KR20140098758A - 니켈 및 al2o3 표면 코팅을 가지는 텅스텐 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구 - Google Patents

니켈 및 al2o3 표면 코팅을 가지는 텅스텐 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구 Download PDF

Info

Publication number
KR20140098758A
KR20140098758A KR1020147014351A KR20147014351A KR20140098758A KR 20140098758 A KR20140098758 A KR 20140098758A KR 1020147014351 A KR1020147014351 A KR 1020147014351A KR 20147014351 A KR20147014351 A KR 20147014351A KR 20140098758 A KR20140098758 A KR 20140098758A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
friction stir
surface coating
stir welding
cemented carbide
layer
Prior art date
Application number
KR1020147014351A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101963472B1 (ko
Inventor
스테판 에데뤼드
헨릭 노르덴스트룀
Original Assignee
산드빅 인터렉츄얼 프로퍼티 에이비
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 산드빅 인터렉츄얼 프로퍼티 에이비 filed Critical 산드빅 인터렉츄얼 프로퍼티 에이비
Publication of KR20140098758A publication Critical patent/KR20140098758A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101963472B1 publication Critical patent/KR101963472B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/12Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding
    • B23K20/122Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding
    • B23K20/1245Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding characterised by the apparatus
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/12Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding
    • B23K20/122Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding
    • B23K20/1245Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding characterised by the apparatus
    • B23K20/1255Tools therefor, e.g. characterised by the shape of the probe
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/14Preventing or minimising gas access, or using protective gases or vacuum during welding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/02Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
    • C22C29/06Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds
    • C22C29/08Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds based on tungsten carbide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40Oxides
    • C23C16/403Oxides of aluminium, magnesium or beryllium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2101/00Articles made by soldering, welding or cutting
    • B23K2101/18Sheet panels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2103/00Materials to be soldered, welded or cut
    • B23K2103/02Iron or ferrous alloys
    • B23K2103/04Steel or steel alloys

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 금속 플레이트들, 특히 강 플레이트들을 용접하기 위한 마찰 교반 용접 공구 (1) 에 관한 것이다. 마찰 교반 용접 공구 (1) 는 바인더 상의 WC 입자를 포함하는 초경합금으로 만들어지고, 상기 용접 공구는 Al2O3 를 포함하는 표면 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된다.

