KR20140099547A - 도전성 코팅이 있는 투명 패널 - Google Patents

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클라우스 피셔
세바스티안 얀츠익
마르쿠스 네안더
울리히 빌레르트
다비드 뤽삼부르
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쌩-고벵 글래스 프랑스
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 투명 기판 (1), 및 투명 기판 (1)의 적어도 한쪽 표면 상의 하나 이상의 도전성 코팅 (2)을 포함하는 투명 패널에 관한 것으로서, 도전성 코팅 (2)은 서로 중첩 배치된 2개 이상의 기능성 층 (3)을 포함하고, 각 기능성 층 (3)은 굴절률 2.1 이상의 광학적 고 굴절률 재료 층 (4), 광학적 고 굴절률 재료 층 (4) 위에 배치되며, 1종 이상의 비-결정성 산화물을 함유하는 평활층 (5), 평활층 (5) 위에 배치된 제1 매칭층 (6), 제1 매칭층 (6) 위에 배치된 도전성 층 (7), 및 도전성 층 (7) 위에 배치된 제2 매칭층 (8)을 포함하며, 모든 도전성 층 (7)의 총 두께는 40 nm 내지 75 nm이며, 도전성 코팅 (2)은 낮은 오옴/스퀘어 시트 저항을 갖는다. 광학적 고 굴절률 재료 층 (4)은 1종 이상의 규소/금속 혼합 질화물을 함유한다.

Description

도전성 코팅이 있는 투명 패널{TRANSPARENT PANEL WITH ELECTRICALLY CONDUCTIVE COATING}
본 발명은 도전성 코팅이 있는 투명 판유리, 그의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.
자동차의 창, 특히 전면창의 시야는 얼음 및 응결물 없이 유지되어야 한다. 내연 기관이 있는 자동차의 경우, 엔진 열에 의해 가열된 공기류가, 예컨대, 창 쪽을 향할 수 있다.
또한, 창은 전기 발열 기능을 가질 수 있다. 예컨대, DE 103 52 464 A1으로부터, 두 장의 유리 판유리 사이에 전기 발열 와이어가 배치된 복합 유리 판유리가 알려져 있다. 예를 들어, 대략 600 W/m2의 비열 출력(specific heating output) P가 와이어의 오옴 저항에 의해 조절될 수 있다. 디자인 및 안전의 관점에서, 와이어의 직경뿐만 아니라 수는 가능한 한 작게 유지되어야 한다. 와이어는 눈에 보이지 않아야 하거나, 주간 및 야간 전조등 조명하에 거의 감지할 수 없어야 한다.
특히 은을 기재로 한 투명 도전성 코팅이 또한 알려져 있다. 그러한 도전성 코팅은 적외선 범위에서 반사 특성이 있는 코팅으로서 또는 심지어는 발열 코팅으로 사용될 수 있다. 예컨대, WO 03/024155 A2는 두 개의 은 층이 있는 도전성 코팅을 개시하고 있다. 그러한 코팅의 시트 저항은 일반적으로 3 오옴/스퀘어 내지 5 오옴/스퀘어이다.
시트 저항 Rsquare, 가동 전압 U, 및 두 개의 버스바 사이의 거리 h를 갖는 전기 발열 코팅의 비열 출력 P는 식 P = U2/(Rsquare*h2)로 계산될 수 있다. 전형적인 승용차의 전면창의 경우에, 두 개의 버스바 사이의 거리 h는 약 0.8 m이며, 이는 대략 유리 판유리의 높이에 해당한다. 시트 저항 4 오옴/스퀘어에서 목적하는 600 W/m2의 비열 출력 P를 얻기 위하여, 약 40 V의 가동 전압 U가 필요하다. 자동차의 온보드 전압이 대략 14 V이므로, 40 V의 가동 전압을 생성하기 위해서는 전원 공급 또는 변압기가 필요하다. 14 V에서 40 V로의 승압은 항상 전선 손실 및 추가 부품을 위한 추가 비용의 문제가 생긴다.
US 2007/0082219 A1 및 US 2007/0020465 A1은 적어도 3개의 은 층이 있는 투명 도전성 코팅을 개시하고 있다. US 2007/0082219 A1에서, 3개의 은 층을 기초로 한 코팅에 대해 약 1 오옴/스퀘어의 시트 저항이 보고되었다. 가동 전압 U = 14 V, 시트 저항 Rsquare = 1 오옴/스퀘어 및 거리 h = 0.8 m에서 비열 출력 P는 대략 300 W/m2이다.
특히 비교적 대형 발열 판유리에 있어서, 예컨대, 약 500 W/m2의 충분한 비열 출력 P를 제공하기 위하여, 전기 발열 코팅의 시트 저항을 더욱 감소시키는 것이 필수적이다. 이는 개개의 은 층의 두께를 증가시킴으로써 전형적으로 3개의 은 층이 있는 전기 발열 코팅으로 달성될 수 있다. 그러나, 은 층의 과도한 층 두께는 특히 투광율 및 색상 외관과 관련하여 판유리에 불충분한 광학적 특성을 부여하여, 예컨대, ECE R 43 ("Uniform Provisions concerning the Approval of Safety Glazing and Composite Glass Materials")에 제정된 바와 같은 법적 요건을 충족시키지 못할 수 있다.
충분히 낮은 시트 저항은 또한 도전성 코팅 내에 4개의 은 층을 사용하여 달성할 수 있으며, 이때 판유리의 광학적 특성은 개개의 은 층의 두께를 작게함으로써 법적 요건을 충족시킬 수 있다. 그러나, 4개 이상의 은 층이 있는 코팅을 적용하는 것은 기술적으로 복잡하고 비용도 많이 든다.
본 발명의 목적은 개선된 도전성 코팅이 있는 투명 판유리를 제공하는 것이다. 도전성 코팅은 특히 선행 기술에 비하여 낮은 시트 저항 Rsquare을 가짐으로써, 개선된 비열 출력 P 뿐만 아니라 적외선 범위에서 개선된 반사 특성을 나타내야 한다. 투명 판유리는 투광율이 높고, 색상 중립성이 높아야 하며, 경제적으로 생산될 수 있는 것이어야 한다.
본 발명의 목적은 본 발명에 따라서 청구항 1에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리에 의해 달성된다. 바람직한 실시양태는 종속 청구항에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 투명 판유리는 하나 이상의 투명 기판, 및 투명 기판의 적어도 한쪽 표면 상의 하나 이상의 도전성 코팅을 포함하고,
- 도전성 코팅은 서로 중첩 배치된 2개 이상의 기능성 층을 갖고, 각 기능성 층은 적어도
○ 굴절률 2.1 이상의 광학적 고 굴절률 재료로 된 하나의 층,
○ 광학적 고 굴절률 재료의 층 위에 배치되며, 1종 이상의 비-결정성 산화물을 함유하는 평활층,
○ 평활층 위에 배치된 제1 매칭층,
○ 제1 매칭층 위에 배치된 도전성 층, 및
○ 도전성 층 위에 배치된 제2 매칭층
을 포함하며,
- 모든 도전성 층의 총 층 두께는 40 nm 내지 75 nm이고,
- 도전성 코팅의 시트 저항은 1 오옴/스퀘어 미만이다.
