KR20140070867A - 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법 - Google Patents

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KR20140070867A
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Abstract

본 발명은 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 플라스티졸의 제조시 기포 발생이 최소화될 수 있고, 생성된 기포가 쉽게 제거될 수 있는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법이 제공될 수 있다.

Description

염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING RESIN FOR VINYL CHLORIDE BASED PASTE}
본 발명은 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법에 관한 것이다.
염화비닐 수지는 화학적 물성 및 기계적 물성이 우수하고, 경질 및 연질의 성형체를 손쉽게 얻을 수 있어 각종 용도로 사용되고 있다.
특히, 염화비닐계 페이스트용 수지는 일반적으로 평균 입경 0.1~10 ㎛의 입자로서, 분무 건조 등을 통해 건조된 분체상의 수지를 가소제에 분산하여 유동성을 갖게 한 상태(소위 플라스티졸)로 사용되고 있다.
이러한 플라스티졸은 딥 코팅, 스프레드 코팅, 스크린 인쇄법, 스프레이 코팅 등 다양한 가공 방법을 취할 수 있고, 연질 성형체를 용이하게 얻을 수 있기 때문에, 바닥재, 벽지, 장갑 등 다양한 제품의 제조에 적용되고 있다.
그런데, 플라스티졸의 가공시에는 일반적으로 다량의 기포가 발생하게 되는데, 기포가 포함된 플라스티졸을 사용하여 제품을 성형할 경우 제품의 표면에 미세한 구멍들이 형성되어 제품 불량 및 생산성 저하가 유발된다. 그에 따라, 플라스티졸의 가공시에는 탈포기 등을 이용한 기포 제거 공정(소위 탈포 공정)이 일반적으로 수행되고 있으나, 이와 같은 탈포 공정의 수행은 전체적인 생산성을 저하시키는 문제점이 있다.
그에 따라, 플라스티졸의 원료가 되는 염화비닐계 페이스트용 수지 자체의 물성을 개선하기 위한 다양한 연구가 이루어지고 있으나, 아직 그 정도가 미흡한 실정이다.
본 발명은 플라스티졸의 제조시 기포 발생이 최소화될 수 있는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 따르면,
염화비닐계 단량체, 디옥틸소디움설포석시네이트, 탄소수 14 내지 18의 알코올 및 중합 개시제를 포함하는 조성물을 중합하여 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 형성하는 단계; 및
상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 분무 건조하는 단계
를 포함하는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법이 제공된다.
상기 제조 방법에 있어서, 상기 조성물은 상기 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 디옥틸소디움설포석시네이트 0.1 내지 5 중량부, 탄소수 14 내지 18의 알코올 0.1 내지 5 중량부, 및 중합 개시제 0.01 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
그리고, 상기 조성물의 중합은 현탁 중합으로 수행될 수 있으며, 이 경우 유용성 중합 개시제가 사용될 수 있다.
또한, 상기 조성물의 중합은 유화 중합으로 수행될 수 있으며, 이 경우 수용성 중합 개시제가 사용될 수 있다.
한편, 상기 염화비닐계 단량체는 염화비닐 단량체; 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 비닐계 공단량체의 혼합물일 수 있다. 이때, 상기 비닐계 공단량체는 상기 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.
그리고, 상기 조성물에는 음이온성 유화제가 더욱 포함될 수 있고; 이때 상기 음이온성 유화제는 상기 디옥틸소디움설포석시네이트에 대하여 1:0.1 내지 1:0.8의 중량비로 포함될 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지는 비이온성 유화제와 혼합되어 분무 건조될 수 있고; 상기 비이온성 유화제는 상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 혼합될 수 있다.
본 발명에 따르면, 플라스티졸의 제조시 기포 발생이 최소화될 수 있고, 생성된 기포가 쉽게 제거될 수 있는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법이 제공되며, 이는 별도의 탈포 공정 없이도 다양한 제품의 가공을 가능케 한다.
이하, 본 발명의 구현예에 따른 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법에 대하여 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서 전체에서 명시적인 언급이 없는 한, 전문 용어는 단지 특정 구현 예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다.
그리고, 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.
또한, 명세서에서 사용되는 '포함'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 또는 성분의 부가를 제외시키는 것은 아니다.
그리고, 본 명세서 전체에서 '염화비닐계 단량체'라 함은 염화비닐 단량체, 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 비닐계 공단량체의 혼합물을 의미한다.
