al2Si2O8 파티클;
- 멀라이트 3(Al2O3)2(SiO2) 파티클;
- 고령석 Si2O5Al2(OH)4 파티클;
- 몬모릴로나이트 Si4O10(Al,Mg)3(OH)2 파티클;
- 질석(vermiculite) (Mg,Ca)(MgAl)6(Al,Si)8O22(OH)4.8H2O 파티클;
- 또는 이러한 파티클의 혼합물.
- 바람직하게, 제3 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기는 1000 nm 미만, 심지어 500 nm 미만이다.
- 제4 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 바람직하게 0.5% 미만, 바람직하게 0.2% 미만, 바람직하게 0.1% 미만을 나타낸다. 바람직하게, 제4 미립자 부분은 불순물로 이루어진다.
- 특정 실시예에서, 옥사이드는 미립자 혼합물 중량의 98% 초과, 99% 초과, 심지어 거의 100%를 나타낸다.
- 단계 c)에서, 프리폼은 바람직하게 1200℃ 및 1500℃ 사이의 온도에서 소결된다.
본 발명에 따른 통신 소자는 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 대하여 높은 투명도와 충격 및 스크래치에 대한 높은 저항성 둘 다를 가지는 하우징을 포함한다.
용어 정의( Definitions )
- "소결(sintering)"은 미립자 응집체를 1100℃ 초과의 온도에서 열처리하는 것에 의해 통합시키는 것(consolidation)을 의미하고, 선택적으로, 이러한 응집체의 구성성분 일부(이러한 구성성분의 전부는 아님)에 대한 부분적 또는 전체적인 용융을 수반한다.
- 페로브스카이트 결정 구조는, 통상적으로 "사이트 A" 그리고 "사이트 B"로 알려진 사이트(sites) 내에서의 원소의 특정 배열에 해당한다. 사이트 A 및 B 상에 위치하는 원소는 일반적으로 각각 "원소 A" 및 "원소 B"라고 부른다.
페로브스카이트 결정 구조를 갖는 화합물 중에서, 특히 "페로브스카이트 구조 옥사이드"는 구별된다. 이러한 옥사이드는, 특히 화학식 ABO3의 화합물을 포함한다. 모든 사이트 A 및/또는 B를 언제나 원소 A 및/또는 B가 각각 차지하는 것은 아니다.
예를 들어, 페로브스카이트 구조의 란타늄/망간(L/M) 옥사이드는, A가 란타늄이고 B가 망간인 화합물이다. 그 구조는, 통상적으로, LaMnO3 타입의 화학식으로 정의된다. 또 다른 예시로는 페로브스카이트 구조의 란타늄/코발트/철/망간 옥사이드를 들 수 있는데, 이것은 A가 란타늄이고 B는 코발트, 철 및 망간의 혼합물에 해당하며, LaCoxFeyMnzO3(단, x+y+z=1; x, y 및 z는 각각 원소 코발트, 철 및 망간의 몰분율에 해당함) 타입의 화학식으로 정의된다.
- 스피넬 결정 구조는, 통상적으로 "옥타헤드랄 사이트(octahedral sites)" 그리고 "테트라헤드랄 사이트(tetrahedral sites)"로 알려진 사이트(sites) 내에서의 원소 C 및 D의 특정 배열에 해당한다.
스피넬 결정 구조의 화합물은, 특히 "노말 스피넬(normal spinels)"로 알려진 화학식 CD2O4 의 화합물(여기서, 원소 C는 테트라헤드랄 사이트를 차지하고 원소 D는 옥타헤드랄 사이트를 차지함), 및 "역 스피넬(inverse spinels)"로 알려진 화학식 D(C,D)O4 의 화합물(여기서, 원소 D는 테트라헤드랄 및 옥타헤드랄 사이트를 차지하고, 원소 C는 옥타헤드랄 사이트를 차지함)을 포함한다.
예를 들어, 노말 스피넬 구조의 코발트/크롬 옥사이드에서는 사이트 C에 배치된 C는 코발트이고, 사이트 D에 배치된 D는 크롬이다. 그 구조는, 통상적으로, CoCr2O4 타입의 화학식으로 정의된다. 스피넬의 또 다른 예시는 역 스피넬 TiFe2O4인데, 여기서 C는 사이트 D 상에 배치되는 티타늄이고, D는 사이트 C와 D 상에 배치되는 철이다. 또 다른 예시는 (CoxFey)(FezCrt)2O4(단, x+y=1; z+t=1; x, y+z 및 t는 코발트, 철 및 크롬 각각의 몰분율에 해당; x 및 y는 사이트 C에 존재하는 원소의 몰분율에 해당; z 및 t는 사이트 D에 존재하는 원소의 몰분율에 해당) 타입의 화학식으로 정의되는 스피넬 구조의 코발트/철/크롬 옥사이드일 수 있는데, 여기서 C는 코발트와 철의 혼합물이고 D는 철과 크롬의 혼합물에 해당한다.
- 헤마타이트 결정 구조는, 통상적으로 "사이트 E"로 알려져 있는 사이트 내의 원소의 특정 배열에 해당한다. "원소 E"는, 통상적으로, 사이트 E에 위치하는 원소를 나타낸다.
헤마타이트 결정 구조를 갖는 화합물 중에서, "헤마타이트 구조 옥사이드"는 특히 구별된다. 이러한 옥사이드는, 특히 화학식 E2O3의 화합물을 포함한다.
예를 들어, 헤마타이트 구조의 망간/알루미늄 옥사이드는 E가 망간과 알루미늄의 혼합물인 화합물에 해당한다. 그 구조는, 통상적으로, (MnxAly)2O3(단, x+y=1, x 및 y는 각각 망간과 알루미늄 원소의 몰분율에 해당) 타입의 화학식으로 정의된다.
- 루타일 결정 구조는, 통상적으로 "사이트 F"로 나타나는 사이트 내에 있는 원소의 특정 배열에 해당한다. 통상적으로, "원소 F"는 사이트 F에 위치하는 원소를 나타낸다.
루타일 결정 구조를 갖는 화합물 중에서, "루타일 구조 옥사이드"는 특히 구별된다. 이러한 옥사이드는, 특히 화학식 FO2 의 화합물을 포함한다.
예를 들어, 루타일 구조의 망간/니오븀/티타늄 옥사이드는, F가 망간, 니오븀 및 티타늄의 혼합물인 화합물에 해당한다. 통상적으로, 그 구조는 (MnxNbyTiz)O2(단, x + y + z = 1; x, y 및 z는 망간, 니오븀 및 티타늄 원소의 몰분율에 해당함) 타입의 화학식으로 정의된다.
- 원소 A, B, C, D, E 또는 F는 수 개의 구성성분을 포함할 수 있다. 이러한 구성성분 중 하나의 몰분율은, 상기 원소 내에서 이러한 구성성분의 몰분율을 나타내는 것이다.
- 화학적 조성에 있어서, 옥사이드 함량은, 산업에 있어서의 일반적인 통례에 따라 가장 안정한 옥사이드의 형태로 표현되는 상응하는 화학 원소 각각에 대한 전체적인 함량에 관한 것이며, 오로지 옥사이드 화합물만 고려된다. 예를 들어, "SiO2"는 SiO2, 실리케이트 등과 같은 모든 가능한 실리콘 옥사이드 화합물을 고려하여, 옥사이드 화합물 형태로 존재하는 실리콘의 양을 가늠한다. 반면에, 옥사이드 화합물이 아닌 Si3N4 형태의 실리콘은 "SiO2"에 넣지 않는다.
- "불순물(impurities)"은, 출발 재료와 함께 반드시 도입되거나 이러한 구성성분과의 반응에 기인하는 불가피한 구성성분을 의미한다. 불순물은 필수적 구성성분이 아니라, 단지 용인되는 구성성분일 뿐이다. 특히, 옥사이드, 니트라이드, 옥시니트라이드, 카바이드, 옥시카바이드, 카보니트라이드 및 나트륨과 그 밖의 알칼리 금속에 대한 금속 종 그룹의 일부를 이루는 화합물들이 불순물에 해당한다. 그 예로서 Na2O을 들 수 있다. 한편, 하프늄 옥사이드는 불순물로 취급되지 않는다. 본 발명에 따른 소결체 또는 본 발명에 따른 출발 원료 안에서 총 함량이 2% 미만인 불순물은 얻어지는 결과물을 실질적으로 변경시키지 않는 것으로 간주한다.
- 지르코니아 파티클의 소스 내에서, HfO2는 ZrO2와 화학적으로 분리될 수 없다. 따라서, "ZrO2"는 일반적으로 이러한 두 옥사이드의 총 함량을 나타낸다. 본 발명에 따르면, HfO2는 출발 원료에 의도적으로 첨가되지는 않는다. 이에 따라, HfO2는 단지 미량의 하프늄 옥사이드만을 나타내며, 이러한 옥사이드는 지르코니아 소스 내에 통상 2% 미만의 함량으로 자연적으로 항상 존재한다. 따라서, 명확성을 위해서, 지르코니아와 미량의 하프늄 옥사이드는 호환 가능하게 "ZrO2", 또는 그 대신 "지르코니아 함량"으로 나타낼 수 있다.
- "안정화된 지르코니아(stabilized zirconia)"는 안정화제로 안정화된 지르코니아를 의미하며, 80vol% 초과, 또는 심지어 90vol% 초과, 또는 심지어 95vol% 초과, 또는 심지어 대략 100vol%의 쿼드레틱 및/또는 큐빅 상으로 이루어진다(100% 까지의 잔량은 모노클리닉 상으로 이루어짐). 안정화된 지르코니아의 양은 X-선 회절에 의해 측정된다. 벌크 부품(bulk item) 상에서, 측정 표면은 연마되는데, 최종 연마 단계는 Presi사에서 시판하는 Mecaprex LD32-E 1㎛ 다이아몬드 조제 연마제로 수행되고, 해당 부품은 1000℃ 에서 1시간 동안 열처리를 거친 후에 상온으로 냉각된다. 파우더 상에서, 측정은 예비적 제분(premilling) 없이 파우더에 대해 직접 수행된다.
- 제조물의 "전구체(precursor)"는, 공기 중에서의 소결 단계 c)에서 상기 제조물의 형성에 이르게 되는 화합물 또는 화합물 집합을 나타낸다. 페로브스카이트 구조 옥사이드에 대한 특정 케이스에서, 상기 페로브스카이트 구조 옥사이드에 대한 전구체는 옥사이드 및/또는 상기 페로브스카이트 구조 옥사이드를 창출하는 전구체의 혼화물(intimate mixture)로 이루어진 화합물에 해당한다. 이러한 혼화물은, 예를 들어, 공침 또는 미립자화(atomization)에 의해 얻을 수 있다. 바람직하게, 혼화물은 열처리에 의해 통합된다. 예를 들어, 화학식 LaCoxFeyMnzO3(단, x + y + z = 1; x, y 및 z는 코발트, 철 및 망간 원소 각각에 대한 몰분율에 해당함)로 나타나는 페로브스카이트 구조의 란타늄/코발트/철/망간 옥사이드의 경우, 이러한 페로브스카이트 구조 옥사이드에 대한 전구체는 란타늄 옥사이드, 코발트 옥사이드, 철 옥사이드 및 망간 옥사이드의 혼화물이다. 가능한 또 다른 전구체로는, 예를 들어 란타늄 니트레이트, 코발트 니트레이트, 철 니트레이트 및 망간 니트레이트의 혼화물과 같은 이러한 옥사이드에 대한 전구체의 혼화물을 들 수 있다.