제1층이 제2층 위에 배치된 경우, 본 발명에 따라서 이는 제1층이 제2층 보다 투명 기판으로부터 멀리 떨어져 배치되어 있는 것을 의미한다. 제1층이 제2층 아래에 배치된 경우, 본 발명에 따라서, 이는 제2층이 제1층 보다 투명 기판으로부터 멀리 떨어져 배치되어 있는 것을 의미한다. 최상위 기능성 층은 투명 기판으로부터 가장 멀리 떨어져 있는 기능성 층이다. 최하위 기능성 층은 투명 기판으로부터 가장 가까이 있는 기능성 층이다.
본 발명에서, 층은 한 가지 재료로 이루어질 수 있다. 그러나, 층은 또한 상이한 재료로 된 2개 이상의 개개의 층들을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 기능성 층은, 예컨대, 광학적 고 굴절률 재료로 된 하나 이상의 층, 평활층, 제1 및 제2 매칭층, 및 도전성 층을 포함한다.
제1층이 제2층 위에 또는 아래에 배치된 경우, 본 발명에 따라서 이는 반드시 제1층과 제2층이 직접 서로 접촉하고 있는 것을 의미하는 것은 아니다. 명백히 배제된 경우를 제외하고, 하나 이상의 다른 층들이 제1층과 제2층 사이에 배치될 수 있다.
본 발명에 따라서, 도전성 코팅은 투명 기판의 적어도 한쪽 표면 상에 적용된다. 그러나, 투명 기판의 양쪽 표면에 또한 본 발명에 따른 도전성 코팅이 제공될 수 있다.
도전성 코팅은 투명 기판의 표면 전체에 걸쳐 연장될 수 있다. 그러나, 대안으로 도전성 코팅은 또한 투명 기판 표면의 단지 일부에 걸쳐 연장될 수 있다. 도전성 코팅은 바람직하게는 투명 기판 표면의 50% 이상, 특히 바람직하게는 70% 이상, 보다 특히 바람직하게는 90% 이상에 걸쳐 연장될 수 있다.
도전성 코팅은 투명 기판의 표면 상에 직접 적용될 수 있다. 도전성 코팅은 또한 투명 기판에 접착식으로 결합되어 있는 캐리어 필름 상에 적용될 수 있다.
본 발명의 장점은 특히 각 기능성 층 내부의 광학적 고 굴절률 재료로 된 층들에 기인한다. 본 발명에서, "광학적 고 굴절률 재료"란 굴절률이 2.1 이상인 재료를 이른다. 선행 기술에 따라서, 도전성 층이 각 경우에 두 개의 유전체층 사이에 배치되어 있는 층 시퀀스가 공지되어 있다. 이들 유전체층들은 통상적으로 질화규소를 포함한다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 광학적 고 굴절률 재료로 된 층이 특히 높은 투광율 및 중립색 효과와 같은 투명 판유리의 양호한 광학적 특성과 함께 도전성 코팅의 시트 저항을 감소시킨다는 것이 증명되었다. 유리하게도, 낮은 시트 저항과 결과적으로 높은 비열 출력은 본 발명에 따라 평활층과 조합된 광학적 고 굴절률 재료의 층에 의해 달성될 수 있다. 특히, 선행 기술에 따르면 도전성 층의 높은 층 두께가 필수적이어서 ECE R 43에 따른 자동차 창 판유리의 투광율 요건을 충족시키지 못했던 투명 판유리를 통한 투광율을 상당히 감소시킴으로써 시트 저항 값이 달성될 수 있다.
보고된 굴절률 값은 550 nm 파장에서 측정된 것이다.
본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리의 총 투광율은 바람직하게는 70%를 초과한다. "총 투광율"은 ECE-R 43, 부록 3, §9.1에 상세되어 있는 자동차 창의 광 투과율을 시험하는 방법을 토대로 한 것이다.
본 발명에 따른 도전성 코팅은 시트 저항이 1 오옴/스퀘어 미만이다. 도전성 코팅의 시트 저항은 바람직하게는 0.4 오옴/스퀘어 내지 0.9 오옴/스퀘어, 특히 바람직하게는 0.5 오옴/스퀘어 내지 0.8 오옴/스퀘어, 예를 들어, 약 0.7 오옴/스퀘어이다. 이와 같은 시트 저항 범위에서, 유리하게도 높은 비열 출력 P가 얻어진다. 또한, 도전성 코팅은 이와 같은 시트 저항 범위에서, 적외선 범위 내에서 특히 양호한 반사 특성을 나타낸다.
총 투광율을 증가시키고/거나 시트 저항을 감소시키기 위하여, 도전성 코팅이 있는 투명 판유리는, 예컨대, 500 ℃ 내지 700 ℃의 온도에서 고온 처리될 수 있다.
본 발명에 따른 도전성 코팅은 그와 같은 온도에서 손상되지 않고 처리될 수 있는 것으로 증명되었다. 본 발명에 따른 투명 판유리는 또한 코팅의 손상을 일으키지 않으면서 볼록하게 또는 오목하게 벤딩(bending) 처리될 수 있다. 이들은 본 발명에 따른 도전성 코팅의 주요한 장점이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 도전성 코팅은 3개의 기능성 층을 갖는다. 따라서, 4개 이상의 기능성 층을 갖는 도전성 코팅 제조시의 기술적 복잡성 및 높은 생산 비용을 면할 수 있다.
광학적 고 굴절률 재료로 된 층의 굴절률 n은 바람직하게는 2.1 내지 2.5, 특히 바람직하게는 2.1 내지 2.3이다.
광학적 고 굴절률 재료로 된 층은 바람직하게는 1종 이상의 규소/금속 혼합 질화물, 특히 바람직하게는 규소/지르코늄 혼합 질화물을 함유한다. 이는 특히 도전성 코팅의 시트 저항과 관련하여 유리하다. 규소/지르코늄 혼합 질화물은 바람직하게는 도판트(dopant)를 갖는다. 광학적 고 굴절률 재료로 된 층은, 예를 들어, 알루미늄-도핑된 규소/지르코늄 혼합 질화물 (SiZrNx:Al)을 함유할 수 있다.
규소/지르코늄 혼합 질화물은 바람직하게는 자기장 보조된 캐소드 스퍼터링으로 퇴적되며, 타깃은 40 중량% 내지 70 중량%의 규소, 30 중량% 내지 60 중량%의 지르코늄, 0 중량% 내지 10 중량%의 알루미늄 및 기타 생성물-관련 혼합물을 함유한다. 타깃은 특히 바람직하게는 45 중량% 내지 60 중량%의 규소, 35 중량% 내지 55 중량%의 지르코늄, 3 중량% 내지 8 중량%의 알루미늄 및 기타 생성물-관련 혼합물을 함유한다. 규소/지르코늄 혼합 질화물의 퇴적은 바람직하게는 캐소드 스퍼터링 중에 반응 가스로서 질소를 가하여 이루어진다.
그러나, 광학적 고 굴절률 재료로 된 층은 또한 예를 들어 적어도 규소/알루미늄 혼합 질화물, 규소/하프늄 혼합 질화물 또는 규소/티타늄 혼합 질화물을 함유할 수 있다. 대안으로, 광학적 고 굴절률 재료로 된 층은, 예를 들어, MnO, WO3, Nb2O5, Bi2O3, TiO2, Zr3N4 및/또는 AlN을 함유할 수 있다.
