KR20140093366A - 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 기재는 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 평균입경이 10 ㎛ 초과 및 38 ㎛ 미만이고, 입도분포가 0.1 내지 5.0인 스트레이트 염화비닐 수지인 것을 특징으로 하는 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 가소제 흡수율이 작아 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.

Description

가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법{RESIN FOR BLENDING HAVING EXCELLENT WORKABILITY, POLYVINYLCHLORIDE CONTAINING THE SAME AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}
본 기재는 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 가소제 흡수율이 작아 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
염화비닐 수지는 가격이 저렴하고 가공성이 뛰어나며 중합공정이 간단하여 생활 및 산업 절반에 걸쳐 두루 이용되는 범용 플라스틱 수지 중 하나이고, 크게 페이스트 염화비닐 수지와 스트레이트 염화비닐 수지 등으로 나뉜다.
일반적으로 스트레이트 염화비닐 수지는 입자크기가 150 ㎛ 정도로 현탁 중합방법에 의해 제조되며, 페이스트 염화비닐 수지는 입자크기가 0.1 내지 2 ㎛ 정도로 유화 중합방법에 의해 제조된다.
상기 페이스트 염화비닐 수지는 가소제, 열안정제 등 여러 첨가제들이 포함되는 플라스티졸로 가공될 수 있는데, 이때 플라스티졸은 가공성을 위해 점도가 낮고 흐름성이 좋게 유지되는 것이 중요하다.
상기 플라스티졸이 낮은 점도 및 바람직한 흐름성을 유지하기 위한 방법으로 통상 플라스티졸에 입자크기가 큰 스트레이트 염화비닐 수지(통상 블렌드 수지라 함)를 소정의 양으로 첨가하는 방법이 사용된다.
그러나, 종래의 현탁중합으로 제조된 스트레이트 염화비닐 수지는 입자크기가 너무 커서, 이것이 배합된 플리스티졸을 코팅, 도장 또는 필름 등에 적용하는 경우 균일성과 안정성이 저하되는 문제가 발생한다.
따라서, 스트레이트 염화비닐 수지의 입자크기를 줄이기 위해 현탁중합 시 과량의 분산제를 투입하거나 교반 속도를 높이는 방법을 사용하고는 있으나, 이러한 방법으로는 입자크기가 작으면서 입자 구형성이 우수한 스트레이트 염화비닐 수지를 만드는데 한계가 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 가소제 흡수율이 작아 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 평균입경이 10 ㎛ 초과 및 38 ㎛ 미만이고, 입도분포가 0.1 내지 5.0인 스트레이트 염화비닐 수지인 것을 특징으로 하는 블렌드 수지를 제공한다.
또한, 본 기재는 상기 블렌드 수지 및 페이스트 염화비닐 수지를 포함하는 염화비닐 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 기재는 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 1차 예비배합하여 1차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; 및 상기 1차 단량체 혼합물에 유화제를 투입하고 2차 예비배합하여 2차 단량체 혼합물을 제조하는 단계;를 포함하는 염화비닐 수지의 제조방법을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 기재에 따르면 가소제 흡수율이 작아 가공성이 우수한 블렌드 수지, 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 블렌드 수지는 평균입경이 10 ㎛ 초과 및 38 ㎛ 미만이고, 입도분포가 0.1 내지 5.0인 스트레이트 염화비닐 수지인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 스트레이트 염화비닐 수지는 일례로 평균입경이 15 내지 35 ㎛ 혹은 20 내지 33 ㎛일 수 있고, 이들 범위 내에서 플라스티졸의 가공성, 균일성 및 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 스트레이트 염화비닐 수지는 일례로 입도분포가 0.1 내지 2, 0.5 내지 2.0 혹은 0.5 내지 1.5일 수 있고, 이 범위 내에서 플라스티졸의 균일성 및 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 스트레이트 염화비닐 수지는 큰 입자 함량(ASTM D1705, 100 mesh 기준)이 0.01 내지 10 중량%, 0.01 내지 1 중량%, 혹은 0.04 내지 0.5 중량%일 수 있다.
상기 스트레이트 염화비닐 수지는 일례로 가소제 흡수율이 20 % 이하, 0.1 내지 20 %, 2 내지 15 % 혹은 5 내지 11.0 %일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 가소제 흡수율은 염화비닐계 수지가 흡수하는 DOP의 양을 중량 백분율로 평가한 값을 의미한다.
상기 스트레이트 염화비닐 수지는 일례로 염화비닐 단량체 단독 또는 염화비닐 단량체와 공중합 가능한 단량체로 이루어진 것일 수 있다.