- 전구체의 양이 소결 과정에서 제조물의 양에 이르는 경우, 제조물에 대한 전구체의 양은 상기 제조물의 양과 "동등(equivalent)"하다고 말한다.
- "일시적인(temporary)"은 "소결 과정에서 프리폼으로부터 제거될 수 있는 것"을 의미한다.
- 소결 부품의 입자에 대한 "중앙 사이즈(median size)"는 표준 ASTM E1382-97에 기술된 "Mean Linear Intercept" 방법에 따라 측정된 수치를 의미한다. 삼차원적인 면을 고려하기 위하여 이러한 기준에 의해 얻어진 결과는 보정 계수 1.56으로 곱하였다.
- 통상적으로 D50으로 나타내는 파티클 집합에 대한 "중앙 사이즈(median size)"는, 이러한 파티클 집합을 중량을 기준으로 동등한 수의 제1 및 제2의 모집단으로 나누는 사이즈를 의미한다. 여기서, 제1 및 제2 모집단은, 각각 중앙 사이즈보다 더 크거나 작은 사이즈를 갖는 파티클들만 포함한다.
- 퍼센타일 또는 "센타일" 10(D10) 및 90(D90)은, 파우더의 파티클 사이즈에 대한 누적 입도 분포 곡선(cumulative particle size distribution curve) 상에서 중량을 기준으로 하는 백분율로 각각 10% 및 90%에 대응되는 파티클 사이즈이다(여기서, 파티클 사이즈는 오름차순으로 분류됨). 예를 들어, 중량을 기준으로, 파우더의 파티클들 중 10%는 D10보다 작은 사이즈를 가지며, 90%는 D10보다 큰 사이즈를 갖는다. 퍼센타일은, 레이저 입도 분석기(laser particle sizer)를 이용하여 수행된 입도 분포에 의해 결정될 수 있다.
- 파티클의 길이는 그것의 최대 치수이다. 파티클의 너비는 그것의 길이 방향에 수직인 최대 치수이다.
- 비표면적(specific surface)은 Journal of The American Chemical Society, 60 (1938), 309 내지 316 페이지에 기술된 바와 같이 BET (Brunauer-Emmet-Teller) 방법에 의해 계산된다.
- 달리 언급이 없으면, 화학식에서 지수는 몰분율이다.
- 달리 언급이 없으면, 모든 백분율은 중량 백분율에 해당한다.
- 달리 언급이 없으면, "어느 하나를 포함하는(comprising a)"은 "적어도 어느 하나를 포함하는(comprising at least one)"을 의미하는 것이다. 이에 따라, 본 발명에 따른 미립자 혼합물은, 예를 들어, 페로브스카이트 구조 옥사이드로 이루어진 제1 안료(pigment) 및 스피넬 구조 옥사이드로 이루어진 제2 안료를 포함할 수 있다.
- 파티클 집합체의 파티클 조성의 일반적인 정의는, 예를 들어 화학식이나 구조로써 나타낸 것은, 이 집합체가 모두 동일한 조성 또는 다른 조성을 가지는 파티클로 이루어질 수 있다는 것을 의미하고, 각 파티클은 상기 일반적인 정의를 따르는 조성을 가진다. 예를 들어, "화학식 XAlmOn의 화합물로 만들어진 파티클"의 집합체 안에서, X 및/또는 m 및/또는 n은 고려되는 파티클에 따라 다를 수 있다. 마찬가지로, 지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클과 지르코늄 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클을 포함하는 집합체는 "지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4, 지르코늄과 바나듐의 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4 지르코늄 오르쏘실리케이트의 그룹에서 선택된 화합물로 만들어진 파티클"의 집합체이다. 마찬가지로, 다른 근청석으로 만들어진 파티클로 이루어진 집합체는 "근청석으로 만들어진 파티클"의 집합체이거나 스피넬 구조의 다른 옥사이드로 만들어진 파티클로 이루어진 집합체는 "스피넬 구조 옥사이드로 만들어진" 파티클의 집합체이다. 더욱 일반적으로, 소정 구조의 "옥사이드로 만들어진 파티클"이라는 표현은 상기 구조가 n개의 다른 옥사이드에 해당하는 것일 수 있는데, 예를 들어 "페로브스카이트 구조 옥사이드로 만들어진 파티클", 파티클의 어떠한 집합체를 포함하고, 각 파티클은 상기 구조를 나타내는 옥사이드로 이루어지며, 이러한 집합체가 각 n개의 옥사이드의 파티클로 이루어지는 것이 가능하다.
- 결정질 SiAlON 상 및 SiAlON 화합물은 다음 식 중 하나를 만족한다:
- SitAlwOuNv, 여기서:
- t는 0 초과, 0.05 초과, 0.1 초과 또는 0.2 초과, 및 1 이하, 0.8 이하 또는 0.4 이하,
- w는 0 이상, 0.1 초과, 0.3 초과 또는 0.5 초과, 및 1 이하,
- u는 0 이상, 0.1 초과 또는 0.2 초과, 및 1 이하, 또는 0.7 이하,
- v는 0 초과, 0.1 초과, 0.2 초과, 0.5 초과 또는 0.7 초과, 및 1 이하,
- t+w > 0,
t, w, u 및 v는 1이 되도록 가장 높은 것에 대하여 표준화된 화학양론 지수;
- MesSi12 -(q+r)Al(q+r)OrN16 -r(0 ≤ s ≤ 2이고, Me는 란타나이드의 양이온, Fe, Y, Ca, 및 그 혼합물에서 선택한 양이온이며, 0 ≤ q ≤ 12, 0 ≤ r ≤ 12 및 q+r ≤ 12), 일반적으로 "α-SiAlON" 또는 "SiAlON-α"라고 불리움.
o AlN 상 및/또는 화학식 Sit'Alw'Ou'Nv'인 그 폴리타입(polytypes) 중 어느 하나, 특히 2H, 8H, 12H, 15R, 21R 및 27R, 여기서 화학양론 지수 t', w', u' 및 v'는 1이 되도록 가장 높은 것에 대하여 표준화되고, 0 ≤ t' ≤ 0.37 및 0.60 ≤ w' ≤ 1 및 0 ≤ u'≤ 0.71 및 0.76 ≤ v' ≤ 1;
o 화학식 Sit "Alw "Ou "Nv "인 상, 여기서 화학양론 지수 t", w", u" 및 v"는 1이 되도록 가장 높은 것에 대하여 표준화되고, 0.43 ≤ t" ≤ 0.75 및 0 ≤ w" ≤ 1 및 0 ≤ u"≤ 1 및 0.9 ≤ v" ≤ 1이고, "β-SiAlON"이라고 불리움. "β-SiAlON" 결정질 상은 화학식 Si6 - zAlzOzN8 -z로도 나타낼 수 있고, 여기서 z 지수는 0 ≤ z < 4.2를 만족하는 화학양론 지수임;
o 화학식 Sit "'Alw "'Ou "'Nv "'인 상, 여기서 화학양론 지수 t"', w"', u"' 및 v"'는 1이 되도록 가장 높은 것에 대하여 표준화되고, t"'=1 및 0 ≤ w"' ≤ 0.11 및 0.5 ≤ u"' ≤ 0.67 및 v"' = 1이고, "O'-SiAlON"이라고 불리움. "O'-SiAlON" 결정질 상은 화학식 Si2 - z'Alz'O1 + z'N2 - z'로도 나타낼 수 있고, 여기서 z' 지수는 0 ≤ z' < 0.2를 만족하는 화학양론 지수임;
o Si3N4;
o Si2ON2;
o AlON.
- 전형적으로, "Si3N4"는 Si3N4의 모든 형태를 나타냄(이를테면 α-Si3N4 β-Si3N4).
- "란타나이드"는 57(란타늄) 및 71(루테튬) 사이의 원자번호를 갖는 화학 원소를 일컬으며, 란타늄 및 루테늄이 상기 란타나이드에 포함된다.
상세한 설명
단계 a)에서, 본 발명에 따른 미립자 혼합물이 준비된다.
바람직하게, 미립자 혼합물은 BET 방법으로 계산한 비표면적이 3 m2/g 초과, 바람직하게 5 m2/g 초과, 및/또는 30 m2/g 미만, 바람직하게 25 m2/g 미만, 바람직하게 20 m2/g 미만이다. 더 바람직하게, 그것은 중앙 크기(D50)가 10 ㎛ 미만, 심지어 5 ㎛ 미만, 심지어 3 ㎛ 미만, 심지어 1 ㎛ 미만, 및/또는 바람직하게 0.05 ㎛ 초과이다.
단계 a)에서 사용되는 각 파우더 또는 미립자 혼합물이 요구되는 파티클 특성을 가질 수 있도록, 특히 소결체의 양호한 치밀화를 얻을 수 있도록 밀링(milling)이 수행될 수 있다. 특히, 밀링은 제1 미립자 부분의 중앙 크기(D50)가 1000 nm 미만 및/또는 제2 미립자 부분의 중앙 크기(D50)가 10 000 nm 미만을 갖도록 하기 위해서 수행될 수 있다.
본 발명에 따르면, 미립자 혼합물은 제1 및 제2 미립자 부분을 포함하고, 다른 미립자 부분들은 선택적이다.
제1, 제2, 제3 및 제4 미립자 부분은 미립자 혼합물에 반드시 개별적으로 추가될 필요는 없다. "미립자 부분"은 미립자 혼합물로부터 출발하는 것이고, 제1, 제2, 제3 및 제4 미립자 부분을 형성할 수 있도록 파티클을 분리하는 것이 가능하다.
일 실시예에서, 미립자 혼합물은 제1, 제2 및 제4 미립자 부분을 포함한다.
일 실시예에서, 미립자 혼합물은 제1, 제2, 제3 및 제4 미립자 부분을 포함한다.
제1 미립자 부분
바람직하게, 제1 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 70% 초과, 심지어 75% 초과, 및/또는 85% 미만을 나타낸다.
바람직하게, 제1 미립자 부분 파티클의 중앙 크기는 100 nm 및 1000 nm 사이, 바람직하게 800 nm 미만, 심지어 500 nm 미만이다. 바람직하게, 제1 미립자 부분의 입도 분포 곡선은 (D90-D10)/D50 비율이 10 미만, 심지어 5 미만, 심지어 3 미만, 심지어 2 미만이 되도록 한다.
일 실시예에서, 제2 미립자 부분이 길이/너비 비율이 3을 초과하는 파티클을 중량으로 25% 미만 포함한다고 하면, 제1 미립자 부분의 파티클 중량으로 25% 초과, 심지어 40% 초과, 심지어 50% 초과는 길이/너비 비율이 3 초과, 심지어 5 초과, 심지어 7 초과, 심지어 10 초과를 갖는다. 유리하게, 단계 c) 종료 후에 얻어지는 소결 부품의 기계적 물성은 이로써 개선된다.
제1 미립자 부분의 지르코니아 파티클은 Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO, CeO2 및 그 혼합물에서 선택되는 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물을, ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준으로, 2.0% 초과 및 20.0% 미만의 양으로 포함하고, MgO + CaO 함량은 ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준으로 5.0% 미만이다.
지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물은 Y2O3, Sc2O3 그 혼합물로 형성되는 그룹에서 선택될 수 있고, 그러면 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물의 함량은 바람직하게 8% 미만, 바람직하게 6.5% 미만이고, 또는 MgO, CaO 및 그 혼합물로 형성되는 그룹에서 선택될 수 있고, 그러면 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물의 함량은 바람직하게 4% 미만이며, 또는 Y2O3, CeO2 그 혼합물로 형성되는 그룹에서 선택될 수 있고, 그러면 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물의 함량은 바람직하게 10% ≤ 3.Y2O3 + CeO2 ≤ 20% 관계식을 지키고, 백분율은 ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 중량 기준의 백분율이다.