두 개의 도전성 층 사이에 배치된, 광학적 고 굴절률 재료로 된 각 층의 층 두께는 바람직하게는 35 nm 내지 70 nm, 특히 바람직하게는 45 nm 내지 60 nm이다. 이와 같은 층 두께 범위에서, 도전성 코팅은 특히 유리한 시트 저항을 나타내고, 투명 판유리는 특히 양호한 광학 특성을 나타낸다. 본 발명에서, 광학적 고 굴절률 재료의 층은, 하나 이상의 도전성 층이 광학적 고 굴절률 재료로 된 층 위에 배치되는 경우 그리고 하나 이상의 도전성 층이 광학적 고 굴절률 재료로 된 층 아래에 배치되는 경우, 두 개의 도전성 층 사이에 배치된다. 본 발명에 따라서, 광학적 고 굴절률 재료의 층은 인접하는 도전성 층과 직접 접촉되어 있지 않다.
광학적 고 굴절률 재료로 된 최하층의 층 두께는 바람직하게는 20 nm 내지 40 nm이다. 이에 의해 특히 양호한 결과가 얻어진다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 커버층은 최상위 기능성 층 위에 배치된다. 커버층은 그 아래에 배치된 층들이 부식하는 것을 방지한다. 커버층은 바람직하게는 유전체이다. 커버층은, 예를 들어, 질화규소 및/또는 산화주석을 함유할 수 있다.
커버층은 바람직하게는 굴절률이 2.1 이상인 1종 이상의 광학적 고 굴절률 재료를 함유한다. 커버층은 특히 바람직하게는 1종 이상의 규소/금속 혼합 질화물, 특히 알루미늄-도핑된 규소/지르코늄 혼합 질화물과 같은 규소/지르코늄 혼합 질화물을 함유한다. 이는 본 발명에 따른 투명 판유리의 광학 특성과 관련하여 특히 유리하다. 그러나, 커버층은 또한 다른 규소/금속 혼합 질화물, 예컨대, 규소/알루미늄 혼합 질화물, 규소/하프늄 혼합 질화물, 또는 규소/티타늄 혼합 질화물을 함유할 수 있다. 또한, 커버층은, 예를 들어, MnO, WO3, Nb2O5, Bi2O3, TiO2, Zr3N4 및/또는 AlN을 함유할 수 있다.
커버층의 층 두께는 바람직하게는 20 nm 내지 40 nm이다. 이에 의해 특히 양호한 결과가 얻어진다.
본 발명에 따라서, 도전성 코팅의 각 기능성 층은 하나 이상의 평활층을 포함한다. 평활층은 제1 매칭층 아래에, 바람직하게는 광학적 고 굴절률 재료의 층과 제1 매칭층 사이에 배치된다. 평활층은 바람직하게는 제1 매칭층과 직접 접촉하고 있다. 평활층은 적정화, 특히 그 위에 후속하여 적용되는 도전성 층을 위해 표면을 평탄화하는 작용을 한다. 평탄화된 표면 위에 퇴적되는 도전성 층은 더 낮은 시트 저항과 함께 더 높은 투광율을 나타낸다.
본 발명에 따라서, 평활층은 1종 이상의 비-결정성 산화물을 포함한다. 산화물은 무정형이거나 부분적으로 무정형 (즉, 부분적으로 결정성)이지만, 완전히 결정성인 것은 아니다. 비-결정성 평활층은 조도가 낮으므로, 평활층 위에 적용되는 층들에 유리하게 평탄한 표면을 형성한다. 비-결정성 평활층은 또한 그 바로 위에 퇴적되는 층, 바람직하게는 제1 매칭층의 표면 구조를 개선시키는 작용을 한다. 평활층은, 예를 들어, 주석, 규소, 티타늄, 지르코늄, 하프늄, 아연, 갈륨 및 인듐 중 1종 이상의 원소의 1종 이상의 산화물을 함유할 수 있다.
평활층은 바람직하게는 비-결정성 혼합 산화물을 함유한다. 평활층은 매우 특히 바람직하게는 주석/아연 혼합 산화물을 함유한다. 혼합 산화물은 도판트를 가질 수 있다. 평활층은, 예를 들어, 안티몬-도핑된 주석/아연 혼합 산화물 (SnZnOx:Sb)을 함유할 수 있다. 혼합 산화물은 바람직하게는 화학양론상의 양 미만의 산소 함량을 갖는다. 반응성 캐소드 스퍼터링에 의한 주석/아연 혼합 산화물 층의 제조 방법은, 예컨대, DE 198 48 751 C1으로부터 공지되어 있다. 주석/아연 혼합 산화물은 바람직하게는 25 중량% 내지 80 중량%의 아연, 20 중량% 내지 75 중량%의 주석, 0 중량% 내지 10 중량%의 안티몬 및 생성물-관련 혼합물을 함유하는 타깃으로 퇴적된다. 타깃은 특히 바람직하게는 45 중량% 내지 75 중량%의 아연, 25 중량% 내지 55 중량%의 주석, 1 중량% 내지 5 중량%의 안티몬 및 다른 금속의 생성물-관련 혼합물을 함유한다. 주석/아연 혼합 산화물의 퇴적은 캐소드 스퍼터링 중 반응 가스로서 산소를 가하여 이루어진다.
평활층의 층 두께는 바람직하게는 3 nm 내지 20 nm, 특히 바람직하게는 4 nm 내지 12 nm이다. 평활층은 바람직하게는 굴절률이 2.2 미만이다.
도전성 층은 바람직하게는 1종 이상의 금속, 예를 들어, 금 또는 구리, 또는 합금, 특히 바람직하게는 은 또는 은-함유 합금을 함유한다. 그러나, 도전성 층은 당업자에 공지된 다른 도전성 재료를 함유할 수 있다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 도전성 층은 90 중량% 이상의 은, 바람직하게는 99.9 중량% 이상의 은을 함유한다. 도전성 층은 바람직하게는 통상의 금속층 퇴적 방법, 예를 들어, 자기장 보조 캐소드 스퍼터링과 같은 진공법으로 적용된다.
도전성 층의 층 두께는 바람직하게는 8 nm 내지 25 nm, 특히 바람직하게는 10 nm 내지 20 nm이다. 이는 도전성 층의 투명도 및 시트 저항과 관련하여 특히 유리하다.
본 발명에 따른 모든 도전성 층의 총 층 두께는 40 nm 내지 75 nm이다. 이러한 모든 도전성 층의 총 두께 범위 내에서, 자동차 창, 특히 전면창에 전형적인 버스바 사이의 거리 h, 12 V 내지 15 V의 가동 전압 U에서, 충분히 높은 비열 출력 P 및 동시에 충분히 높은 투광율이 유리하게 달성된다. 또한, 이러한 모든 도전성 층의 총 두께 범위 내에서, 도전성 코팅은 적외선 범위에서 특히 양호한 반사 특성을 나타낸다. 과도하게 낮은 모든 도전성 층의 총 두께는 과도하게 높은 시트 저항 Rsquare, 결과적으로 과도하게 낮은 비열 출력 P 뿐만 아니라 적외선 범위에서 감소된 반사 특성을 나타낸다. 과도하게 높은 모든 도전성 층의 총 두께는 판유리를 통한 투광율을 상당히 감소시켜 ECE R 43에 따른 자동차 창 투광율 요건을 충족시키지 못한다. 특히 양호한 결과는 모든 도전성 층의 총 두께가 50 nm 내지 60 nm, 특히 51 nm 내지 58 nm인 범위 내에서 얻어진다. 이는 도전성 코팅의 시트 저항 및 투명 판유리의 투광율과 관련하여 특히 유리하다.