그리고, 본 명세서 전체에서 '염화비닐계 수지'라 함은 '염화비닐계 단량체'의 중합체로서, 수지 전체의 조성 중 염화 비닐의 함량이 70 중량% 이상인 수지를 의미한다. 예를 들어, 염화비닐계 수지는 염화비닐 단량체의 단독 중합체, 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체의 공중합체일 수 있으며, 이때 상기 공단량체의 함량은 수지 전체의 조성 중 30 중량% 이하일 수 있다.
한편, 본 발명자들은 미세 현탁 중합 또는 유화 중합을 통한 염화비닐계 수지의 형성에 있어서, 특히 유화제로 디옥틸소디움설포석시네이트(dioctyl sodium sulfosuccinate)를 사용함과 동시에 유화조제로 탄소수 14 내지 18의 알코올을 사용할 경우, 이를 통해 제조된 염화비닐계 페이스트용 수지는 플라스티졸의 제조시 기포 발생이 최소화될 수 있고, 생성된 기포가 쉽게 제거될 수 있어(즉, 우수한 탈포성을 나타내어), 별도의 탈포 공정 없이도 다양한 제품의 가공을 가능케 함을 확인하여, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명자들의 연구 결과에 따르면, 상기 조성물에 포함되는 유화제의 종류 및 함량 등에 따라 염화비닐계 페이스트용 수지의 가공시 기포 발생 정도에 현저한 차이가 나타날 수 있음이 확인되었다.
이와 관련하여, 페이스트용 염화비닐계 수지의 제조에는 일반적으로 소디움설페이트와 소디움도데실벤젠설포네이트 등의 유화제가 사용되어왔다. 하지만, 이와 같은 유화제를 사용하여 제조된 염화비닐계 수지는 상기 유화제의 특성상 탈포성이 불량하여 플라스티졸의 제조시에 발생된 기포가 쉽게 제거될 수 없고, 그에 따라 제품의 가공시 불량의 한 원인이 될 수 있다.
그에 비하여, 본 발명과 같이 디옥틸소디움설포석시네이트와 탄소수 14 내지 18의 알코올을 사용하여 제조된 염화비닐계 페이스트용 수지는 플라스티졸의 제조시 기포 발생이 현저하게 감소될 수 있을 뿐 아니라, 생성된 기포가 쉽게 제거될 수 있어, 별도의 탈포 공정 없이도 다양한 제품의 가공을 가능케 한다.
이와 같은 본 발명의 일 구현예에 따르면,
염화비닐계 단량체, 디옥틸소디움설포석시네이트, 탄소수 14 내지 18의 알코올 및 중합 개시제를 포함하는 조성물을 중합하여 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 형성하는 단계; 및
상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 분무 건조하는 단계
를 포함하는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법이 제공된다.
즉, 본 발명에 따른 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법은, 염화비닐계 단량체, 디옥틸소디움설포석시네이트, 탄소수 14 내지 18의 알코올 및 중합 개시제를 포함하는 조성물을 중합하여 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 형성한 후, 이를 분무 건조하는 공정을 포함하여 수행될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지의 형성 단계에서, 상기 염화비닐계 단량체는 염화비닐 단량체; 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체의 혼합물일 수 있다.
여기서, 상기 공단량체로는 염화비닐 단량체와 공중합 가능한 것이라면 특별한 제약없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 공단량체는 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산-n-프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산-n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산-tert-부틸, (메트)아크릴산-n-펜틸, (메트)아크릴산-n-헥실, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산-n-헵틸, (메트)아크릴산-n-옥틸, (메트)아크릴산-2-에틸헥실, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산톨루일, (메트)아크릴산벤질, (메트)아크릴산-2-메톡시에틸, (메트)아크릴산-3-메톡시부틸, (메트)아크릴산-2-히드록시에틸, (메트)아크릴산-2-히드록시프로필, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산2-아미노에틸, γ-(메타크릴로일옥시프로필)트리메톡시실란, (메트)아크릴산의 에틸렌옥사이드 부가물, (메트)아크릴산트리플루오로메틸메틸, (메트)아크릴산-2-트리플루오로메틸에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로에틸에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로에틸-2-퍼플루오로부틸에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로에틸, (메트)아크릴산퍼플루오로메틸, (메트)아크릴산디퍼플루오로메틸메틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로메틸-2-퍼플루오로에틸메틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로헥실에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로데실에틸, (메트)아크릴산-2-퍼플루오로헥사데실에틸 등의 (메트)아크릴산계 모노머; 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 클로로스티렌, 스티렌술폰산 및 그 염 등의 스티렌계 모노머; 퍼플루오로에틸렌, 퍼플루오로프로필렌, 불화비닐리덴 등의 불소 함유 비닐 모노머; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 등의 규소 함유 비닐계 모노머; 무수말레산, 말레산, 말레산의 모노알킬에스테르 및 디알킬에스테르; 푸마르산, 푸마르산의 모노알킬에스테르 및 디알킬에스테르; 말레이미드, 메틸말레이미드, 에틸말레이미드, 프로필말레이미드, 부틸말레이미드, 헥실말레이미드, 옥틸말레이미드, 도데실말레이미드, 스테아릴말레이미드, 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴기 함유 비닐계 모노머; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 아미드기 함유 비닐계 모노머; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 피발산비닐, 벤조산비닐, 계피산비닐 등의 비닐에스테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의 알켄류; 부타디엔, 이소프렌 등의 공액 디엔류; 염화알릴, 알릴알코올 등일 수 있다.