Description

니켈 및 AL2O3 표면 코팅을 가지는 텅스텐 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구{FRICTION STIR WELDING TOOL MADE OF CEMENTED TUNGSTEN CARBID WITH NICKEL AND WITH A AL2O3 SURFACE COATING}
본 발명은 금속 플레이트들, 특히 강 플레이트들을 용접하기 위한 마찰 교반 용접 공구에 관한 것이다.
마찰 교반 용접은 수년간 산업분야, 특히 알루미늄, 황동 및 청동과 같은 금속 재료의 용접에서 사용되어 왔다. 이는 용접되어질 조인트를 따라 이동하도록 강제된 회전 및 이동 마찰 교반 용접 프로브에 의해 제공된 마찰 열을 통한 국부적인 소성 변형을 수반하는 고체 상태 프로세스이다. 조인트에서 금속 재료와 프로브 사이의 접촉으로부터의 마찰 열은 금속 재료를 교반가능하게 만들고, 조인트를 따르는 프로브의 회전 및 이동은 교반된 재료의 용접의 결과를 낳는다.
마찰 교반 용접은 용융 재료의 급속한 응고를 수반하는 전통적인 레이저 용접 또는 융접에 비해 큰 경제적 이익을 산출하는 잠재성을 가진 기술이다. 마찰 교반 용접에 의한 이점은 가열되는 면적이 제한적이고 또한 종종 결과적인 용접부가 후속의 연마 단계를 생략하기에 충분히 매끄럽다는 것이다.
강의 마찰 교반 용접은 전통적인 아크 용접 또는 레이저 빔 용접에 비해 더 적은 기공, 더 적은 탄소 확산 및 더 큰 강도를 갖는 용접부를 제공할 수 있다.
강의 용접 프로세스 중의 마찰 교반 용접 프로브를 위한 조건은 높게 요구된다. 마찰 교반 용접은 고온에서의 열적 사이클링을 포함한다. 용접부에서의 온도는 아마도 대략 800 내지 1000℃ 이며, 프로브의 기계적 강도는 이러한 고온에서 높아야 한다. 고온에서의 기계적 강도가 불충분하면, 프로브는 산화, 마모 및 붕괴 또는 파괴를 겪게 된다.
US 2010/0258612 A1 은 하나 이상의 층들로 부분적으로 코팅된 경질 금속제의 강을 용접하기 위한 마찰 교반 용접 공구를 개시하고 있다.
마찰 교반 용접 공구의 분야에서는 추가의 개선이 필요하다. 마찰 교반 용접 공구는 너무 비싸지 않아야 하고, 장기간의 예상가능한 수명을 가져야 하고, 고온에서 높은 강도 및 내마모성을 가져야 한다.
본 발명의 목적은 공지의 마찰 교반 용접 공구에 비해 개선된 특성을 갖는 마찰 교반 용접 공구를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은 높은 내마모성 및 높은 내산화성을 갖는 마찰 교반 용접 공구를 제공하는 것이다.
본 발명은 첨부된 독립 청구항에 따른 마찰 교반 용접 공구, 그 공구의 제조 방법 및 그 공구의 사용을 개시한다. 추가의 실시형태들은 종속 청구항에 개시된다.
본 발명에 따른 마찰 교반 용접 공구는 바인더 상의 WC 입자를 포함하는 초경합금으로 만들어지고, 상기 초경합금은 3 중량% 내지 10 중량% Ni 를 포함하고, 상기 용접 공구는 Al2O3 를 포함하는 표면 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된다.
일 실시형태에서, 마찰 교반 용접 공구는 바인더 상의 WC 입자를 포함하는 초경합금으로 만들어지고, 상기 초경합금은 3 중량% 내지 10 중량% Ni 를 포함하고, 상기 용접 공구는, Ti 탄화물 층, Ti 질화물 층, Ti 탄질화물 층, Ti 옥시카바이드 층, Ti 옥시카보니트라이드 층, Zr 탄화물 층, Zr 질화물 층, Zr 탄질화물 층, Zr 옥시카바이드 층 및 Zr 옥시카보니트라이드 층 중의 적어도 하나의 층을 가지는 내부 층인 Ti 화합물 및 Zr 화합물 중의 적어도 하나로 만들어진 적어도 제 1 표면 코팅, 및 Al2O3 를 가지는 외부 층인 제 2 표면 코팅을 포함하는 표면 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된다.
본 발명에 따른 마찰 교반 용접 공구는 높은 고온 경도, 높은 기계적 강도를 갖고 열적-기계적 피로에 대해 내성이 있다.
용접은 소성변형이 가능한 재료, 예컨대 알루미늄, 구리, 황동, 청동, 강 및 다른 금속 재료 및 합금으로 실시될 수 있다. 특히 본 발명의 마찰 교반 용접 공구는 강과 강간의 그리고 강과 알루미늄간의 용접을 가능하게 하고, 그럼으로써 공구는 매우 높은 온도를 겪게 된다.
본 발명에 따른 마찰 교반 용접 공구는 임의의 소망하는 형상일 수 있다. 프로브는 예컨대 절두형, 플루트를 가지는 스크류형일 수 있거나, 또는 적용을 위한 임의의 다른 적합한 형상을 포함할 수 있다.
초경합금은 바인더 상의 WC 입자를 전형적으로 포함하는 재료이다. 초경합금은 밀링, 분무 건조, 프레싱 및 소결을 포함하는 프로세스에서 제조될 수 있다. 초경합금에서의 WC 입자는 때때로 알파-상으로 불린다. WC 입자의 크기는 소결 프로세스중에 전형적으로 변한다. 이 문헌에서 언급되는 입자 크기는 소결 이후의 WC 입자의 입자 크기이다. WC 입자 크기는 알려진 영역 내에서 입자들의 개수를 계수하는 것에 기반하는 방법인 제프리 (Jeffries) 면적법 (ASTM E112) 으로 측정된다.