제1 매칭층 및/또는 제2 매칭층은 바람직하게는 산화아연 ZnO1-δ(0 < δ < 0.01), 예를 들어, 알루미늄-도핑된 산화아연 (ZnO:Al)을 포함한다. 과량의 산소와 은-함유 층의 반응을 방지하기 위하여 산화아연은 바람직하게는 산소에 대하여 화학양론상의 양 미만으로 퇴적된다. 산화아연 층은 바람직하게는 자기장 보조 캐소드 스퍼터링으로 퇴적된다. 타깃은 바람직하게는 85 중량% 내지 100 중량%의 산화아연, 0 중량% 내지 15 중량%의 알루미늄 및 생성물-관련 혼합물을 함유한다. 타깃은 특히 바람직하게는 90 중량% 내지 95 중량%의 산화아연, 5 중량% 내지 10 중량%의 알루미늄 및 생성물-관련 혼합물을 함유한다. 또한, 타깃은 바람직하게는 95 중량% 내지 99 중량%의 아연 및 1 중량% 내지 5 중량%의 알루미늄을 함유하며, 층의 퇴적은 반응 가스로서 산소를 가하여 이루어진다. 제1 매칭층 및 제2 매칭층의 층 두께는 바람직하게는 3 nm 내지 20 nm, 특히 바람직하게는 4 nm 내지 12 nm이다.
본 발명에 따른 투명 판유리의 유리한 실시양태에서, 하나 이상의 기능성 층은 하나 이상의 블록커(blocker) 층을 포함한다. 블록커 층은 도전성 층과 직접 접촉하고 있으며, 도전성 층의 바로 위 또는 바로 아래에 배치되어 있다. 따라서, 도전성 층과 블록커 층 사이에는 다른 층이 배치되지 않는다. 기능성 층은 또한 두 개의 블록커 층을 포함할 수 있으며, 하나의 블록커 층은 도전성 층의 바로 위에, 다른 하나의 블록커 층은 도전성 층의 바로 아래에 배치되는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 각 기능성 층은 하나 이상의 그러한 블록커 층을 포함한다. 블록커 층은 바람직하게는 니오븀, 티타늄, 니켈, 크롬 및/또는 그들의 합금, 특히 바람직하게는 니켈-크롬 합금을 포함한다. 블록커 층의 층 두께는 바람직하게는 0.1 nm 내지 2 nm이다. 이 범위에서 양호한 결과가 얻어진다. 도전성 층 바로 아래의 블록커 층은 특히 고온 처리 중 도전성 층을 안정화시키고, 도전성 코팅의 광학 품질을 개선시키는 작용을 한다. 도전성 층 바로 위의 블록커 층은 민감한 도전성 층이 반응성 캐소드 스퍼터링에 의한 다음 층의 퇴적, 예컨대, 바람직하게는 산화아연을 함유하는 제2 매칭층의 퇴적 중에 산화 반응성 대기와 접촉하는 것을 방지한다.
티타늄 또는 니켈-크롬 합금을 기재로 하는 것과 같은 블록커 층은 선행 기술에 그 자체로 공지되어 있다. 전형적으로, 두께가 약 0.5 nm, 더 두껍게는 수 나노미터의 블록커 층이 사용된다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 도전성 코팅의 구조는, 예컨대, 투명 기판의 부식 또는 표면 결함에 의해 야기되는 것과 같은 결함에 대한 코팅의 민감성을 감소시킨다는 것이 증명되었다. 결과적으로, 상당히 감소된 층 두께의 블록커 층이 본 발명에 따른 도전성 코팅 내에 사용될 수 있다. 특히 얇은 블록커 층의 이점은 본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리의 투광성 및 색상 중립성의 증가와 더욱 낮은 생산 비용이다. 특히 양호한 결과는 블록커 층의 두께 0.1 nm 내지 0.5 nm, 바람직하게는 0.1 nm 내지 0.3 nm, 특히 바람직하게는 0.2 nm 내지 0.3 nm에서 얻어진다.
투명 기판은 바람직하게는 유리, 특히 바람직하게는 평판 유리, 플로트 유리, 석영 유리, 보로실리케이트 유리, 소다 석회 유리, 또는 투명 플라스틱, 바람직하게는 경질 투명 플라스틱, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카르보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드 및/또는 그들의 혼합물을 함유한다. 적절한 유형의 유리의 예는 DE 697 31 268 T2, 페이지 8, 단락 [0053]에 공지되어 있다.
투명 기판의 두께는 매우 광범위할 수 있으며, 따라서 개개의 경우에 이상적으로 부합할 수 있다. 바람직하게는 표준 두께가 1.0 mm 내지 25 mm, 바람직하게는 1.4 mm 내지 2.6 mm인 판유리가 사용된다. 투명 기판의 크기는 매우 광범위할 수 있으며, 본 발명에 따른 용도에 의해 결정된다. 자동차 분야, 건축 분야 등에서 투명 기판의 통상적인 면적은 200 cm2 에서 4 m2에까지 이른다.
투명 기판은 어떠한 3차원적 형태를 가져도 무방하다. 바람직하게는, 3차원 형태는 그림자 영역을 갖지 않음으로써 캐소드 스퍼터링에 의해 코팅될 수 있다. 투명 기판은 평면형이거나, 하나 또는 여러 공간적 방향으로 약간 또는 상당히 곡면화되어 있다. 투명 기판은 무색이거나 색조를 띨 수 있다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 투명 기판은 적어도 하나의 열가소성 중간층을 통하여 제2 판유리에 결합되어 복합 판유리를 형성한다. 본 발명에 따른 도전성 코팅은 바람직하게는 투명 기판의 열가소성 중간층을 향하고 있는 표면에 적용된다. 이와 같이, 도전성 코팅은 손상 및 부식으로부터 보호되어 유리하다.
복합 판유리는 바람직하게는 총 투광율이 70%를 초과한다.
열가소성 중간층은 바람직하게는 열가소성 플라스틱, 예를 들어, 폴리비닐 부티랄 (PVB), 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA), 폴리우레탄 (PU), 폴리에텔렌 테레프탈레이트 (PET), 또는 그들의 다중 층을 포함하며, 두께는 바람직하게는 0.3 mm 내지 0.9 mm이다.
제2 판유리는 바람직하게는 유리, 특히 바람직하게는 평판 유리, 플로트 유리, 석영 유리, 보로실리케이트 유리, 소다 석회 유리, 또는 투명 플라스틱, 바람직하게는 경질 투명 플라스틱, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카르보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드 및/또는 그들의 혼합물을 포함한다. 제2 판유리의 두께는 바람직하게는 1.0 mm 내지 25 mm, 특히 바람직하게는 1.4 mm 내지 2.6 mm이다.
도전성 코팅은 바람직하게는 투명 기판의 전체 표면에서, 폭이 2 mm 내지 20 mm, 바람직하게는 5 mm 내지 10 mm인, 외주변의 프레임형 코팅이 없는 영역을 제외한 부분에 걸쳐 연장된다. 코팅이 없는 영역은 열가소성 중간층 또는 아크릴레이트 접착제에 의해 증기 확산 차단층으로 기밀 밀봉되는 것이 바람직하다. 부식-민감성 도전성 코팅은 증기 확산 차단층에 의해 수분 및 대기 산소로부터 보호된다. 복합 판유리가 자동차 창, 예를 들어, 전면창으로서 제공되는 경우, 도전성 코팅이 전기 발열 코팅으로서 사용되는 경우, 외주변의 코팅이 없는 영역은 또한 통전 코팅과 자동차 차체 사이의 전기 절연 작용을 한다.