다만, 상기 염화비닐계 수지의 형성에 염화비닐 단량체와 함께 공단량체를 사용할 경우, 염화비닐계 수지의 기계적 물성과 화학적 물성의 확보를 위하여, 상기 공단량체는 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
한편, 상기 조성물에 포함되는 중합 개시제는 조성물의 중합 방법에 따라 달라질 수 있는데, 본 발명에 따르면 상기 조성물의 중합은 현탁 중합(바람직하게는 미세 현탁 중합) 또는 유화 중합으로 수행되는 것이 염화비닐계 수지의 물성 확보 측면에서 유리하다.
따라서, 상기 조성물의 중합이 현탁 중합의 방법으로 수행되는 경우, 상기 중합 개시제는 유용성 중합 개시제일 수 있고, 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않는다. 다만, 본 발명에 따르면, 상기 현탁 중합에 적합한 유용성 중합 개시제는 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트이트, 큐밀 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오헵타노에이트, t-아밀퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 및 t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.
그리고, 상기 조성물의 중합이 유화 중합의 방법으로 수행되는 경우, 상기 중합 개세지는 수용성 중합 개시제일 수 있으며, 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않는다. 다만, 본 발명에 따르면, 상기 유화 중합에 적합한 수용성 중합 개시제는 포타슘퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트, 소듐하이드로설파이트, 소듐퍼설페이트, 및 소듐바이설페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.
그리고, 상기 중합 개시제는 염화비닐계 단량체의 충분한 중합을 유도할 수 있으면서도 염화비닐계 수지의 물성을 저하시키지 않는 정도의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 점을 감안하여, 상기 중합 개시제는 상기 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부로 포함될 수 있다.
한편, 상기 조성물에는 유화제인 디옥틸소디움설포석시네이트와 유화조제인 탄소수 14 내지 18의 알코올이 포함될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 디옥틸소디움설포석시네이트의 함량은, 본 발명에서 요구되는 수지의 소포성과 중합 효율 등을 감안하여, 상기 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있다.
그리고, 상기 탄소수 14 내지 18의 알코올의 함량은, 상기 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있다.
한편, 상기 조성물에는 디옥틸소디움설포석시네이트와 함께, 중합 효율의 개선을 위한 음이온성 유화제가 더욱 포함될 수 있다. 이러한 음이온성 유화제로는 탄소수 6 내지 20인 직쇄 또는 분지상의 지방산, 탄소수 6 내지 20인 직쇄 또는 분지상의 알킬설폰산, 탄소수 6 내지 20인 직쇄 또는 분지상의 알킬벤젠설폰산, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지상의 알킬 설페이트류, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지상의 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 알칼리 금속염, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지상의 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 암모늄염 및 탄수소 1 내지 10의 알콕시 폴리에틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 예로 들 수 있다.
다만, 상기 디옥틸소디움설포석시네이트의 사용에 따른 수지의 소포성 향상 효과를 감안하여, 본 발명의 조성물에 추가로 포함될 수 있는 상기 음이온성 유화제는 상기 디옥틸소디움설포석시네이트에 대하여 1:0.1 내지 1:0.8, 바람직하게는 1:0.2 내지 1:0.7 의 중량비로 포함되는 것이 유리하다.
그리고, 상기 디옥틸소디움설포석시네이트와 함께 상기 음이온성 유화제가 혼합 사용될 경우, 이들의 합은 상기 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있다.
전술한 바와 같이, 염화비닐계 단량체, 디옥틸소디움설포석시네이트, 탄소수 14 내지 18의 알코올, 및 중합 개시제를 포함하는 조성물이 준비되면, 상기 조성물을 교반하여 고르게 혼합한 후, 소정의 온도로 조절된 반응기에서 중합 반응을 진행하여 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 형성시킬 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 일 구현예의 제조 방법에는, 전술한 단계를 통해 얻은 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 분무 건조하는 단계가 포함될 수 있다. 그리고, 분무 건조된 수지를 소정의 크기로 분쇄하여 분체상의 수지를 얻을 수 있다.
