KR20140066206A

KR20140066206A - 라미네이트 조성물, 필름 및 관련 방법

Info

Publication number: KR20140066206A
Application number: KR1020147008199A
Authority: KR
Inventors: 프랭크 와이. 쉬; 벤 반마르케; 프라카쉬 말리야; 수지스 차코; 나가라잔 스리바트산; 요하네스 슈트; 로버트 더블유. 슈나이더; 스티븐 리크만스
Original assignee: 애버리 데니슨 코포레이션
Priority date: 2011-08-31
Filing date: 2012-08-28
Publication date: 2014-05-30
Also published as: JP2014531990A; PL2750886T3; MX353836B; ES2672875T3; EP2750886B1; EP2750886A1; AU2012300245A1; WO2013033067A1; MX2014002440A; CN103906626A; RU2628388C2; AU2016273862A1; BR112014004869A2; AU2016273862B2; RU2014112122A; CN107718817A; JP6191085B2

Abstract

향상된 인쇄 특성을 제공하는 환경 친화적 라미네이트 구조체로서, 상기 라미네이트 구조체는 인쇄 필름 및 오버라미네이트 필름을 포함한다. 상기 인쇄 필름은 인쇄층 및 지지층을 포함한다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름은 접착제층을 더 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름은 이형지를 더 포함한다. 상기 인쇄층은 폴리머 재료 및 실리콘 첨가제를 포함한다. 상기 오버라미네이트 재료는 폴리머 재료를 포함한다. 상기 오버라미네이트 재료는 기능성 재료를 더 포함해도 좋다.

Description

라미네이트 조성물, 필름 및 관련 방법{LAMINATE COMPOSITION, FILM AND RELATED METHODS}

(관련 출원의 상호 참조)

본 출원은 2011년 8월 31일자로 제출되고, 발명의 명칭이 "라미네이트 조성물, 필름 및 관련 방법"인 미국 가출원 제61/529,895호의 이익을 주장하고, 그 전체 내용을 본 출원에 참조로 포함한다. 본 출원은 국제 특허 출원 제PCT/US2008/069706호의 부분 계속 출원인 2008년 11월 26일자로 제출된 국제 특허 출원 제PCT/US08/84812호의 부분 계속 출원이고, 그 전체의 내용을 본 출원에 참조로 포함한다. 또한, 본 출원은 2010년 3월 4일자로 제출된 미국 가출원 제61/310,378호의 우선권을 주장한 2011년 3월 4일자로 제출된 미국 특허 출원 제13/040,642의 부분 계속 출원이고, 그 전체 내용을 본 출원에 참조로 포함한다.

본 발명은 접착성 및 비접착성 물품 및 그들의 제조방법에 관한 것이다. 상기 물품은 예를 들면, 표지, 그래픽, 벽 커버링, 감압 제품 등을 포함하는 각종 용도에 사용될 수 있다.

접착 라벨, 테이프 및 화장 시트에 있어서, 가소제로 가소화된 비닐 필름이 수년 동안에 사용되어 왔다. 비닐 필름, 특히 폴리비닐 클로라이드(PVC) 필름은 가장 저렴하고, 내후성이 있으며, 안료 및 염료에 의해 용이하게 착색될 수 있기 때문에 상기와 같은 용도에 널리 수용되고 있다. 또한, 가소화 폴리비닐클로라이드(PVC)는 특히, 그 물성이 가소제의 함유에 의해 광범위하게 변형될 수 있기 때문에 널리 수용되고 있다. 이들 필름은 각종 그래픽 용도에 성공적으로 사용되고 있다.

종래, PVC 필름은 옥외 그래픽 용도 등의 다수의 판촉 광고 캠페인에 널리 사용되고 있다. 이러한 용도는 표지, 배너, 플릿 마켓팅 그래픽, 건축물과 벽의 커버링, 소비자 제품 라벨링 및 기타 감압 제품을 포함한다. 현재, 환경과 건강에 대하여 최근에 PVC의 잠재적 영향에 대한 인식이 증가되는 것을 바탕으로 하는 소비자 마켓팅, 판촉 및 광고 제품류로부터 PVC계 제품을 감소 또는 제거하는 운동이 일어나고 있다.

이론적으로, 옥외 마케팅 및 그래픽 용도를 위한 필름은 인쇄 적성, 내구성, 색 유지 또는 견뢰성, 내후성, 약한 약품 및 세정제에 대한 내성, 치수 안정성, 내인열성 및 내흠성 등의 특성 중 적어도 몇 개를 가져야 한다. 또한, 인장 신율, 응력과 이완 특성, 및 인장 강도 등의 적절한 기계적 특성 및 순응성이 어플리케이션 프로세스에 유익하다. 비순응 필름, 즉, 충분한 신장 또는 신축성을 갖지 않는 필름은 도포되는 기판 또는 표면의 윤곽을 따르지 못하여 표면과 필름 사이에 기포 또는 갭을 생성한다. 불충분한 신장 특성은, 예를 들면 곡선, 각, 주름, 돌기 및 기타 비평면 형태를 갖는 표면 상에 필름을 도포하기 어렵게 한다. 그러나, 지나친 신장 특성은 도포 동안에 필름을 변형시키고, 인쇄 표식의 왜곡을 야기한다. 낮은 인장 강도를 갖는 필름은, 예를 들면 비평면 표면에 도포되는 경우에 있어서, 신장될 때, 쉽게 파단될 수 있다.

이와 같은 라미네이트의 바람직한 기능적 특성은 덥거나 추운 계절 동안에 필름을 포함한 접착제를 이형지로부터 쉽게 손으로 박리해서 각종 기재에 도포하고; (라미네이트 표지를 포함한 그래픽이 인쇄된 것처럼 보이는) 리벳 및 주름 상에 양호하게 순응하고; 기재에 최초 접착을 최소하여 라미네이트를 재위치시킬 가능성을 고려하고; 기재에 도포 동안에 기포의 트래핑을 최소화 또는 제거하고; 각종 인쇄 잉크에 대한 수용성이 양호할 뿐만 아니라 다양한 인쇄 기술과의 우수한 호환성을 제공하고; 여름 기온 뿐만 아니라, 비, 태양 방사, 겨울 등의 옥외 기후 조건에서의 큰폭 변화를 견디고; 접착제 잔사를 남기거나 또는 적절한 취성으로 인한 필름 파손없이 이들 비히클의 표면으로부터 소망에 의해 깨끗하게 제거되고, 여름부터 겨울까지의 넓은 온도 구간에 걸쳐서 각종 금속 기판, 인쇄 기판 및 플라스틱 기판에 충분한 접착성을 제공하는 능력을 포함한다. 따라서, 라미네이트 내에서 성공적으로 모든 것이 바람직한 제품을 얻는 것은 최적 필요 물성과 페이스스탁(face stock), 접착제 및 이형지의 숙력된 조합이 요구되는 대단한 도전인 것으로 여겨진다.

비닐 필름은 우수한 신축성 및 순응성으로 인하여 그래픽 및 벽 커버링 용도에 유용하다. 그러나, 통상적으로 PVC 등의 할로겐 함유 재료는 연소될 때 바람직하지 않은 부산물을 생성하는 것으로서 여겨지고 있다. 또한, 다수의 환경 친화적 비PVC 필름이 양호한 내구성 및/또는 내흠성 시장을 입증하고 있다,

신 PVC 대체 필름이 개발되어 있고, 그 필름 중 일부는 인쇄성 등의 하나의 영역에서 우수한 성능을 갖지만, 요구가 많은 광고 판촉 시장에 바람직한 필름을 제조하기 위해 옥외 내구성 등의 다른 특성을 충족시킬만한 기능성이 부족하다. 상기 문제를 해결하기 위한 하나의 방법으로는 라미네이트가 요구되는 소망의 특성을 모두 갖도록 하나 이상의 요구되는 특성을 제공하는 각각의 층을 갖는 다층 필름 라미네이트를 사용하는 것이다.

필름 라미네이트의 최외 보호층으로서 사용되거나 또는 단순히 소정 표면에 대한 보호 필름으로서 사용될 때, 양호한 옥외 내구성 및 다수의 경우에 있어서, 광투과성도 요구되어 인쇄층 아래의 표시가 가시적일 수 있다.

하나의 형태에 있어서, 본 발명은 예를 들면 개선된 인쇄 특성, 구조 특성 또는 이 모든 특성이 개선된 환경 친화적 라미네이트 구조체를 제공한다. 상기 라미네이트 구조체는 환경 친화적이고, 우수한 순응성 및 재위치성 또는 이들의 조합 특성을 가지면서, 양호한 내구성, 내흠성, 고품질 인쇄 적성을 나타낼 수 있다.

하나의 형태에 있어서, 본 발명은 인쇄층을 포함하는 인쇄 필름 및 상기 인쇄 필름의 상면을 피복하는 오버라미네이트 필름을 포함하는 라미네이트 구조체를 제공하고, 상기 인쇄층은 비닐 아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐아세테이트 에틸렌의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 비닐 아세테이트 호모폴리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 폴리머 또는 이것과 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머의 혼합물, 비닐 아세테이트 에틸렌과 아크릴 하이브리드, 폴리우레탄 함유 폴리머, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 에멀전 폴리머를 포함하고, 상기 오버라미네이트 필름은 폴리우레탄, 폴리우레탄 아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합물, 우레탄-아크릴 하이브리드 코폴리머, 아크릴 코폴리머, 아크릴의 혼합물 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 폴리머를 포함한다.