투명 기판은 적어도 하나의 다른 영역에서 코팅이 되어 있지 않을 수 있으며, 이는 예컨대, 데이터 전달창 또는 통신창으로 작용한다. 코팅이 되어 있지 않은 다른 영역에서, 투명 판유리는 전자기선, 특히 적외선에 투과성이다.
도전성 코팅은 투명 기판의 표면 상에 직접 적용될 수 있다. 또한, 도전성 코팅은 두 개의 중간층 사이에 매립되어 있는 캐리어 필름 상에 적용될 수 있다. 캐리어 필름은 바람직하게는 열가소성 중합체, 특히 폴리비닐 부티랄 (PVB), 에틸렌 비닐 아세테이트 (EVA), 폴리우레탄 (PU), 폴리에텔렌 테레프탈레이트 (PET) 또는 그들의 조합을 포함한다.
투명 기판은 또한 스페이서를 통하여 제2 판유리에 연결되어 단열 창유리 유닛을 형성할 수 있다. 투명 기판은 또한 열가소성 중간층 및/또는 스페이서를 통해 둘 이상의 다른 판유리에 결합될 수 있다. 투명 기판이 하나 또는 복수 개의 다른 판유리에 결합되는 경우, 이들 하나 또는 복수 개의 다른 판유리도 또한 도전성 코팅을 가질 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 도전성 코팅은 전기 발열 코팅이다. 이 경우에, 도전성 코팅은 적절히 전기 접속된다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 도전성 코팅은 적외선 범위에서 반사 특성을 갖는 코팅이다. 이 경우에, 도전성 코팅은 전기 접속될 필요가 없다. 본 발명에서, "적외선 범위에서 반사 특성을 갖는 코팅"이란 특히 1000 nm 내지 1600 nm의 파장 범위에서 반사율이 20% 이상인 코팅을 의미한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 도전성 코팅은 1000 nm 내지 1600 nm 파장 범위에서 50% 이상의 반사율을 갖는다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 도전성 코팅은 집전 도체를 통해 전원에 연결되며, 도전성 코팅에 인가되는 전압은 바람직하게는 12 V 내지 15 V이다. 버스바라고도 불리우는 집전 도체는 전력을 공급하는 역할을 한다. 적절한 버스바의 예는 DE 103 33 618 B3 및 EP 0 025 755 B1으로부터 공지되어 있다.
버스바는 유리하게는 도전성 페이스트를 인쇄하여 생성된다. 투명 기판이 도전성 코팅을 적용한 후에 벤딩 처리되는 경우, 도전성 페이스트는 투명 기판의 벤딩 전 또는 벤딩 시에 베이킹하는 것이 바람직하다. 도전성 페이스트는 바람직하게는 은 입자 및 유리 프릿을 포함한다. 베이킹하는 도전성 페이스트의 층 두께는 바람직하게는 5 μm 내지 20 μm이다.
또 다른 실시양태에서, 얇고 좁은 금속 포일 스트립 또는 금속 와어어가 버스바로 사용되며, 버스바는 바람직하게는 구리 및/또는 알루미늄을 포함하고, 특히 두께가 바람직하게는 10 μm 내지 200 μm, 예를 들어, 약 50 μm인 구리 포일 스트립이 사용된다. 구리 포일 스트립의 폭은 바람직하게는 1 mm 내지 10 mm이다. 도전성 코팅과 버스바 사이의 전기적 접촉은, 예컨대, 납땜질에 의하거나 도전성 접착제로 접착시켜 이루어질 수 있다. 투명 기판이 복합 유리의 일부인 경우, 금속 포일 스트립 또는 금속 와어어는 복합 층의 조립 중에 도전성 코팅 상에 배치될 수 있다. 이어지는 오토클레이브 공정에서, 버스바와 코팅 사이의 안정한 전기 접촉이 열 및 압력의 작용에 의해 이루어진다.
자동차 분야에서, 포일 도체는 통상적으로는 복합 판유리의 내부에서 버스바를 접촉시키기 위한 급전 라인으로서 사용된다. 포일 도체의 예는 DE 42 35 063 A1, DE 20 2004 019 286 U1 및 DE 93 13 394 U1에 기재되어 있다.
종종 "평판 도체(flat conductor)" 또는 "평판-밴드 도체(flat-band conductor)"로서도 불리는 가요성 포일 도체는 바람직하게는 두께가 0.03 mm 내지 0.1 mm이고, 폭이 2 mm 내지 16 mm인 주석 도금을 한 구리 스트립이다. 구리는 도전성이 양호할 뿐만 아니라 포일로의 가공성도 좋으므로 그러한 도체 트랙에 성공적인 것으로 밝혀졌다. 동시에, 재료 비용도 낮다. 포일로 가공될 수 있는 다른 도전성 재료가 또한 사용될 수 있다. 이의 예는 알루미늄, 금, 은 또는 주석 및 그들의 합금이다.
전기 절연 및 안정화를 위하여, 주석 도금을 한 구리 스트립을 플라스틱으로 되거나 양면이 플라스틱으로 라미네이트된 캐리어 재료에 적용한다. 절연 재료는 일반적으로 0.025 mm 내지 0.05 mm 두께의 폴리이미드-계 필름을 포함한다. 요구되는 절연 특성을 갖는 다른 플라스틱 또는 재료가 또한 사용될 수 있다. 서로 전기적으로 절연된 복수 개의 도전성 층이 하나의 포일 도체 스트립 내에 배치될 수 있다.
복합 판유리 내의 도전성 층들을 접속하기에 적절한 포일 도체는 총 두께가 단지 0.3 mm에 이른다. 그와 같이 얇은 포일 도체는 개개의 판유리들 사이의 열가소성 중간층 내에 어려움없이 매립될 수 있다.
대안으로, 얇은 금속 와이어가 급전 라인으로 사용될 수 있다. 금속 와이어는 특히 구리, 텅스텐, 금, 은 또는 알루미늄, 또는 이들 금속 2종 이상의 합금을 함유한다. 합금은 또한 몰리브덴, 레늄, 오스뮴, 이리듐, 팔라듐 또는 백금을 함유할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 도전성 코팅을 구비한 투명 판유리의 제조 방법을 포함하고, 두 개 이상의 기능성 층을 투명 기판 위에 차례로 적용하고, 각 기능성 층을 차례로 적용하기 위하여 적어도
(a) 굴절률 2.1 이상의 광학적 고 굴절률 재료로 된 하나의 층,
(b) 1종 이상의 비-결정성 산화물을 함유하는 평활층,
(c) 제1 매칭층,
(d) 도전성 층, 및
(e) 제2 매칭층
을 적용한다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 블록커 층은 하나 이상의 도전성 층을 적용하기 전 또는 후에 적용된다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 커버층은 최상위 기능성 층을 적용한 후에 적용된다.
개개의 층은 그 자체로 공지된 방법, 예를 들어, 자기장 보조된 캐소드 스퍼터링에 의해 퇴적된다. 캐소드 스퍼터링은, 예를 들어, 아르곤 보호 가스 대기하에 또는 산소 또는 질소를 가하여 반응성 가스 대기 중에서 수행한다.