일 실시예에서, 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물이 CeO2이면, 즉, 제1 미립자 부분이 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물로서 오로지 CeO2를 포함하면, 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물 함량은 ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준의 중량 백분율로서 바람직하게 10% 초과 및 15% 미만이다.
일 실시예에서, 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물이 Y2O3이면, 즉, 제1 미립자 부분이 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물로서 오로지 Y2O3를 포함하면, 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물 함량은 ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준의 중량 백분율로서 바람직하게 3% 초과, 바람직하게 4% 초과, 및/또는 8% 미만, 바람직하게 6.5% 미만이다.
안정화되거나 안정화되지 않은 지르코니아, 및 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물의 적어도 일부, 심지어 전부는 바람직하게 혼화된다(intimately mixed). 이와 같은 혼화물은, 예를 들어, 공침(coprecipitation)이나 미립자화(atomization)에 의해 얻을 수 있으며, 선택적으로 열처리에 의해 통합될 수 있다.
지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물의 일부, 심지어 전부는 지르코니아를 안정화시킬 수도 있고, 그러면 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물은 전형적으로 "안정화제"라고 부른다.
제1 미립자 부분에서, 지르코니아는 쿼드레틱 및/또는 큐빅 결정형 중량으로, 바람직하게 50% 초과, 바람직하게 80% 초과, 바람직하게 90% 초과, 바람직하게 95% 초과, 바람직하게 99% 초과이고, 나머지는 모노클리닉 결정형이다.
제2 미립자 부분
바람직하게, 제2 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 15% 초과 및/또는 40% 미만, 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 25% 미만을 나타낸다.
바람직하게, 제2 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기는 100 nm 및 10000 nm 사이, 바람직하게 5000 nm, 심지어 1000 nm 미만이다. 바람직하게, 제2 미립자 부분의 입도 분포 곡선은 (D90-D10)/D50 비율이 10 미만, 심지어 5 미만, 심지어 3 미만, 심지어 2 미만이 되도록 한다.
바람직하게, 제2 미립자 부분의 파티클의 중량으로 25% 초과, 심지어 40% 초과, 심지어 50% 초과는 3 초과, 심지어 5 초과, 심지어 7 초과, 심지어 10 초과의 길이/너비 비율을 가진다. 유리하게, 단계 c) 종료 후에 얻어지는 소결 부품의 기계적 물성은 이로써 개선된다.
바람직하게, 제2 미립자 부분은 MgAl2O4 파티클 및/또는 화학식 XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 화학식 XxAlaSibOc(OH)y(H2O)z(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물로부터 선택되고, x, a, b, c, y 및 z는 x+a >0, c > 0, b > 0, a/b ≤2, x/b ≤1, y ≤3(a+x) 및 z ≤b를 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 Si3N4 파티클 및/또는 AlN 파티클 및/또는 AlON 파티클 및/또는 Si2ON2 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클(예를 들어, MgAl2O4 Mg2Al3(Si5AlO18)로 이루어진 파티클)로 이루어진다.
바람직하게, 제2 미립자 부분은 MgAl2O4 파티클 및/또는 MgAl12O19 파티클 및/또는 LaAl11O18 파티클 및/또는 화학식 XxAlaSibOc(OH)y(H2O)z(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물로부터 선택되고, x, a, b, c, y 및 z는 x+a >0, c > 0, b > 0, a/b ≤2, x/b ≤1, y ≤3(a+x) 및 z ≤b를 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어진다.
바람직하게, 제2 미립자 부분은 MgAl2O4 파티클 및/또는 MgAl12O19 파티클 및/또는 LaAl11O18 파티클 및/또는 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 소로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 시클로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 이노실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 필로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 텍토실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 멀라이트 3(Al2O3)2(SiO2) 파티클 및/또는 클레이로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어진다.
바람직하게, 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클은 포스테라이트(forsterite) Mg2SiO4로 만들어진 파티클 및/또는 가넷 Mg3Al2(SiO4)3로 만들어진 파티클 및/또는 그로설라(grossular) Ca3Al2(SiO4)3로 만들어진 파티클 및/또는 지르콘 ZrSiO4로 만들어진 파티클 및/또는 홍주석(andalusite) Al2SiO5로 만들어진 파티클 및/또는 스핀(sphene) CaTiSiO5로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다. 바람직하게, 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클은 가넷 Mg3Al2(SiO4)3로 만들어진 파티클 및/또는 그로설라 Ca3Al2(SiO4)3로 만들어진 파티클 및/또는 지르콘 ZrSiO4로 만들어진 파티클 및/또는 스핀 CaTiSiO5로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다.
바람직하게, 소로실리케이트로 만들어진 파티클은 녹렴석(epidote) Ca2Al3(SiO4)(Si2O7)OOH로 만들어진 파티클 및/또는 Y2Si2O7, 이트륨이 Sc로 치환될 수 있어 (Sc,Y)2Si2O7와 같은 이트륨 실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 황장석 X2ZSi2O7 파티클(X는 Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물, 및 그 혼합물로부터 선택됨)으로 만들어진 파티클, 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다.
바람직하게, 시클로실리케이트로 만들어진 파티클은 근청석, 바람직하게 Mg2Al3(Si5AlO18)로 만들어진 파티클이다.
바람직하게, 이노실리케이트로 만들어진 파티클은 MgSiO3 (Ca,Mg)Si2O6 와 같은 휘석(pyroxene)으로 만들어진 파티클, 및/또는 화학식 (Ca, Al, Mg)7Si8O22(OH)2인 각섬석으로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다. 바람직하게, 이노실리케이트로 만들어진 파티클은 화학식 (Ca, Al, Mg)7Si8O22(OH)2인 각섬석으로 만들어진 파티클이다.
바람직하게, 필로실리케이트로 만들어진 파티클은 사문암(serpentine) Mg3Si2O5(OH)4 파티클 및/또는 활석 Mg3Si4O10(OH)2 파티클 및/또는 파이로필라이트(pyrophyllite) Al2Si4O10(OH)2 파티클 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다. 바람직하게, 필로실리케이트로 만들어진 파티클은 활석 Mg3Si4O10(OH)2 파티클이다.
바람직하게, 텍토실리케이트로 만들어진 파티클은 장석, 바람직하게 (Ca, Sr)Al2Si2O8로 만들어진 파티클이다.
바람직하게, 클레이로 만들어진 파티클은 고령석으로 만들어진 파티클 및/또는 몬모릴로나이트로 만들어진 파티클 및/또는 질석으로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다. 바람직하게, 클레이로 만들어진 파티클은 고령석 Si2O5Al2(OH)4로 만들어진 파티클 및/또는 몬모릴로나이트 Si4O10(Al,Mg)3(OH)2로 만들어진 파티클 및/또는 질석 (Mg,Ca)(MgAl)6(Al,Si)8O22(OH)4.8H2O 로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물들의 혼합물로 만들어진 파티클이다.
바람직한 실시예에서, 제2 미립자 부분은 다음으로 이루어진다:
- MgAl12O19 파티클, 3 초과, 심지어 5 초과, 심지어 7 초과, 심지어 10 초과의 길이/너비 비율을 가지는 파티클 형태;
- LaAl11O18 파티클, 3 초과, 심지어 5 초과, 심지어 7 초과, 심지어 10 초과의 길이/너비 비율을 가지는 파티클 형태;
- 가넷 Mg3Al2(SiO4)3 파티클;
- 지르콘 ZrSiO4  파티클;
- 녹렴석 Ca2Al3(SiO4)(Si2O7)OOH 파티클;
- Y2Si2O와 같은 이트륨 실리케이트의 파티클, 이트륨이 Sc로 치환될 수 있어 (Sc,Y)2Si2O7;
- 황장석 X2ZSi2O7 파티클(X는 Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물, 및 그 혼합물로부터 선택됨);
- 근청석 Mg2Al3(Si5AlO18) 파티클;
- 화학식 (Ca, Al, Mg)7Si8O22(OH)2인 각섬석 파티클;
- 활석 Mg3Si4O10(OH)2 파티클;
- 장석 (Ca, Sr)Al2Si2O8 파티클;
- 고령석 Si2O5Al2(OH)4 파티클;
- 몬모릴로나이트 Si4O10(Al,Mg)3(OH)2 파티클;
- 질석 (Mg,Ca)(MgAl)6(Al,Si)8O22(OH)4.8H2O 파티클;
- 또는 이러한 파티클의 혼합물.
제3 미립자 부분
제3 미립자 부분은 미립자 혼합물의 중량 백분율로 미립자 혼합물의 0.5% 초과 및/또는 8% 미만을 나타낼 수 있다.
발명자들은 제3 미립자 부분이 미립자 혼합물의 10.0% 초과를 나타내면, 제조된 소결 부품의 기계적 물성, 특히 인성(toughness)이 손상됨을 발견하였다. 이러한 열화는 소결 부품이 외계에 노출되는 하우징 제조 목적인 경우에 특히 문제가 된다.
미립자 혼합물 안의 제3 미립자 부분의 최소 함량 0.5%는 잘 발현되고 균일한 색상 달성에 기여한다.
바람직하게, 제3 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기는 1000 nm 미만, 심지어 500 nm 미만이다. 유리하게, 소결 부품 안의 이러한 파티클의 유효성은 이로써 개선된다.
바람직하게, 제3 미립자 부분은 다음으로 이루어진다:
- 선택적으로 전부 또는 일부가 이 옥사이드의 전구체의 동량으로 대체된 페로브스카이트 구조 옥사이드로 만들어진 파티클, 및/또는 페로브스카이트 및/또는 페로브스카이트 전구체 혼합물로 만들어진 파티클 및/또는
- 스피넬 구조 옥사이드로 만들어진 파티클 및/또는 스피넬 혼합물로 만들어진 파티클, 및/또는
- 루타일 구조 옥사이드 FO2 (원소 F는 주석과 바나듐의 혼합물, 티타늄과 크롬과 니오븀의 혼합물, 티타늄과 크롬과 텅스텐의 혼합물, 티타늄과 니오븀과 망간의 혼합물, 주석과 크롬의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GF(1)에서 선택됨)로 만들어진 파티클, 및/또는
- 헤마타이트 구조 옥사이드 E2O3(원소 E는 알루미늄과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 망간의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GE(1)에서 선택됨)로 만들어진 파티클, 및/또는
- 지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4 및/또는 지르코늄과 바나듐의 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4 및/또는 그 안에서 철 옥사이드가 함유물로 발견되는 지르코늄 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클.
유리하게, 소결 부품은 특히 장식적인 색상을 가진다.