전형적인 초경합금에서의 바인더 상은 WC 입자를 둘러싸는 금속 상 및 존재할 수 있는 다른 경질 상, 예컨대 TiN, TiC 또는 TiCN 과 같은 경질 상이다. 바인더 상에서의 Ni 함량은 초경합금의 열적-기계적 피로에 대한 내성이 크기 때문에 유리하다. Ni 함량은 또한 초경합금의 향상된 내산화성을 부여한다. 본 발명의 마찰 교반 용접 공구에서의 초경합금은 3 내지 10 중량% Ni, 바람직하게는 4 내지 5 중량% Ni 를 포함한다.
표면 코팅은 초경합금의 향상된 내산화성에 기여할 수도 있다. 본 발명의 제 2 표면 코팅은 바람직하게는 Al2O3, 더 바람직하게는 알파-Al2O3, 좀 더 바람직하게는 미세 입자 알파-Al2O3 를 포함한다.
본 발명의 표면 코팅은 공구의 전체 외부 표면을 덮는데 적용되거나, 또는 공구의 외부 표면의 일부에만, 바람직하게는 용접 프로세스 중에 마모에 노출되는 부분들에 적용될 수 있다. 표면 코팅은 예컨대 화학적 기상 증착 (CVD) 또는 물리적 기상 증착 (PVD) 기술로 도포될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 용접 공구의 외부 표면은 상기 표면 코팅으로 전적으로 코팅된다. 전적으로 코팅된 마찰 교반 용접 공구는 높은 내산화성을 나타내므로, 전적으로 코팅된 공구는 유리하다.
본 발명의 일 실시형태에서, 표면 코팅은 CVD 기술로 도포된다. 이는 공구의 전체 외부 표면이 동시에 코팅될 수 있기 때문에 유리하고, 높은 압축 응력에 관련된 아무런 문제없이 비교적 두꺼운 코팅이 도포될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 표면 코팅은 Al2O3 의 최외측의 제 2 표면 코팅 및, 초경합금이 Al2O3 의 제 2 표면 코팅과 직접 접촉하지 않도록 도포되는 중간 표면 코팅인, 즉 내부 층인 제 1 표면 코팅을 포함한다. 중간 표면 코팅의 두께는 바람직하게는 0.3 ㎛ 초과, 6 ㎛ 미만이다.
일 실시형태에서, 중간 표면 코팅은 Al2O3 의 CVD 프로세스 중에 알파-Al2O3 의 성장을 증진시키고 상기 CVD 프로세스 중에 카파-Al2O3 의 성장을 저지하기 위한 것이다. 중간 표면 코팅은 예컨대 TiN, TiCN, ZrC, TiC 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, Al2O3 를 포함하는 제 2 표면 코팅은 5 ㎛ 초과, 바람직하게는 적어도 6 ㎛ 의 평균 두께를 갖는다. 이 평균 두께는 바람직하게는 30 ㎛ 미만, 더 바람직하게는 20 ㎛ 미만이다. 이 두께는 내마모성을 증가시키고 충분한 열절연을 제공하므로 유리하다.
본 발명의 일 실시형태에서, 초경합금은 3 내지 10 중량% Co, 바람직하게는 4 내지 5 중량% Co 를 포함한다. 이 Co 함량은 초경합금의 인성 및 기계적 강도를 증가시킨다. 이는, 열적-기계적 피로 저항성 및 열전도성을 증가시키므로 유리하다.
본 발명의 일 실시형태에서, 바인더 상은 Co 및 Ni 를 포함하며, 초경합금에 있어서, Co/Ni 의 비는 0.3 내지 3, 바람직하게는 0.75 내지 1.25, 가장 바람직하게는 약 1 이고, Co 및 Ni 의 총 함량은 바람직하게는 약 10 중량%, 더 바람직하게는 8 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 9 내지 10 중량% 이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 바인더 상은 0.8 내지 1.2 중량% Cr 및/또는 Mo 를 포함한다. 이 Cr 및/또는 Mo 함량은 바인더 상의 내산화성을 향상시킨다. Cr 함량이 적을 수록 내산화성이 저감되고, Cr 함량이 많을 수록 Cr 탄화물이 형성되며, 이는 취화를 불러일으킬 수 있다. 더욱이, Cr 을 갖는 초경합금 재료의 큐리 점이 순수 WC-Co 초경합금보다 더 낮아진다. Cr 의 첨가는 또한 바인더 상의 부피 변화 및 상 변태의 저감된 위험성으로 인해 유익하다.
본 발명의 일 실시형태에서, 바인더 상은 0.01 내지 0.4 중량% Fe 를 포함한다. 이 Fe 함량은 바인더 상의 내산화성을 향상시킨다.