투광율, 시트 저항 및 색상 값과 관련하여 원하는 특성을 갖는 개개의 층 두께는 상기한 층 두께 범위 내에서 시뮬레이션함으로써 당업자에 의해 간편하게 결정될 수 있다.
본 발명의 유리한 실시양태에서, 투명 기판과 제2 판유리는 500 ℃ 내지 700 ℃로 가열되며, 투명 기판과 제2 판유리는 열가소성 중간층에 같은 크기로 결합된다. 판유리의 가열은 벤딩 공정과 함께 수행할 수 있다. 도전성 코팅은 특히 벤딩 공정 및/또는 라미네이팅 공정을 손상 없이 감내할 수 있어야 한다. 특성, 특히 상기한 도전성 코팅의 시트 저항은 가열에 의해 일반적으로 개선된다.
도전성 코팅은 기판을 가열하기 전에 적어도 2개의 버스바에 연결될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 투명 판유리를 건물, 또는 육상, 공중 또는 수상 운송 수단, 특히 자동차에서 판유리 또는 판유리의 컴포넌트, 특히 단열 창유리 유닛 또는 복합 판유리의 컴포넌트로서, 예를 들어, 창을 가열하고/거나 내부 공간의 가열을 감소시키기 위한 전면창, 후면창, 측면창 및/또는 지붕 판유리로서 또는 전면창, 후면창, 측면창 및/또는 지붕 판유리의 컴포넌트로서의 용도를 포함한다. 본 발명에 따른 판유리는, 특히 적외선 범위에서 반사 특성을 갖는 판유리 및/또는 전기 발열 판유리로서 사용된다.
이하, 본 발명을 도면 및 예시적 실시양태를 통하여 더욱 상세히 설명한다. 도면은 개략적인 것으로 축적에 따른 것이 아니다. 도면은 어떠한 의미에서건 본 발명을 제한하지 않는다:
도 1은 본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리의 실시양태를 절단한 단면도이고,
도 2는 복합 판유리의 일부로서 본 발명에 따른 투명 판유리의 평면도이며,
도 3은 도 2의 복합 판유리를 A-A'로 절취한 단면도이고,
도 4는 본 발명에 따른 방법의 실시양태의 플로우 차트이다.
도 1은 본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리의 실시양태의 단면으로서, 투명 기판 (1) 및 도전성 코팅 (2)이 도시되어 있다. 기판 (1)은 플로트 유리를 함유하며, 두께는 2.1 mm이다. 도전성 코팅 (2)은 3개의 기능성 층 (3) (3.1, 3.2 및 3.3)을 포함하며, 이들은 크기와 형태가 동일하게 서로 배열되어 있다. 각 기능성 층 (3)은
- 광학적 고 굴절률 재료로 된 층 (4) (4.1, 4.2 및 4.3),
- 평활층 (5) (5.1, 5.2 및 5.3),
- 제1 매칭층 (6) (6.1, 6.2 및 6.3),
- 도전성 층 (7) (7.1, 7.2 및 7.3),
- 블록커 층 (11) (11.1, 11.2 및 11.3), 및
- 제2 매칭층 (8) (8.1, 8.2 및 8.3)을 포함한다.
상기 층들은 투명 기판 (1)으로부터 멀어지는 순서대로 배열되어 있다. 커버층 (9)은 최상위 기능성 층 (3.3) 위에 배치되어 있다. 정확한 층 시퀀스는 적절한 재료 및 예시적인 층 두께와 함께 표 1에 제시되어 있다.
도전성 코팅 (2) 내의 개개의 층들은 캐소드 스퍼터링에 의해 퇴적되었다. 매칭층 (6, 8)을 퇴적시키기 위한 타깃은 92 중량%의 산화아연 (ZnO) 및 8 중량%의 알루미늄을 함유하였다. 평활층 (5)을 퇴적시키기 위한 타깃은 68 중량%의 주석, 30 중량%의 아연 및 2 중량%의 안티몬을 함유하였다. 퇴적은 캐소드 스퍼터링 중 반응 가스로서 산소를 가하여 수행되었다. 광학적 고 굴절률 재료로 된 층 (4) 및 커버층 (9)을 퇴적시키기 위한 타깃은 52.9 중량%의 규소, 43.8 중량%의 지르코늄 및 3.3 중량%의 알루미늄을 함유하였다. 퇴적은 캐소드 스퍼터링 중 반응 가스로서 질소를 가하여 수행되었다.
유리하게도, 광학적 고 굴절률 재료의 층 (4) 및 평활층 (5)이 있는 본 발명에 따른 도전성 코팅 (2)의 실시양태에 의해서, 선행 기술과 비교할 때 감소된 시트 저항, 즉, 적외선 영역에서의 개선된 반사 특성 및 개선된 비열 출력이 달성되었다. 본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리의 광학 특성은 자동차 산업 분야의 창유리에 대한 법적 요건을 만족시킨다.
도 2 및 도 3은 각각 복합 판유리의 일부로서 본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리를 상세히 도시한 것이다. 복합 판유리는 승용 차량의 전면창으로서 제공된다. 투명 기판 (1)은 열가소성 중간층 (17)을 통해 제2 판유리 (12)에 결합되어 있다. 도 2는 투명 기판 (1)의 열가소성 중간층 (17) 반대쪽 표면을 나타낸 평면도이다. 투명 기판 (1)은 승용차의 내부를 향하고 있는 판유리이다. 투명 기판 (1)과 제2 판유리 (12)는 플로트 유리를 함유하며, 각각 2.1 mm 두께를 갖는다. 열가소성 중간층 (17)은 폴리비닐 부티랄 (PVB)을 함유하며, 두께는 0.76 mm이다.
도전성 코팅 (2)은 투명 기판 (1)의 열가소성 중간층 (17)을 향하고 있는 표면 상에 적용된다. 도전성 코팅 (2)은 전기 발열 코팅이며, 이를 위해 전기 접속된다. 도전성 코팅 (2)은 외주변에, 폭 (b) 8 mm에 이르는, 프레임형 코팅이 없는 영역을 제외하고는 투명 기판 (1) 전체 표면에 걸쳐 연장된다. 코팅이 없는 영역은 통전 도전성 코팅 (2)과 차체 사이에서 전기 절연 작용을 한다. 코팅이 없는 영역은 도전성 코팅 (2)을 손상 및 부식으로부터 보호하기 위하여 중간층 (17)에 결합됨으로써 기밀 밀봉된다.
버스바 (13)는 도전성 코팅 (2)을 투명 기판 (1)의 외측 상부 및 하부 가장자리 각각에 전기적으로 접촉하도록 배치된다. 버스바 (13)는 도전성 은 페이스트를 사용하여 도전성 코팅 (2) 상으로 인쇄된 후 베이킹되었다. 베이킹된 은 페이스트의 층 두께는 15 μm이다. 버스바 (13)는 그 아래에 놓여있는 도전성 코팅 (2)의 영역에 전기적으로 접속되어 있다.
급전 라인 (16)은 폭이 10 mm, 두께가 0.3 mm인 주석 도금을 한 구리 포일로 이루어진다. 각 급전 라인 (16)은 각 버스바 (13) 중 하나에 납땜된다. 도전성 코팅 (2)은 버스바 (13) 및 급전 라인 (16)을 통해 전원 (14)에 연결된다. 전원 (14)은 자동차의 온보드 전압 14 V이다.
