KR20140041581A - 트리틸화된 에테르 - Google Patents

트리틸화된 에테르 Download PDF

Info

Publication number
KR20140041581A
KR20140041581A KR1020137034210A KR20137034210A KR20140041581A KR 20140041581 A KR20140041581 A KR 20140041581A KR 1020137034210 A KR1020137034210 A KR 1020137034210A KR 20137034210 A KR20137034210 A KR 20137034210A KR 20140041581 A KR20140041581 A KR 20140041581A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
ppm
compound
ring system
marker
Prior art date
Application number
KR1020137034210A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101947437B1 (ko
Inventor
조지 디. 그린
레이몬드 스웨도
Original Assignee
엥거스 케미칼 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엥거스 케미칼 캄파니 filed Critical 엥거스 케미칼 캄파니
Publication of KR20140041581A publication Critical patent/KR20140041581A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101947437B1 publication Critical patent/KR101947437B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/205—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring
    • C07C43/2055—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the aromatic ring being a non-condensed ring containing more than one ether bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185—Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852—Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/16—Tracers which serve to track or identify the fuel component or fuel composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

화학식 (Ph3C)mAr(OR)n(여기에서, Ph는 페닐 그룹을 나타내고, Ar은 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 방향족 환 시스템이며, R은 C1-C18 알킬 또는 C7-C12 아르알킬이고, m은 1 또는 2이며, n은 1 내지 4의 정수이다)의 화합물이 제공된다.

Description

트리틸화된 에테르{Tritylated ethers}
본 발명은 액체 탄화수소, 타 연료 및 오일을 마커하는데 유용한 신규 화합물 및 그 방법에 관한 것이다.
다양한 종류의 화학 마커로 석유 탄화수소, 타 연료 및 오일을 마킹하는 것은 당업계에 널리 알려져 있다. 각종 화합물이 이러한 목적뿐 아니라 마커 검출을 위한 다양한 기술, 예를 들면, 흡수 스펙트럼 및 질량 스펙트럼에 사용되고 있다. 예를 들어, 미국 특허 제7,858,373호에서는 액체 탄화수소나, 타 연료 및 오일을 표지하는데 사용하기 위한 각종 유기 화합물의 용도에 대해 개시하였다. 그러나, 이들 제품에 대한 추가의 마커 화합물은 항상 필요하다. 마커 배합물은 디지털 마킹 시스템으로서 이용될 수 있으며, 이들 양의 비로 마킹 제품의 코드가 형성된다. 연료 및 윤활유 마커로서 유용한 추가 화합물은 이용가능한 코드를 최대화하는 것이 바람직하다.
본 발명이 다루고자 하는 현안은 액체 탄화수소나, 타 연료 및 오일을 표지하는데 유용한 추가 마커를 찾는 것이다.
본 발명은 화학식 (Ph3C)mAr(OR)n(여기에서, Ph는 페닐 그룹을 나타내고, Ar은 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 방향족 환 시스템이며, R은 C1-C18 알킬 또는 C7-C12 아르알킬이고, m은 1 또는 2이며, n은 1 내지 4의 정수이다)의 화합물을 제공한다.
본 발명은 또한 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에 적어도 하나의 화학식 (Ph3C)mAr(OR)n(여기에서, Ph는 페닐 그룹을 나타내고, Ar은 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 방향족 환 시스템이며, R은 C1-C18 알킬 또는 C7-C12 아르알킬이고, m은 1 또는 2이며, n은 1 내지 4의 정수이다)의 화합물을 첨가하는 것을 포함하는, 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료의 마킹 방법을 제공한다.