본 발명의 일 실시형태에서, 마찰 교반 용접 공구는 85 내지 95 중량% 의 WC 입자들을 포함한다. 재료의 열전도성이 증가하고 열적 크랙을 형성하는 경향이 저감되므로, WC 의 이러한 향상된 함량은 유리하다. 더욱이, 초경합금의 열적 충격에 대한 내성 뿐만 아니라 기계적 강도가 증가한다. 바인더 상 함량이 적을 수록 열전도성이 증가한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 초경합금에서의 평균 WC 입자 크기는 2 내지 25 ㎛, 바람직하게는 3 ㎛ 초과, 더 바람직하게는 5 내지 8.5 ㎛ 이다. 입자 크기가 증가할 수록 열전도성이 증가한다. 마이크로조직 (알파-상) 에서의 WC 입자의 입자 크기는 제프리 면적법 (ASTM E112) 으로 측정된다. 이러한 조대한 WC 입자에 의한 이점은, 그러한 초경합금이 높은 기계적 강도 및 높은 내마모성을 갖는다는 것이다. 조대한 입자는 또한 소결 이후에 초경합금의 거친 표면을 부여하고, 이는 마찰 교반 용접 프로세스에서 유리할 수 있다.
일 실시형태에서, 초경합금은, WC 에 더하여, 5 중량% 까지의 입방정 탄화물을 포함한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 공구는 두 개의 프로브를 포함하고, 각 프로브는 마찰 교반 용접 프로세스 중에 용접되어질 재료와 접촉하도록 되어 있고, 프로브들은 서로 대향 배치되어 있어서, 제 1 프로브가 마찰 교반 용접 프로세스에서 작용인 때에 제 2 프로브는 비작용이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 본 발명에 따른 마찰 교반 용접 공구에 의한 마찰 교반 용접 프로세스는 N2 또는 Ar 을 포함하는 용접 분위기에서 실시된다. 이는, 작업 재료의 탈탄 및 산화를 저지하는데 유리하다. Al2O3 로 코팅된 공구는 N2 환경에서 질화하지 못하고, 그러므로 N2 는 종래에 사용된 Ar 에 더하여 가능한 보호 가스이다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 실시형태를 더 상세히 설명한다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 따른, 2 개의 대향 프로브를 갖는 마찰 교반 용접 공구의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 다양한 요소들에 도면부호를 부여한 도면을 참조한다. 이하의 설명은 단지 예시적인 것이며 본 발명의 범위는 첨부된 청구범위에 의해 규정됨을 이해하여야 한다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 따른 마찰 교반 용접 공구 (1) 를 도시한 것이다. 공구 (1) 는 보디 (2) 를 포함하고, 공구의 각 단부에는 숄더 (4) 및 프로브 (3) 가 존재한다. 마찰 교반 용접 공구 (1) 는 초경합금으로 만들어지고, 공구 (1) 는 전적으로 코팅되고, 즉 공구 (1) 의 모든 외부 표면, 즉 보디 (2), 숄더 (4) 및 프로브 (3) 는 표면 코팅으로 코팅된다.
마찰 교반 용접 공구 (1) 에는 2 개의 프로브 (3) 가 서로 대향 배치되어서, 제 1 프로브 (3) 가 마찰 교반 용접 프로세스에서 작용 상태인 때에, 대향하는 제 2 프로브 (3) 는 비작용 상태이다. 마찰 교반 용접 프로세스 중에, 프로브들 (3) 중의 하나는 용접되어질 2 개의 플레이트들 사이에 배치되고, 그의 숄더 (4) 는 조인트 바로 위에 위치된다. 마찰 교반 용접 프로세스 중에는 한번에 하나의 프로브 (3) 만이 작용한다. 다른 프로브 (3) 는 예컨대 첫번째 프로브가 마모되었을 때에 사용될 수 있다.
이하의 실시예들은 본 발명을 설명하기 위한 것이다.
실시예 1 - 내화학성의 테스트
샘플들을 저탄소강으로 부분적으로 캐스팅한 캐스팅 테스트에서 샘플 A, B, C 및 D 의 내화학성을 평가했다.
샘플 A, B, C 및 D 각각은 5 ㎛ 의 입자 크기 (제프리 면적법, ASTM E112 에 따라 측정됨) 를 가지는 90 중량% 의 WC, 4.7 중량% 의 Co, 4.3 중량% 의 Ni 및 1 중량% 의 Cr 을 포함하는 초경합금으로 만들어진다. 샘플 A, B 및 C 는 캐스팅 테스트 이전에 CVD 코팅되었다. 샘플 A 는 3.3 ㎛ 두께의 TiN 중간 코팅 및 10 ㎛ 두께의 Al2O3 외부 표면 코팅으로 코팅되었고, 샘플 B 는 4 ㎛ 두께의 TiCN 표면 코팅으로 코팅되었고, 샘플 C 는 4 ㎛ 두께의 TiN 표면 코팅으로 코팅되었다. 코팅된 샘플 A, B 및 C 그리고 무코팅된 샘플 D 는 저탄소강으로 캐스팅되었다.
강의 융점은 1565℃ 이다. 각 샘플은 10 분간 용융 강으로 부분적으로 담가졌고, 그 후 강은 공기 중에서 실온으로 자체 냉각되었다. 캐스팅 테스트 이후, 부분적으로 캐스팅된 각 샘플에 쓰루 컷 (through cut) 이 만들어졌고, 쓰루 컷들은 주사 전자 현미경 (SEM) 으로 검사되었다. 샘플 B, C 및 D 는 이 캐스팅 테스트에서 용해된 반면, 샘플 A1 은 용해의 징후가 없었으며 따라서 양호한 내화학성을 나타냈다. 그 결과를 표 1 에 요약한다.
샘플 코팅 코팅 두께 내화학성
A TiN + Al2O3 (본발명예) 3.3 ㎛ + 10 ㎛ 양호
B TiCN (비교예) 4 ㎛ 불량*
C TiN (비교예) 4 ㎛ 불량*