바람직하게, 제3 미립자 부분은 다음으로 이루어진다:
- 페로브스카이트 구조(ABO3)의 옥사이드로 만들어지는 파티클이고, 다음의 선택적인 특성들 중 하나, 또는 그 이상을 포함할 수 있다:
- 페로브스카이트 구조의 A 사이트에 위치하는 원소 A는 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba), 란타늄(La), 프라세오디뮴(Pr), 네오디뮴(Nd), 비스무트(Bi), 세륨(Ce), 및 이들의 혼합물에 의해 이루어지는 그룹 GA(1)으로부터 선택됨;
- 바람직하게, A는 란타늄, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 비스무트, 세륨, 및 이들의 혼합물에 의해 이루어지는 그룹 GA(2)로부터 선택됨;
- 바람직하게, A는 란타늄으로 이루어지는 그룹 GA(3)로부터 선택됨;
- 페로브스카이트 구조의 사이트 B에 위치하는 원소 B는 코발트와 철의 혼합물, 코발트와 망간의 혼합물, 코발트와 크롬의 혼합물, 코발트와 니켈의 혼합물, 크롬과 망간의 혼합물, 크롬과 니켈의 혼합물, 크롬과 철의 혼합물, 망간과 철의 혼합물, 망간과 니켈의 혼합물, 니켈과 철의 혼합물, 코발트와 티타늄의 혼합물, 코발트와 구리의 혼합물, 코발트, 크롬과 티타늄의 혼합물, 크롬과 구리의 혼합물, 니켈과 티타늄의 혼합물, 크롬, 니켈, 구리, 철, 니켈과 구리의 혼합물, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹 GB(1)으로부터 선택됨;
- 바람직하게, 원소 B는 코발트와 철의 혼합물, 코발트와 망간의 혼합물, 크롬과 망간의 혼합물, 크롬과 철의 혼합물, 코발트와 크롬과 철의 혼합물, 코발트와 크롬과 철과 망간의 혼합물, 코발트와 철과 망간의 혼합물, 코발트와 크롬의 혼합물, 코발트와 니켈의 혼합물, 코발트와 티타늄의 혼합물, 코발트와 구리의 혼합물, 코발트, 크롬과 니켈의 혼합물, 크롬과 티타늄의 혼합물, 크롬과 구리의 혼합물, 크롬과 철과 망간의 혼합물, 니켈과 철의 혼합물, 니켈과 망간의 혼합물, 니켈과 코발트의 혼합물, 니켈과 티타늄의 혼합물, 니켈과 코발트와 크롬의 혼합물, 니켈과 코발트와 크롬과 망간의 혼합물, 니켈과 크롬과 망간의 혼합물, 크롬, 니켈, 구리에 의해 이루어지는 그룹 GB(2)으로부터 선택됨;
및/또는
- 스피넬 구조 옥사이드 CD2O4 또는 D(C,D)O4로 이루어지고, 다음의 선택적인 특성들 중 하나, 또는 그 이상을 포함할 수 있다:
- 스피넬 구조의 원소 C는 0에서 0.2 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 니켈, 0에서 0.2 사이의 몰분율을 갖는 구리, 0.2에서 0.6 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 철, 0에서 0.2 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 아연, 0에서 0.4 사이의 몰분율을 갖는 망간, 0에서 0.4 사이 또는 0.4에서 1 사이의 몰분율을 갖는 코발트, 0에서 0.2 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 주석, 아연과 철의 혼합물, 철과 망간의 혼합물, 아연과 망간의 혼합물, 코발트와 아연의 혼합물, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹 GC(1)으로부터 선택됨;
- 바람직하게 원소 C는 0에서 0.2 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 니켈, 0.2에서 0.6 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 철, 1에 해당하는 몰분율을 갖는 아연, 0에서 0.4 사이의 몰분율을 갖는 망간, 0에서 0.4 사이 또는 0.4에서 1 사이의 몰분율을 갖는 코발트, 0에서 0.2 사이 또는 1에 해당하는 몰분율을 갖는 주석, 아연과 철의 혼합물, 철과 망간의 혼합물, 아연과 망간의 혼합물, 코발트와 아연의 혼합물, 및 이들의 혼합물에 의해 이루어지는 그룹 GC(2)으로부터 선택됨;
- 스피넬 구조의 원소 D는 0에서 0.4 사이의 몰분율을 갖는 망간, 0에서 0.6 사이 또는 1에 해당하는 몰분율(즉, D는 곧 철에 해당함)을 갖는 철, 0.2에서 0.6 사이 그리고 1에 해당하는 몰분율을 갖는 크롬, 0에서 1 사이의 몰분율을 갖는 알루미늄, 0에서 1 사이의 몰분율을 갖는 티타늄, 1에 해당하는 몰분율을 갖는 코발트(원소 C가 코발트가 아닌 경우), 철과 크롬의 혼합물, 철과 크롬과 망간의 혼합물, 망간과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 크롬의 혼합물, 및 이들의 혼합물에 의해 이루어지는 그룹 GD(1)으로부터 선택됨;
- 바람직하게, 원소 D는 0에서 0.4 사이의 몰분율을 갖는 망간, 0.2에서 0.6 사이 그리고 1에 해당하는 몰분율을 갖는 철, 0에서 0.6 사이 그리고 1에 해당하는 몰분율을 갖는 크롬, 1에 해당하는 몰분율을 갖는 알루미늄, 1에 해당하는 몰분율을 갖는 티타늄, 1에 해당하는 몰분율을 갖는 코발트(원소 C가 코발트가 아닌 경우), 철과 크롬의 혼합물, 철과 크롬과 망간의 혼합물, 망간과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 크롬의 혼합물, 및 이들을 혼합물에 의해 이루어지는 그룹 GD(2)로부터 선택됨;
및/또는
- 헤마타이트 구조 옥사이드(E2O3)로 만들어지는 파티클, 여기서 원소 E는 알루미늄과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 망간의 혼합물, 및 이들의 혼합물에 의해 이루어지는 그룹 GE(1)으로부터 선택됨;
및/또는
- 루타일 구조 옥사이드(FO2)로 만들어지는 파티클, 여기서 원소 F는 주석과 바나듐의 혼합물, 티타늄과 크롬과 나이오븀의 혼합물, 티타늄과 크롬과 텅스텐의 혼합물, 티타늄과 나이오븀과 망간의 혼합물, 주석과 크롬의 혼합물, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹 GF(1)으로부터 선택됨;
및/또는
- 지르코늄 프라세오디뮴 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4, 지르코늄 바나듐 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4, 함유물로서 철 옥사이드를 함유하는 지르코늄 오르쏘실리케이트 및 그 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클.
제3 미립자 부분의 파티클은 멜팅(melting), 고상 합성, 염의 열분해, 하이드록사이드의 공침 및 하소, 또는 졸-겔 방법 합성과 같은 공지의 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다.
제4 미립자 부분
제4 미립자 부분은 중량 백분율로 바람직하게 1.5% 미만, 바람직하게 1% 미만, 더욱 바람직하게 0.5% 미만, 바람직하게 0.2% 미만, 바람직하게 0.1% 미만을 나타낸다. 바람직하게, 제4 미립자 부분은 불순물로 이루어진다.
일 실시예에서, 옥사이드는 미립자 혼합물의 중량을 기준으로, 98% 초과, 99% 초과, 또는 심지어 대략 100%를 나타낸다.
미립자 혼합물은 특히 그 화학적 균질성을 향상시키기 위해, 단계 b) 전에, 예를 들어 미립자화 단계(atomization step)와 같은 추가적인 단계를 거칠 수 있다.
본 발명에 따른 "즉시 사용할 수 있는(ready-for-use)" 미립자 혼합물이 이용될 수 있다. 다른 형태로, 모든 미립자 옥사이드 출발 물질은 출발 원료 제조시에 계량될 수 있다.
미립자 혼합물에 추가적으로, 출발 원료는 전형적으로 하나 이상의 해교제(deflocculant) 및/또는 바인더 및/또는 마찰 저감제(lubricant)를 포함할 수 있다. 이들은, 바람직하게 일시적인 것이고, 소결될 프리폼 제조를 위한 성형 공정에 통상적으로 이용되는 것이며, 예를 들어 아크릴 수지(acrylic resin), 폴리에틸렌 글리콜(PEG: polyethylene glycol), 또는 폴리비닐 알코올(PVA: polyvinyl alcohol)이다.
최종적으로, 출발 원료는 통상적으로 용매, 바람직하게 수성 용매, 예를 들어 물을 포함할 수 있고, 그 양은 출발 원료 형성을 위한 공정에 맞춰진다.
바람직하게, 미립자 혼합물은 출발 원료 중량의 90% 초과, 바람직하게 95% 초과, 심지어 99% 초과를 나타내고, 100%까지의 잔량은 해교제, 바인더, 마찰 저감제 또는 용매 및 불순물로 이루어진다. 불순물은 바람직하게 출발 원료의 2% 미만을 나타낸다.
단계 b)에서, 출발 원료는 원하는 치수를 가지는 프리폼을 형성하기 위해 예를 들어 일축 프레싱(uniaxial pressing)에 의해 성형된다.
슬립 캐스팅(slip casting), 테이프 캐스팅, 정수압 프레싱, 젤 캐스팅(casting of a gel), 인젝션 몰딩(injection molding) 또는 이러한 기술들의 조합과 같은 다른 기술들이 이용될 수도 있다.
단계 c) 전에, 프리폼은 선택적으로 건조 단계 및/또는 기계 가공 단계 및/또는 바인더-제거 단계 및/또는 예비소결 단계를 거칠 수 있다. 예비소결 단계는 유리하게 더욱 정확한 기계 가공 조작이 가능하게 하고 소결이 HIP에 의해 수행될 때 고밀도를 달성할 수 있도록 한다.
단계 c)에서, 프리폼은 바람직하게 공기 중에서, 대기압 하에서 또는 압축된 상태에서(핫 프레싱) 또는 열간 정수압 소결법(HIP: hot isostatic pressing)에 의해, 그리고 1200℃에서 1600℃ 사이, 바람직하게 1400℃ 및 1500℃의 온도에서 소결된다. 제2 미립자 부분이 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클, 특히 Mg3Al2(SiO4)3, Ca3Al2(SiO4)3, CaTiSiO5, 및/또는 소로실리케이트로 만들어진 파티클, 특히 Ca2Al3(SiO4)(Si2O7)OOH, 및/또는 이노실리케이트로 만들어진 파티클, 특히 (Ca, Al, Mg)7Si8O22(OH)2, 및/또는 텍토실리케이트로 만들어진 파티클, 특히 장석, 및/또는 클레이로 만들어진 파티클, 특히 질석을 포함하거나, 심지어는 이루어질 때는 제외하고, 여기서 온도는 바람직하게 1250℃ 및 1350℃ 사이이다.
유리하게, 이 온도 범위의 소결은 양호한 기계적 물성 발현을 촉진한다. 예를 들어, 소결은 실리케이트-함유 파티클(제2 미립자 부분에서 기인한)을 함유하는 프리폼의 경우 1300℃에서 수행될 수 있거나 알루미노 화합물로 만들어진 파티클을 함유하는 프리폼의 경우 1450℃에서 수행될 수 있다.
이러한 온도에서의 유지 시간은 바람직하게 2시간에서 8시간 사이이다. 승온속도는 통상적으로 10 에서 100℃/h 사이이다. 감온 속도는 자유롭게 정할 수 있다. 해교제 및/또는 바인더 및/또는 마찰 저감제가 이용되는 경우, 이러한 물질의 제거(removal)를 촉진시키기 위해, 소결 사이클은 바람직하게 400℃에서 800℃ 사이의 온도에서 이루어지는 1시간 내지 4시간의 유지 단계를 포함한다.
제2 미립자 부분이 SiAlON 상 파티클, 특히 Si3N4로 만들어진 파티클 및/또는 AlN으로 만들어진 파티클 및/또는 Si2ON2로 만들어진 파티클 및/또는 AlON으로 만들어진 파티클을 포함하고 심지어는 이루어진 경우에, 소결 분위기는 바람직하게 불활성, 예를 들어 아르곤 및/또는 질소 하, 또는 아르곤 및/또는 질소 및 수소의 혼합물(바람직하게 혼합물은 10 vol% 미만의 수소를 포함) 하와 같은 약하게 환원성이다.