달리 특정되지 않는 한, 퍼센트는 중량%(wt%)이고 온도는 ℃이다. 농도는 중량/중량 기준으로 계산하여 백만당 부("ppm"), 또는 중량/부피 기준(mg/L); 바람직하게는 중량/부피 기준으로 표시된다. 용어 "석유 탄화수소"란 소량의 산소, 질소, 황 또는 인을 함유할 수 있지만, 주로 탄화수소 조성을 가진 산물을 의미하며; 석유 탄화수소는 원유 외에 석유 정제 공정으로부터 유도된 산물을 포함하고; 이들은 예를 들어 원유, 윤활유, 유압유, 브레이크액, 가솔린, 디젤 연료, 케로센, 제트 연료 및 난방유를 포함한다. 본 발명의 마커 화합물은 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에 첨가될 수 있으며; 생물학적 유래 액체 연료의 예로서는 바이오디젤 연료, 에탄올, 부탄올, 에틸 tert-부틸 에테르 또는 이들의 혼합물이 있다. 20 ℃에서 액체 상태이면 물질은 액체로 간주된다. 바이오디젤 연료는 지방산 알킬 에스테르, 특히 메틸 에스테르의 혼합물을 함유한 생물학적 유래 연료이다. 바이오디젤 연료는 전형적으로 순수 또는 재생 식물유의 트랜스에스테르화로 생성되지만, 동물 지방이 또한 사용될 수 있다. 에탄올 연료는 에탄올을 순수 형태, 또는 석유 탄화수소, 예를 들어 "가소홀"(gasohol)과 혼합하여 함유한 연료이다. "알킬" 그룹은 직쇄 또는 측쇄 배열로 1 내지 22 개의 탄소 원자를 가진 치환되거나 비치환된 하이드로카빌 그룹이다. 알킬 그룹에서 하나 이상의 하이드록시 또는 알콕시 그룹의 치환이 허용된다. 바람직하게, 알킬 그룹은 포화이고 비치환된다. "아릴" 그룹은 방향족 탄화수소 화합물로부터 유도된 치환체이다. 달리 특정되지 않으면, 아릴 그룹은 총 6 내지 20개의 환 원자를 가지며, 분리 또는 융합된 하나 이상의 환을 가진다. 아릴 그룹에서 하나 이상의 알킬 또는 알콕시 그룹의 치환이 허용된다. "아르알킬" 그룹은 "아릴" 그룹으로 치환된 "알킬" 그룹이다. 바람직하게, 본 발명의 화합물은 원소들을 그의 자연 동위원소 비로 함유한다.
Ar은 6 내지 20개의 탄소원자를 갖고 그의 치환체가 Ph3C 및 또는 OR 룹을 포함하며, 바람직하게는 치환체가 Ph3C 및 또는 OR 그룹인 것만인 방향족 환 시스템이다. 바람직하게, Ar은 C6-C12 하이드로카빌 방향족 환 시스템이다. 바람직하게, Ar은 벤젠, 나프탈렌, 바이페닐, 페닐 에테르, 디페닐메탄 또는 알킬 및/또는 알콕시 그룹으로 치환된 상기 시스템중 하나; 바람직하게 벤젠이다. 바람직하게, n은 1 내지 3, 바람직하게 2 또는 3, 바람직하게 2이다. 바람직하게, R은 C1-C18 알킬 또는 C7-C10 아르알킬, 바람직하게 C2-C16 알킬 또는 C7-C9 아르알킬, 바람직하게 C3-C12 알킬 또는 C7-C9 아르알킬, 바람직하게 C2-C16 알킬, 바람직하게 C2-C12 알킬, 바람직하게 C3-C12 알킬, 바람직하게 C3-C10 알킬이다.
바람직하게, 본 발명의 화합물은 화학식 (I)로 나타내어진다:
Figure pct00001
상기 식에서 R은 C1-C18 알킬, 바람직하게 C2-C18 알킬, 바람직하게 C2-C16 알킬, 바람직하게 C2-C12 알킬, 바람직하게 C3-C12 알킬, 바람직하게 C3-C10 알킬이다.
바람직하게, 본 발명의 화합물은 화학식 (II)로 나타내어진다:
Figure pct00002
상기 식에서 R은 C1-C18 알킬, 바람직하게 C2-C18 알킬, 바람직하게 C2-C16 알킬, 바람직하게 C2-C12 알킬, 바람직하게 C3-C12 알킬, 바람직하게 C3-C10 알킬이다.