폭 20 mm의 불투명 색상층이 제2 판유리 (12)의 열가소성 중간층 (17)을 향하는 쪽의 표면 가장자리에 마스킹 프린트 (15)로서 프레임-형으로 적용되어 있다. 마스킹 프린트 (15)는 복합 판유리를 차체 내로 접착시키는 접착제 스트랜드를 보이지 않게 감춘다. 마스킹 프린트 (15)는 동시에 접착제를 UV선으로부터 보호하고, 접착제가 조기 노화하는 것을 방지하는 역할을 한다. 또한, 버스바 (13)와 급전 라인 (16)도 마스킹 프린트 (15)에 의해 감추어진다.
도 3은 도 2의 복합 판유리를 하부 가장자리 영역에서 A-A'를 통해 절취한 단면도이다. 투명 기판 (1)이 도전성 코팅 (2), 제2 판유리 (12), 열가소성 중간층 (17), 버스바 (13), 급전 라인 (16) 및 마스킹 프린트 (15)와 함께 도시되어 있다.
도 4는 도전성 코팅 (2)이 있는 투명 판유리를 제조하는 본 발명에 따른 방법의 예시적 실시양태를 나타내는 플로우 차트이다.
<실시예>
본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리를 제조하였다. 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 층 시퀀스 및 층 두께는 표 1에 기재되어 있다. 투명 기판 (1)을 코팅한 다음, 도전성 코팅 (2)의 시트 저항을 측정하였다. 도전성 코팅 (2)이 제공되어 있는 투명 기판 (1)을 약 650 ℃에서 벤딩시켰다. 벤딩 공정을 약 10분간 지속하였다. 그 다음, 투명 기판 (1)을 같은 방식으로 벤딩된 두께 2.1 mm의 제2 판유리 (12)에 대략 140 ℃의 온도, 약 12 바의 압력에서 열가소성 중간층 (17)을 통해 라미네이트시켰다. 열가소성 중간층은 폴리비닐 부티랄 (PVB)을 함유하고, 두께가 0.76 mm였다. 도전성 코팅 (2)은 열가소성 중간층 (17)을 향하여 배치되었다.
고온 처리 전 및 후에 측정된 시트 저항 Rsquare 값을 표 3에 요약하였다.
<표 1>
Figure pct00001
<비교예>
비교예를 실시예와 완전히 같은 방법으로 실시하였다. 차이는 도전성 코팅 (2)에 있었다. 실시예와는 다르게, 두 개의 도전성 은 층 사이에 본 발명에 따른 광학적 고 굴절률 재료의 층은 없으며, 대신에 질화규소를 함유하는 유전체층이 있다. 질화규소를 함유하는 층은 도전성 층을 분리하기 위한 것으로 선행 기술에 알려져 있다. 비교예 1에서, 도전성 코팅은 본 발명에 따른 실시예와는 달리, 최하위 은층 아래에 배치된, 안티몬-도핑된 주석-아연-산화물을 함유하는 단지 하나의 평활층을 포함한다. 비교예 2에서, 도전성 코팅은 본 발명에 따른 실시예에서와 같이 총 세 개의, 안티몬-도핑된 주석-아연-산화물을 함유하는 평활층을 포함하며, 각 평활층은 각 경우에 도전성 은 층 아래에 배치되어 있다. 비교예에서 은을 함유하는 도전성 층의 층 두께는 본 발명에 따른 실시예 1에서와 같이 선택되었다. 비교예에서의 정확한 층 시퀀스, 층 두께 및 재료는 표 2에 기재되어 있다.
고온 처리 전 및 후에 측정된 시트 저항 Rsquare 값을 표 3에 요약하였다.
<표 2>
Figure pct00002
<표 3>
Figure pct00003
도전성 층의 두께가 같기 때문에, 본 발명에 따른 실시예 1과 비교예를 비교하면 광학적 고 굴절률 재료로 된 층 (4)을 갖는 본 발명에 따른 도전성 코팅 (2)의 구조가 시트 저항에 미치는 효과를 알 수 있다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 실시예 1에서 도전성 코팅 (2)은 고온 처리 전에 비교예 1과 비교하여 16% 정도로 상당히 감소된 시트 저항 Rsquare을 나타냈다. 고온 처리는 시트 저항 Rsquare을 더욱 감소시켰다. 고온 처리 및 라미네이션 후에, 본 발명에 따른 실시예 1에서 도전성 코팅 (2)의 시트 저항 Rsquare은 비교예 1에 비하여 19% 감소되었다.
본 발명에 따른 실시예 1에서 도전성 코팅 (2)의 시트 저항 Rsquare이 비교예 1에 비하여 감소된 것은, 비교예 2로부터 명백한 바와 같이, 전적으로 추가의 평활층 (5.2 및 5.3)의 존재에 기인한 것은 아니다. 사실상, 비교예 2에서의 추가의 평활층들은 비교예 1과 비교하여 시트 저항 Rsquare을 고온 처리 전에는 13%, 고온 처리 후에는 15% 감소시켰다. 그러나, 본 발명에 따른 광학적 고 굴절률 재료의 층 (4.2 및 4.3)이 있는 실시예 1에서의 특히 낮은 시트 저항은 비교예 2에서는 얻어지지 않았다. 본 발명에 따른 실시예 1에서, 시트 저항 Rsquare은 비교예 2에 비하여 고온 처리 전에는 5%, 고온 처리 후에는 6% 감소하였다.
본 발명에 따른 실시예 2는 실시예 1과 동일한 층 시퀀스를 가졌다. 그러나, 층 두께는 실시예 1과 상이하였다. 특히, 실시예 2의 도전성 코팅 (2)은 더 두꺼운 도전성 층 (7)을 가졌다. 이에 의해, 도전성 코팅 (2)의 시트 저항을 더욱 감소시키는 것이 가능하였다.
표 4는 본 발명에 따른 도전성 코팅이 있는 투명 판유리 (실시예 2), 제2 판유리 (12) 및 열가소성 중간층 (17)으로 된 복합 창유리의 광학적 특성을 요약하고 있다. TL(A)는 광 타입 A의 총 투광율을 나타내고, Ra* (D65/8°) 및 Rb* (D65/8°)는 광 타입 D65 및 입사각 8°에서의 반사 시의 L*a*b*-색 공간의 색상 좌표를 나타내고, Ta* (D65/8°) 및 Tb* (D65/8°)는 광 타입 D65 및 입사각 8°에서의 투과 시의 L*a*b*-색 공간의 색상 좌표를 나타낸다. 본 발명에 따른 투명 판유리를 통한 총 투광율은 고온 처리 후 70%를 초과하였다. L*a*b*-색 공간에서의 색상 값은 만족할 만한 것이었다. 본 발명에 따른 투명 판유리는 투광율 및 색상 중립과 관련된 법적 요건을 충족시키며, 자동차 창유리로서 사용될 수 있다.
<표 4>
Figure pct00004
또 다른 실험에서, 본 발명에 따른 도전성 코팅 (2)에서, 최소 약 0.4 오옴/스퀘어의 시트 저항이 70%를 넘는 투명 판유리를 통한 투광율과 함께 달성될 수 있다는 것이 입증되었다.