즉, 상기 단계는 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 분무 방법으로 분사하고, 이를 건조한 후 분쇄하여 입자 상태의 염화비닐계 페이스트용 수지로 형성시키는 단계이다. 이때, 상기 염화비닐계 페이스트용 수지는 수평균 입경이 0.1 내지 10 ㎛로 되도록 하는 것이 수지를 사용한 플라스티졸의 형성에 유리할 수 있다.
그리고, 본 발명에 따르면, 상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 분무 건조 하기 전에, 상기 염화비닐계 수지에 비이온성 유화제를 혼합하는 단계가 수행될 수 있다. 상기 비이온성 유화제는 최종적으로 얻어지는 수지의 소포성을 더욱 개선하기 위해 첨가될 수 있는 것으로서, 본 발명에 따른 수지의 소포성 개선 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 첨가될 수 있다.
이러한 비이온성 유화제는 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 소비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate) 및 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 그리고, 상기 비이온성 유화제는 상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 혼합될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
디옥틸소디움설포석시네이트 약 0.5 kg과 지방산 알코올 약 0.5 kg을 탈이온수 약 54 kg에 혼합하여 제조한 혼합물에, 염화비닐 단량체 약 50 kg과 중합 개시제인 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트 약 70 g을 강한 교반을 통해 혼합하였다.
그리고, 상기 조성물을 원심력을 이용한 분산 펌프로 약 20 분동안 분산시킨 후, 200 L 용량의 반응기에 이송한 후 약 51 ℃로 승온시켜 중합 반응을 진행하였다.
이어서, 상기 중합 반응을 통해 얻은 라텍스 상의 염화비닐계 수지 약 5 kg을 분무 건조하고 분쇄하여 분체상의 염화비닐계 페이스트용 수지를 얻었다.
실시예 2
디옥틸소디움설포석시네이트 약 0.4 kg, 소디움설페이트 약 0.1 kg 및 지방산 알코올 약 0.5 kg을 탈이온수 약 54 kg에 혼합하여 제조한 혼합물에, 염화비닐 단량체 약 50 kg과 중합 개시제인 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트 약 70 g을 강한 교반을 통해 혼합하였다.
그리고, 상기 조성물을 원심력을 이용한 분산 펌프로 약 20 분동안 분산시킨 후, 200 L 용량의 반응기에 이송한 후 약 51 ℃로 승온시켜 중합 반응을 진행하였다.
이어서, 상기 중합 반응을 통해 얻은 라텍스 상의 염화비닐계 수지 약 5 kg을 분무 건조하고 분쇄하여 분체상의 염화비닐계 페이스트용 수지를 얻었다.
실시예 3
디옥틸소디움설포석시네이트 약 0.3 kg, 소디움설페이트 약 0.2 kg 및 지방산 알코올 약 0.5 kg을 탈이온수 약 54 kg에 혼합하여 제조한 혼합물에, 염화비닐 단량체 약 50 kg과 중합 개시제인 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트 약 70 g을 강한 교반을 통해 혼합하였다.
그리고, 상기 조성물을 원심력을 이용한 분산 펌프로 약 20 분동안 분산시킨 후, 200 L 용량의 반응기에 이송한 후 약 51 ℃로 승온시켜 중합 반응을 진행하였다.
이어서, 상기 중합 반응을 통해 얻은 라텍스 상의 염화비닐계 수지 약 5 kg을 분무 건조하고 분쇄하여 분체상의 염화비닐계 페이스트용 수지를 얻었다.
실시예 4
디옥틸소디움설퍼석시네이트 약 0.3 kg, 소디움설페이트 약 0.2 kg 및 지방산 알코올 약 0.5 kg을 탈이온수 약 54 kg에 혼합하여 제조한 혼합물에, 염화비닐 단량체 약 50 kg과 중합 개시제인 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트 약 70 g을 강한 교반을 통해 혼합하였다.
그리고, 상기 조성물을 원심력을 이용한 분산 펌프로 약 20 분동안 분산시킨 후, 200 L 용량의 반응기에 이송한 후 약 51 ℃로 승온시켜 중합 반응을 진행하였다.
이어서, 상기 중합 반응을 통해 얻은 라텍스 상의 염화비닐계 수지 약 5 kg에 소비탄모노라우레이트 10g을 투입하여 균일하게 분산시킨 후 분무 건조하고 분쇄하여 분체상의 염화비닐계 페이스트용 수지를 얻었다.