본 발명의 화합물을 마커로서 사용하는 경우, 바람직하게 마커될 액체에 첨가되는 각 화합물의 최소량은 적어도 0.01 ppm, 바람직하게 적어도 0.02 ppm, 바람직하게 적어도 0.05 ppm, 바람직하게 적어도 0.1 ppm, 바람직하게 적어도 0.2 ppm이다. 바람직하게, 각 마커의 최대량은 50 ppm, 바람직하게 20 ppm, 바람직하게 15 ppm, 바람직하게 10 ppm, 바람직하게 5 ppm, 바람직하게 2 ppm, 바람직하게 1 ppm, 바람직하게 0.5 ppm이다. 바람직하게, 마커 화합물의 최대 총량은 100 ppm, 바람직하게 70 ppm, 바람직하게 50 ppm, 바람직하게 30 ppm, 바람직하게 20 ppm, 바람직하게 15 ppm, 바람직하게 12 ppm, 바람직하게 10 ppm, 바람직하게 8 ppm, 바람직하게 6 ppm, 바람직하게 4 ppm, 바람직하게 3 ppm, 바람직하게 2 ppm, 바람직하게 1 ppm이다. 바람직하게, 마커 화합물은 마킹된 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에서 시각적 수단으로 검출가능하지 않으며, 즉 색상 또는 다른 특징을 육안 관찰하지 않고 마커 화합물을 함유한다는 것을 결정할 수 없다. 바람직하게, 마커 화합물은 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료 자체의 한 구성 성분, 또는 그에 사용되는 첨가제로서, 첨가되는 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에서 보통 발생하지 않는 화합물이다.
바람직하게, 마커 화합물은 적어도 3의 log P 값을 가지며, 여기서 P는 1-옥탄올/물 분배 계수이다. 바람직하게, 마커 화합물은 적어도 4, 바람직하게는 적어도 5의 log P를 가진다. 실험적으로 결정되지 않았고 문헌에 보고된 log P는 문헌[Meylan, W.M & Howard, P.H., J. Pharm. Sci., vol. 84, pp. 83-92 (1995)]에 기재된 방법을 이용하여 추정될 수 있다. 바람직하게, 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료는 석유 탄화수소, 바이오디젤 연료 또는 에탄올 연료; 바람직하게는 석유 탄화수소 또는 바이오디젤 연료; 바람직하게는 석유 탄화수소; 바람직하게는, 원유, 가솔린, 디젤 연료, 케로센, 제트 연료 또는 난방유; 바람직하게는, 가솔린이다.
바람직하게는, 마커 화합물은 크로마토그래피 기술, 예를 들어 가스 크로마토그래피, 액체 크로마토그래피, 박층 크로마토그래피, 종이 크로마토그래피, 흡착 크로마토그래피, 친화성 크로마토그래피, 모세관 전기영동, 이온 교환 및 분자 배제 크로마토그래피를 이용하여 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료의 구성물로부터 상기 마커 화합물을 적어도 부분적으로 분리함으로써 검출된다. 크로마토그래피 뒤에 (i) 질량 스펙트럼 분석 및 (ii) FTIR의 적어도 하나가 이어진다. 마커 화합물의 정체는 바람직하게는 질량 스펙트럼 분석으로 결정된다. 바람직하게, 질량 스펙트럼 분석은 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에서 마커 화합물을 분리하지 않고 검출하는데 사용된다. 다른 한편으로, 마커 화합물은 분석 전, 예를 들어 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료의 보다 휘발성인 일부 성분을 증류시킴으로써 농축될 수 있다.
바람직하게, 복수의 마커 화합물이 존재한다. 복수의 마커 화합물을 사용하면 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료의 기원 및 다른 특성을 확인하는데 사용될 수 있는 코드화 정보를 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료로 도입하는 것이 용이해 진다. 코드는 마커 화합물의 정체 및 상대량, 예를 들어 고정 정수비를 포함한다. 1, 2, 3개 또는 그 이상의 마커 화합물이 코드를 형성하는데 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 마커 화합물은 다른 형태의 마커, 예를 들어 미국 특허 제6,811,575호; 미국 특허출원 공보 제2004/0250469호 및 유럽 출원 공보 제1,479,749호에 기재된 것을 포함하여, 흡수 분광분석법으로 검출된 마커와 배합될 수 있다. 마커 화합물은 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에 직접 도입되거나, 또는 다른 화합물을 함유한 첨가제 패키지, 예를 들어 윤활유용 내마모 첨가제, 가솔린용 세정제 등에 도입되며, 첨가제 패키지는 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에 첨가된다.