제조 공정의 변수들, 특히 출발 원료 파티클의 크기 분급, 소결 첨가제, 프리폼을 제조하기 위한 압축 및 소결 온도는, 소결 부품의 밀도를 응용 목적에 맞추기 위하여, 알려진 방법에 따라 조정될 수 있다.
단계 c)의 말미에 얻은 소결 부품은, 당업자에게 알려져 있는 기술에 따라 예를 들어, 연마 (단계 d)) 및/또는 샌드블라스팅 및/또는 화학적 처리 (예를 들어 소수성 처리) 및/또는 산화환원 처리와 같이, 기계 가공되거나 및/또는 연마나 샌딩 등의 표면 처리를 거칠 수 있다.
단계 f)에서, 소결 부품은 하우징을 구성하도록, 본 발명에 따른 소자 안의구조적 및/또는 장식적 요소로서 통합된다.
통신 소자
통신 소자는 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장의 송신기(transmitter) 및/또는 수신기(receiver) 그리고 하우징을 포함한다.
송신기는 예를 들어 목소리와 같은 소리 신호처럼, 그것이 수신하는 신호를 처리하여 후속적으로 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장을 전송하기에 적합한 전자 시스템이다.
수신기는 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장을 수신한 다음, 예를 들어 소리와 같은 신호로 그것을 변환하도록 그것을 처리하기에 적합한 전자 시스템이다.
예를 들어, 전화기의 경우, 수신된 파장은 사용자가 들을 수 있는 소리 신호로 변환되기 위해 수신기에서 처리되고 사용자의 목소리는 파장으로 변환되기 위해 송신기에 의해 처리되며, 이러한 파장들은 전기통신 네트워크로 전송된다.
송신기 및/또는 수신기는 초단파(FM), 라디오 주파수(RF) 파장, Bluetooth 표준에 따른 파장, "GSM" 표준에 따른 파장, "DCS" 표준에 따른 파장 및/또는 "PCS" 표준에 따른 파장을 각각 송신 및/또는 수신하도록 구성될 수 있다.
송신기 및/또는 수신기는 30 MHz 초과, 심지어 300 MHz 초과, 및/또는 20 GHz 미만, 심지어 3 GHz 미만의 주파수를 가지는 파장을 각각 송신 및/또는 수신하도록 구성될 수 있다.
통신 소자는 제한적이지 않고 특히 전화기, 사진 카메라, 텔레비젼 또는 무비 카메라, 컴퓨터, 태블릿 컴퓨터, 텔레비젼이나 컴퓨터용 디지털 셋톱 박스, 모뎀, 디코더, 휴대용 라디오, 또는 WiFi 수신기 또는 송신기일 수 있다. 통신 소자는 휴대가능한 것일 수 있다. 그것은 1 kg 미만, 바람직하게 500 g 미만의 중량을 가질 수 있다.
일 실시예에서, 하우징은 외부 환경에 완전히 노출된다. 소자의 분해 심지어 부분적인 분해없이 그것은 명백할 수 있다.
하우징은 탈착 가능 또는 불가한 방식으로 소자의 써포트에 고정될 수 있다. 그것은 써포트에 접착성 결합되거나, 클립으로 끼워지거나, 박음질되거나, 힘으로 삽입되거나 공소결될 수 있다.
일 실시예에서, 하우징은 소자의 외부 표면 전체, 즉, 외부 환경에 노출된 소자의 표면을 정의한다.
예시( examples )
함량이 0.5%를 초과하는 구성성분과 관련하여 X-선 형광 분석기(X-ray fluorescence)에 의한 화학적 분석을 수행하였다. 0.5% 미만의 양으로 존재하는 구성성분의 함량은, AES-ICP(Atomic Emission Spectroscopy-Inductively Coupled Plasma)에 의해 측정하였다.
비표면적은, 77K에서의 질소흡착(nitrogen absorption)에 의해 측정하였으며, 한 지점 BET 법을 통해 계산하였다. 샘플들은, 분석 전에 300℃에서 질소스트림(nitrogen stream) 내에서 2시간 동안 전처리되었다.
입도 분포는, 메타인산나트륨(sodium metaphosphate)이 존재하는 상태에서 특성화된 파우더의 현탁액을 초음파처리에 의해 분산시킨 후에, Micromeritics® 사의 Sedigraph 5100 설비에 의해 세디그래프 법(sedigraphy)에 따라 측정하였다.
파우더 또는 소결 부품 내의 결정질 상은, Brucker D5000 장치(2θ에 대한 조절은 5°내지 80°범위에서, 초당 0.02°씩 증가함) 상에서 X-선 회절에 의해 규명하였다. 측정에 앞서, 소결 부품은 연마되었으며(최종적인 연마 단계는 Presi사의 Mecaprex LD32-E 1 μm 다이아몬드 조제 연마제에 의해 수행되었음), 그런 다음 1000℃ 에서 1시간 동안 열처리되고 상온으로 냉각되었다.
제3 미립자 부분에 기인한 소결 부품 구성요소의 성질을 확인하기 위해 EDS 분석(Energy Dispersive Spectroscopy analysis), X-선 회절 분석(X-ray diffraction analysis), 및/또는 마이크로 프로브에 의한 원소 지도 제작법(microprobe elemental mapping)이 수행될 수도 있다. 대안적으로, 본 발명에 따른 미립자 혼합물을, 바람직하게 상기 미립자 혼합물의 성형 이후에 열처리할 수 있는데, 열처리 후 착색(coloration)을 보여주며, 이것은 안료의 존재를 확인시켜 준다.
소결체의 입자에 대한 중앙 사이즈는, 표준 ASTM E1382 에 따라, " 평균 선형 절편(Mean Linear Intercept)" 법에 의해 측정하였다. 이러한 표준에 따라, 분석 라인을 상기 소결 부품의 이미지 상에 구획하고, 그리고 나서, 각 분석 라인을 따라, 상기 분석 라인을 컷팅하는 두 개의 연속적인 입계 사이의 길이(또는 "절편")를 측정한다. 다음으로, 절편 "I" 의 평균길이 "I'"를 결정한다. 아래의 테스트에 있어서, 절편은 주사 전자 현미경에 의해 얻은 소결 부품 단면 이미지 상에서 측정하는데, 상기 단면은 사전에 거울면 품질이 얻어질 때까지 연마된 다음, 입계를 드러내도록 소결 온도보다 100℃ 낮은 온도에서 30분간 열처리하는 것에 의해 공격을 받았다. 이미지를 얻기 위해 사용된 배율은, 이미지 상에서 대략 500개의 입자가 보이도록 선택하였다. 소결 부품마다 5개의 이미지를 취하였다. 삼차원적인 면을 고려하기 위하여 이러한 기준에 의해 얻어진 결과에 보정 계수 1.56을 곱하였다.
색상 측정은, 연마된 소결체 상에서 Konica Minolta 사의 CM-2500d 장치를 이용하여 NF standard ISO 7724 에 따라 수행하였는데(D65 광원(자연 광), 관측자는 10°에 위치, 그리고 정반사는 배제됨), 최종적인 연마는 Presi사의 Mecaprex LD32-E 1 μm 다이아몬드 조제 연마제로 수행하였다.
테스트된 소결 부품의 경도 및 인성은, 연마된 소결 부품 상에서 비커스 압입 자국(Vickers indentation)에 의해 측정하였으며, 마지막 연마 단계는 1㎛ 다이아몬드 페이스트로 수행하였다.
굽힘 강도(flexural strength)는 45mm × 4mm × 3mm 의 수치로 가공된 작은 빗각의 바(bar)에 대해 상온에서 3 포인트 벤딩(3-point bending)을 함으로써 측정하였다.
소결 부품의 유전적 성질은 25 mm 직경 및 2 mm 두께를 가지는 원기둥 상에서 측정하였다. 부피 비저항은 표준 ASTM D257에 따라 측정된다. 소결 부품을 직경 12.7 mm의 알루미늄층으로 덮어 0.05 MPa 압력 하에 놓는다. 500 V 전압을 샘플에 인가해 통과하는 전류를 기록한다. 전압의 극성은 매 60초마다 6 분간 바꾼다. 부피 비저항값은 6회 측정값의 평균이다. 유전율 εr 및 손실계수 tanδ는 표준 ASTM D150에 따라 측정한다. 소결 부품은 직경 25 mm의 알루미늄층으로 덮어 0.1 MPa 압력 하에 놓는다. 1 Hz 및 1 MHz 사이의 가변 주파수를 가진 교류 전압을 샘플에 인가해 통과하는 전류를 기록한다.
다음의 비제한적인 예시들은 본 발명에 대한 예시를 목적으로 주어진 것이다.
본 발명 바깥의 실험예 1은 알루미나 파우더로 이루어진 미립자 혼합물로부터 출발해 수행하고, 주된 특성은 다음 표 1에 나와 있다.
알루미나 파우더
Al2O3 (중량%) 100%까지의 잔량
SiO2 (ppm) 100
Na2O (ppm) 140
CaO (ppm) 70
Fe2O3 (ppm) 80
MgO (ppm) < 20
TiO2 (ppm) < 20
비표면적 (m2/g) 13
D10 (㎛) 0.2
D50 (㎛) 0.6
D90 (㎛) 1.5
출발 원료를 형성하도록 폴리에틸렌 글리콜 PEG 4000 2% 및 탈이온수 45%를 미립자 혼합물에 첨가한다. 출발 원료를 혼합기 안에서 30분간 분산시킨 후 미립자화에 의해 건조한다. 이렇게 하여 얻은 파우더는 250 ㎛ 메쉬 크기의 체를 통해 체거름한다.
출발 원료는 100 MPa 압력 하에서 일축 프레싱으로 성형한다. 얻어지는 프리폼은 32mm 직경 및 5mm 두께의 펠렛 형태로 제공된다.
후속적으로 프리폼은 110℃에서 12시간동안 건조한다.
프리폼은 다음의 사이클에 따라 소결한다::
- 500℃까지 100℃/h로 승온,
- 500℃에서 2시간 동안 유지,
- 1450℃까지 100℃/h로 승온,
- 1450℃에서 2시간 동안 유지,
- 자연 냉각에 의해 감온.
얻어진 소결 부품의 물성은 표 3에 요약되어 있다.
본 발명 바깥의 실험예 2는 지르코니아 파우더로 이루어진 미립자 혼합물로부터 출발해 수행하고, 주된 특성은 다음 표 2에 나와 있다 :
이트륨-함유 지르코니아 파우더
ZrO2 (중량%) 100%까지의 잔량
Y2O3 (중량%) 5.38
Al2O3 (ppm) 2500
SiO2 (ppm) 100
Na2O (ppm) 140
CaO (ppm) 70
Fe2O3 (ppm) 80
MgO (ppm) < 20
TiO2 (ppm) < 20
비표면적 (m2/g) 13
d10 (㎛) 0.2
d50 (㎛) 0.6
d90 (㎛) 1.5
출발 원료를 형성하도록 폴리에틸렌 글리콜 PEG 4000 2% 및 탈이온수 45%를 미립자 혼합물에 첨가한다. 출발 원료는 혼합기 안에서 30분간 분산시킨 후 미립자화에 의해 건조한다. 이렇게 하여 얻은 파우더는 250 ㎛ 메쉬 크기의 체를 통해 체거름한다.