D 무코팅 (비교예) - 불량*
* 초경합금의 과도한 용해
실시예 2 - 산화 테스트
샘플 E, F 및 G 를 준비하고 샘플들을 공기 중에서 노에서 열처리한 산화 테스트에서 샘플들의 내산화성을 평가했다.
샘플 E, F 및 G 각각은 5 ㎛ 의 입자 크기 (제프리 면적법, ASTM E112 에 따라 측정됨) 를 가지는 90 중량% 의 WC, 4.7 중량% 의 Co, 4.3 중량% 의 Ni 및 1 중량% 의 Cr 을 포함하는 초경합금으로 만들어진다. 샘플 E, F 및 G 는 산화 테스트 이전에 CVD 코팅되었다. 샘플 E 는 2 ㎛ 두께의 TiN 중간 코팅 및 6 ㎛ 두께의 Al2O3 외부 표면 코팅으로 코팅되었고, 샘플 E 는 4 ㎛ 두께의 TiAlN 표면 코팅으로 코팅되었고, 샘플 G 는 4 ㎛ 두께의 TiN 표면 코팅으로 코팅되었다. 코팅된 샘플 E, F 및 G 는 산화 테스트에서 테스트되었다.
이 산화 테스트는 샘플들을 공기 중에서 12 시간 동안 950℃ 로 노에서 처리하는 것을 포함한다. 샘플들은 공기 중에서 실온으로 냉각되었고 테스트 후에 그 외관에 기반하여 평가했다. 샘플이 산화의 아무런 징후를 보이지 않으면, 내산화성이 양호한 것으로 간주했다. 샘플이 표면에서 산화되거나 크랙이 발생되거나 또는 샘플 전체에서 크랙이 발생하면, 내산화성이 불량한 것으로 간주했다.
그 결과를 표 2 에 요약한다.
샘플 코팅 코팅 두께 내산화성
E TiN + Al2O3 (본발명예) 2 ㎛ TiN + 6 ㎛ Al2O3 양호
F TiAlN (비교예) 4 ㎛ 불량*
G TiN (비교예) 4 ㎛ 불량*
* 초경합금의 과도한 산화
실시예 3 - 마찰 교반 용접 테스트
마찰 교반 용접 테스트는 3 개의 상이한 프로브, 즉 프로브 H, I 및 J 로 실시되었다. 모든 프로브는 초경합금으로 만들어졌고, 테이퍼형 핀을 갖는 원통형 숄더를 가졌으며, 핀 직경은 약 5 mm 이고 숄더 직경은 16 mm 이었다. 용접 테스트는 Al, Cu 또는 저탄소강 (C: 0.2%, Si: 0.3%, P: 0.04%, S: 0.05%, Fe: 잔부, 경도 30 HRC) 의 4 mm 두께의 2 개의 플레이트 사이의 조인트에서 실시되었다. 테스트는 용접 속도 150 mm/분, 최대 다운 포스 230 kN, 회전 속도 300 rpm 및 경사각 1.5°로 실시되었다.
프로브 H 는 무코팅이고, 소위 등급 C10C 의 초경합금으로 만들어진다. 등급 C10C 는 4.7 중량% Co, 4.3 중량% Ni, 1 중량% Cr 및 90 중량% WC 를 포함하는 초경합금이고, 여기서 평균 WC 입자 크기는 5 ㎛ 이다. 프로브 H 는 Al, Cu 및 저탄소강 (전술한 조성을 가짐) 으로 마찰 교반 용접으로 테스트되었다. 프로브 H 의 마찰 교반 용접 테스트는 12 미터에 대해 계속되었다. 각각 Al 및 Cu 에서의 마찰 교반 용접 테스트의 결과, 프로브들이 테스트 완료후에 아무런 손상을 보이지 않았다. 저탄소강에서의 마찰 교반 용접 테스트의 결과, 프로브의 상부 부분이 테스트 완료후에 사라졌다.
프로브 I 는 무코팅이고, 소위 등급 S6 의 초경합금으로 만들어진다. 등급 S6 는 12 중량% (Ta, Nb, Ti)C, 11 중량% Co 및 77 중량% WC 를 포함하는 초경합금이고, 여기서 평균 WC 입자 크기는 2 ㎛ 이다. 프로브 I 는 Al, Cu 및 저탄소강 (전술한 조성을 가짐) 으로 마찰 교반 용접으로 테스트되었다. 프로브 H 의 마찰 교반 용접 테스트는 4 미터에 대해 계속되었다. 저탄소강에서의 마찰 교반 용접 테스트의 결과, 프로브의 상부 부분이 테스트후에 사라졌고 공구에서 크랙이 발견되었다.
프로브 J 는 TiN 중간 코팅 및 Al2O3 외부 코팅을 포함하는 표면 코팅으로 전적으로 코팅된 소위 등급 C10C 의 초경합금으로 만들어진다. TiN 코팅은 0.3 ㎛ 두께이고, Al2O3 코팅은 15 ㎛ 두께이다. 등급 C10C 는 4.7 중량% Co, 4.3 중량% Ni, 1 중량% Cr 및 90 중량% WC 를 포함하는 초경합금이고, 여기서 평균 WC 입자 크기는 5 ㎛ 이다. 프로브 J 는 저탄소강 (전술한 조성을 가짐) 으로 마찰 교반 용접으로 테스트되었다. 프로브 J 의 마찰 교반 용접 테스트는 40 미터에 대해 계속되었다. 저탄소강에서의 마찰 교반 용접 테스트의 결과, 공구는 코팅의 아무런 손상을 보이지 않았고 어떠한 크랙도 발견되지 않았다.
마찰 교반 용접 테스트의 결과는 표 3 에 요약하고, 이는 Al2O3 외부 층으로 코팅된 소위 C10C 등급의 초경합금으로 만들어진 프로브 J 가 고성능임을 나타낸다. 이는, 프로브 J 가 강에서의 마찰 교반 용접 테스트 중에 충분히 높은 내산화성, 높은 내화학성, 고강도 및 고온 경도를 가진다는 것을 암시한다. 테스트후의 프로브에 크랙이 없다는 것도 또한 열적-기계적 피로에 대한 내성이 높다는 것을 나타낸다.
프로브 프로브 재료 용접된 재료 용접 거리 용접 성능
H