도전성 코팅 (2)의 시트 저항 Rsquare은 본 발명에 따른 광학적 고 굴절률 재료의 층 (4)과 본 발명에 따른 평활층 (5)에 의해 상당히 감소된다. 본 발명에 따른 투명 판유리는 높은 투광율과 높은 색상 중립을 나타낸다. 낮은 시트 저항 Rsquare은 도전성 코팅 (2)이 전기 발열 코팅으로 사용될 때 비열 출력 P의 개선과 동시에 투명 판유리의 양호한 광학적 특성를 가져온다. 이러한 결과는 당업자에 있어서는 예측할 수 없었던 놀라운 것이었다.
(1) 투명 기판
(2) 도전성 코팅
(3) 기능성 층
(3.1), (3.2), (3.3) 제1, 제2 및 제3의 기능성 층
(4) 광학적 고 굴절률 재료로 된 층
(4.1), (4.2), (4.3) 제1, 제2 및 제3의 광학적 고 굴절률 재료로 된 층
(5) 평활층
(5.1), (5.2), (5.3) 제1, 제2 및 제3의 평활층
(6) 제1 매칭층
(6.1),(6.2), (6.3) 제1, 제2 및 제3의 제1 매칭층
(7) 도전성 층
(7.1), (7.2), (7.3) 제1, 제2 및 제3의 도전성 층
(8) 제2 매칭층
(8.1), (8.2), (8.3) 제1, 제2 및 제3의 제2 매칭층
(9) 커버층
(11) 블록커 층
(11.1), (11.2), (11.3) 제1, 제2 및 제3의 블록커 층
(12) 제2 판유리
(13) 버스바
(14) 전원
(15) 마스킹 프린트
(16) 급전 라인
(17) 열가소성 중간층
a (15)에 의해 마스킹된 영역의 폭
b 코팅이 없는 영역의 폭
A-A' 절취선

Claims (16)

  1. 투명 판유리(transparent pane)로서,
    하나 이상의 투명 기판 (1), 및 투명 기판 (1)의 적어도 한쪽 표면 상의 하나 이상의 도전성 코팅 (2)을 포함하고,
    - 도전성 코팅 (2)은 서로 중첩 배치된 2개 이상의 기능성 층 (3)을 갖고,
    각 기능성 층 (3)은 적어도
    ○ 굴절률 2.1 이상의 광학적 고 굴절률 재료로 된 하나의 층 (4),
    ○ 광학적 고 굴절률 재료의 층 (4) 위에 배치되며, 1종 이상의 비-결정성 산화물을 함유하는 평활층 (5),
    ○ 평활층 (5) 위에 배치된 제1 매칭층 (6),
    ○ 제1 매칭층 (6) 위에 배치된 도전성 층 (7), 및
    ○ 도전성 층 (7) 위에 배치된 제2 매칭층 (8)
    을 포함하며,
    - 모든 도전성 층 (7)의 총 층 두께는 40 nm 내지 75 nm이고,
    - 도전성 코팅 (2)의 시트 저항은 1 오옴/스퀘어 미만이며,
    광학적 고 굴절률 재료의 층 (4)이 1종 이상의 규소/금속 혼합 질화물을 함유하는 투명 판유리.
  2. 제1항에 있어서, 도전성 코팅 (2)이 전기 발열 코팅인 투명 판유리.
  3. 제1항에 있어서, 도전성 코팅 (2)이 적외선 영역에서 반사 특성을 갖는 코팅인 투명 판유리.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 도전성 코팅 (2)이 서로 중첩 배치된 3개의 기능성 층 (3)을 갖는 투명 판유리.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 도전성 코팅 (2)의 시트 저항이 0.4 오옴/스퀘어 내지 0.9 오옴/스퀘어인 투명 판유리.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 모든 도전성 층 (7)의 총 층 두께가 50 nm 내지 60 nm인 투명 판유리.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 광학적 고 굴절률 재료의 층 (4)이 1종 이상의 규소/지르코늄 혼합 질화물, 예를 들어, 알루미늄-도핑된 규소/지르코늄 혼합 질화물을 함유하는 투명 판유리.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 광학적 고 굴절률 재료로 된 각 층 (4)이 두 개의 도전성 층 (7) 사이에 배치되며, 35 nm 내지 70 nm, 바람직하게는 45 nm 내지 60 nm의 두께를 갖는 투명 판유리.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 평활층 (5)이 1종 이상의 비-결정성 혼합 산화물, 바람직하게는 주석/아연 혼합 산화물, 예컨대, 안티몬-도핑된 주석/아연 혼합 산화물을 함유하며, 바람직하게는 3 nm 내지 20 nm, 특히 바람직하게는 4 nm 내지 12 nm의 두께를 갖는 투명 판유리.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 도전성 층 (7)이 적어도 은 또는 은-함유 합금을 함유하며, 바람직하게는 8 nm 내지 25 nm, 특히 바람직하게는 10 nm 내지 20 nm의 층 두께를 갖는 투명 판유리.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 매칭층 (6) 및/또는 제2 매칭층 (8)이 산화아연 ZnO1-δ (0 < δ< 0.01), 예를 들어, 알루미늄-도핑된 산화아연을 함유하며, 바람직하게는 3 nm 내지 20 nm, 특히 바람직하게는 4 nm 내지 12 nm의 두께를 갖는 투명 판유리.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 기능성 층 (3), 바람직하게는 각 기능성 층 (3)은, 도전성 층 (7)의 바로 위 및/또는 바로 아래에 배치되며, 바람직하게는 적어도 니오븀, 티타늄, 니켈, 크롬, 또는 이들의 합금, 특히 바람직하게는 니켈-크롬 합금을 함유하는 하나 이상의 블록커 층 (11)을 포함하고, 블록커 층 (11)의 두께가 0.1 nm 내지 2 nm, 바람직하게는 0.1 nm 내지 0.3 nm인 투명 판유리.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 커버층 (9)이 최상위 기능성 층 (3) 위에 배치되어 있고, 커버층 (9)이 바람직하게는 굴절률이 2.1 이상인 1종 이상의 광학적 고 굴절률 재료, 특히 바람직하게는 규소/금속 혼합 질화물, 특히 규소/지르코늄 혼합 질화물, 예를 들어, 알루미늄-도핑된 규소/지르코늄 혼합 질화물을 함유하는 투명 판유리.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 투명 기판 (1)이 제2 판유리 (12)에 하나 이상의 열가소성 중간층 (17)을 통하여 결합되어 복합 판유리를 형성하며, 복합 판유리의 총 투광율이 바람직하게는 70%를 초과하는 투명 판유리.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 도전성 코팅 (2)을 구비한 투명 판유리의 제조 방법으로서,
    두 개 이상의 기능성 층 (3)을 투명 기판 (1) 위에 차례로 적용하고, 각 기능성 층 (3)을 차례로 적용하기 위하여 적어도
    (a) 굴절률 2.1 이상의 광학적 고 굴절률 재료로 된 하나의 층 (4),
    (b) 1종 이상의 비-결정성 산화물을 함유하는 평활층 (5),
    (c) 제1 매칭층 (6),
    (d) 도전성 층 (7), 및
    (e) 제2 매칭층 (8)
    을 적용하는 방법.
  16. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 투명 판유리의 용도로서, 건물, 또는 육상, 공중 또는 수상 운송 수단, 특히 자동차에서 판유리 또는 판유리의 컴포넌트, 특히 단열 창유리 유닛 또는 복합 판유리의 컴포넌트로서, 예를 들어, 창을 가열하고/거나 내부 공간의 가열을 감소시키기 위한 전면창, 후면창, 측면창 및/또는 지붕 판유리로서의 용도.
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