출발 원료는 100 MPa 압력 하에서 일축 프레싱으로 성형한다. 얻어지는 프리폼은 32mm 직경 및 5mm 두께의 펠렛 형태로 제공된다.
후속적으로 프리폼은 110℃에서 12시간동안 건조한다.
프리폼은 다음의 사이클에 따라 소결한다::
- 500℃까지 100℃/h로 승온,
- 500℃에서 2시간 동안 유지,
- 1450℃까지 100℃/h로 승온,
- 1450℃에서 2시간 동안 유지,
- 자연 냉각에 의해 감온.
얻어진 소결 부품의 물성은 아래 표 3에 요약되어 있다.
본 발명에 따른 실험예 3 내지 11은 실험예 2에 사용된 지르코니아 파우더와 다음으로부터 얻어지는 미립자 혼합물로부터 출발해 수행한다:
- 실험예 3의 경우, Baikowski사가 판매하는, 99.9% 초과 순도와 0.3 ㎛ 중앙 크기를 가지는 스피넬 MgAl2O4 파우더;
- 실험예 4의 경우, 보에마이트(boehmite) AlOOH 및 마그네슘 하이드록사이드를 1500℃에서 5 h 열처리하여 얻은 MgAl12O19 파우더, 얻어진 파우더는 99.9% 초과 순도와 직경이 5 ㎛인 판상체 형상을 가짐;
- 실험예 5의 경우, 보에마이트 AlOOH, 마그네슘 하이드록사이드 및 Ludox 콜로이달 실리카를 1500℃에서 5 h 열처리하여 얻은 근청석 Al3Mg2AlSi5O18 파우더. 중앙 크기가 0.3 ㎛인 파우더를 얻도록 파우더는 후속적으로 습식 밀링함;
- 실험예 6의 경우, 95% 초과 순도를 갖는 포스테라이트 Mg2SiO4 파우더. 중앙 크기가 0.3 ㎛인 파우더를 얻도록 파우더는 후속적으로 습식 밀링함;
- 실험예 7의 경우, oulin des Pres사가 ZK4라는 이름으로 판매하는, 98% 초과 순도와 3 ㎛ 중앙 크기를 가지는 지르콘 ZrSiO4 파우더;
- 실험예 8의 경우, 보에마이트 AlOOH 및 Ludox 콜로이달 실리카를 1400℃에서 5 h 열처리하여 얻은 멀라이트 3Al2O3-2SiO2 파우더. 중앙 크기가 0.3 ㎛인 파우더를 얻도록 파우더는 후속적으로 습식 밀링함;
- 실험예 9의 경우, 95% 초과 순도를 갖는 녹렴석 Ca2Al3(SiO4)3OH 파우더. 파우더는 800℃에서 2h 동안 하소함. 중앙 크기가 0.3 ㎛인 파우더를 얻도록 파우더는 후속적으로 습식 밀링함;
- 실험예 10의 경우, 실험예 5에 사용된 것과 동일한 근청석 파우더와, 제3 미립자 부분으로서, Ferro사가 판매하고 99% 초과 순도를 갖는 스피넬 CoAl2O4 파우더. 중앙 크기가 0.3 ㎛인 파우더를 얻도록 파우더는 후속적으로 습식 밀링함;
- 실험예 11의 경우, 실험예 6에 사용된 것과 동일한 포스테라이트 파우더와, 제3 미립자 부분으로서, BASF사가 판매하고 99% 초과 순도 및 0.3 ㎛ 중앙 크기를 갖는 헤마타이트 Fe2O3 파우더.
이렇게 얻은 각 미립자 혼합물에 대하여, 출발 원료를 형성하도록 폴리에틸렌 글리콜 PEG 4000 2% 및 탈이온수 45%를 미립자 혼합물에 첨가한다. 출발 원료는 혼합기 안에서 30분간 분산시킨 후 미립자화에 의해 건조한다. 이렇게 하여 얻은 파우더는 250 ㎛ 메쉬 크기의 체를 통해 체거름한다.
출발 원료는 100 MPa 압력 하에서 일축 프레싱으로 성형한다. 얻어지는 프리폼은 32mm 직경 및 5mm 두께의 펠렛 형태로 제공된다.
후속적으로 프리폼은 110℃에서 12시간동안 건조한다.
프리폼은 다음의 사이클에 따라 소결한다::
- 500℃까지 100℃/h로 승온,
- 500℃에서 2시간 동안 유지,
- 온도 T까지 100℃/h로 승온,
- 온도 T에서 2시간 동안 유지,
- 자연 냉각에 의해 감온.
제조공정의 주된 특징 및 얻어진 소결 부품의 물성은 표 3 및 표 4에 각각 요약되어 있다.
실험예 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
미립자 혼합물
알루미나 파우더 % 100 - - - - - - - - - -
지르코니아 파더% (제1 미립자 부분) - 100 80 80 80 80 80 80 80 76 76
제2 미립자 부분 성질 - - MgAl2O4 MgAl12O19 근청석 포스테라이트 지르콘 멀라이트 녹렴석 근청석 포스테라이트
제2 미립자 부분 % - - 20 20 20 20 20 20 20 20 20
제2 미립자 부분 중앙크기(㎛) - - 0.2 5 0.3 0.3 3 0.3 0.3 0.3 0.3
제3 미립자 부분 성질 - - - - - - - - - CoAl2O4 Fe2O3
제3 미립자 부분% - - - - - - - - - 4 4
제3 미립자 부분 중앙 크기(㎛) - - - - - - - - - 0.3 0.2
공정
소결 온도 T(℃) 1450 1450 1450 1450 1450 1350 1450 1450 1350 1450 1350
Figure pct00001
발명자들은 바람직한 절충이 다음과 같다고 여긴다:
- 350 MPa 초과, 바람직하게 500 MPa 초과, 바람직하게 700 MPa 초과의 파괴 강도 및
- 4 MPa·m1/2 초과, 바람직하게 5 MPa·m1/2 초과, 바람직하게 6 MPa·m1/2 초과, 바람직하게 7 MPa·m1/2 초과의 인성, 및
- 1.35 미만, 바람직하게 1.30 미만, 바람직하게 1.2 미만, 바람직하게 1.1 미만, 바람직하게 1 미만인 εr X tanδ 값(1 MHz 측정).
실험예 3 내지 11은 이러한 절충을 만족하고, 실험예 5, 6, 8 및 9는 특히 바람직하다.
이제 틀림없이 명백하지만, 본 발명에 따른 통신 소자는 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 대하여 높은 투명도와 충격 및 스크래치에 대한 높은 저항성 둘 다를 가지는 하우징을 포함한다.
물론, 본 발명이 예시적이고 비제한적인 실험예들로 제공된, 설명된 실시예들에 한정되는 것은 아니다.

Claims (35)

  1. 800 MHz 및 3 GHz 사이의 주파수를 가지는 라디오 파장에 의한 통신용 소자로서, 소자의 외부 환경에, 적어도 부분적으로, 노출되고 상기 파장의 적어도 일부가 소자를 사용하는 동안에 통과되는 하우징을 포함하고, 이 하우징은 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음의 화학조성을 가지는 소결체로 적어도 부분적으로 이루어진 소자:
    - 32 % ≤ ZrO2 ≤ 95%,
    - 1 % < Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO,
    - 0% ≤ CeO2 ≤ 26%,
    - 0% ≤ MgO ≤ 43%,
    - 0% ≤ CaO ≤ 37%,
    - 0% ≤ SiO2 ≤ 41%,
    - 0% ≤ Al2O3 ≤ 55%,
    - 0% ≤ TiO2 ≤ 30%,
    - 0% ≤ CeO2를 제외한 란타나이드 옥사이드 ≤ 50%,
    - 0% ≤ SrO ≤ 24%,
    - 0% ≤ SiAlON 화합물 ≤ 50%,
    - 다른 화합물 ≤ 15%, 그리고
    상기 소결체는 소결체 기준으로 총 합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함함:
    - 50%를 초과하는 결정질 부분, 상기 결정질 부분은 결정질 부분 기준으로 총 합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함함:
    - 40%를 초과하고 지르코니아로 이루어지는 제1 결정질 상, 상기 지르코니아의 중량으로 50% 초과는 안정화제에 의해 쿼드레틱(quadratic) 및/또는 큐빅 형태로 안정화되어 있고, 나머지는 모노클리닉 형태임,
    - 선택적으로, 50% 미만이고 MgAl2O4, XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수), Mg3Al2(SiO4)3, ZrSiO4, 이트륨 실리케이트(이트륨은 일부 치환되는 것이 가능), X2ZSi2O7(X는 Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물로부터 선택됨), Mg2Al3(Si5AlO18), (Ca,Sr)Al2Si2O8, 3(Al2O3)2(SiO2), SiAlON 상, 및 그 혼합물로부터 선택된 화합물로 이루어지는 제2 결정질 상, 및
    - 선택적으로, 10% 미만이고 페로브스카이트 구조 옥사이드, 스피넬 구조 옥사이드, 루타일 구조 옥사이드 FO2 (원소 F는 주석과 바나듐의 혼합물, 티타늄과 크롬과 니오븀의 혼합물, 티타늄과 크롬과 텅스텐의 혼합물, 티타늄과 니오븀과 망간의 혼합물, 주석과 크롬의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GF(1)에서 선택됨), 헤마타이트 구조 옥사이드 E2O3(원소 E는 알루미늄과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 망간의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GE(1)에서 선택됨), 지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4, 지르코늄과 바나듐의 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4, 그 안에서 철 옥사이드가 함유물(inclusion)로 발견되는 지르코늄 오르쏘실리케이트 및 그 혼합물의 그룹에서 선택된 오르쏘실리케이트로부터 선택되는 화합물로 이루어지는 제3 결정질 상,
    - 5% 미만의 다른 결정질 상,
    - 선택적으로 비정질 부분, 비정질 부분은 비정질 부분 기준으로 총 합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함함:
    - 조성 XxAlaSibOc(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수)를 가지는 제1 유리질 비정질 상,
    - 10% 미만의 다른 비정질 상,
    제2 결정질 상 및 제1 비정질 상의 중량에 의한 함량 합은 10% 초과 및 50% 미만이고,
    SiAlON 상은 다음 식 중 하나를 만족하는 상임:
    - SitAlwOuNv, 여기서:
    - t는 0 이상 1 이하,
    - w는 0 이상 1 이하,
    - u는 0 이상 1 이하,
    - v는 0 초과 1 이하,
    - t+w > 0,
    t, w, u 및 v는 1이 되도록 가장 높은 것에 대하여 표준화된 화학양론 지수;
    - MesSi12 -(q+r)Al(q+r)OrN16 -r(0 ≤ s ≤ 2이고, Me는 란타나이드의 양이온, Fe, Y, Ca, Li 및 그 혼합물에서 선택한 양이온이며, 0 ≤ q ≤ 12, 0 ≤ r ≤ 12 및 q+r ≤ 12).
  2. 전술한 항에 있어서, 소결체 밀도는 이론밀도의 90%를 초과하는 소자.
  3. 전술한 항에 있어서, 소결체 밀도는 이론밀도의 99%를 초과하는 소자.
  4. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는
    - 지르코니아 입자의 평균 크기가 10 ㎛ 미만, 및/또는
    - 제2 결정질 상 입자의 평균 크기가 50 ㎛ 미만, 및/또는
    - 제3 결정질 상 입자의 평균 크기가 1 ㎛ 미만인 소자.