다른 형태에 있어서, 본 발명은 (1) 접착제층, (2) 상기 접착제층 상에 배치된 지지층, 및 (3) 상기 지지층 상에 배치된 인쇄층을 갖는 인쇄 필름 및 상기 인쇄 필름을 피복하는 오버라미네이트 필름을 포함하는 자가 접착 라미네이트 구조체를 제공하고, 상기 지지층은 가교성 비닐 아세테이트 코폴리머, VAE 에멀전, 폴리우레탄 에멀전, 아크릴 라텍스 또는 그들의 2종 이상의 조합을 포함하고; 상기 인쇄층은 비닐 아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐아세테이트 에틸렌의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 비닐 아세테이트 호모폴리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 폴리머 또는 이것과 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머의 혼합물, 비닐 아세테이트 에틸렌과 아크릴 하이브리드, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물, 폴리우레탄 함유 폴리머, 아크릴 코폴리머 에멀전, 또는 이들의 2종 이상의 조합을 포함하고; 상기 오버라미네이트 필름은 폴리우레탄, 폴리우레탄 아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합물, 우레탄-아크릴 하이브리드 코폴리머, 아크릴 코폴리머, 아크릴의 혼합물 또는 그들의 2종 이상의 조합을 포함하고; 오버라미네이트 필름이 상기 인쇄 필름을 피복하고, 상기 오버라미네이트 필름은 폴리우레탄, 폴리우레탄 아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합물, 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 또는 그들의 2종 이상의 조합을 포함하는 (1) 상부층 및 비 PVC계 폴리머를 포함하는 (2) 하부층을 포함한다.

하나의 형태에 있어서, 상기 라미네이트 구조체는 예를 들면, 실리콘 재료 등의 저표면 에너지의 첨가제로 도핑된 폴리머 필름을 갖는 인쇄층을 포함한다. 실리콘 첨가제로 도핑된 폴리머 인쇄 필름은 다수의 인쇄 기법 및 기술에 걸쳐서 우수한 인쇄 특성을 나타내는 필름을 제공하는 것을 발견했다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름은 접착제층을 더 포함한다.

상기 오버라미네이트 재료는 폴리머 재료를 포함한다. 상기 오버라미네이트 재료는 기능성 재료를 더 포함해도 된다. 상기 인쇄 필름 및 오버라미네이트 필름은 비 PVC 재료로 형성되어도 된다. 상기 인쇄 필름 및 오버라미네이트의 조합은 상기 라미네이트가 그래픽 용도에 사용하기에 매우 적합하도록 우수한 순응성, 내구성 및 재위치 특성 뿐만 아니라 우수한 인쇄 특성을 나타내는 라미네이트 구조체를 제공한다.

하나의 형태에 있어서, 본 발명은 기재 상에, 비닐아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐 아세테이트 에틸렌의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 비닐 아세테이트 호모폴리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 코폴리머 또는 이것과 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머의 혼합물, 비닐 아세테이트 에틸렌과 아크릴 하이브리드, 폴리우레탄 함유 폴리머, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 폴리머 재료를 포함하는 인쇄층 조성물로 인쇄층을 형성하고; 지지층 조성물로 인쇄층의 표면 상에 지지층을 형성하고; 상기 인쇄층 상에 오버라미네이트 필름을 적층하는 것을 포함한 라미네이트 구조체의 제조방법을 제공한다.

이하의 도면과 관련하여 하기 설명을 참조로 해서 본 발명의 작용과 함께 목적 및 잇점이 더욱 이해될 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시형태에 따른 라미네이트 구조체의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 실시형태에 따른 라미네이트 구조체에 사용되는 인쇄 필름의 실시형태의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 특징에 따른 라미네이트 구조체의 단면도이다.
도 4는 오버라미네이트 필름을 피복하는 기능성 코팅을 포함하는 라미네이트 구조체의 실시형태의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 실시형태에 따른 라미네이트 구조체의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 특징에 따른 라미네이트 구조체에 사용되는데 바람직한 오버라미네이트 필름의 실시형태의 단면도이다.
도 7은 본 발명의 특징에 따른 그래픽 라미네이트 구조체의 하나의 실시형태의 단면도이다.

본 발명의 구체적인 실시형태에 대한 상세에 있어서, 수반되는 도면으로 설명되는 실시예를 참고로 한다. 본 발명의 각각의 범위를 벗어남이 없이 구조 및 기능 변동이 이루어질 수 있고, 다른 실시형태가 이용될 수 있음이 이해될 수 있다. 또한, 본 발명의 범위를 벗어남이 없이 다양한 실시형태의 특징은 결합 및 변경될 수 있다. 상술한 바와 같이, 하기 설명은 단지 설명으로서 존재하는 것이고, 어떠한 형태로 한정되는 것은 아니며, 설명된 실시형태로 이루어지고, 본 발명의 정신 및 범위내에 있는 각종 변경 및 변형이 이루어질 수 있다.

본 발명은 각종 조성물, 상기 조성물로 이루어지는 필름, 필름 라미네이트 및 상기 조성물과 라미네이트를 제조 및 사용하는 관련 방법을 제공한다.

도 1~6은 본 발명의 형태에 따른 라미네이트 필름 및 이러한 필름에 사용되는 성분층 및 구조의 비제한적인 실시형태를 나타낸다. 하나의 형태에 있어서, 본 발명은 인쇄 필름(110) 및 상기 인쇄 필름을 피복하는 보호층(120)을 포함하는 라미네이트 구조체(100)를 제공한다(도 1). 본원에 사용되는 바와 같이, 보호층(예를 들면, 층(120))은 오버라미네이트 필름으로서도 언급된다. 상기 인쇄 필름(110)은 양호한 인쇄 적성, 각종 인쇄 재료에 대한 우수한 인쇄 수용성, 순응성, 저수축성, 내구성 및 이들의 2개 이상의 조합을 포함한 우수한 특성을 나타내지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 인쇄 필름(110)은 화상을 형성하기에 적합한 잉크 또는 다른 재료에 대한 재료 수용성을 포함한다.

상기 인쇄 필름(110) 및 오버라미네이트 필름(120)은 각각 1층 또는 2층 이상으로 이루어질 수 있음이 이해될 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서, 도 2에 나타내는 바와 같이, 인쇄 필름(110)은 인쇄층(112) 및 상기 인쇄층(112)의 하면에 배치된 지지층(114)을 포함할 수 있다. 상기 인쇄층은 인쇄 표면 상에 화상을 형성하기 위해 잉크 또는 적합한 인쇄 재료를 수용하는데 적절한 상면(인쇄 표면이라고도 함)을 포함한다.

도 3에 나타낸 바와 같이, 오버라미네이트(120)가 인쇄층(112)의 상면에 배치된 인쇄층(112) 및 지지층(114)을 포함하는 인쇄 필름(110)을 갖는 라미네이트 구조체(100)를 제공하도록 도 2의 다층 인쇄 필름은 라미네이트 구조체(100)에 포함된다. 오버라미네이트 접착제층(126)은 상기 오버라미네이트 필름(120) 상에 배치되어 상기 오버라미네이트 필름(120)을 상기 인쇄 필름(110)에 적층할 수 있도록 한다. 상기 오버라미네이트 접착제층의 예로는 감압 접착제가 열거되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 또한, 도 3에 나타낸 바와 같이, 상기 인쇄 필름(110)은 상기 지지층(114)의 하면에 배치된 접착제층(116)을 더 포함해도 된다.

도 4는 인쇄 필름(110), 오버라미네이트 필름(120) 및 상기 오버라미네이트 필름(120)의 대략 상면에 배치된 기능성 코팅(130)을 갖는 라미네이트 구조체(100)의 다른 실시형태를 나타낸다.

도 5는 인쇄 필름(110), 오버라미네이트 필름(120), 기능성 코팅(130) 및 이형지(140)를 갖는 라미네이트 구조체(100)의 실시형태를 나타내고, 상기 인쇄 필름은 인쇄층(112), 지지층(114) 및 접착제층(116)을 포함한다. 도 1 또는 5에는 도시하지 않았지만, 상기 라미네이트는 필요에 따라서, 인접층끼리를 접착하기 위해서 다른 연결층 또는 접착제층을 포함해도 좋다. 예를 들면, 상기 오버라미네이트 필름은 그 하면에 접착체층을 더 포함하여 상기 인쇄 필름과 오버라미네이트 필름의 적층을 용이하게 한다.

도 6은 도 1, 3, 4 및 5에 설명된 실시형태를 포함하는 본 발명에 따른 라미네이트에 사용되어도 좋은 오버라미네이트 필름(120)의 실시형태이지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 도 6의 오버라미네이트 필름(120)은 상부층(122) 및 상기 상부층(122)의 하면에 배치된 하부층(124)을 포함한다.