본 발명의 화합물은 당업계에 공지된 방법으로, 예를 들면, 페놀 또는 폴리하이드록시방향족을 트리틸 할라이드 또는 알콜로 알킬화한 후, 염기의 존재하에 유기 할라이드로 알킬화하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 트리틸화된 페놀 에테르는 다음 반응식에 따라 제조될 수 있다:
Figure pct00003
상기 식에서 M은 1 또는 2이며, N은 1 내지 4이다.
실시예
대표적인 모노-트리틸화된 페놀 합성 절차를 하기 실시예에 나타내었다:
4-트리틸벤젠-1,2-디올 [6331-97-1] (TritCatp):
1L 3-구 플라스크에 기계 교반기, 질소 블랭킷을 갖춘 환류 응축기, 및 온도 조절기 및 열전쌍을 갖춘 가열 맨틀을 장치하였다. 플라스크에 78.20 g (0.30 moles)의 트리틸 알콜, 39.39 g (0.36 moles)의 카테콜, 및 250 mL의 빙초산을 채웠다. 혼합물을 약 80 ℃로 가열하면서 질소하에 교반하였다. 맑은 호박색 용액을 얻었다. 이 용액에 16.73 g (0.06 moles)의 트리틸 클로라이드를 한번에 첨가하였다. 클로라이드가 즉시 용해되었다. 혼합물을 환류시켰다. 환류하에 약 30 분 후, 고체가 석출되기 시작하였다. 실온으로 냉각하기 전에 환류를 5 시간 더 계속하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 회색 고체를 필터에서 아세트산으로 수회 세척하였다. 생성물을 먼저 공기중에서 건조시키고, 마지막으로 진공 오븐에서 60 ℃로 2 시간동안 건조시켰다. 245 - 248 ℃의 융점을 갖는 생성물 92.0 g (72.5%)을 수득하였다. 구조는 IR, 1H- 및 13C-NMR, 및 GC/MS 분석으로 확인되었다.
대표적인 비스-트리틸화된 페놀 합성 절차를 하기 실시예에 나타내었다:
4,6-디트리틸벤젠-1,3-디올 (비스-Trit-Res):
1L 3-구 플라스크에 기계 교반기, 질소 블랭킷을 갖춘 환류 응축기, 및 온도 조절기 및 열전쌍을 갖춘 가열 맨틀을 장치하였다. 플라스크에 12.39 g (0.0475 moles)의 트리틸 알콜, 15.03 g (0.054 moles)의 트리틸 클로라이드, 5.53 g (0.05 moles)의 레소시놀, 및 50 mL의 빙초산을 채웠다. 혼합물을 가열 환류시키면서 질소하에 교반하였다. 약 80 ℃에서, 맑은 호박색 용액을 얻었다. 약 30 분후 고체가 석출되기 시작하였다. 환류를 총 약 34 시간동안 계속하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 여과하였다. 백색 고체를 필터에서 아세트산으로 수회 세척하였다. 생성물을 먼저 공기중에서 약 2 시간동안 건조시킨 후, 이어 진공 오븐에서 50 ℃로 3 시간동안 건조시켰다. 272 - 274 ℃의 융점을 갖는 생성물 15.27 g (95%)을 수득하였다. 구조는 IR, 1H- 및 13C-NMR, 및 GC/MS 분석으로 확인되었다.