  5. 전술한 항에 있어서,
    - 지르코니아 입자의 평균 크기가 1 ㎛ 미만, 및/또는
    - 제2 결정질 상 입자의 평균 크기가 10 ㎛ 미만, 및/또는
    - 제3 결정질 상 입자의 평균 크기가 0.5 ㎛ 미만인 소자.
  6. 전술한 항에 있어서,
    - 지르코니아 입자의 평균 크기가 0.3 ㎛ 미만, 및/또는
    - 제2 결정질 상 입자의 평균 크기가 1 ㎛ 미만, 및/또는
    - 제3 결정질 상 입자의 평균 크기가 0.3 ㎛ 미만인 소자.
  7. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는 중량 백분율로 48% 초과의 지르코니아 함량을 가지는 소자.
  8. 전술한 항에 있어서, 상기 소결체는 중량 백분율로 60% 초과의 지르코니아 함량을 가지는 소자.
  9. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는 중량 백분율로 83% 미만의 지르코니아 함량을 가지는 소자.
  10. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는 Y2O3 함량이 1% 초과 및 8% 미만이며 CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 함량이 2% 미만인 조성을 가지는 소자.
  11. 전술한 항에 있어서, 상기 소결체는 Y2O3 함량이 2% 초과 및 7% 미만이며 CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 함량이 1% 미만인 조성을 가지는 소자.
  12. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는 다음 조성을 가지는 소자:
    - CeO2 함량은 4% 초과 14% 미만이며, Y2O3+Sc2O3+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 및/또는
    - Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 함량은 18% 미만이고 CaO+MgO 함량은 5% 미만, 및/또는
    - Y2O3+Sc2O3 함량은 7.5% 미만이고 CeO2+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 및/또는
    - 3.Y2O3+CeO2 함량은 4% 초과 및 18% 미만이며, Sc2O3+MgO+CaO 함량은 2% 미만, 및/또는
    - MgO 함량은 0.7% 초과 및 34% 미만, 및/또는
    - Al2O3 함량은 2.5% 초과 및 46% 미만, 및/또는
    - La2O3 함량은 3.5% 초과 및 28% 미만, 및/또는
    - SiO2 함량은 2.5% 초과 및 34% 미만, 및/또는
    - CaO 함량은 2% 초과 및 20% 미만, 및/또는
    - SrO 함량은 3% 초과 및 16% 미만, 및/또는
    - Y2O3 함량은 6.5% 초과 및 37% 미만, 및/또는
    - Sc2O3 함량은 5% 초과 및 31% 미만.
  13. 전술한 항에 있어서, 상기 소결체는 다음 조성을 가지는 소자:
    - CeO2 함량은 6% 초과 및 13% 미만이며, Y2O3+Sc2O3+MgO+CaO 함량은 1% 미만, 및/또는
    - Y2O3+Sc2O3 함량은 7% 미만이고 CeO2+MgO+CaO 함량은 1% 미만, 및/또는
    - 3.Y2O3+CeO2 함량은 6% 초과 및 18% 미만이며 Sc2O3+MgO+CaO 함량은 1% 미만, 및/또는
    - MgO 함량은 17% 미만, 및/또는
    - La2O3 함량은 20% 미만, 및/또는
    - CaO 함량은 13% 미만, 및/또는
    - Y2O3 함량은 33% 미만, 및/또는
    - Sc2O3 함량은 27% 미만.
  14. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는 지르코니아로 이루어지는 결정질 상을, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로 50% 초과 및 85% 미만으로 포함하는 결정질 부분을 가지며, 상기 지르코니아의 80% 초과는 안정화제에 의해 쿼드레틱(quadratic) 및/또는 큐빅 형태로 안정화되어 있고, 나머지는 모노클리닉 형태인 소자.
  15. 전술한 항에 있어서, 상기 소결체는 지르코니아로 이루어지는 결정질 상을, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로 70% 초과하여 포함하는 결정질 부분을 가지며, 상기 지르코니아의 99% 초과는 안정화제에 의해 쿼드레틱 및/또는 큐빅 형태로 안정화되어 있고, 나머지는 모노클리닉 형태인 소자.
  16. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는
    MgAl2O4, XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수), Mg3Al2(SiO4)3, ZrSiO4, 이트륨 실리케이트(이트륨은 일부 치환되는 것이 가능), X2ZSi2O7(X는 La, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물로부터 선택됨), Mg2Al3(Si5AlO18), (Ca,Sr)Al2Si2O8, 3(Al2O3)2(SiO2), SiAlON 상, 및 그 혼합물로부터 선택된 화합물로 이루어지는 제2 결정질 상을, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로 15% 초과 40% 미만, 바람직하게 30% 미만, 바람직하게 25% 미만 포함하는 결정질 부분을 가지는 소자.
  17. 전술한 항에 있어서, 결정질 부분은 상기 제2 결정질 상을, 결정질 부분 기준의 중량 백분율로 30% 미만 포함하는 소자.
  18. 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 소결체는, 소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로 다음을 가지는 소자:
    - 9% 초과 및 55% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 31% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 18% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 0.7% 초과 및 13% 미만, 및
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, MgAl12O19 함량은 10% 및 50% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 60% 초과를 나타내거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 2% 초과 및 20% 미만의 La2O3 함량, 및
    - 7% 초과 및 48% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, LaAl11O18 함량은 10% 및 50% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 60% 초과를 나타내거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 2.5% 초과 및 21% 미만의 Al2O3함량, 및
    - 4.5% 초과 및 31% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 42% 미만 및 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 29% 미만의 CaO+MgO 함량이고, MgO 함량은 3% 초과 및 24% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg3Al2(SiO4)3 함량은 3% 및 44% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 62% 초과 93% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3% 초과 및 26% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, ZrSiO4 함량은 8% 및 50% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 70% 초과 및 95% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3.5% 초과 및 26% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 4% 초과 및 29% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 39% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 26% 미만의 CaO+MgO 함량, CaO 함량은 2.5% 초과 및 21% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 86% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3.5% 초과 및 26% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 56% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 26% 미만의 CaO+MgO 함량, Y2O3 함량은 6.5% 초과 및 38% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Y2Si2O7 함량은 5% 및 33% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Y 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4.5% 초과 및 32% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 5% 초과 및 36% 미만의 Sc2O3 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 54% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Sc2Si2O7 함량은 5% 및 33% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sc 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 2.5% 초과 및 23% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 5.5% 초과 및 37% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 34.5% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 21.5% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 1.5% 초과 및 16.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg2Al3(Si5AlO18) 함량은 5% 초과 및 33% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 6.5% 초과 및 42% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 43% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 30% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 3% 초과 및 25% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 86% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x>0, a+x > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3.5% 초과 및 27% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 4% 초과 및 30% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 37% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 24% 미만의 CaO+MgO 함량, CaO 함량은 2% 초과 및 19% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 86% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x > 0, a > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3% 초과 및 24% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 3% 초과 및 25% 미만의 SrO 함량, 및
    - 3.5% 초과 및 27% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, (Sr,Ca)Al2Si2O8 함량은 5% 초과 및 33% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr 및/또는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 7% 초과 및 45% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 2.5% 초과 및 23% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 3(Al2O3)2(SiO2) 함량은 5% 초과 및 33% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 a> 0, a+x > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4.5% 초과 및 32% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 5% 초과 및 36% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Al2O3SiO2 함량은 5% 초과 및 33% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 a> 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 2.5% 초과 및 21% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6% 초과 및 40% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 40% 초과 및 93% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 32% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 19% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 1% 초과 및 14% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 57% 초과 및 86% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x > 0 < 필연적으로 유리질 상 안의 Mg와 Al >, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수.
  19. 바로 앞에 전술한 항에 있어서, 상기 소결체는, 소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로 다음을 가지는 소자:
    - 14% 초과 및 46.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 22% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 9% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 1% 초과 및 4% 미만이고 Sc2O3 함량은 3% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, MgAl12O19 함량은 40% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 70% 초과를 나타내거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3% 초과 및 11.5% 미만의 La2O3 함량, 및
    - 11.5% 초과 및 39% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, Sc2O3 함량은 3% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, LaAl11O18 함량은 40% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 70% 초과를 나타내거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3.5% 초과 및 12.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6.5% 초과 및 22.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 33% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 20% 미만의 CaO+MgO 함량이고, MgO 함량은 4.5% 초과 및 15% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg3Al2(SiO4)3 함량은 35% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 68% 초과 및 92% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5% 초과 및 17% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
    - 3% 미만의 Sc2O3 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, ZrSiO4 함량은 40% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 80% 초과 및 93% 미만을 나타내고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과이며,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5% 초과 및 17.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6% 초과 및 20% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 17.5% 미만의 CaO+MgO 함량, CaO 함량은 3.5% 초과 및 12.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 80% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 81% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5% 초과 및 17.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 50.5% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 17.5% 미만의 CaO+MgO 함량, Y2O3 함량은 9.5% 초과 및 32.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Y2Si2O7 함량은 25% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과 및 95% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 88% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Y 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 7% 초과 및 23% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 8% 초과 및 27% 미만의 Sc2O3 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 45% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Sc2Si2O7 함량은 25% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과 및 95% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 88% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sc 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4% 초과 및 14.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 8% 초과 및 28% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 25.5% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 12.5% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 2% 초과 및 7.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg2Al3(Si5AlO18) 함량은 25% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과 및 95% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 88% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 10% 초과 및 33.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 34.5% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 21.5% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 4.5% 초과 및 16.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 80% 초과이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 81% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x>0, a+x > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5.5% 초과 및 18.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6.5% 초과 및 21.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 28% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 15% 미만의 CaO+MgO 함량, CaO 함량은 3% 초과 및 10% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 80% 초과이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 81% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x > 0, a > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4.5% 초과 및 15.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 4.5% 초과 및 16% 미만의 SrO 함량, 및
    - 5.5% 초과 및 18.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
    - 3% 미만의 Sc2O3 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로,(Sr,Ca)Al2Si2O8 함량은 25% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과 및 95% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 88% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr 및/또는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 10.5% 초과 및 36% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 4% 초과 및 14% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및
    - 3% 미만의 Sc2O3 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 3(Al2O3)2(SiO2) 함량은 25% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과 및 95% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 88% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 a> 0, a+x > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 7% 초과 및 23% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 8% 초과 및 27% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Al2O3SiO2 함량은 25% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 40% 초과 및 95% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 88% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 a> 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4% 초과 및 13.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 9.5% 초과 및 31.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 23% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 10% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 1.5% 초과 및 5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 80% 초과이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 67% 초과 및 81% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수.