도 7은 본 발명의 형태에 따른 라미네이트의 다른 실시형태이다. 라미네이트(100)는 인쇄 필름(110) 및 상기 인쇄 필름의 상면 상에 배치된 오버라미네이트 필름(120)을 포함한다. 인쇄 필름(110)은 인쇄층(112) 및 상기 인쇄층(112)의 하면에 배치된 지지층(114) 및 상기 지지층(114)의 하면에 배치된 접착제층(116)을 포함한다. 오버라미네이트 필름(120)은 상부층(122), 상기 상부층(122)의 하면에 배치된 하부층(124) 및 상기 하부층(124)의 하면에 배치된 접착제층(126)을 포함한다. 상기 오버라미네이트 필름(120)은 접착제층(126)을 통해 상기 인쇄 필름에 적층되거나 또는 접합된다. 또한, 상기 필름은 상기 접착제층(116)을 피복하는 제거할 수 있는 이형지(140)를 더 포함하여 보관동안에 또는 라미네이트가 표면에 도포될 준비가 될 때까지 상기 접착체층(116)을 보호할 수 있다.

상기 인쇄층(112)은 비닐 아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐 아세테이트 에틸렌(VAE)의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, VAE 에멀전, 비닐 아세테이트 호모폴리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 코폴리머, 아크릴 코폴리머와 VAE 코폴리머의 혼합물, VAE와 아크릴 하이브리드, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물, 폴리우레탄 함유 폴리머 및 그들의 2종 이상의 조합을 포함하는 폴리머 또는 에멀젼 조성물로 형성된 필름이다. 바람직한 상기 인쇄층용 폴리머 재료의 비제한 예로는 Dow사로부터 시판되는 상품명 Rhoplex으로 판매되는 것 등의 아크릴 수지 및 Lubrizol사로부터 시판되는 Hycar 수지가 포함된다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층의 카르복실 함유 성분은, DSM NeoResins사의 CX-100 등의 폴리아지리딘을 사용한 가교성이다. 상기 히드록시 함유 성분은 Cytec Industries Inc.의 CYMEL 385 등의 멜라민 포름알데히드 또는 폴리아지리딘을 사용한 가교성이다. 또한, 본 기술분야에서 공지된 다른 가교제는 폴리이소시아네이트 등의 인쇄층 성분을 가교하는데 사용할 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름 또는 인쇄층은 소량의 비닐 할라이드 폴리머 또는 코폴리머를 포함해도 좋다. 상기 인쇄 필름 또는 인쇄층에 포함된 폴리비닐 할라이드 또는 그 코폴리머의 양은 특정 목적 또는 의도된 용도에 따라서 선택될 수 있다. 다른 실시형태에 있어서, 폴리비닐 할라이드 또는 그 코폴리머는 인쇄 적성, 신축성, 순응성 및 내구성 등의 인쇄층의 임의의 특성을 향상시키는데 충분한 농도로 상기 인쇄층에 첨가될 수 있다. 바람직한 비닐 할라이드 폴리머 또는 그 코폴리머의 예로는 폴리비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트 에틸렌 비닐 클로라이드 터폴리머 및 폴리비닐리덴 클로라이드 코폴리머가 포함되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름(또는 인쇄층)은 약 90중량% 이하의 비닐 할라이드를 포함해도 된다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 비닐 할라이드 농도를 "친환경" 계획에 상응하도록 제한하여 비닐 할라이드의 사용을 감소시켜 환경 친화적 라미네이트를 제공한다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 재료에서의 비닐 할라이드의 농도는 15% 미만이다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 재료에서의 비닐 할라이드의 농도는 10% 미만이다. 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 재료에서의 비닐 할라이드의 농도는 5% 미만이다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 재료는 비닐 할라이드를 실질적으로 함유하지 않는다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 저표면 에너지의 첨가제를 포함한다. 실리콘 재료 등의 저표면 에너지의 첨가제로 상기 인쇄층을 도핑하는 것은 다양한 인쇄 기술에 의한 인쇄 적성, 저수축 등의 필름의 기타 물리적 또는 기계적 특성을 바람직하지 않게 손상시키지 않고, 균일한 인쇄 품질, 순응성 및 내구성을 포함한 개선된 특성을 상기 인쇄층에 제공한다. 바람직하게는 상기 인쇄층용 저표면 에너지의 재료로서, 불화 화합물 및 실리콘 함유 재료가 열거되지만 이것에 한정되지 않는다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 저표면 에너지의 재료는 실란올 관능기를 지닌 고MW 실리콘 분산액, 다관능 자가 가교성의 수용성 실록산, 폴리디메틸 실록산 에멀젼 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 실리콘 함유 재료이다. 상기 실리콘 함유 첨가제 등의 저표면 에너지의 첨가제는 상기 인쇄층의 폴리머 재료와 혼합되거나 그래프트되어도 좋다. 상기 인쇄층에 포함되어도 좋은 실리콘 첨가제의 예로는 Wacker Chemie AG사의 Silres BS 4004, Silres BS 50, Silres BS 3003, Silres Creme N, Silres BS 1001, Silres MP 50 E, Silres BS 2002, Silres BS 45, Silres BS 43 N, Silres BS 1306, Silres BS 29, Silres BS 1042(반응성 PDMS), Silres BS Creme C, Silres BS 46 및 Silres BS 1006이 열거되지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 상기 인쇄층에 포함되어도 좋은 실리콘 첨가제의 다른 예로는 실리콘과 플루오로 올리고머 또는 폴리머의 혼합물을 포함하는 수성 분산액 및 플루오로 올리고머 또는 폴리머의 수성 분산액이 열거되지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 그 표면 상에 3원자량%의 실리콘을 함유해도 좋다. 하나의 실시형태에 있어서, 표면 Si 원자의 농도는 약 4원자% 이상이다. 다른 실시형태에 있어서, 표면 Si 원자의 농도는 약 5원자% 이상이다. 또 다른 실시형태에 있어서, 표면 Si 원자의 농도는 약 10원자% 이상이다. 하나의 실시형태에 있어서, 표면 Si 원자의 농도는 약 3원자%~약 15원자%이다. 하나의 실시형태에 있어서, 표면 Si 원자의 농도는 약 4원자%~약 12%이다. 하나의 실시형태에 있어서, 표면 Si 원자의 농도는 약 5원자%~약 10원자%이다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 0.1~20중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 2~15중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 5~10중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 0.1~5중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 1중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 5중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 10중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 15중량%의 실리콘을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 약 20중량%의 실리콘을 포함한다. 본원 명세서 및 청구항의 다른 부분과 동일하게이 경우에도 수치는 조합되어 추가 또는 기재되는 않은 범위를 형성해도 좋다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 특정 용도 또는 사용 목적에 따라서 기타 첨가제를 더 포함해도 좋다. 상기 기타 첨가제의 예로는 안료, 계면활성제, 분산제, 습윤제, 가소제, 소포제, 커플링제, 열안정제, 용제, 유착 작용제, UV 흡수제, 난연제, 광안정제 및 그들의 2종 이상의 조합을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층은 예를 들면, 티타늄 디옥시드(TiO₂) 등의 안료, DOW사 시판의 ROPAQUE OP-96 또는 ULTRA-OPAQUE 등의 라텍스를 포함해도 좋다. 다른 실시형태에 있어서, TiO₂와 같은 안료는 투명 필름이 요구되는 경우에는 포함하지 않아도 된다. 다른 실시형태에 있어서, 뉴저지의 웨스트 패터슨의 Cytec Industries Inc.의 CYMEL 385가 가교제로서 사용되어 필름의 인장 강도를 증가시킬 수 있다. 비인쇄 용도에 사용되는 다른 실시형태에 있어서, 오하이오 신시내티의 Mechelman사의 MICHEM GUARD 55 등의 왁스 에멀전이 조성물 및 필름의 상기 10개의 실시형태 중 어느 하나에 첨가되어 필름의 세정 용이성을 제공할 수 있다. 또 다른 실시형태에 있어서, Michelman사의 MICHEM EMULSION 47950 등의 왁스 에멀전이 본 발명의 조성물 및 필름의 상기 10개의 실시형태 중 어느 하나에 첨가될 수 있고, 제조된 필름은 낙서 방지 용도에 유용할 수 있다.

화상은 종래 공지된 임의 방법에 의해 인쇄되거나 화상화될 수 있다. 상기 인쇄층 상에 화상을 인쇄 또는 화상화하는 예로는 잉크젯법, 스크린 인쇄법, 열전사 인쇄법, 승화 인쇄법 및 정전 인쇄법 등의 종래의 방법이 포함되지만, 이들에 한정되지 않는다. 바람직한 잉크의 예로는 라텍스 잉크, UV 잉크, 에코 용제 잉크, 용제 잉크 등이 포함되지만, 이들에 한정되지 않는다. 바람직한 스크린 잉크의 예로는 용제 스크린 및 UV 스크린이 열거되지만, 이들에 한정되지 않는다.

상술한 바와 같이, 상기 인쇄 필름은 상기 인쇄층의 하면상에 배치된 지지층을 포함해도 좋다. 상기 지지층(114)에 사용되는 재료의 예로는 가교성 비닐 아세테이트 코폴리머, VAE, 폴리우레탄, 네오프렌, 부나-N 고무, 플루로 엘라스토머, SBR 고무, 천연 고무, 부틸 이소부틸렌/이소프렌 고무, 우레탄, 아크릴 폴리머 또는 그들의 2종 이상의 조합의 에멀전이 포함되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 바람직한 재료의 예로는 Celanese사의 VINAC 수지 및 Waker사의 VINNAPAS 수지 등의 VAE 수지가 포함된다.