등급 C10C 의
무코팅 초경합금
Cu 12 미터 프로브 손상 없음
Al 12 미터 프로브 손상 없음
저탄소강 12 미터 프로브 상부 부분
사라짐
I 등급 S6 의
무코팅 초경합금
저탄소강 4 미터 프로브 상부 부분
사라짐
J 등급 C10C 의
Al2O3-코팅된
초경합금 (본발명예)
저탄소강 40 미터 프로브 손상 없음
본 발명의 바람직한 실시형태를 참조하여 설명하였으나, 첨부하는 청구범위에 규정된 본 발명의 범위를 일탈함이 없이 다양한 변화 및/또는 수정이 가능하다는 것이 통상의 기술자에게는 분명할 것이다. 일반적으로, 본 발명은 오직 첨부하는 청구범위에 의해 제한된다.

Claims (15)

  1. 바인더 상의 WC 입자를 포함하는 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구 (1) 로서,
    상기 용접 공구는, Ti 탄화물 층, Ti 질화물 층, Ti 탄질화물 층, Ti 옥시카바이드 층, Ti 옥시카보니트라이드 층, Zr 탄화물 층, Zr 질화물 층, Zr 탄질화물 층, Zr 옥시카바이드 층 및 Zr 옥시카보니트라이드 층 중의 적어도 하나의 층을 가지는 내부 층인 Ti 화합물 및 Zr 화합물 중의 적어도 하나로 만들어진 적어도 제 1 표면 코팅, 및 Al2O3 를 가지는 외부 층인 제 2 표면 코팅을 포함하는 표면 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅되고, 상기 초경합금은 3 중량% 내지 10 중량% Ni 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 용접 공구의 외부 표면은 상기 표면 코팅으로 전적으로 코팅되는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 표면 코팅은 CVD 코팅인 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 표면 코팅은 Al2O3 로 된 최외측 표면 코팅이고, 상기 제 1 표면 코팅은 TiN 으로 되어 있는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 표면 코팅은 5 ㎛ 초과의 평균 두께를 가지는 Al2O3 표면 코팅인 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 표면 코팅의 두께는 0.3 ㎛ 초과, 6 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경합금은 4 내지 5 중량% Ni 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경합금은 3 내지 10 중량% Co 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경합금은 4 내지 5 중량% Co 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경합금은 0.8 내지 1.2 중량% Cr 및/또는 Mo 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경합금은 0.01 내지 0.4 중량% Fe 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 초경합금은 2 내지 25 ㎛ 의 평균 WC 입자 크기를 가지는 85 내지 95 중량% WC 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 공구 (1) 는 두 개의 프로브 (3) 를 포함하고, 각 프로브 (3) 는 마찰 교반 용접 프로세스 중에 용접되어질 재료와 접촉하도록 되어 있고, 프로브들 (3) 은 서로 대향 배치되어 있어서, 제 1 프로브 (3) 가 마찰 교반 용접 프로세스에서 작용인 때에 제 2 프로브 (3) 는 비작용인 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구 (1).
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중의 어느 한 항에 따른 마찰 교반 용접 공구의 제조 방법으로서,
    상기 표면 코팅이 CVD 로 도포되는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구의 제조 방법.
  15. 마찰 교반 용접 프로세스에서의 제 1 항 내지 제 13 항 중의 어느 한 항에 따른 마찰 교반 용접 공구의 사용으로서,
    상기 프로세스는 N2 또는 Ar 의 용접 분위기에서 실시되는 것을 특징으로 하는 마찰 교반 용접 공구의 사용.
KR1020147014351A 2011-11-11 2012-11-09 니켈 및 al2o3 표면 코팅을 가지는 텅스텐 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구 KR101963472B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11188809.5A EP2591874B1 (en) 2011-11-11 2011-11-11 Friction stir welding tool made of cemented tungsten carbid with Nickel and with a Al2O3 surface coating
EP11188809.5 2011-11-11
PCT/EP2012/004661 WO2013068122A1 (en) 2011-11-11 2012-11-09 Friction stir welding tool made of cemented tungsten carbid with nickel and with a al203 surface coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140098758A true KR20140098758A (ko) 2014-08-08
KR101963472B1 KR101963472B1 (ko) 2019-03-28