상기 공중합 가능한 단량체는 일례로 비닐 에스테르류 화합물, 방향족 비닐 화합물, 아크릴산류 화합물, 모노 올레핀 및 비닐리덴 할라이드 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 블렌드 수지는 일례로 플라스티졸 또는 올가졸 가공에 물성 향상을 위해 첨가될 수 있고, 이 경우 플라스티졸 또는 올가졸의 가공성 등이 크게 향상되는 효과가 있다.
본 기재의 염화비닐 수지 조성물은 본 기재의 블렌드 수지; 및 페이스트 염화비닐 수지;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 기재의 염화비닐 수지 조성물은 가소제 흡수율이 낮고, 또한 점도가 낮아 가공성이 뛰어난 특징이 있다.
상기 염화비닐 수지 조성물은 일례로 페이스트 염화비닐 수지 100 중량부에 상기 블렌드 수지 5 내지 50 중량부, 10 내지 30 중량부 혹은 10 내지 20 중량부가 포함될 수 있다.
상기 페이스트 염화비닐 수지는 일례로 평균입경이 0.1 내지 10 ㎛ 혹은 5 내지 10 ㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 균일성 및 안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 염화비닐 수지 조성물은 일례로 가소제 및/또는 열안정제를 더 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 가소제는 페이스트 염화비닐 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 200 중량부, 100 내지 180 중량부, 혹은 120 내지 150 중량부일 수 있다.
상기 염화비닐 수지 조성물은 일례로 플라스티졸 또는 올가졸일 수 있다.
상기 올가졸에 포함될 수 있는 용매로는 통상적인 염화비닐 수지 올가졸에 사용되는 용매인 경우 특별히 제한되지 않는다.
본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법은 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 1차 예비배합(pre-mixing)하여 1차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; 및 상기 1차 단량체 혼합물에 유화제를 투입하고 2차 예비배합(pre-mixing)하여 2차 단량체 혼합물을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이와 같이 초기에 유화제를 같이 넣지 않고 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 예비배합(pre-mixing)한 후에 넣는 이유는 초기에 유화제를 같이 넣게 되면 유화제에 의한 마이셀이 형성되어 결국 원하지 않는 매우 큰 입경을 갖는 블렌드 수지를 얻기 때문이다.
상기 중합수는 일례로 염화비닐 단량체 100 중량부를 기준으로 50 내지 500 중량부, 80 내지 300 중량부, 혹은 100 내지 200 중량부로 포함될 수 있다.
상기 개시제는 일례로 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 과산화수소 등과 같은 수용성 개시제; 벤조퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 아세틸사이클로헥산올퍼옥사이드, 2,4,4-트리메틸펜틸-2-퍼옥시네오데카노에이트, α-큐밀퍼옥시네오데카노에이트, 디부틸퍼옥시디카보네이트, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드록시퍼옥사이드 등과 같은 유기과산화물 개시제; 또는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴 등과 같은 아조계 개시제;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 개시제는 일례로 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 2 중량부, 0.02 내지 0.2 중량부, 혹은 0.04 내지 0.12 중량부이고, 이 범위 내에서 제조공정, 생산성, 품질 등에 유용한 효과가 있다.
상기 분산제는 일례로 부분 검화된 초산비닐 수지, 수산화 셀룰로오스, 부분 검화된 폴리비닐 알코올, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 젤라틴, 아크릴산염, 아크릴산염 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 피롤리돈 및 무수말레인산-스티렌 공중합 수지로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 현탁 안정성을 향상시켜 중합반응을 효율적으로 진행시키는 효과가 있다.
또 다른 일례로, 상기 분산제는 검화도가 70 내지 90 몰%이고 4 중량% 수용액의 점도가 30 내지 60 cP인 부분 검화된 초산비닐 수지, 2 중량% 수용액의 점도가 1,000 cP인 수산화 셀룰로오스, 검화도가 70 내지 99 몰%이고 20 ℃에서 4 중량% 수용액의 점도가 5 내지 110 cP인 부분 검화된 폴리비닐 알코올 및 메톡시 치환도가 18 내지 33 중량%이고 히드록시 프로폭시 치환도가 4 내지 15 중량%이며 20 ℃에서 2 중량% 수용액의 점도가 10 내지 500 cP인 히드록시 프로필메틸 셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
상기 분산제는 일례로 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 2 중량부, 0.05 내지 1 중량부, 혹은 0.1 내지 0.6 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 제조되는 염화비닐 수지 입자의 안정성이 우수하여 비대한 크기의 염화비닐 수지가 형성되지 않고, 최종적으로 도장층이나 필름 등의 표면에 요철을 야기하지 않으며, 또한 미세입자가 과량 형성되는 것이 방지되어 플라스티졸 등에 적용 시 점도 저하 효과가 우수한 특징이 있다.