대표적인 모노-트리틸화된 페놀 에테르 합성 절차를 하기 실시예에 나타내었다:
((3,4-비스(헥실옥시)페닐)메탄트리틸)트리벤젠 (BHex-TCatp):
100 mL 3-구 플라스크에 자석 교반기, 질소 블랭킷을 갖춘 환류 응축기, 및 온도 조절기 및 열전쌍을 갖춘 가열 맨틀을 장치하였다. 플라스크에 3.52 g (0.01 moles)의 4-트리틸벤젠-1,2-디올, 1.32 g (0.02 moles, 85 wt.%)의 수산화칼륨 펠렛, 및 25 mL의 디메틸설폭사이드를 채웠다. 혼합물을 105 ℃로 가열하면서 질소하에 교반하였다. 약 20 분 후, 모든 수산화칼륨이 용해되었으며, 혼합물을 70 ℃로 냉각하였다. 1-브로모헥산 (3.30 g, 0.02 moles)을 한꺼번에 첨가하였다. 약 88 ℃로의 발열이 관찰되었다. 발열이 가라앉은 후, 반응 혼합물을 75 ℃에서 약 1.5 시간 유지하였다. 이 시점에 GPC 분석을 위해 취한 샘플에는 트리틸화된 페놀이 남아 있지 않은 것으로 나타났으며, 이는 반응이 완료되었음을 의미한다. 반응 혼합물을 <50 ℃로 냉각하고, 500 mL의 물에 부었다. 고체가 침전되었다. 실온에서 약 1.5 시간동안 교반한 후, 혼합물을 여과하고, 베이지색 고체를 필터에서 물로 수회 세척한 다음, 공기-건조시켰다. 75 - 77 ℃의 융점을 갖는 생성물 3.35 g (64%)을 수득하였다. 구조는 IR, 1H- 및 13C-NMR, 및 GC/MS 분석으로 확인되었다.
상기에서 얻은 여액은 유백색이고, 추출로 분리할 수 있는 추가 생성물을 함유하였다. 반응 혼합물을 물에서 퀀칭할 때 생성물이 오일로서 분리되는 경우, 여과대신 에틸 에테르를 사용한 추출이 이용되었다.
대표적인 비스-트리틸화된 페놀 에테르 합성 절차를 하기 실시예에 나타내었다:
((4,6-비스(헥실옥시)-1,3-페닐렌)비스(메탄트리틸))헥사벤젠 (BHex-BTRes):
100 mL 3-구 플라스크에 자석 교반기, 질소 블랭킷을 갖춘 환류 응축기, 및 온도 조절기 및 열전쌍을 갖춘 가열 맨틀을 장치하였다. 플라스크에 5.95 g (0.01 moles)의 4,6-디트리틸벤젠-1,3-디올 (비스-Trit-Res), 1.32 g (0.02 moles, 85 wt.%)의 수산화칼륨 펠렛, 및 25 mL의 디메틸설폭사이드를 채웠다. 혼합물을 105 ℃로 가열하면서 질소하에 교반하였다. 약 20 분 후, 모든 수산화칼륨이 용해되었으며, 혼합물을 70 ℃로 냉각하였다. 1-브로모헥산 (3.30 g, 0.02 moles)을 한꺼번에 첨가하였다. 약 88 ℃로의 발열이 관찰되었다. 발열이 가라앉은 후, 반응 혼합물을 75 ℃에서 약 1.5 시간 유지하였다. 이 시점에 GPC 분석을 위해 취한 샘플에는 트리틸화된 페놀이 남아 있지 않은 것으로 나타났으며, 이는 반응이 완료되었음을 의미한다. 반응 혼합물을 <50 ℃로 냉각하고, 500 mL의 물에 부었다. 고체가 침전되었다. 실온에서 약 1.5 시간동안 교반한 후, 혼합물을 여과하고, 베이지색 고체를 필터에서 물로 수회 세척한 다음, 공기-건조시켰다. 164 - 166 ℃의 융점을 갖는 생성물 4.37 g (84%)을 수득하였다. 구조는 IR, 1H- 및 13C-NMR, 및 GC/MS 분석으로 확인되었다.
상기 절차를 이용하여, 하기 트리틸화된 카테콜 에테르를 제조하였다:
Figure pct00004
모노-트리틸화된 비스-트리틸화된
카테콜 에테르 레소시놀 에테르
Figure pct00005
Figure pct00006
* 시험 프로토콜: 내부 표준을 갖는 2000 mg/kg 용액을 크실렌에서 준비하고, 5 중량%의 5% NaOH, 50% NaOH, 5% 황산 및 98% 황산을 가하였다. wt/wt 기준으로 2% 차콜, 5% 표백제 및 2% 금속 스펙스(specs)로 또한 시험하였다.