상기 접착제층은 특별히 한정되는 것은 아니고, 석유계 접착제 또는 리뉴얼 바이오계 접착제; 감압 접착제, 글루 또는 핫멜트; 용제, 에멀전, UV 경화성 또는 방사선 경화성; 고고체(high-solid), 영구성, 재박리성 또는 임의의 종류의 접착제 등의 임의의 적당한 접착제 재료를 포함할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 접착제층은 패턴 코팅, 슬롯 다이, 커튼 코팅일 수 있고, 영구 접착, 재박리성 또는 재위치성 등의 특성에 따라 선택될 수 있다.

상기 접착제는 랜덤 코폴리머 접착제 또는 블록 코폴리머 접착제이어도 된다. 상기 랜덤 코폴리머 접착제는 아크릴 및/또는 메타크릴 코폴리머, α-올레핀 코폴리머, 실리콘 코폴리머, 클로로프렌/아크릴로니트릴 코폴리머 등에 기초하는 것이 포함된다. 상기 블록 코폴리머 접착제는 직쇄상 블록 코폴리머(즉, A-B 및 A-B-A형), 분기상 블록 코폴리머, 별상 블록 코폴리머, 그래프트 또는 라디칼 블록 코폴리머 등에 기초한 것 및 천연 및 합성 고무 접착제가 포함된다. 사용할 수 있는 감압 접착제의 설명은 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13. Willey-Interscience Publishers(New York, 1988)에서 확인할 수 있다. 사용할 수 있는 감압 접착제의 부가 설명은 Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1. Interscience Publishers(New York, 1964)에서 확인할 수 있다.

할로겐 비함유 접착제의 예로는 핫멜트 아크릴 접착제 및 수계 라텍스 아크릴 접착제 등의 아크릴 접착제가 포함되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 그 밖의 할로겐 비함유 접착제는 핫멜트 고무 접착제, 실리콘 접착제, 열가소성 엘라스토머, 공지의 할로겐 비함유 접착제 및 임의의 비율로 이들 중 어느 하나의 임의의 조합이 포함된다.

바람직한 바이오계 접착제의 예로는 본원에 참조로서 그 전체 내용이 포함되는 미국 특허 제 12/599,693호에 기재된 접착제가 포함되지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 접착제는 다수의 미접착 영역으로 패턴화되거나 또는 다수의 채널로 구성되는 하면으로 구성되어 공기 탈출 경로를 제공한다. 이러한 접착제 구성은 라미네이트의 재박리성을 돕는, 충분하게 낮은 최초 점착성을 갖는 접착제를 제공한다. 바람직한 패턴화 접착제층의 예로는 본원에 참조로 그 전체 내용이 각각 포함되는 미국 특허 제6,630,049호, 7,332,205호 및 7,344,618호, 및 미국 특허 출원 제11/757,535에 기재된 것 등의 접착제층 구성이 포함되지만, 이들에 한정되지 않는다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 접착제는 활성화 접착제이어도 좋다. 상기 활성화 접착제의 예로는 본원에 참조로 그 전체 내용이 포함되는 국제 특허 출원 제PCT/US2010/047428호에 기재된 활성화되기 전에는 비점착성이지만, 활성화시에 점착성이 되는 접착제이다. 다른 실시형태에 있어서, 또한 상기 접착제는 본원에 참조로 그 전체 내용이 포함되는 미국 특허 출원 제PCT/US2010/032610호에 개시된 요구에 따라서 박리되어도 좋다.

상기 접착제는 용제계, 에멀전, 핫멜트 접착제, UV 경화성 또는 방사선 경화성으로서 각각 제공될 수 있음이 이해될 수 있다. 또한, 상기 접착제는 재박리성 또는 영구성으로 각각 제조될 수 있다. 상기 접착제의 시스템 및 성능 특성은 특정 목적 또는 사용 목적에 따라서 선택될 수 있다.

하나의 실시형태에 있어서, 도 5에 나타내는 바와 같이, 상기 라미네이트 구조체(100)는 인쇄 필름(110) 상에 위치된 이형지(140)를 더 포함해도 좋다. 접착제가 사용되는 경우, 이형지는 상기 접착제층이 의도되지 않은 표면과 의도하지 않게 접착하는 것을 방지하는데 사용할 수 있다. 선택된 접착제에 적당한 임의의 이형지가 사용될 수 있다. 감압 접착제에 대해서는 예를 들면, 코팅지 또는 필름, 및 강광택지일 수 있다. 이형지에 바람직한 코팅재로서, 규소계 및 불소계 재료 또는 왁스 및 카바메이트 등의 소망의 이형성을 갖는 그 밖의 재료가 포함된다. 상기 이형지는 두께가 1.02mil(0.026mm) 미만, 1mil(0.0254mm) 미만, 0.8mil(0.0203mm) 미만, 0.6mil(0.015mm) 미만, 0.50mil(0.013mm) 미만 또는 0.25mil(0.00626mm) 이하인 초박형 또는 초경량 이형지인 것이 바람직하다. 이러한 박형 이형지는 Mitsubishi Chemical Company of Tokyo Japan의 시트화된 HOSTANPHAN 폴리에스테르 필름이 시판되고 있다. 다른 이형지 재료는 캘리포니아 파사데나의 Avery Dennison Corporation의 1.25mil(0.032mm) 접착제층을 갖는 1.02mil(0.026mm) 폴리에스테르 배면 시트가 제공된다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층을 실리콘으로 도핑하는 대신에 압연시에 상기 인쇄층 표면이 상기 이형지의 이면과 접촉하기 전에 상기 이형지의 이면을 코로나 처리한다. 상기 이형지의 이면을 코로나 처리하는 것은 실리콘을 함유하지 않는 것을 실리케이트로 변화시켜 압연시에 상기 이형지의 이면이 인쇄층 표면을 오염시키는 것을 방지한다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름은 인쇄층 및 지지층을 포함하고, 상기 인쇄층 및 지지층은 이하를 포함한다: 상기 인쇄층은 2종 아크릴 수지의 혼합물, 계면활성제, 습윤제, 분산제, 안료 팩키지, 불소 계면활성제, 소포제, 광학적 광택제, 증점제, 물, 제 2 증점제 및 폴리실록산을 포함한다. 상기 지지층은 VA 코폴리머 수지, 물, 소포제 및 불소 계면활성제를 포함한다.

상기 오버라미네이트 필름(120)은 상기 인쇄 화상 또는 그래픽 디스플레이를 담지하는 언더라잉 인쇄층의 소망하는 보호 레벨로 라미네이트를 제공한다. 비한정예로서, 상기 오버라미네이트 필름은 옥외 그래픽 용도, 광고, 판촉 및 기타 마케팅 캠페인에 사용되어도 좋다. 바람직하게는, 상기 필름 라미네이트는 옥외 내구성, 내흠성, 광택, 순응성, 인장 신도 및 인장 강도를 제공한다.

상기 오버라미네이트 필름은 소망의 특성을 갖는 필름을 제공할 수 있는 임의의 바람직한 폴리머 조성물로 형성되어도 좋다. 하나의 실시형태에 있어서, 이와 같은 용도에 사용되기 위해, 상기 오버라미네이트 필름은 비 PVC 재료로 형성된다. 상기 오버라미네이트 필름의 예로는 본원에 참조로 그 전체 내용이 포함된 미국 특허출원 제13/040,642에 기재되어 있다.

도 6에 나타낸 실시형태에 있어서, 상기 오버라미네이트 필름(120)은 상부층 (122) 및 하부층(124)을 포함한다. 상기 상부층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합물 또는 폴리우레탄 아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어질 수 있다. 상기 하부층은 비PVC 에멀전계 폴리머를 포함할 수 있다. 일반적으로, 상기 비PVC계 폴리머는 에멀전계 폴리머, 용제계 폴리머, 및/또는 압출 폴리머일 수 있다. 임의의 실시형태에 있어서, 상기 비PVC계 폴리머는 아크릴 폴리머이다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 상부층(122)은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머일 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서, 하부층(124)은 강화 폴리머층이어도 좋다.

상기 상부층(122)의 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머는 분자 레벨로 혼합된 우레탄 폴리머 및 아크릴 폴리머의 조합이어도 좋다. 친환경적으로 되기 위해서, 상기 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머를 제조하는 다른 방법이 사용되어도 좋지만, 상기 상부층(122)은 수성 분산액으로 제조될 수 있다. 통상, 상기 하이브리드 폴리머 분산액을 제조하는 2개의 방법이 있다. 첫번째 방법으로는, 폴리우레탄 분산액이 제조된다. 이어서, 상기 폴리우레탄 분산액에 아크릴 모노머가 첨가된다. 상기 폴리우레탄 분산액의 존재 하에 아크릴 폴리머가 형성된다. 두번째 방법으로는, 폴리우레탄 프리폴리머가 형성된다. 이어서, 상기 프리폴리머에 아크릴 모노머가 첨가된다. 상기 우레탄과 아크릴 중합이 동시에 완료된다. 이와 같은 재료를 제조하는 방법은 본원에 그 전체 내용이 참조로 포함되는 미국특허 제3,684,758; 4,198,330; 4,644,030; 및 5,594,065 등에 기재되어 있다.

상기 방법에 따라서 제조된 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 분산액은 상기 방법의 사용에 의해 발생되는 분자 레벨 혼합으로 인한 2개 폴리머의 단순한 혼합물과 비교될 때, 더욱 바람직한 기계적 특성을 나타내는 것이 확인된다. 가장 친환경적 포뮬레이션을 제조하기 위해서, 즉 다른 제조 보다 환경 영향을 감소시키기 위해, 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 분산액이 더욱 개선되어 다른 용도에서의 처리 용매로서 일반적으로 사용되는 성분인 N-메틸피롤리돈(NMP)을 함유시키지 않을 수 있다.

상기 오버라미네이트 필름에 사용되는 바람직한 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 분산액은 지방족 아크릴 모노머 및 지방족 폴리우레탄 성분을 지닌 것이 포함된다. 상기 제조된 오버라미네이트 필름 제품이 옥외 환경에 사용됨에 따라서, 상기 오버라미네이트 필름은 상기 오버라미네이트 성능에 영향을 줄 수 있는 이슬, 비 또는 눈 등의 수분; 온도 편차; 빛 또는 다른 조건에 노출될 수 있다. 예를 들면, 수분은 상기 오버라미네이트 필름 또는 그 상의 화상 성분을 탈색 또는 변색시켜서 오버라미네이트 자체를 백변시킬 수 있다. 따라서, 이와 같은 환경에 노출되는 경우에 상기 오버라미네이트 필름에 대해서 요구되는 내성을 달성하기 위해서는 친수성 모노머와 다른 성분과의 적절한 균형이 요구된다. 또한, 목적의 인장 특성, 내블로킹성, 내흠성, 투명성 및 광택을 달성하기 위해서 상기 모노머 및 기타 성분이 균형이 되도록 선택되어야 한다. 예를 들면, 상기 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머에서의 아크릴 존재량은 상기 상부층의 인장 특성을 제어한다.

본 발명에 사용되는 바람직한 우레탄-아크릴 하이브리드 분산액은 펜실베니아 알렌타운의 Air Products사의 상품명 HYBRIDUR 870; HYBRIDUR 570; HYBRIDUR 580; HYBRIDUR 878을 포함하는 HYBRIDUR; 및 네덜란드 발베이크의 DSM NeoRsins사의 상품명 NEOPAC R8900이 시판되고 있다.

하나의 실시형태에 있어서, 아크릴 폴리머가 하부층(124)에 사용되는 경우, 상기 아크릴 폴리머는 상부층(122)에 사용되는 것과 같거나 달라도 좋다. 지방족 및 방향족 아크릴은 모두 하부층에 포함되는 것이 바람직하다. 바람직한 아크릴 폴리머는 독일 루트비히스하펜의 BASF사에서 시판하는 JONCRYL 1987 및 JONCRYL 617A 등의 우수한 내블로킹성, 인장 특성 및 투명성을 갖는 아크릴 에멀전이 포함된다.

상기 오버라미네이트 필름 및 상기 오버라미네이트 필름을 형성하는 각각의 층은 상기 오버라미네이트 필름에 특성을 부여하는데 바람직한 임의의 첨가제를 포함해도 좋다. 상기 오버라미네이트 필름은 투명, 반투명, 선명할 수 있고, 또는 기타 소망의 광학 특성을 가질 수 있다. 또한, 상기 상부층 및 하부층은 적어도 하나의 첨가제를 어느 한쪽 층 또는 양쪽 층에 첨가해도 되고, 2개의 첨가제를 한쪽 층 또는 양쪽 층에 첨가해도 된다. 또 다른 실시형태에 있어서(도시하지 않음), 상기 상부층 및 하부층 사이에 중간층이 포함되는 경우, 상기 첨가제는 상기 중간층에 존재해도 된다. 상기 첨가제는 UV 안정제, 프리 라디칼 스캐빈저, 가교제, 증점제, 플로우 및 레벨링제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료, 공용제(co-solvent) 또는 그들의 조합을 포함하는 군에서 선택된다.

UV 블로킹제 및 프리 라디칼 스캐빈저는 상부층에 첨가되어 옥외 내구성을 개선시킬 수 있다. 통상, 상기 용도에 적합한 UV 블로킹제는 벤조트리졸계 화합물 또는 목적 영역에서 UV 에너지선을 흡수할 수 있는 기타 화합물이다. 시판되는 UV 흡수제는 독일 루트비히스하펜의 BASF사의 TINUVIN 400 DW, TINUVIN 292; 및 스위스 무텐즈의 Clariant사의 HOSTAVIN 3310이 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 UV 블로킹제의 양은 약 0%~약 5%의 범위일 수 있다.

또한, 프리 라디칼 스캐빈저는 상기 오버라미네이트 필름의 상부층에 첨가되어 상기 상부층의 내후성을 향상시킬 수 있다. 바람직한 프리 라디칼 스캐빈저는 독일 루트비히스하펜의 BASF사의 TINUVIN 1130, TINUVIN 123 DW; 및 스위스 무텐즈의 Clariant사의 HOSTAVIN 3065가 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 프리 라디칼 스캐빈저의 양은 약 0%~약 5%의 범위일 수 있다.

또한, 그 밖의 UV 블로킹계가 상기 오버라미네이트층의 내후성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있다. 이들은 나노 사이즈의 징크 옥시드 및 세륨 옥시드 또는 그들의 조합이 열거되고, 상기 오버라미네이트 필름에 요구되는 UV 내성을 달성하기 위해 첨가될 수 있다. 바람직한 나노 금속 옥시드는 독일 바젤 Altana사의 BYK 첨가제인 NANOBYK 3840, NANOBYK 3810이 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 첨가제의 전체량은 약 0%~약 10%의 범위일 수 있다.

상기 오버라미네이트 필름(120)의 하나의 실시형태에 있어서, 상기 하부층(124)은 상기 오버라미네이트 필름(120)의 인장 특성을 향상시키는 폴리머층을 가져도 좋다. 이러한 강화 폴리머층의 예로는 에멀전계 폴리머, 용제계 폴리머 및 압출 폴리머가 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 바람직한 폴리머는 아크릴 폴리머, 스티렌 아크릴 폴리머, 비닐아세테이트 에틸렌 코폴리머 및 폴리올레핀이 포함되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 하부층에 UV 안정제 및 프리 라디칼 스캐빈저가 첨가될 수 있다. 상기 첨가제는 모두 전체 조성의 약 0%~약 5%의 범위일 수 있다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 오버라미네이트 필름 상에 오버라미네이트 접착제층(126)이 위치되어도 좋다. 상기 오버라미네이트 접착제층은 상기 오버라미네이트 필름을 상기 인쇄 필름과 적층을 가능하게 한다. 상기 오버라미네이트 접착제층의 예로는 감압 접착제 또는 상술한 것을 포함한 그 밖의 바람직한 접착제가 열거되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 오버라미네이트 필름은 낙성 방지 재료 등의 오버라미네이트 필름에 혼합된 기능성 재료를 더 포함해도 좋지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 기능성 재료의 예로는 폴리우레탄, 나노 입자, 불화 탄화수소 및 실록산에 기초한 코팅이 포함되지만 이들에 한정되는 것은 아니다.

다른 실시형태에 있어서, 도 4-5에 나타낸 바와 같이, 기능성 코팅은 상기 오버라미네이트 필름(120) 상에 위치된다. 상기 기능성 코팅은 낙서 방지 재료 등의 소망의 기능성 재료를 포함하는 필름이어도 되지만 이들에 한정되는 것은 아니다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 기능성 코팅은 열 또는 적외선을 반사할 수 있다.

상기 라미네이트 구조체는 특정 목적 또는 사용 목적에 적합한 바람직한 특성 및 물성을 갖는 라미네이트를 제공하는데 적당한 두께를 가질 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 라미네이트 구조체의 총두께는 약 1.5mil~약 15mil(약 15미크론~약 350미크론)일 수 있다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 라미네이트 구조체의 총두께는 약 3mil~약 10mil(약 70미크론~ 약 254미크론)일 수 있다. 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 라미네이트 구조체의 총두께는 약 5mil~약 8mil(약 120미크론~ 약 205미크론)일 수 있다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄층의 두께는 약 0.8mil~ 약 2.0mil(약 20미크론~약 50미크론)이다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 지지층의 두께는 약 1.2mil~ 약 1.6mil(약 30미크론~약 40미크론)이다.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 지지층의 두께는 약 0.1mil~ 약 5.0mil(약 2.5미크론~약 127미크론)일 수 있다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 지지층의 두께는 약 0.2mil~ 약 2.0mil(약 5미크론~약 50미크론)일 수 있다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 지지층의 두께는 약 0.5mil~ 약 1.2mil(약 12미크론~약 30미크론)일 수 있다. 본원 명세서 및 청구항의 다른 부분과 동일하게 이 경우에도 수치는 조합되어 추가 또는 기재되지 않은 범위를 형성해도 된다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 지지층의 두께는 약 1.2mil(30미크론) 미만일 수 있다. 출원인은 채용하는 실시형태에 있어서, 두께가 1.2mil(30미크론) 미만인 지지층이 파손 또는 파열이 적은 필름 뿐만 아니라 장기 재박리성 및 재위치성을 포함하는 우수한 특성을 갖는 인쇄 필름을 제공한다는 것을 발견했다.

상기 상부층(122)의 두께는 약 0.2mil~약 5mil의 범위일 수 있다. 상기 하부층(124)의 두께는 약 0.2mil(12.7미크론)~약 5mil(127미크론)의 범위일 수 있다. 본원 명세서 및 청구항의 다른 부분과 동일하게 이 경우에도 수치는 조합되어 추가 또는 기재되지 않은 범위를 형성해도 된다. 상기 상부층(102)의 두께가 너무 얇으면, 상기 필름의 내약품성, 내흠성 및 옥외 내구성이 열악할 수 있다. 상기 하부층(124)의 두께가 너무 얇으면, 필름 전체의 인장 특성이 불충분하게 될 수 있다. 한편, 상기 상부층(122) 및 하부층(124)이 각각 너무 두꺼우면, 상기 구조체의 두께가 상기 필름의 순응성을 손상시킬 수 있다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름 및 오버라미네이트 필름은 상술한 바와 같은 코폴리머의 적절한 선택으로 단층 필름으로 제조될 수 있다.

라미네이트 및 각각의 필름층은 필름층을 형성하는 임의의 바람직한 방법에 의해 형성될 수 있다. 이러한 방법으로는 커튼 코팅법, 그라비어 코팅법, 리버스 그라비어 코팅법, 오프셋 그라비어 코팅법, 롤러 코팅법, 나이프 오버롤 코팅법, 에어 나이프 코팅법, 미터링 로드 코팅법, 리버스 롤 코팅법, 다이 코팅법 등, 또는 필름 코팅을 형성하는 본 기술분야에서 공지된 그 밖의 다른 방법이 포함되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 하나의 실시형태에 있어서, 라미네이트 구조체는 상기 층을 순차적으로 코팅하여 소망의 구조체를 제공하여 형성될 수 있다. 이것은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등의 기판을 제공하고, 상기 오버라미네이트 구조체의 최외층으로부터 개시되어 층을 코팅하고, 이어서 상기 인쇄 필름의 소망의 층을 코팅한 후 순차적으로 접착 필름층을 도포함으로서 행해질 수 있다.

다른 실시형태에 있어서, 상기 인쇄 필름 및 오버라미네이트 필름은 개별적으로 형성된 후, 이어서 순차적으로 함께 적층되어 소망의 구조체를 제공할 수 있다. 상기 인쇄 필름 및 오버라미네이트 필름을 함께 적층하기 전에 인쇄층의 상면에 소망의 그래픽 표시가 위치될 수 있음이 이해될 수 있다. 또한, 상기 오버라미네이트 필름 상에 임의의 적당한 연결층(tie layer) 또는 접착제층이 제공되어 상기 인쇄 필름과 오버라미네이트가 함께 충분히 적층될 수 있음이 이해될 수 있다.

상기 인쇄 필름은 본 발명의 조성의 실시형태의 액상 제제 또는 에멀전을 제조하고, 이어서 커튼 코팅에 의해 상기 제제 또는 에멀전으로 기재를 코팅함으로써 형성될 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 기재는 라이너이다. 다른 실시형태에 있어서, 상기 기재는 PET 필름이다.

하나의 실시형태에 있어서, 인쇄 필름을 제조하는 방법의 첫번째 단계는 인쇄층 및 지지층 성분, 및 기재를 제공하는 것이다. 이어서, 상기 각각의 성분이 개별적으로 혼합되어 인쇄층 조성물 및 지지층 조성물을 각각 형성한다. 이어서, 캐리어 기재가 상기 인쇄층으로 코팅되고 건조되고, 이어서 상기 인쇄층 상의 지지층으로 상기 재료가 코팅된다. 이어서, 상기 인쇄층 및 지지층이 건조되어 인쇄 필름을 형성한다. 그 후에, 상기 캐리어 기재로부터 건조된 인쇄 필름이 제거된다. 이들 2개의 코팅은 단일 공정 단계 또는 복수 공정 단계로 도포되어 소망의 구조체를 제조한다.

상기 인쇄 필름이 건조된 후, 접착제가 상기 인쇄 필름 구조체의 한쪽 또는 양쪽 주요 표면에 도포되어 공지의 방법, 예를 들면, 접착 적층 등을 사용하여 접착제층 및 지지층을 형성한다. 본 발명에 사용되는 이형지는 기술분야에서 공지된 것 또는 이후에 발견되는 것이어도 된다. 일반적으로, 바람직한 이형지는 시판의 실리콘 박리 코팅을 지닌 폴리에틸렌 코팅지, 시판의 실리콘 박리 코팅을 지닌 폴리에틸렌 코팅된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 이와 같은 필름을 제조하면서 패턴화하거나 또는 패턴으로 엠보싱 처리한 후, 시판의 실리콘 박리 코팅으로 코팅할 수 있는 캐스트 폴리프로필렌 필름이 포함되지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 구체적은 이형지는 실리콘 박리 코팅으로 앞면에 저밀도 폴리에틸렌의 코팅을 갖고, 뒷면에 고밀도 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 코팅을 갖는 크래프트지이다. 접착제 제품에 사용되기 위해 선택되는 감압 접착제에 비하여 이형 특성, 즉, 접착제가 라이너보다 페이스 스톡에 대해 더 큰 친화성을 갖는 것을 선택하는 한, 기술분야에 공지된 다른 이형지도 바람직하다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 이형지는 상기 이형 코팅 하부에 폴리머의 성형층을 갖는다. 통상, 상기 성형층은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀이다. 상기 이형지의 이형층 표면은 직조 마감, 평탄화 마감 또는 패턴화 마감되어도 좋다. 상기 이형층은 매트 마감 등의 임의로 미세 구조화된 표면을 가져도 되고, 또는 3차원 미세 구조의 패턴을 가져도 된다. 상기 미세 구조는 박리면의 표면과 평행하게 단면을 보았을 때, 원형, 타원형, 다이아몬드형, 사각형, 직사각형, 삼각형, 다각형 또는 직선 또는 불규칙 형상으로 이루어지는 단면을 가져도 된다. 오버라미네이트 필름을 제조하는 방법은 상부층 성분 및 리무벌 지지체를 제공하는 것이다. 이어서, 상기 상부층 성분이 혼합되어 상부층 조성물을 형성한다. 이어서, 상기 리무벌 지지체가 슬롯 다이 코팅, 커튼 코팅 또는 기타 허용 가능한 방법 등에 의해 상기 상부층 조성물로 코팅된다. 이어서, 상기 상부층 조성물이 건조된다. 건조는 가열 또는 대기 환경을 사용하거나 또는 그 밖의 적당한 방법에 의해 행해져도 좋다.

이어서, 하부층 성분이 제공된다. 상기 하부층 성분은 혼합되어 하부층 조성물을 형성한다. 상기 하부층 조성물은 슬롯 다이 코팅 등의 기술분야에서 공지된 임의의 방법 등에 의해 상부층 위를 코팅하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이어서, 상기 하부층 조성물이 건조된다. 또한, 다음 단계로 진행되기 전에 감압 접착제(PSA) 코팅 이형지로 상기 필름이 더 적층된다. 이어서, 건조된 2층 필름으로부터 리무벌 지지체가 제거되거나 분리된다. 상기 분리 및 제거는 캐리어 또는 지지층으로부터 상기 필름을 분리하는 역할을 하는 박리 블레이드 또는 나이프 등의 기술분야에서 공지된 임의의 수단에 의해 행해질 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 필름은 상기 캐리어에 의해 예각으로 분리될 수 있어 상기 캐리어 또는 지지체로부터 상기 필름을 용이하게 취할 수 있다. 이어서, 상기 오버라미네이트 필름은 권취되어 사용할 준비가 된다. 또한, 상기 필름은 등가 크기 또는 변동 길이의 시트 또는 섹션으로 절단되고 분리된다.

상기 상부층 및 하부층은 실질적으로 서로 동일한 외연을 가지고, 즉, 엣지 및/또는 면이 정렬되고 병치된다. 물론, 상기 상부층은 상기 하부층 위에 패턴으로 도포되어 상기 층이 완전히 서로 병치될 수는 없다.

본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상기 상부층 및 하부층의 조성물이 리무벌 지지체 상부에 동시에 도포되어도 좋다. 첫번째 단계는 상부층 성분, 하부층 성분 및 리무벌 지지체를 제공하는 것이다. 이어서, 상기 상부층 성분이 혼합되어 상부층 조성물을 형성한다. 이어서, 동시에 상기 상부층 성분이 혼합되어 하부층 조성물을 형성한다. 이어서, 상기 상부층 조성물 및 하부층 조성물은 커튼 코팅뿐만 아니라 듀얼 다이 코팅, 리버스 롤, 그라비어, 및 스프레이 코팅 등의 비접촉 코팅을 포함하는 임의의 적당한 코팅법을 사용하여 동시에 코팅된다. 상기 층이 코팅되어 상기 상부층 조성물은 상기 리무벌 지지체를 접촉하고, 상기 하부층 조성물은 상기 상부층 조성물을 접촉한다. 또한, 상기 상부층 및 하부층은 개별적으로 형성된 후 통상의 장치에 의해 상기 지지체 또는 캐리어에 압출되거나 코팅될 수 있다. 이어서, 상기 코팅된 조성물은 건조된다. 또한, 상기 필름은 다음 단계를 행하기 전에 PSA 코팅된 이형지가 더 적층된다. 상기 조성물의 건조 후에 상기 리무벌 지지체 또는 캐리어층은 건조된 2층 필름으로부터 제거될 수 있다. 상기 필름은 권취되어 사용할 준비가 되거나, 또는 특정 용도의 요구에 따라서 시트화될 수 있다.

상술한 것 이외에, 상기 필름은 바니쉬 또는 다른 재료로 더 오버코팅되어 광택 외관을 제공할 수 있다. 상기 단계는 필름 형성 공정 동안에 행해질 수 있고, 인쇄 후에 또는 제조 공정이 완료된 후의 재료의 수집 후에 행해질 수 있다.

상기 인쇄 필름 및 오버라미네이트 필름이 형성되면, 상기 오버라미네이트 필름 상에 오버라미네이트 접착제층이 위치될 수 있다. 상기 오버라미네이트 접착제층은 상기 오버라미네이트 필름을 상기 인쇄 필름에 적층할 수 있게 한다. 이어서, 상기 오버라미네이트 접착제층을 갖는 오버라미네이트 필름은 인쇄 필름 상에 위치되어 필요에 따라서, 그래픽 라미네이트 구조체를 형성할 수 있다. 상기 오버라미네이트 필름은 기술분야에서 공지된 임의의 수단에 의해 인쇄 필름 상에 위치될 수 있다.

실험 방법

본 발명의 라미네이트 구조체 및 인쇄 필름의 특성이 각종 분석법에 의해 특징화될 수 있다. 이하, 이들 분석법의 간단한 설명이 이루어진다.

인장 신율

상기 인쇄 필름의 인장 신율은 인스트론 등의 기계적 특성 측정법을 사용하여 실험된다. 개량 ASTM D882가 사용되어 본 발명의 필름의 인장 강도 및 신율을 측정하였다. 방법은 이하와 같다:

1. 기계 방향으로 1"×8 시료가 절단되었다.

2. 양단의 끝에서 필름 1"를 그립(grip)하고, 따라서 상기 그립간의 세퍼레이션은 2인치이다.

3. 12인치/분("ipm")으로 크로스헤드 속도를 설정한다.

4. 인장 응력 × 필름 두께의 값인 인장 강도를 얻는다.

5. 신율%는 기계에 의해 보고된다.

표준은 최소 종극 신율 50% 및 최소 인장 강도 0.5파운드/평방 인치("psi")를 요구한다. 상기 인쇄 필름 상의 PSA의 존재 여부는 상기 필름의 강도 및/또는 신율을 현저하게 변경시키지 않는다. 상술한 바와 같이, 이하 실시예에 있어서, 인쇄 필름이 PSA를 포함하는 어떠한 경우에도, PSA층이 없는 필름을 사용한 인장 신율 시험이 행해졌다.

인쇄 적성

상기 인쇄 필름의 인쇄 적성은 용제계 잉크젯 인쇄기를 사용하여 필름 시료상에 직접 인쇄함으로써 실험되었다. 용제 스크린, 에코 용제, 디지탈, 피에조 잉크젯, UV 스크린 및 UV 잉크젯 방법 등의 그 밖의 인쇄 방법이 포함될 수 있다. 이어서, 육안 검사가 행해져 필름 표면 상의 잉크의 되묻음 및 필름 내부로의 잉크의 확산이 있는지 결정된다. 잉크의 되묻음과 확산이 없는 경우, 양호한 인쇄가 얻어진다.

내구성

인쇄 필름의 내구성은 표준 SAE J1960(Rev. 2004년 10월)에 따라서 xenon arc의 내후도 시험기(weather-o-meter)를 사용하여 실험하였다. 상기 실험 방법은 필름의 내후성을 예견하기 위해서 태양 광선, 가열, 및 습윤(습함, 응결 또는 비의 형태) 등의 극한 환경 조건을 가속화되도록 설계했다. 색상용 LAB 스코어, 및 20°, 60° 및 85°에서의 광택도가 측정되었다.

실시예

하기 실시예는 본 발명의 각종 실시형태를 설명한다. 당업자들에게는 본 발명의 범위내에서 다수의 변경 및 변동이 명백해질 것이고, 본 발명은 이하 실시예로 한정되지 않는다. 달리 언급하지 않는 한, 이하 실시예에서의 부, 백분율 및 비율은 모두 중량 기준이고, 실시예에서 사용되는 모든 시약은 이하 확인되는 화학물질 제조업자로부터 얻거나 시판되고, 또한 통상의 방법에 의해 합성될 수 있다.

이하, 표 1은 각종 사용되는 화학 약품의 리스트, 그 식별 공급원; 기능; 약품명, 조성 또는 형태; 고체율; 및 Tg를 제공한다. 백색 안료는 American Color에서 제조된다.

이하, 사용될 수 있는 화학 약품이 더욱 자세히 설명된다.

AIRFLEX 465: Air Products 시판의 저점도/고고체율(67%), 신속한 세팅 속도의 폴리비닐 알콜 보호 비닐 아세테이트 에틸렌("VAE") 에멀젼

AIRFLEX 323: Air Products 시판의 표준 고체율(55%), 높은 Tg 및 우수한 내열성의 폴리비닐 알콜 보호 VAE 에멀젼

DISPONIL AFX 4030: 오하이오 신시내티의 Cognis Corporation 시판의 30고체%로 에틸렌 옥시드 40몰의 비이온성 계면활성제

VINAC XX-230: Air Products 시판의 표준 55고체%의 폴리비닐 알콜 보호 VA 에멀전

VINAC 890DPN: Air Products 시판의 반응기, 알루미늄 클로라이드 경화제 및 소량의 합체제(coalescence agent)를 함유하는 46고체%의 폴리비닐 아세테이트 분산액

VINNAPAS 315: 유리전이온도 17℃의 폴리(비닐알콜) 안정화 비닐아세테이트-에틸렌 코폴리머

TAMOL 731A: Dow Chemical 시판의 우수한 상용성 및 양호한 안료 젖음성의 소수성 코폴리머 분산제

HYCAR 26349: 오하이오 위클리프의 Lubrizol Corporation 시판의 내구성 코팅/접착제용의 49고체% 및 12℃ Tg의 계면활성제 보호 아크릴 라텍스

HYCAR 26348: The Lubrizol Corporation 시판의 우수한 오일 및 용제 내성의 48.5고체% 및 30℃ Tg의 계면활성제 보호 아크릴 라텍스

HYCAR 26-1265: The Lubrizol Corporation 시판의 초내수 코팅/접착제용 49고체% 및 23℃ Tg의 계면활성제 보호 아크릴 라텍스

HYCAR 265917: The Lubrizol Corporation 시판의 아크릴 라텍스

JONCRYL 1987: 비포름알데히드를 방출하는 소프트하고, 플렉시블하며, 더욱 소프트하고, 더욱 플렉시블한 1팩 자가 가교성 아크릴 에멀전

RHEOLATE 350: 영국 런던의 Elementis 시판의 레올로지 첨가제

DEV 5147: VAE/아크릴 하이브리드; 1277-72의 스케일 업 버전

RHOPLEX Ac-261LF: Dow사의 아크릴 수지

SANCURE 899: The Lubrizol Corporation 시판의 코팅에 대해 고광택을 제공하는 30고체%의 지방족 폴리에스테르 폴리우레탄 분산액

ZONYL FS-300: 델라웨어 윌밍턴의 DuPont사 시판의 40고체%의 수성 용도용의 이상적인 습윤제 및 레벨링제인 범용의 비이온성 불소 계면활성제

BENZOFLEX 2088: 일리노이드 로즈먼트 Velsicol Chemical Corporation 시판의 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트 가소제

TINUVIN 1130: 스위스 바젤의 Ciba사 시판의 히드록시페닐 벤조트리아졸계의 UV 흡수제

TINUVIN 292: Ciba사 시판의 코팅 용도용의 액체 힌더드 아민 광안정제

실시예 1:

도 1에 나타낸 것 등의 구조를 갖는 라미네이트가 (1) 인쇄층, 지지층 및 접착제층을 포함하는 인쇄 필름 및 (2) 상부층, 하부층 및 접착제층을 포함하는 오버라미네이트 필름을 제공하여 제조된다. 상기 인쇄층은 약 50wt%~약 100wt%의 아크릴 수지로 이루어지는 조성물이고, 2종 이상의 아크릴 수지를 포함해도 좋고, 저표면 에너지의 첨가제로서 약 0.5wt%~약 3wt%의 폴리실록산을 포함해도 좋다. 상기 지지층은 약 40wt%~약 60wt% VAE 수지를 포함하고, 약 60wt%~약 40wt%의 2종 이상의 VA 코폴리머 수지를 포함해도 좋다. 또한, 상기 인쇄층 및 지지층은 필요에 따라서, 불소 계면활성제, 증점제, 습윤제, 소포제 및 안료 등의 기타 첨가제를 포함해도 된다. 상기 오버라미네이트의 상부층은 약 70wt%~약 99wt%의 우레탄 하이브리드 폴리머 수지를 포함한다. 상기 오버라미네이트의 하부층은 약 85wt%~약 99wt%의 아크릴 폴리머 수지를 포함한다. 또한, 상기 상부층 및 하부층은 UV 스크린, 증점제, 불소 계면활성제 등의 기타 첨가제를 포함해도 된다.