  20. 바로 앞에 전술한 항에 있어서, 상기 소결체는, 소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로 다음을 가지는 소자:
    - 14% 초과 및 28% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 22% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 9% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 1% 초과 및 4% 미만이고 Sc2O3 함량은 1% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, MgAl12O19 함량은 15% 및 30% 사이이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 60% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 90% 초과를 나타내거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3% 초과 및 9% 미만의 La2O3 함량, 및
    - 11.5% 초과 및 31% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 48% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, Sc2O3 함량은 1% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, LaAl11O18 함량은 15% 및 30% 사이이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 60% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 90% 초과를 나타내거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 3.5% 초과 및 10% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6.5% 초과 및 18% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합이고, MgO 함량은 4.5% 초과 및 7.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg3Al2(SiO4)3 함량은 5% 및 26% 사이이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 65% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 75% 초과 및 90% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5% 초과 및 14% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량이고 1% 미만의 Sc2O3 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, ZrSiO4 함량은 12% 및 30% 사이이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 85% 초과를 나타내고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 70% 초과이며,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5% 초과 및 14% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6% 초과 및 16% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 7.5% 미만의 CaO+MgO 함량, CaO 함량은 3.5% 초과 및 7.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 90% 초과이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과를 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5% 초과 및 14% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, Y2O3 함량은 9.5% 초과 및 16.5% 미만이고, Sc2O3 함량은 1% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Y2Si2O7 함량은 8% 초과 및 18% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 75% 초과 및 92% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과 및 83% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Y 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 7% 초과 및 18.4% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 8% 초과 및 13.5% 미만의 Sc2O3 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Sc2Si2O7 함량은 8% 초과 및 18% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 75% 초과 및 92% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과 및 83% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sc 및 선택적으로 Mg, Ca, Sr, Sc, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, x+a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4% 초과 및 11.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 8% 초과 및 22.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 25.5% 미만, 바람직하게는 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 2% 초과 및 4.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Mg2Al3(Si5AlO18) 함량은 8% 초과 및 18% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 75% 초과 및 92% 미만이며,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과 및 83% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 10% 초과 및 20% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 9% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 4.5% 초과 및 8.5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 90% 초과이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과를 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x>0, a+x > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 5.5% 초과 및 15% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 6.5% 초과 및 17.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, CaO 함량은 3% 초과 및 5% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 90% 초과이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과를 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x > 0, a > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4.5% 초과 및 12.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 4.5% 초과 및 13% 미만의 SrO 함량, 및
    - 5.5% 초과 및 15% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, 및 1% 미만의 Sc2O3 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로,(Sr,Ca)Al2Si2O8 함량은 8% 초과 및 18% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 75% 초과 및 92% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과 및 83% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr 및/또는 Ca 및 선택적으로 Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1을 만족하는 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 10.5% 초과 및 29% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 4% 초과 및 11.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량 및 1% 미만의 Sc2O3 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 3(Al2O3)2(SiO2) 함량은 8% 초과 및 18% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 75% 초과 및 92% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과 및 83% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 a> 0, a+x > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 7% 초과 및 18.5% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 8% 초과 및 16.5% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, Al2O3SiO2 함량은 8% 초과 및 18% 미만이고,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 75% 초과 및 92% 미만이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과 및 83% 미만을 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Sr, Ca, Mg, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 a> 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수이거나,
    소결체의 중량 기준이고 총합이 95%를 초과하는 중량 백분율로
    - 4% 초과 및 11% 미만의 Al2O3 함량, 및
    - 9.5% 초과 및 19% 미만의 SiO2 함량, 및
    - 52% 초과 및 83% 미만의 지르코니아 함량, 및
    - 18% 미만의 Y2O3+CeO2+Sc2O3+MgO+CaO 합 및 5% 미만의 CaO+MgO 함량, MgO 함량은 1.5% 초과 및 4% 미만이며,
    결정질 부분 기준의 중량 백분율로, 제1 결정질 상의 함량은 90% 초과이고,
    결정질 부분은 소결체 기준의 중량 백분율로, 소결체의 71% 초과를 나타내고,
    비정질 부분 기준의 중량 백분율로, 조성 XxAlaSibOc을 가지는 유리질 비정질 상을 90% 초과하여 포함하는 비정질 부분, X는 Mg 및 선택적으로 Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물에서 선택되고, x, a, b 및 c는 정수이며 x > 0, a > 0, c > 0, b > 0, a/b ≤2 및 x/b ≤1인 정수.
  21. 다음 단계들을 포함하는 방법:
    a) 미립자 혼합물 방식으로 출발 원료(starting charge)를 제조하는 단계,
    b) 상기 출발 원료로부터 프리폼(preform)을 형성하는 단계,
    c) 소결 부품을 얻기 위하여, 상기 프리폼을 소결하는 단계,
    d) 선택적으로, 상기 소결 부품을 연마하는 단계,
    e) 선택적으로, 소결 부품의 색상을 확인하는 단계,
    f) 선택적으로, 전술한 항들 중 어느 하나의 항에 따른 통신 소자의 하우징을 구성하도록 소결 부품을 조립하는 단계,
    미립자 혼합물은 총합이 100%에 이르는 중량 백분율로 다음을 포함함:
    - 40% 및 88% 사이이고, 지르코니아 ZrO2 파티클로 이루어지고 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물을 포함하는 제1 미립자 부분, 상기 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물은 상기 지르코니아를 안정화시키거나 안정화시키지 않고 Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO, CeO2 그 혼합물로부터 선택되며, ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준으로 계산된 2.0% 초과 20.0% 미만의 양으로 존재하며, ZrO2, Y2O3, Sc2O3, MgO, CaO 및 CeO2 합 기준으로 MgO + CaO 함량은 5.0% 미만이고, 지르코니아를 안정화시킬 수 있는 화합물은 이 화합물 전구체의 동량으로 대체될 수 있으며,
    - 10% 및 50% 사이이고, 화학식 XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 화학식 XxAlaSibOc(OH)y(H2O)z(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물로부터 선택되고, x, a, b, c, y 및 z는 x+a >0, c > 0, b > 0, a/b ≤2, x/b ≤1, y ≤3(a+x) 및 z ≤b를 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 SiAlON 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어진 제2 미립자 부분,
    - 10% 미만이고 전부 또는 일부가 이 옥사이드의 전구체의 동량으로 선택적으로 대체된 페로브스카이트 구조 옥사이드로 만들어진 파티클, 및/또는 스피넬 구조 옥사이드로 만들어진 파티클, 루타일 구조 옥사이드 FO2 (원소 F는 주석과 바나듐의 혼합물, 티타늄과 크롬과 니오븀의 혼합물, 티타늄과 크롬과 텅스텐의 혼합물, 티타늄과 니오븀과 망간의 혼합물, 주석과 크롬의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GF(1)에서 선택됨)로 만들어진 파티클, 및/또는 헤마타이트 구조 옥사이드 E2O3(원소 E는 알루미늄과 크롬의 혼합물, 알루미늄과 망간의 혼합물, 및 그 혼합물로 형성된 그룹 GE(1)에서 선택됨)로 만들어진 파티클, 및/또는 지르코늄과 프라세오디뮴의 오르쏘실리케이트 (Zr,Pr)SiO4, 지르코늄과 바나듐의 오르쏘실리케이트 (Zr,V)SiO4, 그 안에서 철 옥사이드가 함유물(inclusion)로 발견되는 지르코늄 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클 및 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어지는 제3 미립자 부분,
    - 2% 미만이고 다른 파티클로 이루어진 제4 미립자 부분,
    SiAlON 상은 다음 식 중 하나를 만족하는 상임:
    - SitAlwOuNv, 여기서:
    - t는 0 이상 1 이하,
    - w는 0 이상 1 이하,
    - u는 0 이상 1 이하,
    - v는 0 초과 1 이하,
    - t+w > 0,
    t, w, u 및 v는 1이 되도록 가장 높은 것에 대하여 표준화된 화학양론 지수;
    - MesSi12 -(q+r)Al(q+r)OrN16 -r(0 ≤ s ≤ 2이고, Me는 란타나이드의 양이온, Fe, Y, Ca, Li 및 그 혼합물에서 선택한 양이온이며, 0 ≤ q ≤ 12, 0 ≤ r ≤ 12 및 q+r ≤ 12).
  22. 전술한 항에 있어서, 미립자 혼합물은 BET 방법으로 계산된, 3 m2/g 초과 및 30 m2/g 미만의 비표면적을 가지는 방법.
  23. 바로 앞에 전술한 두 항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 70% 초과 및/또는 85% 미만을 나타내는 방법.
  24. 바로 앞에 전술한 세 항 중 어느 한 항에 있어서, 미립자 혼합물의 제1 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기(median size)는 100 nm 및 1000 nm 사이인 방법.
  25. 바로 앞에 전술한 네 항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 15% 초과 및/또는 40% 미만을 나타내는 방법.
  26. 바로 앞에 전술한 다섯 항 중 어느 한 항에 있어서, 미립자 혼합물의 제2 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기는 100 nm 및 10000 nm 사이인 방법.
  27. 바로 앞에 전술한 여섯 항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 미립자 부분의 파티클의 중량으로 25% 초과는 3 초과의 길이/너비 비율을 가지는 방법.
  28. 바로 앞에 전술한 일곱 항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 미립자 부분은 화학식 XAlmOn(X는 Mg, Ca, Sr, Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고, m은 10 ≤ m ≤ 12을 만족하는 정수이고 n은 16 ≤ n ≤ 20을 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 화학식 XxAlaSibOc(OH)y(H2O)z(X는 Mg, Ca, Sr, Sc, Y, 란타나이드 옥사이드, Ti, Zr, Fe, Mn, Co, Cr 및 그 혼합물로부터 선택되고, x, a, b, c, y 및 z는 x+a >0, c > 0, b > 0, a/b ≤2, x/b ≤1, y ≤3(a+x) 및 z ≤b를 만족하는 정수)의 화합물로 만들어진 파티클, 및/또는 Si3N4 파티클 및/또는 AlN 파티클 및/또는 AlON 파티클 및/또는 Si2ON2 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어진 방법.
  29. 전술한 항에 있어서, 제2 미립자 부분은 MgAl12O19 파티클 및/또는 LaAl11O18 파티클 및/또는 오르쏘실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 소로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 시클로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 이노실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 필로실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 텍토실리케이트로 만들어진 파티클 및/또는 클레이로 만들어진 파티클 및/또는 이러한 화합물의 혼합물로 만들어진 파티클로 이루어지는 방법.
  30. 전술한 항에 있어서, 제2 미립자 부분은 다음으로 이루어지는 방법:
    - MgAl12O19 파티클;
    - LaAl11O18 파티클;
    - 가넷 Mg3Al2(SiO4)3 파티클;
    - 지르콘 ZrSiO4  파티클;
    - 녹렴석(epidote) Ca2Al3(SiO4)(Si2O7)OOH 파티클;
    - Y2Si2O와 같은 이트륨 실리케이트의 파티클, 이트륨이 Sc로 치환될 수 있어 (Sc,Y)2Si2O7;
    - 황장석(melilite) X2ZSi2O7 파티클(X는 Y, 란타나이드 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되고 Z는 Mg, Al 및 그 혼합물, 및 그 혼합물로부터 선택됨);
    - 근청석(cordierite) Mg2Al3(Si5AlO18) 파티클;
    - 화학식 (Ca, Al, Mg)7Si8O22(OH)2인 각섬석(amphibole) 파티클;
    - 활석(talc) Mg3Si4O10(OH)2 파티클;
    - 장석(feldspar) (Ca, Sr)Al2Si2O8 파티클;
    - 고령석(kaolinite) Si2O5Al2(OH)4 파티클;
    - 몬모릴로나이트(montmorillonite) Si4O10(Al,Mg)3(OH)2 파티클;
    - 질석(vermiculite) (Mg,Ca)(MgAl)6(Al,Si)8O22(OH)4.8H2O 파티클;
    - 또는 이러한 파티클의 혼합물.
  31. 제21항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서, 제3 미립자 부분의 파티클의 중앙 크기는 1000 nm 미만인 방법.
  32. 제21항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 제4 미립자 부분은 중량 백분율로 미립자 혼합물의 0.5% 미만을 나타내는 방법.
  33. 전술한 항에 있어서, 제4 미립자 부분은 불순물로 이루어진 방법.
  34. 제21항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서, 옥사이드는 미립자 혼합물 중량의 98% 초과를 나타내는 방법.
  35. 제21항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 c)에서, 프리폼은 1200℃ 및 1500℃ 사이의 온도에서 소결하는 방법.
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