Family

ID=47358075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147014351A KR101963472B1 (ko) 2011-11-11 2012-11-09 니켈 및 al2o3 표면 코팅을 가지는 텅스텐 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9656345B2 (ko)
EP (2) EP2591874B1 (ko)
JP (1) JP6139545B2 (ko)
KR (1) KR101963472B1 (ko)
CN (1) CN103930234B (ko)
BR (1) BR112014011207B1 (ko)
CA (1) CA2853870C (ko)
DK (2) DK2591874T3 (ko)
ES (2) ES2675907T3 (ko)
MX (1) MX356920B (ko)
WO (1) WO2013068122A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2656959A4 (en) * 2010-12-22 2017-07-26 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Rotating tool
JP2012130947A (ja) * 2010-12-22 2012-07-12 Sumitomo Electric Ind Ltd 回転ツール
JP2012130948A (ja) * 2010-12-22 2012-07-12 Sumitomo Electric Ind Ltd 回転ツール
USD762253S1 (en) * 2011-07-29 2016-07-26 Japan Transport Engineering Company Friction stir welding tool
AT517894B1 (de) * 2015-10-30 2018-06-15 Univ Wien Tech Rührreibschweißwerkzeug
CN105436697A (zh) * 2015-12-02 2016-03-30 浙江理工大学 高效、隔热的搅拌摩擦焊搅拌头及方法
RU184619U1 (ru) * 2018-07-06 2018-11-01 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") Твердосплавный инструмент для сварки трением с перемешиванием
CN109822208B (zh) * 2019-03-20 2021-03-09 北京赛福斯特技术有限公司 一种双机头双面高效率搅拌摩擦焊设备及其焊接方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008030096A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Kawasaki Heavy Ind Ltd 摩擦撹拌接合装置および摩擦撹拌接合ツール
JP2010260065A (ja) * 2009-04-30 2010-11-18 Osaka Univ 回転ツール
JP2011504808A (ja) * 2007-11-16 2011-02-17 ベーレリト ゲーエムベーハー ウント コー. カーゲー. 摩擦攪拌溶接工具
WO2011074530A1 (ja) * 2009-12-17 2011-06-23 住友電気工業株式会社 被覆回転ツール

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61110771A (ja) * 1984-11-06 1986-05-29 Hitachi Metals Ltd 表面被覆超硬合金
JPH06170611A (ja) * 1986-01-27 1994-06-21 Mitsubishi Materials Corp 表面被覆炭化タングステン基超硬合金製切削工具
JPH06262407A (ja) * 1993-03-16 1994-09-20 Mitsubishi Materials Corp 耐欠損性のすぐれた表面被覆炭化タングステン基超硬合金製切削工具
SE502223C2 (sv) * 1994-01-14 1995-09-18 Sandvik Ab Sätt och alster vid beläggning av ett skärande verktyg med ett aluminiumoxidskikt
JP3127708B2 (ja) * 1994-03-11 2001-01-29 住友電気工業株式会社 切削工具用の被覆超硬合金
US6022175A (en) * 1997-08-27 2000-02-08 Kennametal Inc. Elongate rotary tool comprising a cermet having a Co-Ni-Fe binder
US6911063B2 (en) * 2003-01-13 2005-06-28 Genius Metal, Inc. Compositions and fabrication methods for hardmetals
DE602004031919D1 (de) * 2003-12-22 2011-05-05 Mitsubishi Materials Corp Beschichtetes Cermet Schneidwerkzeug mit harter Überzugsschicht mit hervorragender Schlagbeständigkeit.
US7198189B2 (en) * 2004-09-28 2007-04-03 Alcoa Inc. Multi-shouldered fixed bobbin tools for simultaneous friction stir welding of multiple parallel walls between parts
SE528673C2 (sv) * 2005-01-03 2007-01-16 Sandvik Intellectual Property Belagt hårdmetallskär för torrfräsning i höglegerat grått gjutjärn samt sätt och användning
US7357292B2 (en) * 2005-02-01 2008-04-15 Battelle Energy Alliance, Llc Friction stir welding tool
SE529015C2 (sv) * 2005-09-09 2007-04-10 Sandvik Intellectual Property PVD-belagt skärverktygsskär tillverkat av hårdmetall
JP2007268605A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Kawasaki Heavy Ind Ltd 摩擦撹拌接合装置
JP5326096B2 (ja) * 2008-03-12 2013-10-30 アイセル株式会社 摩擦攪拌加工用ツール
EP2439300A1 (en) * 2010-10-08 2012-04-11 Sandvik Intellectual Property AB Cemented carbide
JP2012130947A (ja) * 2010-12-22 2012-07-12 Sumitomo Electric Ind Ltd 回転ツール
JP2012130948A (ja) * 2010-12-22 2012-07-12 Sumitomo Electric Ind Ltd 回転ツール