상기 염화비닐 단량체는 일례로 단독 또는 공중합 가능한 단량체와 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 공중합 가능한 단량체는 일례로 비닐 에스테르류 화합물, 방향족 비닐 화합물, 아크릴산류 화합물, 모노 올레핀 및 비닐리덴 할라이드 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 1차 예비배합은 일례로 0.1분 내지 10 시간, 1분 내지 1 시간, 혹은 5 내지 15분 동안 실시될 수 있고, 이 경우 유화제와의 결합으로 인해 중합되는 염화비닐 수지의 입경이 지나치게 커지는 것을 방지하는 효과가 있다.
상기 유화제는 상기 중합 이전 예비배합(pre-mixing) 시 투입하여 염화비닐 수지의 입경을 더욱 작게 만들어주는 것으로써, 일례로 알킬 설페이트; 음이온(anion)계 유화제; 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol)과 이의 유도체; 및 폴리프로필렌 글리콜 (polyepropylene glycol)과 이의 유도체;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 이중 음이온계 유화제는 일례로 SLS(Sodium Lauryl Sulfate), SDBS(Sodium dodecylbenzenesulfonate) 및 SLES (Sodium laureth sulfate)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 유화제는 일례로 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 1.5 중량부, 0.05 내지 1 중량부, 0.1 내지 0.5 중량부, 혹은 0.15 내지 0.25 중량부로 투입될 수 있다.
상기 2차 예비배합은 일례로 1분 내지 10 시간, 5분 내지 1 시간, 혹은 10 내지 40 분 동안 실시될 수 있고, 이 경우 반응계의 안정성을 더욱 향상시키고 입자간의 충돌속도를 조절하여 제조되는 염화비닐 수지가 낮은 가소제 흡수율을 갖는 효과가 있다.
또 다른 일례로, 본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법은 ⅰ) 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 1차 예비배합하여 1차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; ⅱ) 상기 1차 단량체 혼합물에 유화제를 투입하고 2차 예비배합하여 2차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; 및 ⅲ) 상기 2차 단량체 혼합물을 중합온도로 승온시켜 중합하는 단계;를 포함하는 것이다.
상기 중합온도는 일례로 40 내지 80 ℃, 45 내지 75 ℃, 혹은 50 내지 70 ℃일 수 있다.
또 다른 일례로, 본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법은 ⅰ) 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 1차 예비배합하여 1차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; ⅱ) 상기 1차 단량체 혼합물에 유화제를 투입하고 2차 예비배합하여 2차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; ⅲ) 상기 2차 단량체 혼합물을 중합온도로 승온시켜 중합하는 단계; 및 ⅳ) 상기 중합 중 또는 종료 후 완충제를 투입하는 단계;를 포함하는 것이다.
상기 완충제는 일례로 중합반응 중 또는 종결 후, 중합물이 블로우 다운 탱크로 넘어갈 때 중합 반응시 생성된 염산에 의한 후공정 라인(line)의 부식을 막는 효과 등이 있다.
또 다른 일례로, 상기 완충제는 중합반응이 블로우 다운 압력에 도달한 경우 또는 직후에 투입할 수 있다.
상기 완충제는 일례로 NaHCO3, Na2B4O7, Na2HPO4, Na2CO3, KH2PO4, KH3C4O8, NH4OH, KHC4H4O6, KHC8H4O4 및 Ca(OH)2로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 완충제는 일례로 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 0.001 내지 1.5 중량부, 0.005 내지 0.5 중량부, 혹은 0.01 내지 0.1 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 염화비닐 수지의 물성을 떨어뜨리지 않으면서도 염산에 의한 후공정 라인의 부식을 막는 효과가 있다.
본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법은 일례로 염화비닐 단량체와 산소가 접촉하는 것을 방지하기 위해 반응기 내부를 진공으로 만들어 산소가 제거된 상태에서 실시될 수 있다.
상기 진공과 산소제거의 정도는 통상적으로 염화비닐 단량체를 현탁중합하여 염화비닐 수지를 제조하는 경우에 적용되는 수준의 진공과 산소제거를 의미한다.
상기 산소의 제거는 일례로 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 투입하기 전 또는 투입 직후 실시될 수 있다.
본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법은 일례로 상기 중합 혹은 현탁중합이 종료된 후 미반응 잔류 염화비닐 단량체를 회수하고 반응기 내에서 제조된 수지를 분리, 탈수 및 열풍건조하여 분말형태의 입자가 작은 염화비닐 수지를 얻는 것이다.
상기 중합 혹은 현탁중합에 필요한 반응기, 환류 응축기, 배플 및 교반기 등은 그 종류와 모양을 선택함에 있어서 현탁중합에 의한 염화비닐 수지의 제조시 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않는다.
본 기재의 블렌드 수지는 본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법으로 제조된 것일 수 있고, 이 경우 입자가 작고 가소제 흡수율이 낮아 가공성이 뛰어난 효과가 있다.
본 기재의 염화비닐 수지의 제조방법으로 제조된 블렌드 수지는 일례로 그 입경이 10 내지 100 ㎛, 10 내지 40 ㎛, 10 ㎛ 초과 및 38 ㎛, 15 내지 35 ㎛ 혹은 20 내지 33 ㎛일 수 있다.
본 기재의 시트는 기재층과 이 위에 적층된 코팅층 또는 도장층을 포함하되, 상기 코팅층 또는 도장층은 본 기재의 염화비닐 수지 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 코팅층 또는 도장층은 50 ㎛ 이하, 혹은 30 내지 50 ㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 균일성 및 안정성이 우수한 효과가 있다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
환류 응축기 및 교반기 등이 설치돤 1m3 용량의 고압 반응기에 염화비닐 단량체 총 100 중량부, 탈이온수 130 중량부, 분산제로 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로오스 0.4 중량부, 반응개시제로 t-부틸퍼옥시 네오데카노에이드(BND) 0.04 중량부를 일괄 투입한 후 진공을 가하고 5분 내지 15분간 1차 예비배합(pre-mixing)을 실시하였다. 그런 다음, 상기 반응기에 유화제로 소디움 도데실벤젠 설포네이트 0.24 중량부를 넣고 20 분간 2차 예비배합(pre-mixing)한 후, 58 ℃로 승온하여 중합반응을 실시하였다.
상기 중합반응이 블로우 다운 압력에 도달했을 때, 반응 중 생성된 염산에 의해 블로우 다운 탱크로 넘어가는 후공정 라인의 부식을 막기 위해 완충제로 NaHCO3 0.0115 중량부를 넣은 다음, 중합반응을 종료하였다. 이후 미반응 잔류 염화비닐 단량체를 회수하고, 반응기 내에서 염화비닐 수지를 분리, 탈수 및 열풍건조하여 분말상의 염화비닐 수지를 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 유화제인 소디움 도데실벤젠 설포네이트를 0.12 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 유화제인 소디움 도데실벤젠 설포네이트 0.3 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 2차 예비배합(pre-mixing)을 10 분 동안 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 5
상기 실시예 1에서 2차 예비배합(pre-mixing)을 40 분 동안 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 유화제인 소디움 도데실벤젠 설포네이트를 투입하지 않은 것과 2차 예비배합(pre-mixing)을 실시하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예2
상기 실시예 1에서 1차 예비중합(pre-mixing) 시 유화제인 소디움 도데실벤젠 설포네이트를 함께 넣은 것과 2차 예비배합(pre-mixing)을 하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 염화비닐 수지의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
* 평균입경: ASTM D1705에 의거하여 중량평균입경으로 측정하였다.
* 큰 입자 함량: ASTM D1705에 의거하여 100 메쉬(mesh)를 통과하지 않고 남은 시료의 양을, 측정에 사용된 전체 시료에 대한 중량%로 나타내었다.
* 가소제 흡수율: ASTM D3367-95에 의거하여 시료에 흡수되는 DOP의 양을 흡수전의 시료 양에 대한 중량%로 나타내었다.
* 입도분포: 입도분포곡선의 폭을 의미하며, 입자크기가 넓게 분포되어 있으면 큰 값을 갖고 좁게 분포되어 있으면 작은 값을 갖고, 그 구체적인 값은 하기 수학식 1에 의하여 계산하였다.
[수학식 1]
입도분포=[D(V, 0.9)-D(V, 0.1)]/D(V, 0.5)
상기 D(V, 0.1), D(V, 0.5), D(V, 0.9)은 각각 측정한 시료의 부피가 10%, 50%, 90%일 때의 입자의 크기를 나타낸 것이다.