비교예
소디움설페이트 약 0.5 kg과 지방산 알코올 약 0.5 kg을 탈이온수 약 54 kg에 혼합하여 제조한 혼합물에, 염화비닐 단량체 약 50 kg과 중합 개시제인 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트 약 70 g을 강한 교반을 통해 혼합하였다.
그리고, 상기 조성물을 원심력을 이용한 분산 펌프로 약 20 분동안 분산시킨 후, 200 L 용량의 반응기에 이송한 후 약 51 ℃로 승온시켜 중합 반응을 진행하였다.
이어서, 상기 중합 반응을 통해 얻은 라텍스 상의 염화비닐계 수지 약 5 kg을 분무 건조하고 분쇄하여 분체상의 염화비닐계 페이스트용 수지를 얻었다.
시험예
실시예 1~3 및 비교예를 통해 얻은 각각의 염화비닐계 페이스트용 수지 100 중량부에 대하여, 가소제(디아이소데실프탈레이트) 약 70 중량부와 안정제(칼슘징크스테아레이트계 안정제) 약 2 중량부를 혼합하고, 마티스 믹서를 이용하여 약 10 분 동안 혼련하는 방법으로 플라스티졸을 준비하였다. 준비된 각각의 플라스티졸은 30 ℃의 항온 항습 오븐에서 약 1 시간 동안 숙성되었다.
그리고, 숙성된 각각의 플라스티졸에 대하여 브룩필드 점도계(4번 스핀들, 20 rpm)로 점도(cps)를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
또한, 숙성된 각각의 플라스티졸 약 2 g을 50 ml 용량의 바이알 병에 투입한 후, 진공 조건 하에서 기포가 올라오는 높이를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예
점도(cps) 1000 1100 1200 1100 1300
기포 높이(mm) 14 21 30 25 70
상기 표 1을 통해 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1~3의 염화비닐계 페이스트용 수지는 디옥틸소디움설포석시네이트를 사용하여 제조됨에 따라, 비교예의 염화비닐계 페이스트용 수지에 비하여 기포 발생 높이가 최대 1/4 이하로 낮게 나타나 탈포성이 우수함을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 4와 같이 실시예 3의 라텍스상 수지에 비이온성 유화제를 혼합하여 분무 건조한 경우 기포 높이와 점도가 약간 더 낮아지는 결과를 확인하였다.

Claims (13)

  1. 염화비닐계 단량체, 디옥틸소디움설포석시네이트, 탄소수 14 내지 18의 알코올 및 중합 개시제를 포함하는 조성물을 중합하여 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 형성하는 단계; 및
    상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지를 분무 건조하는 단계
    를 포함하는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물은 상기 염화비닐계 단량체 100 중량부에 대하여, 디옥틸소디움설포석시네이트 0.1 내지 5 중량부, 탄소수 14 내지 18의 알코올 0.1 내지 5 중량부, 및 중합 개시제 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 중합은 현탁 중합으로 수행되는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 조성물에 포함되는 중합 개시제는 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트이트, 큐밀 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 큐밀 퍼옥시네오헵타노에이트, t-아밀퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 및 t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유용성 중합 개시제인 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물의 중합은 유화 중합으로 수행되는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 조성물에 포함되는 중합 개시제는 포타슘퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트, 소듐하이드로설파이트, 소듐퍼설페이트, 및 소듐바이설페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수용성 중합 개시제인 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 염화비닐계 단량체는 염화비닐 단량체; 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체의 혼합물인 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 공단량체는 상기 염화비닐 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함되는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물은 탄소수 6 내지 20인 직쇄 또는 분지상의 지방산, 탄소수 6 내지 20인 직쇄 또는 분지상의 알킬설폰산, 탄소수 6 내지 20인 직쇄 또는 분지상의 알킬벤젠설폰산, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지상의 알킬 설페이트류, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지상의 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 알칼리 금속염, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지상의 알킬디설폰산 디페닐옥사이드류의 암모늄염, 및 탄수소 1 내지 10의 알콕시 폴리에틸렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 음이온성 유화제를 더욱 포함하는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 음이온성 유화제는 상기 디옥틸소디움설포석시네이트에 대하여 1:0.1 내지 1:0.8의 중량비로 포함되는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지는 비이온성 유화제와 혼합되어 분무 건조되는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 비이온성 유화제는 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 소비탄모노라우레이트(sorbitan monolaurate) 및 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 비이온성 유화제는 상기 라텍스 상의 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부로 혼합되는 염화비닐계 페이스트용 수지의 제조 방법.
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