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008030096A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Kawasaki Heavy Ind Ltd 摩擦撹拌接合装置および摩擦撹拌接合ツール
JP2011504808A (ja) * 2007-11-16 2011-02-17 ベーレリト ゲーエムベーハー ウント コー. カーゲー. 摩擦攪拌溶接工具
JP2010260065A (ja) * 2009-04-30 2010-11-18 Osaka Univ 回転ツール
WO2011074530A1 (ja) * 2009-12-17 2011-06-23 住友電気工業株式会社 被覆回転ツール

Also Published As

Publication number Publication date
EP2591874A1 (en) 2013-05-15
DK2776204T3 (da) 2019-07-15
CA2853870A1 (en) 2013-05-16
EP2591874B1 (en) 2018-05-16
KR101963472B1 (ko) 2019-03-28
EP2776204B1 (en) 2019-05-08
EP2776204A1 (en) 2014-09-17
JP6139545B2 (ja) 2017-05-31
CA2853870C (en) 2020-03-24
BR112014011207A2 (pt) 2017-05-09
CN103930234A (zh) 2014-07-16
ES2675907T3 (es) 2018-07-13
CN103930234B (zh) 2017-05-10
MX356920B (es) 2018-06-20
JP2015502257A (ja) 2015-01-22
ES2737676T3 (es) 2020-01-15
BR112014011207B1 (pt) 2019-09-24
DK2591874T3 (en) 2018-07-23
MX2014005506A (es) 2014-06-05
US9656345B2 (en) 2017-05-23
WO2013068122A1 (en) 2013-05-16
US20140312099A1 (en) 2014-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101963472B1 (ko) 니켈 및 al2o3 표면 코팅을 가지는 텅스텐 초경합금제의 마찰 교반 용접 공구
KR101361986B1 (ko) 회전 툴
JP4645821B2 (ja) 耐熱合金の高速切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆超硬合金製切削工具
KR101807629B1 (ko) 서멧 공구
JP4687965B2 (ja) 高硬度鋼の高速切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆切削工具
KR102085536B1 (ko) 코팅 절삭 공구
JP6959578B2 (ja) 表面被覆切削工具
JP4756445B2 (ja) 耐熱合金の高速切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆サーメット製切削工具
JP6959577B2 (ja) 表面被覆切削工具
JP2006224198A (ja) 高反応性被削材の高速切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆超硬合金製切削工具
JP2007152457A (ja) 耐熱合金の高速切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆切削工具
JP2019210184A (ja) 基材および切削工具
WO2024014412A1 (ja) サーメット焼結体、サーメット工具および切削工具
JP7025693B2 (ja) 表面被覆切削工具
JP2019183201A (ja) 焼結体および回転ツール
KR102278436B1 (ko) 내치핑성과 내마모성이 우수한 표면 피복 절삭 공구
JP2008006573A (ja) 耐熱合金の高速切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆切削工具
JP4697391B2 (ja) 耐熱合金の高速切削で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆超硬合金製切削工具
JP4621974B2 (ja) 耐熱合金の高速切削で硬質被覆層がすぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆超硬合金製切削工具
JP5239953B2 (ja) 溶着性の高い被削材の重切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性と耐摩耗性を発揮する表面被覆切削工具
JP2020020017A (ja) 超硬合金及び被覆超硬合金
JP2019181592A (ja) 切削工具
JP2007030067A (ja) 難削材の切削加工で硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆超硬合金製切削工具

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right