BHex-TCatp에 대한 GC 감도 및 재현성 데이터
Figure pct00007
Figure pct00008
각주:
1. SIM: 520+443
2. 용매: 시판 디젤 연료
3. 방법:
Agilent DB-35 - 15 m x 0.25 mm x 0.25 ㎛
샘플 크기 = 3 ㎕
유량 = 1.5 mL / min
초기 온도 = 100 ℃
비율 1 = 20 ℃ / min
최종 온도 1 = 280 ℃
유지 = 10 min
비율 2 = 20 ℃ / min
최종 온도 2 = 340 ℃
유지 = 6 min
입구 온도 = 280 ℃
오븐: 100-20C/min-280(10)-20C/min-340(4), 3 ㎕,
점도 지연: 1 sec.
용매 지연: 18 min
스플릿 오픈: 16 min.
식 y = 516.9259x + 135.9이고, R2=0.9991로서, 상기 선형성 데이터로부터 면적 (y)를 농도 (x)에 대해 그래프화하여 직선을 얻었다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식의 화합물:
    (Ph3C)mAr(OR)n
    상기 식에서,
    Ph는 페닐 그룹을 나타내고,
    Ar은 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 방향족 환 시스템이며,
    R은 C1-C18 알킬 또는 C7-C12 아르알킬이고,
    m은 1 또는 2이며,
    n은 1 내지 4의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, Ar이 C6-C12 하이드로카빌 방향족 환 시스템인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, n이 1 내지 3의 정수인 화합물.
  4. 제3항에 있어서, R이 C2-C18 알킬인 화합물.
  5. 제4항에 있어서, Ar이 벤젠 환 시스템이고, n은 2이며, R은 C3-C12 알킬인 화합물.
  6. 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료에 각각 0.01 ppm 내지 20 ppm의 수준으로 존재하는 적어도 하나의 하기 화학식의 화합물을 첨가하는 것을 포함하는, 석유 탄화수소 또는 생물학적 유래 액체 연료의 마킹 방법:
    (Ph3C)mAr(OR)n
    상기 식에서,
    Ph는 페닐 그룹을 나타내고,
    Ar은 6 내지 20개의 탄소원자를 가지는 방향족 환 시스템이며,
    R은 C1-C18 알킬 또는 C7-C10 아르알킬이고,
    m은 1 또는 2이며,
    n은 1 내지 4의 정수이다.
  7. 제6항에 있어서, Ar이 C6-C12 하이드로카빌 방향족 환 시스템인 방법.
  8. 제7항에 있어서, n이 1 내지 3의 정수인 방법.
  9. 제8항에 있어서, R이 C2-C18 알킬인 방법.
  10. 제9항에 있어서, Ar이 벤젠 환 시스템이고, n은 2이며, R은 C3-C12 알킬인 방법.
KR1020137034210A 2011-06-24 2012-06-22 트리틸화된 에테르 KR101947437B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161500648P 2011-06-24 2011-06-24
US61/500,648 2011-06-24
PCT/US2012/043718 WO2012177987A1 (en) 2011-06-24 2012-06-22 Tritylated ethers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140041581A true KR20140041581A (ko) 2014-04-04
KR101947437B1 KR101947437B1 (ko) 2019-02-13

Family

ID=46420570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137034210A KR101947437B1 (ko) 2011-06-24 2012-06-22 트리틸화된 에테르

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9012706B2 (ko)
EP (1) EP2707467B1 (ko)
JP (1) JP5913583B2 (ko)
KR (1) KR101947437B1 (ko)
CN (1) CN103635562B (ko)
BR (2) BR112013031711B1 (ko)
ES (1) ES2624311T3 (ko)
MY (1) MY169066A (ko)
WO (1) WO2012177987A1 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9005315B2 (en) * 2011-06-21 2015-04-14 Dow Global Technologies Llc Bisphenol A compounds as markers for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
TWI571458B (zh) 2012-05-04 2017-02-21 陶氏全球科技責任有限公司 標記石油烴或液體生物衍生燃料之方法
TWI516468B (zh) * 2012-07-06 2016-01-11 羅門哈斯公司 三苯甲基化之烷基芳基醚
TWI494424B (zh) * 2012-11-20 2015-08-01 Dow Global Technologies Llc 可蒸餾燃料標記物
TWI477597B (zh) * 2012-12-06 2015-03-21 Angus Chemical Ｔｈｐｅ醚類
TWI516469B (zh) * 2013-04-05 2016-01-11 陶氏全球科技責任有限公司 烷基三苯甲基苯基醚
TWI591339B (zh) * 2013-05-02 2017-07-11 羅門哈斯公司 偵測燃料標記物之分析方法
WO2015171304A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Rohm And Haas Company Tetrarylmethane ethers for use as fuel and oil markers