상기 인쇄 필름의 접착제층은 Avery Dennison 시판의 S4000이다. 상기 오버라미네이트 필름의 접착제층은 Avery Dennison 시판의 S8072이다. 상기 각 필름은 본원에 기재된 코팅 방법에 의해 제조되고, 상기 오버라미네이트 필름은 상기 인쇄층의 상면에 상기 오버라미네이트 필름의 접착제층을 적층함으로써 인쇄 필름에 적층된다.

본 발명의 실시형태가 수반되는 도면으로 설명되고, 상술한 바와 같이 설명되지만, 본 발명이 상기 실시형태로만 한정되지 않고, 본 발명은 본원 청구항의 범위에 벗어남이 없이 다수의 재배열, 변경 및 치환이 가능함이 이해된다. 이하 청구항은 그 청구항 또는 동등물의 범위내에 있는 한, 모든 변경 및 개조를 포함하는 것을 의도한다.

Claims

인쇄층을 포함하는 인쇄 필름; 및
상기 인쇄 필름의 상면을 피복하는 오버라미네이트 필름을 포함하는 라미네이트 구조체로서:
상기 인쇄층은 비닐 아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐 아세테이트 에틸렌의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 비닐 아세테이트 호모폴리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 코폴리머 또는 이것과 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머의 혼합물, 비닐 아세테이트 에틸렌과 아크릴 하이브리드, 폴리우레탄 함유 폴리머, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물, 또는 이들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 에멀전 폴리머를 포함하고,
상기 오버라미네이트 필름은 폴리우레탄, 폴리우레탄 아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합, 우레탄-아크릴 하이브리드 코폴리머, 아크릴 코폴리머, 아크릴의 혼합물, 또는 이들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항에 있어서,
상기 인쇄 필름은 상기 인쇄층의 하면에 배치된 지지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 2 항에 있어서,
상기 지지층은 가교성 비닐 아세테이트 코폴리머의 에멀전 폴리머, VAE 에멀전, 폴리우레탄 에멀전, 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택된 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 인쇄층은 저표면 에너지의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 4 항에 있어서,
상기 저표면 에너지의 첨가제는 불소화 재료, 실리콘 함유 재료, 또는 그들의 조합에서 선택되는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 4 항에 있어서,
상기 저표면 에너지의 첨가제는 실록산, 실란, 또는 그들의 조합에서 선택된 실리콘 함유 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 6 항에 있어서,
상기 인쇄층은 약 0.1중량%~약 20중량%의 실리콘 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 6 항에 있어서,
상기 인쇄층은 약 3원자% 이상의 Si 원자의 표면 농도를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 인쇄 필름은 그 하면에 배치된 접착제층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 9 항에 있어서,
상기 접착제층을 피복하는 이형지를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 10 항에 있어서,
상기 이형지는 노출된 이면을 포함하고, 상기 이면은 코로나 처리되는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 오버라미네이트 필름은 상부층 및 하부층을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 12 항에 있어서,
상기 상부층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합물, 폴리우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머, 또는 그들의 2종 이상의 조합 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 12 항에 있어서,
상기 하부층은 비 PVC계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 오버라미네이트 필름은 기능성 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 오버라미네이트 필름 상에 배치된 기능성 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 16 항에 있어서,
상기 기능성 재료는 폴리우레탄계 코팅을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 1 폴리머 재료는 약 90중량% 이하의 비닐 할라이드를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 인쇄 필름은 약 15중량% 이하의 양으로 비닐 할라이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 인쇄 필름은 비닐 할라이드를 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 2 항에 있어서,
상기 지지층은 가교성 비닐 아세테이트 코폴리머와 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 폴리우레탄 에멀전, 폴리우레탄 함유 에멀전의 혼합물, 아크릴 코폴리머 에멀전, 또는 그들의 2종 이상의 조합 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 인쇄 필름은 그 하면에 접착제층을 포함하고, 상기 접착제층은 적어도 하나의 석유계 접착제, 재생 가능한 바이오계 접착제, 할로겐 비함유 접착제, 아크릴 접착제 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택되고; 각 접착제는 용제계 접착제, 에멀전, 핫멜트 접착제, UV 경화성 접착제, 방사선 경화성 접착제, 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택되고, 상기 각 접착제는 재박리성 접착제 또는 영구성 접착제로서 제공될 수 있는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 22 항에 있어서,
상기 접착제층은 패턴 코팅된 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 22 항에 있어서,
상기 접착제층은 랜덤 코폴리머 접착체 또는 블록 코폴리머 접착제, 또는 랜덤 코폴리머 접착제와 블록 코폴리머 접착제의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 22 항에 있어서,
상기 접착제층은 할로겐을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 2 항 또는 제 21 항에 있어서,
상기 지지층의 두께는 약 2.5미크론~약 105미크론 미만인 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 2 항에 있어서,
상기 지지층의 두께는 약 0.5mil~약 2.0mil 미만인 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
제 2 항 또는 제 21 항에 있어서,
상기 지지체층의 두께는 약 30미크론 미만인 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체.
기재 상에, 비닐 아세테이트 호모폴리머 또는 코폴리머 또는 이들의 혼합물, 아크릴 코폴리머 또는 이것과 VAE 코폴리머의 혼합물, VAE와 아크릴 하이브리드, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물, 폴리우레탄 함유 폴리머, 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 폴리머 재료를 포함하는 인쇄층 조성물로 인쇄층을 형성하는 단계; 및
상기 인쇄층의 표면 상에 지지층 조성물로 지지층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 인쇄 필름의 제조방법.
제 29 항에 있어서,
지지층의 표면 상에 접착제층을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 인쇄 필름의 제조방법.
제 29 항 또는 제 30 항에 있어서,
상기 인쇄층은 인쇄층의 약 0.1중량%~약 20중량%의 양으로 저표면 에너지의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 인쇄 필름의 제조방법.
기재 상에, 비닐 아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐 아세테이트 에틸렌의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 비닐 아세테이트 호모폴리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 폴리머 또는 이것과 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머의 혼합물, 비닐 아세테이트 에틸렌과 아크릴 하이브리드, 폴리우레탄 함유 폴리머, 또는 그들의 2종 이상의 조합으로부터 선택되는 폴리머 재료를 포함하는 인쇄층 조성물로 인쇄층을 형성하는 단계;
상기 인쇄층의 표면 상에 지지층 조성물로 지지층을 형성하는 단계; 및
상기 인쇄층의 상면에 오버라미네이트 필름을 적층하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체의 제조방법.
제 32 항에 있어서,
기능성 코팅을 상기 오버라미네이트 필름 상에 위치시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체의 제조방법.
제 32 항 또는 제 33 항에 있어서,
상부층 및 하부층을 포함하는 오버라미네이트 필름을 제공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트 구조체의 제조방법.
(1) 접착제층, (2) 상기 접착제층 상에 배치된 지지층, 및 (3) 상기 지지층 상에 배치된 인쇄층을 포함하는 인쇄 필름, 및
상기 인쇄 필름을 피복하는 오버라미네이트 필름을 포함하는 자가 접착 라미네이트 구조체로서:
상기 지지층은 가교성 비닐 아세테이트 코폴리머, VAE 에멀전, 폴리우레탄 에멀전 또는 이들의 2종 이상의 조합을 포함하고, 상기 인쇄층은 비닐 아세테이트 함유 폴리머, 비닐 아세테이트와 비닐 아세테이트 에틸렌의 혼합물, 모든 아크릴 포뮬레이션, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀전, 비닐 아세테이트 호포몰리머, 비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 아세테이트 호모폴리머와 비닐 아세테이트 코폴리머의 혼합물, 아크릴 코폴리머 또는 이것과 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머의 혼합물, 비닐 아세테이트 에틸렌과 아크릴 하이브리드, 아크릴 코폴리머와 폴리우레탄 함유 폴리머의 혼합물, 폴리우레탄 함유 폴리머, 또는 그들의 2종 이상의 조합을 포함하고;
상기 오버라미네이트 필름은 (1) 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 혼합물, 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머, 또는 그들의 2종 이상의 조합을 포함하는 상부층 및 (2) 비 PVC계 폴리머를 포함하는 하부층을 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 접착성 라미네이트 구조체.
제 35 항에 있어서,
상기 인쇄층은 적어도 하나의 아크릴 수지를 포함하고,
상기 지지층은 적어도 하나의 VAE 수지를 포함하고,
상기 상부층은 우레탄 하이브리드 폴리머 수지를 포함하며,
상기 하부층은 아크릴 폴리머 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 접착성 라미네이트 구조체.
제 35 항 또는 제 36 항에 있어서,
상기 인쇄층은 실리콘 함유 재료로부터 선택된 저표면 에너지의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 자기 접착성 라미네이트 구조체.