물성평가항목 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1 비교예 2
입경(㎛) 20 31 24 33 28 38 404
큰입자 함량(%) 0.05 0.22 0.04 0.30 0.11 0.26 96
가소제 흡수율(%) 9.2 10.7 9.4 11.9 9.7 11.7 -
입도분포 1.0 1.4 1.2 1.5 1.2 1.5 1.7
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 기재에 따른 염화비닐 수지, 즉 블렌드 수지(실시예 1 내지 5)는 가공성 향상에 적합한 평균입경과 낮은 가소제 흡수율 그리고 좁은 입도분포를 가지나, 1차 예비배합 후 유화제를 투입하지 않고 제조된 염화비닐 수지(비교예 1)와 1차 예비배합 시 유화제를 함께 투입하여 제조된 염화비닐 수지(비교예 2)는 가공성에 반하는 큰 입자 함량 및 가소제 흡수율을 가지거나, 마이셀 형성에 의한 비대한 평균입경을 가짐을 확인할 수 있었다.
덧붙여, 유화제를 0.24 중량부 투입하고 2차 예비배합(pre-mixing)을 20 분간 진행한 실시예 1의 경우 유화제의 양을 다르게 투입한 경우(실시예 2, 3)나 2차 예비배합(pre-mixing) 시간을 다르게 한 경우(실시예 4, 5)에 비하여 가공성 향상에 보다 적합한 평균입경, 가소제 흡수율 및 입도분포도를 가짐을 확인할 수 있었다.
또한, 유화제를 많이 투입한 실시예 3의 경우 실시예 1과 비교하여 가소제 흡수율은 비슷한 경향성을 나타내나, 평균입경이 예상과는 달리 증가하므로, 경제성 및 물성이 모두 약간 떨어짐을 확인할 수 있었다.
또한, 2차 예비배합(pre-mixing) 시간을 연장한 실시예 5의 경우 실시예 1과 비교하여 평균입경이나 가소제 흡수율이 다소 높아짐으로, 생산성 및 물성이 모두 약간 떨어짐을 확인할 수 있었다.

Claims (18)

  1. 평균입경이 10 ㎛ 초과 및 38 ㎛ 미만이고, 입도분포가 0.1 내지 5.0인 스트레이트 염화비닐 수지인 것을 특징으로 하는
    블렌드 수지.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 스트레이트 염화비닐 수지는, 큰 입자 함량(ASTM D1705, 100 mesh 기준)이 0.01 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는
    블렌드 수지.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 스트레이트 수지는, 가소제 흡수율이 20 % 이하인 것을 특징으로 하는
    블렌드 수지.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항의 블렌드 수지; 및 페이스트 염화비닐 수지;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지 조성물.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 염화비닐 수지 조성물은, 상기 페이스트 염화비닐 수지 100 중량부에 상기 블렌드 수지 5 내지 50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지 조성물.
  6. 제 4항에 있어서,
    상기 페이스트 염화비닐 수지는, 평균입경이 0.1 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지 조성물.
  7. 중합수, 개시제, 분산제 및 염화비닐 단량체를 1차 예비배합하여 1차 단량체 혼합물을 제조하는 단계; 및 상기 1차 단량체 혼합물에 유화제를 투입하고 2차 예비배합하여 2차 단량체 혼합물을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 염화비닐 수지의 제조방법은, 중합반응 중 또는 종결 후 완충제를 투입하는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  9. 제 7항에 있어서,
    상기 완충제는, NaHCO3, Na2B4O7, Na2HPO4, Na2CO3, KH2PO4, KH3C4O8, NH4OH, KHC4H4O6, KHC8H4O4 및 Ca(OH)2로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  10. 제 7항에 있어서,
    상기 1차 예비배합은, 1분 내지 10 시간 동안 실시되는 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  11. 제 7항에 있어서,
    상기 2차 예비배합은, 1분 내지 10 시간 동안 실시되는 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  12. 제 7항에 있어서,
    상기 개시제는, 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 2 중량부인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  13. 제 7항에 있어서,
    상기 분산제는, 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 2 중량부인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  14. 제 7항에 있어서,
    상기 분산제는, 부분 검화된 초산비닐 수지, 수산화 셀룰로오스, 부분 검화된 폴리비닐 알코올, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 젤라틴, 아크릴산염, 아크릴산염 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 피롤리돈 및 무수말레인산-스티렌 공중합 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  15. 제 7항에 있어서,
    상기 유화제는, 염화비닐 단량체 총 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 1.5 중량부인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  16. 제 7항에 있어서,
    상기 유화제는, 알킬 설페이트; 음이온(anion)계 유화제; 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol)과 이의 유도체; 및 폴리프로필렌 글리콜 (polyepropylene glycol)과 이의 유도체;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    염화비닐 수지의 제조방법.
  17. 기재층과 이 위에 적층된 코팅층 또는 도장층을 포함하며, 상기 코팅층 또는 도장층은 제 4항의 염화비닐 수지 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는
    시트.
  18. 제 17항에 있어서,
    상기 코팅층 또는 도장층은 그 두께가 50 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는
    시트.
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