US9926506B2 (en) 2014-05-09 2018-03-27 Dow Global Technologies Llc Tetrarylmethane ethers as fuel markers
FR3049614B1 (fr) * 2016-03-30 2020-02-07 Etablissements Steiner Utilisation de derives de triarylbenzene comme traceurs de marquage de carburants et combustibles liquides, carburants et combustibles liquides contenant de tels derives et procedes correspondants
US10414899B2 (en) * 2016-11-30 2019-09-17 Dow Global Technologies Llc Markers for aqueous compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2097773A (en) * 1929-05-27 1937-11-02 Patent Fuels & Color Corp Stabilized colored gasoline
AU640314B2 (en) 1991-05-03 1993-08-19 Nalco Chemical Company Identification of liquid hydrocarbons using chemical markers
DE69332902T2 (de) * 1992-01-29 2004-02-05 Isotag Technology, Inc., North Miami Beach Verfahren zur identifizierung von chemikalien durch nicht-radioaktive isotope
JPH0790256A (ja) * 1993-09-22 1995-04-04 Pioneer Electron Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
US6482651B1 (en) * 1999-06-30 2002-11-19 United Color Manufacturing, Inc. Aromatic esters for marking or tagging petroleum products
US6514917B1 (en) * 2001-08-28 2003-02-04 United Color Manufacturing, Inc. Molecular tags for organic solvent systems
US6811575B2 (en) 2001-12-20 2004-11-02 Rohm And Haas Company Method for marking hydrocarbons with anthraquinones
JP3806119B2 (ja) 2003-05-23 2006-08-09 ローム アンド ハース カンパニー 置換アントラキノンを用いた炭化水素のマーキング方法
JP3806118B2 (ja) 2003-06-13 2006-08-09 ローム アンド ハース カンパニー 置換アントラキノンでの炭化水素のマーキング方法。
US7858373B2 (en) 2006-02-03 2010-12-28 Rohm And Haas Company Chemical markers
DE202008000126U1 (de) * 2008-01-03 2008-03-13 Ingendoh, Axel, Dr. Sauerstoffreiches, gefärbtes Pflanzenöl für Schwimmlichter
BR112013028028A2 (pt) 2011-05-09 2017-08-08 Angus Chemical método para preparar um hidrocarboneto de petróleo ou combustível derivado biologicamente líquido
CN103534229B (zh) 2011-05-09 2015-04-22 陶氏环球技术有限公司 用作烃标记物的邻苯基苯酚化合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20140123549A1 (en) 2014-05-08
US10259763B2 (en) 2019-04-16
MY169066A (en) 2019-02-12
BR122020010013B1 (pt) 2021-09-28
CN103635562B (zh) 2015-10-14
WO2012177987A1 (en) 2012-12-27
EP2707467B1 (en) 2017-03-15
KR101947437B1 (ko) 2019-02-13
JP5913583B2 (ja) 2016-04-27
BR112013031711B1 (pt) 2020-11-24
ES2624311T3 (es) 2017-07-13
US9012706B2 (en) 2015-04-21
EP2707467A1 (en) 2014-03-19
CN103635562A (zh) 2014-03-12
US20150175513A1 (en) 2015-06-25
JP2014517140A (ja) 2014-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101947437B1 (ko) 트리틸화된 에테르
KR101307907B1 (ko) 액체 탄화수소, 타 연료 및 오일용 비페닐 벤질 에테르 마커 화합물
US9422493B2 (en) Tritylated alkyl aryl ethers
KR20140051229A (ko) 탄화수소, 타 연료 및 오일용 마커로서의 바이페놀 에테르 화합물
CN103534229A (zh) 用作烃标记物的邻苯基苯酚化合物
KR102096863B1 (ko) 트리틸화된 에테르
KR102148191B1 (ko) Thpe 에테르
US9335316B2 (en) Bisphenol A compounds useful as markers for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
KR101947441B1 (ko) 바이페놀 에테르 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant