KR20130129182A - 신규 충격 개질제 및 충격 개질된 열가소성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 충격-개질된 열가소성 수지 및 특히 충격 개질된 폴리락트산 조성물에 관한 것이다. 더욱 특히 본 발명은 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 다단 공정에 의해 제조되는 코어-쉘 구조를 갖는 중합체 충격 개질제를 포함하는 충격 개질된 열가소성 수지에 관한 것이다.

Description

신규 충격 개질제 및 충격 개질된 열가소성 조성물 {NEW IMPACT MODIFIER AND IMPACT MODIFIED THERMOPLASTIC COMPOSITION}
본 발명은 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 충격-개질된 열가소성 수지 및 특히 충격 개질된 폴리락트산 조성물에 관한 것이다.
더욱 특히 본 발명은 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 다단 공정에 의해 제조되는 코어-쉘 구조를 갖는 중합체 충격 개질제를 포함하는 충격 개질된 열가소성 수지에 관한 것이다.
[기술적 과제]
충격 개질제는 주위 온도, 특히 0℃ 아래의 온도에서 일어나는 고유의 취성 또는 취화, 노치 감도 및 균열 전파를 보상하는 것을 목적으로 열가소성 및 열경화성 수지의 충격 강도를 개선하는데 널리 사용된다. 그래서, 충격 개질된 중합체는 고무 물질의 상 마이크로 도메인의 혼입에 의해 내충격성 및 인성이 증가된 중합체성 물질이다. 이는 통상 충격 에너지를 흡수하거나 또는 이를 소멸시킬 수 있는 중합체 매트릭스 내로의 미소 (microscopic) 고무 입자들의 도입으로 인해 행해지므로, 중합체 물질의 충격 강도를 향상시킨다. 한 가지 가능한 것으로는 코어-쉘 입자 형태의 고무 입자들을 도입하는 것이다. 매우 일반적으로 고무 코어 및 중합체성 쉘을 갖는 이들 코어-쉘 입자들은, 효과적인 강인화를 위한 고무 코어의 적절한 입자 크기 및 열가소성 매트릭스와의 상용성 및 접착성을 갖도록 하기 위한 그래프트된 쉘의 이점을 가진다. 코어-쉘 입자의 한 종류는 아크릴 코어 쉘 입자 또는 아크릴 충격 개질제 (AIM) 이다.
충격 개질의 성능은 입자 크기, 특히 입자의 고무 부분의 크기, 및 그 양 또는 쉘에 대한 비율 및 열 특성에 따라 정해진다. 소정량의 첨가된 충격 개질제 입자의 최고의 충격 강도를 갖기 위한 최적의 평균 입자 크기가 존재한다.
게다가, 열 특징은 고무 입자를 갖는 경우 중요하다; 고무의 유리 전이 온도 (Tg) 는 적용 온도보다 훨씬 아래여야 한다. 중합체 고무 입자의 Tg 는 보통 0℃ 미만이다.
본 발명의 목적은 오늘날 이용되는 표준 충격 개질제보다 성능이 우수한 신규 충격 개질제를 제공하는 것이다.
우수한 성능이란, 상기 충격 개질제가 오늘날 이용되는 표준 충격 개질제와 동일한 양으로 사용되어 충격 강도에 대해 더 우수하게 수행하거나, 열가소성 수지 내에서 오늘날 이용되는 표준 충격 개질제와 비교해서 적은 양의 충격 개질제를 포함하여도 다른 특징을 유지하면서, 동일한 충격 강도가 수득되는 것을 의미한다.
본 발명의 다른 목적은 열가소성 수지에 포함될 때의 가공 품질 및 최종품의 용인되는 외관 품질의 양호한 절충을 유지하면서 유의하게 양호한 충격 성능을 갖는 충격 개질제를 제공하는 것이다.
또 다른 목적은 유의하게 양호한 충격 성능을 갖는 1 종 이상의 열가소성 수지를 포함하는 충격-개질된 조성물을 제공하는 것이다.
놀랍게도 중합체 충격 개질제에서 단량체로서의 2-옥틸아크릴레이트의 사용이 가공에 따른 다른 필수적인 특징, 다른 특징 및 최종 기술적 성능을 잃지 않고, 열가소성 수지의 충격 강도를 유의하게 증가시키는 것을 밝혀내었다.
[종래 기술]
문헌 EP1061100 에는 다층 코어-쉘 입자, 특히 예로서 부틸 아크릴레이트 기재의 코어 및 메틸 메타크릴레이트 기재의 쉘을 갖는 아크릴 코어 쉘 충격 개질제가 개시되어 있다.
문헌 WO2008/051443 에는 충격 개질된 폴리락티드 수지가 기술되어 있다. 큰 입자 또는 응집체 및 작은 입자 및 응집체의 형태로 아크릴 코어 쉘 충격 개질제를 첨가함으로써 충격 개질 및 낮은 혼탁도가 수득된다. 충격 개질제의 고무 상을 위해 제공되는 아크릴 단량체는 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트이다.
문헌 WO2009151977 에는 생분해성 충격 개질된 중합체 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물은 아크릴 코어 쉘 충격 개질제, 바람직하게는 부틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 및 부타디엔 기재의 고무 코어를 포함한다.
모든 종래 기술에는 아크릴 중합체 충격 개질제에서 아크릴 단량체로서 2-옥틸아크릴레이트 및 상기 충격 개질제를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 대해 완전히 언급되어 있지 않다.
[발명의 간단한 설명]
놀랍게도 중합체 충격 개질제에서 단량체로서 2-옥틸아크릴레이트가 표준 아크릴 단량체 또는 다른 알킬 아크릴레이트 단량체를 사용하는 충격 개질제에 비해 충격 강도를 유의하게 증가시킨다는 것을 밝혀내었다.
1 종 이상의 열가소성 수지, 및 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 중합체 충격 개질제를 포함하는 조성물이 표준 아크릴 충격 개질제를 갖는 동일한 조성물보다 충격 성능이 더 양호하다는 것을 알아냈다.
본 발명은 하기 상세한 설명의 구현예의 비제한적인 예를 읽음으로써 더욱 명확히 이해될 것이다.
[상세한 설명]
제 1 양상에 있어서, 본 발명은 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제에 관한 것으로서, 충격 개질제에서 2-옥틸아크릴레이트의 중량비가 10 wt% 이상, 바람직하게는 20 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 25 wt% 이상, 유리하게는 30 wt% 이상 및 가장 유리하게는 35 wt% 이상이다.
제 2 양상에 있어서, 본 발명은 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제에 관한 것으로서, 충격 개질제에서 2-옥틸아크릴레이트의 중량비가 10 wt% 내지 95 wt%, 바람직하게는 20 wt% 내지 90 wt%, 더욱 바람직하게는 25 wt% 내지 85 wt%, 유리하게는 30 wt% 내지 80 wt% 및 가장 유리하게는 35 wt% 내지 75 wt% 이다.
본 발명의 다른 양상은 코어 쉘 구조의 충격 개질제이다.
본 발명의 추가 양상은 2-옥틸아크릴레이트 함유 충격 개질제를 포함하는 충격 개질된 열가소성 수지 조성물이다.
사용된 용어 "충격 개질제" 란 일단 중합체 물질에 포함되면 중합체 물질의 내충격성 및 인성을 고무 물질 또는 고무 중합체의 상 마이크로도메인에 의해 증가시키는 물질을 의미한다.
사용된 용어 "코어/쉘 중합체" 란 1 종 이상의 중합체 쉘에 그래프트되는 코어를 갖는 중합체를 의미한다.
사용된 용어 "고무" 란 그의 유리 전이 초과의 중합체의 열역학적 상태를 말한다.
사용된 용어 "고무 중합체" 란 유리 전이 온도 (Tg) 가 10℃ 미만인 중합체를 의미한다.
사용된 "다단 중합체" 란 조성이 상이한 2 개 이상의 단계를 갖는 다단 에멀젼 중합 공정에 의해 순차 방식으로 형성된 중합체를 말한다. 제 1 중합체가 제 1 단 중합체이고 제 2 중합체가 제 2 단 중합체인, 즉 제 2 중합체가 제 1 에멀젼 중합체의 존재 하에 에멀젼 중합에 의해 형성되는 다단 에멀젼 중합 공정이 바람직하다.
사용된 용어 "알킬(메트)아크릴레이트" 란 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트 둘 모두를 말한다.
사용된 용어 "표준 아크릴 단량체" 란 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로서 상품 단량체를 의미한다.
사용된 용어 "공중합체" 란 중합체가 2 종 이상의 상이한 단량체로 이루어진 것을 의미한다.
용어 오늘날 이용되는 표준 충격 개질제는 충격 개질제로서 메틸-부타디엔-스티렌 (MBS), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS) 중합체 및 아크릴 충격 개질제 (AIM) 를 의미한다. 표준 AIM 은 보통 고무 코어 및 경질의 쉘을 함유하는 코어 쉘 중합체의 형태이고, 상기 고무 코어는 보통 단일- 또는 공중합체, 예컨대 n-부틸-, 에틸-, 이소부틸- 또는 2-에틸헥실-아크릴레이트이다. 저급 알킬 아크릴레이트의 단일중합체 및 공중합체는 적합한 고무 코어 물질이다.
본 발명에 따른 충격 개질제에 관해서, 2-옥틸아크릴레이트를 함유하는 아크릴 코어-쉘 중합체 또는 아크릴 충격 개질제 (AIM) 이다. 충격 개질제는 엘라스토머 또는 고무 코어 및 1 종 이상의 열가소성 쉘을 갖는 미세 입자 형태이다. 코어 쉘 입자는 1 종 초과의 쉘을 가질 수 있다. 열가소성 매트릭스와 접촉하는 적어도 외부 쉘은 25℃ 초과, 바람직하게는 50℃ 초과의 Tg 를 갖는다. 전체 입자의 중량 평균 크기는 일반적으로 1 ㎛ 미만, 유리하게는 50 내지 500 nm, 바람직하게는 100 nm 내지 400 nm, 및 가장 바람직하게는 150 nm 내지 350 nm, 유리하게는 200 nm 내지 350 nm 이다. 고무 코어의 크기는 보통 코어 쉘 비에 따라 약간 더 작다 (10 nm 내지 30 nm). 이는 쉘(들) 의 두께가 10 nm 내지 30 nm 임을 의미한다. 고무 코어의 중량 평균 입자 크기는 유리하게는 20 내지 490 nm, 바람직하게는 70 nm 내지 390 nm, 및 가장 바람직하게는 120 nm 내지 340 nm, 유리하게는 170 nm 내지 340 nm 이다.
충격 개질제는 에멀젼 중합에 의해 제조된다. 예를 들어, 적합한 방법은 코어 및 쉘이 2 개의 순차적인 에멀젼 중합 단계로 제조되는 2 단 중합 기술이다.
코어 쉘 비는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 10/90 내지 90/10, 보다 바람직하게는 40/60 내지 90/10, 유리하게는 60/40 내지 90/10, 가장 유리하게는 70/30 내지 95/15 의 중랑 범위이다.
본 발명에 따른 코어 쉘 입자의 코어와 관련하여, 코어는 예를 들어 하기로 이루어질 수 있다:
· 2-옥틸아크릴레이트 단일중합체 ; 또는
· 2-옥틸아크릴레이트와, 다른 알킬 (메트) 아크릴레이트 및 비닐 단량체 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 단량체와의 공중합체.
바람직한 구현예에서 코어의 엘라스토머는 아크릴 공중합체이다. "아크릴" 이란 엘라스토머 중합체를 형성하는데 사용되는 1차 단량체(들)이 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 아크릴 단량체인 것을 의미한다. 바람직하게는 아크릴 공중합체는 80 wt% 이상의 아크릴 단량체 단위를 함유한다. 다른 공단량체(들)는 비닐 단량체 및 알킬 메타크릴레이트 단량체로부터 선택된다.
본 발명에 유용한 2-옥틸아크릴레이트 이외의 아크릴 공단량체의 예는 비제한적으로 n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 아밀 아크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소-옥틸 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, n-도데실 아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸헥실 아크릴레이트, 프로필헵틸 아크릴레이트를 포함하는 알킬 아크릴레이트를 포함한다. 2-옥틸아크릴레이트 이외의 특히 바람직한 아크릴 공단량체는 n-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 및 n-옥틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 n-옥틸 아크릴레이트가 가장 바람직하다.
비닐 단량체는 스티렌, 알킬 스티렌, 아크릴로니트릴, 부타디엔 또는 이소프렌일 수 있다.
알킬 메타크릴레이트 단량체는 바람직하게는 C2 내지 C12 알킬 메타크릴레이트 단량체이다. 유리하게는 알킬 메타크릴레이트 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-헵틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
고무 코어는 유리하게는 2-옥틸아크릴레이트와 저급 알킬 아크릴레이트, 예컨대 n-부틸-, 에틸-, 이소부틸- 또는 2-에틸헥실-아크릴레이트와의 모든 아크릴 공중합체이다. 알킬 아크릴레이트는 유리하게는 부틸 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실- 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이다. 더욱 바람직한 구현예에 따르면, 2-옥틸아크릴레이트의 공단량체는 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 중에서 선택된다.
유리하게는, 엘라스토머 코어는 완전히 또는 부분적으로 가교될 수 있다. 코어 제조 동안 1 종 이상의 이관능성 단량체를 첨가하는 것이 적절하다. 상기 단량체는 폴리올의 폴리 (메트) 아크릴 에스테르, 예컨대 부틸렌 디(메트) 아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트로부터 선택될 수 있다. 다른 이관능성 단량체는 예를 들어 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 비닐 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트 및 비닐 메타크릴레이트일 수 있다. 코어는 또한 불포화 관능성 단량체, 예컨대 불포화 카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드를, 중합 동안 코어에 도입함으로써, 그래프트시킴으로써 또는 공단량체로서 가교될 수 있다. 예로서, 말레산 무수물, (메트) 아크릴산 및 글리시딜 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.
엘라스토머 코어의 유리 전이 온도 (Tg) 는 0℃ 미만, 바람직하게는 -10℃ 미만, 유리하게는 -20℃ 미만 및 가장 유리하게는 -25℃ 미만이다.
바람직하게는 엘라스토머 코어는 유리 전이 온도가 -120℃ 내지 -10℃ 및 더욱 특히 -90℃ 내지 -20℃ 이다.
쉘과 관련하여, 코어 고무 단계로 임의로 화학적으로 그래프트되거나 가교되는 쉘 중합체는 바람직하게는 1 종 이상의 저급 알킬 메타크릴레이트, 예컨대 메틸-, 에틸- 또는 t-부틸 메타크릴레이트로부터 중합된다. 이러한 메타크릴레이트 단량체의 단일중합체가 사용될 수 있다. 또한, 쉘 중합체의 40 wt% 이하가 다른 모노비닐리덴 단량체, 예컨대 스티렌, 비닐 아세테이트, 및 비닐 클로라이드, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 등으로부터 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지와 관련하여, 비제한적으로, 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 또는 폴리락트산 (PLA), 폴리스티렌 (PS), 폴리카르보네이트 (PC), 폴리에틸렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, (메트) 아크릴 공중합체, 열가소성 폴리 (메틸메타크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리알킬렌-테레프탈레이트, 폴리 비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리옥시메틸렌 (POM), 반결정질 폴리아미드, 비결정질 폴리아미드, 반결정질 코폴리아미드, 비결정질 코폴리아미드, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르아미드, 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 (SAN), 및 이들 각각의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. 혼합물은 예를 들어 방금 언급한 PC/ABS, PC/폴리에스테르 또는 PC/PLA 일 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 열가소성 수지는 폴리락트산 (PLA) 이다. 용어 "폴리락트산" 및 "PLA" 는 50 wt% 이상의 중합된 락트산 반복 단위 (즉, 구조 -OC(O)CH(CHs)- 를 갖는 단위) 가 중합체로 형성되는 방법에 관계없이 상기 반복 단위를 갖는 중합체를 의미하도록 호환가능하게 사용된다. PLA 수지는 바람직하게는 80 wt% 이상, 90 wt% 이상, 95 wt% 이상 또는 98 wt% 이상의 반복 단위를 함유한다. PLA 수지는 추가로 락티드 또는 락트산과 공중합가능한 다른 단량체 유래의 반복 단위, 예컨대 알킬렌 옥시드 (에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 테트라메틸렌 옥시드, 등을 포함) 또는 시클릭 락톤 또는 카르보네이트를 함유할 수 있다. 다른 단량체 유래의 반복 단위는 블록 및/또는 랜덤 배열로 존재할 수 있다. 이러한 다른 반복 단위는 적합하게는 PLA 수지의 약 10 wt% 이하, 바람직하게는 PLA 수지의 약 0 내지 약 5 wt%, 특히 약 0 내지 2 wt% 를 구성한다.
폴리락트산의 분자량 및 분자량 분포는 생성되는 수지가 성형이 가능한 특별히 제한되지 않는다. 중량 평균 분자량은 50,000 g/mol 이상이 바람직하다.
열가소성 수지에서 본 발명에 따른 충격 개질제의 양은 0.5 wt% 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.5 wt% 내지 10 wt% 이다.
본 발명에 따른 충격 개질된 열가소성 수지 조성물을 사용하여 공지된 방법에 의해 원하는 형태로 맞출 수 있다. 상기 방법의 예는 밀링, 캘린더가공, 압출가공 (압출 또는 공압출), 사출 성형 또는 스피닝, 및 또한 압출 블로우 성형이다. 충격 개질된 열가소성 수지 조성물은 또한 발포체 물질로 가공될 수 있다.
본 발명에 따른 충격 개질된 열가소성 수지 조성물은 예를 들어, 중공 물품 (병, 플라스크 및 항아리), 포장 필름 (열성형된 또는 배합된 시트), 블로운 필름, 파이프, 발포체 물질, 중질의 경질 프로파일 (창틀), 투명한-벽 프로파일, 건축물 프로파일, 외장용 자재, 이음쇠 (fitting), 오피스 필름 (office film), 및 장치 인클로저 (컴퓨터, 가전제품) 의 제조에 적합하다.
바람직하게는 본 발명에 따른 충격 개질된 열가소성 수지 조성물은 압출된, 블로우 성형된 또는 캘린더 가공된 필름 또는 사출품의 형태로 사용된다.
본 발명은 또한 1 종 이상의 열가소성 수지 및 본 발명에 따른 1 종 이상의 충격 개질제, 및 임의로는 1 종 이상의 첨가제(들) 및/또는 보조-안정제(들) 을 포함하는 물품에 관한 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 물품은 경질 또는 반경질 또는 연질의, 불투명한 또는 투명한 필름, 특히 경질 또는 반경질 또는 연질의, 불투명한 또는 투명한 필름, 수축-필름, 접착 필름; 경질 또는 반경질, 불투명한 또는 투명한 시트, 이음쇠, 프로파일 (창문, 실내), 에지-밴드 중에서 선택되는 것이다.
바람직하게는, 물품은 유리하게는 식품 포장, 제약 블리스터, 플라스틱 카드 (예컨대, 신용 카드), 가구 필름 및 기술적 포장 필름을 열성형 (또는 아님) 및 제조하는데 사용될 수 있는 불투명한 또는 투명한 경질 또는 반경질 또는 투명한 필름, 및 일반적으로는 모든 종류의 불투명한 및 투명한 필름이다.
사용된 용어 "투명한" 이란 가시 광선의 적어도 80 %, 바람직하게는 90 % 가 통과하는 것을 의미한다.
사용된 물질
약어
BA 부틸 아크릴레이트
MMA 메틸 메타크릴레이트
2-EHA 2 에틸 헥실 아크릴레이트
PHA 프로필 헵틸 아크릴레이트
2-OA 2-옥틸 아크릴레이트
ALMA 알릴 메타크릴레이트
PLA - 폴리락트산 등급 Ingeo
Figure pct00001
2002D 및 NaturePlast PLI05 (NatureWorks) 를 사용하였다.
방법
입자 크기 분석
제타사이저 (Zetasizer) 사용: 중량 평균 입자 크기 및 입자 크기 분포는, 측정에 사용되는 셀에서 필요한 농도를 조절하기 위해서 라텍스 희석 후 Zetasizer 5000 장비를 이용하여 측정된다.
코어 및 코어-쉘의 유리 전이 (Tg) 는 열 기계적 분석을 실현할 수 있는 장비를 이용하여 측정된다. Rheometrics Company 에서 제안된 RDAII "RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER" 가 사용되어 왔다. 열 기계적 분석은 온도에 따른 샘플의 점탄성 변화, 변형율 또는 적용되는 변형을 정확하게 측정한다. 상기 장치는 연속적으로 샘플 변형을 기록하고, 온도 변화의 제어 프로그램 동안 변형율을 고정시킨다.
온도에 따라 탄성 계수 (G'), 손실율 및 탄젠트 델타를 도출해냄으로써 결과가 수득된다. Tg 는 탄젠트 델타 곡선에서 판독되는 더 높은 온도값이고, 탄젠트 델타로부터 유도되는 경우 0 이다.
가드너 (Gardner) 충격 강도
샘플은 ASTM D5420-04 표준에 따라 낙추 (Gardner Impact) 에 의해 충격받은 충돌체 (striker) 에 의해 절단 및 충격받은 40x40 mm 시트 견본이다.
충돌체 낙추 특징: 6.350 mm 직경, 1.82 kg
광학적 특성 측정:
500 마이크론 두께 시트는 Haze-Gard Plus (CIE-C) 를 사용한 투명도, 혼탁도 및 선명도 측정에 의해 특징화된다.
실시예
충격 개질제의 합성
엘라스토머 또는 소프트 코어 (단계 1) 및 하드 최종 쉘 (단계 2) 을 갖는 다단계 코어 쉘 충격 개질제를 합성하는데 하기 절차를 이용하였다.
두 단계의 중량비는 80 // 20 이다
두 단계의 조성은 하기와 같다:
단계 1: 99.25/0.75 고무 단량체/ALMA
단계 2 :99.8/0.2 MMA/ALMA
여기서, MMA = 메틸 메타크릴레이트
고무 단량체 = 부틸 아크릴레이트 (BA) 또는 2 옥틸 아크릴레이트 (2-OA) 또는 2 에틸 헥실 아크릴레이트 (2-EHA) 또는 프로필 헵틸 아크릴레이트 (PHA) 또는 이들의 혼합물
ALMA = 가교제로서 알릴 메타크릴레이트.
충격 개질제의 최종 크기를 조절하기 위해서, 시드가 필요하다. 시드는 입자 크기 분포가 80 내지 150 nm 일 수 있고, 시드의 크기는 계면활성제 양에 의해 조절된다. 시드는 단계 1 과 동일한 단량체를 사용하고, 동일한 방식으로 중합된다. 최종 충격 개질제의 입자 크기 분포는 시드의 양에 따라 다르다.
우선 시드에 약간의 물을 도입한다. 유화제로서 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트를 사용하고 pH 를 조절하기 위해 탄산칼륨을 사용한 수중 유화된 단계 1 의 단량체 투입량을 산화환원 개시제 과황화칼륨/메타중아황산나트륨을 사용하여 약 80℃ 온도에서 3 시간 이내에 중합하였다. 유화제로서 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트를 사용하고 상당한 수의 신규 입자의 형성을 방해하기 위해 첨가되는 비누의 양을 조절한 수중 유화된 단계 2 단량체를 산화환원 개시제 과황화칼륨/메타중아황산나트륨을 사용하여 약 80℃ 온도에서 1 시간 이내에 중합하였다.
5 개의 샘플에 대해서 동일한 절차를 이용하였다.
표 1 에는 상이한 코어-쉘 충격 개질제의 조성, 입자 크기 및 Tg 가 기재되어 있다:
[표 1]
Figure pct00002
표 1 의 충격 개질제 샘플을 PLA (시트 및 필름) 에서 평가하였다.
PLA 필름 조성물:
PLA 과립을 3 wt%, 5 wt% 및 7 wt% 각각의 충격 개질제 (분말) 와 배합한다. PLA 는 고온 금속 부품과의 접착 또는 스티킹을 방지하기 위해 윤활 계통 및 가공 보조제를 함유한다. 예는 2 wt% 의 Biostrenght
Figure pct00003
700 및 2 wt% 의 Biostrenght
Figure pct00004
900 (ARKEMA 사제) 의 혼합물이다. 그리고 나서 배합물을 2-롤 밀에 첨가하여 시트를 제조한다.
PLA 샘플 제조:
20 % 마찰 (앞 롤 20 rpm, 뒷 롤 24 rpm), 0.45 mm 롤 간격을 갖는 2-롤 밀 (Collin, Ø 150, L: 400) 에서 160℃ 에서 하기 단계에 따라 PLA 샘플을 제조한다:
o 8 rpm 에서 90초 (앞 롤, 20 % 마찰), 롤 간격: 0.3 mm
o 20 rpm 에서 150 초 (앞 롤, 20 % 마찰), 롤 간격 0.55 mm
그리고 나서 시트를 2-롤 밀로부터 8 rpm (앞 롤, 20% 마찰), 롤 간격: 0.45 mm 에서 제거한다
그런 다음 샘플 시트 두께를 평균값 약 500 마이크론으로 정확히 측정한다.
5 개의 샘플의 평가 결과를 표 2 에 상세히 나타냈다:
[표 2]
Figure pct00005
*: 불량함에서부터 *****; 우수함
표 2 의 데이터에 나타난 바와 같이, OA 기재 코어 단독은 약간 불량한 필름 품질을 야기하는 반면, OA/BA 공중합체는 BA 기재 고무 코어에 비해 필름 품질이 우수하고, 2-EHA 및 PHA 기재 고무 코어는 불량한 외관 필름 품질을 야기한다.
[표 3]
Figure pct00006
충격 개질제 샘플 없는 가드너 충격은 < 1 이다.
표 3 의 데이터는 최고의 가드너 충격이 BA 및 2-EHA 기재 고무 코어를 갖는 샘플보다 유의하게 더 양호한 2-OA 및 2-OA/BA 고무 코어를 사용하여 수득된다는 것을 보여준다.
[표 4]
Figure pct00007
충격 개질제 샘플이 없는 투명도는 92.5 이다
표 4 의 데이터에 나타난 바와 같이, 모든 샘플의 투명도가 비슷하다.
[표 5]
Figure pct00008
충격 개질제 샘플이 없는 선명도는 95.4 이다.
표 5 의 데이터에 나타난 바와 같이, 2-옥틸 아크릴레이트를 함유하는 샘플의 선명도는 충격 개질제가 없는 샘플의 선명도에 가깝다.
[표 6]
Figure pct00009
충격 개질제 샘플이 없는 혼탁도는 6.48 이다.
2-옥틸 아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제를 함유하는 샘플이 어떠한 2-옥틸 아크릴레이트도 없는 충격 개질제를 동일한 적재량으로 함유하는 샘플보다 충격 강도가 더 높았지만, 여전히 부틸 아크릴레이트 기재 충격 개질제를 함유하는 샘플과 동일한 수준의 혼탁도 값을 갖는다.

Claims (15)

  1. 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제로서, 충격 개질제에서의 2-옥틸아크릴레이트의 중량비가 10 wt% 이상, 바람직하게는 20 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 25 wt% 이상, 유리하게는 30 wt% 이상 및 가장 유리하게는 35 wt% 이상이고, 충격 개질제가 코어 쉘 구조를 갖는 중합체 입자인 충격 개질제.
  2. 제 1 항에 있어서, 충격 개질제에서의 2-옥틸아크릴레이트의 중량비가 10 wt% 내지 95 wt%, 바람직하게는 20 wt% 내지 90 wt%, 더욱 바람직하게는 25 wt% 내지 85 wt%, 유리하게는 30 wt% 내지 80 wt% 및 가장 유리하게는 35 wt% 내지 75 wt% 인 2-옥틸아크릴레이트를 포함하는 충격 개질제.
  3. 제 1 항에 있어서, 2-옥틸아크릴레이트가 코어에 있는 충격 개질제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 입자의 코어가 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 충격 개질제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 2-옥틸아크릴레이트가 다른 (메트) 아크릴 단량체와 공중합되는 충격 개질제.
  6. 제 5 항에 있어서, 다른 (메트) 아크릴 단량체가 n-부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 및 n-옥틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 충격 개질제.
  7. 제 5 항에 있어서, 다른 (메트) 아크릴 단량체가 부틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 충격 개질제.
  8. 1 종 이상의 열가소성 수지 및 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 1 종 이상의 충격 개질제를 포함하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 열가소성 수지가 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 또는 폴리락트산 (PLA) 과 같은 폴리에스테르, 폴리스티렌 (PS), 폴리카르보네이트 (PC), 폴리에틸렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴 공중합체, 열가소성 폴리 (메틸메타크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리알킬렌-테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리옥시메틸렌 (POM), 반결정질 폴리아미드, 비결정질 폴리아미드, 반결정질 코폴리아미드, 비결정질 코폴리아미드, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르아미드, 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 (SAN) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 열가소성 수지가 폴리락트산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지가 필름 또는 사출 성형품의 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지가 투명한 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 1 종 이상의 열가소성 수지 및 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 1 종 이상의 충격 개질제를 포함하는 물품.
  14. 제 13 항에 있어서, 열가소성 수지가 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 또는 폴리락트산 (PLA) 과 같은 폴리에스테르, 폴리스티렌 (PS), 폴리카르보네이트 (PC), 폴리에틸렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, (메트)아크릴 공중합체, 열가소성 폴리 (메틸메타크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리알킬렌-테레프탈레이트, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리옥시메틸렌 (POM), 반결정질 폴리아미드, 비결정질 폴리아미드, 반결정질 코폴리아미드, 비결정질 코폴리아미드, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르아미드, 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 (SAN) 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 물품.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 불투명한 또는 투명한 필름 또는 사출 성형품의 형태인 물품.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015003955B1 (pt) * 2012-08-29 2021-03-09 Rohm And Haas Company composição de polímero de múltiplos estágios
KR101537843B1 (ko) * 2012-09-11 2015-07-22 주식회사 엘지화학 아크릴계 충격보강제 및 이를 포함하는 친환경 폴리유산 수지 조성물
WO2014068348A1 (en) * 2012-10-30 2014-05-08 Sa Des Eaux Minerales D'evian Saeme Article comprising polylactic acid layers and process of making the same
CN104937071B (zh) 2012-12-21 2018-08-17 夸兹沃克公司 热致聚合物
FR3007767B1 (fr) 2013-06-28 2016-05-27 Arkema France Utilisation d'un polymere d'acrylate de 2-octyle comme agent liant dans une composition de revetement
CN103571313B (zh) * 2013-10-24 2016-01-20 广州擎天材料科技有限公司 一种羟烷基酰胺型高流平粉末涂料、该涂料用的聚酯树脂及制备方法
JP6398406B2 (ja) * 2014-07-15 2018-10-03 富士ゼロックス株式会社 ポリ乳酸樹脂変性用の改質剤、樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2016034668A1 (en) * 2014-09-05 2016-03-10 Sabic Global Technologies B.V. Polyoxymethylene compositions, method for manufacture, and articles made therefrom
FR3031106B1 (fr) 2014-12-24 2017-02-03 Arkema France Composition de polymeres a phases multiples, son procede de preparation, son utilisation et composition la comprenant
FR3031108B1 (fr) * 2014-12-24 2018-08-17 Arkema France Composition comprenant un polymere a phases multiples, son procede de preparation et son utlisation
EP3075803A1 (de) * 2015-03-31 2016-10-05 Evonik Röhm GmbH Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen
CN105001542A (zh) * 2015-08-14 2015-10-28 马立发 一种高强度的ps管材
GB201522585D0 (en) 2015-12-22 2016-02-03 Croda Europ Ltd And Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek A polymer composition comprising an impact modifier and method of making the same
FR3046605B1 (fr) 2016-01-11 2019-09-06 Arkema France Composition liquide comprenant un polymere a phases multiples, son procede de preparation et son utilisation
FR3046606B1 (fr) 2016-01-11 2019-09-06 Arkema France Composition (meth)acrylique liquide comprenant un polymere a phases multiples et un monomere (meth)acrylique, son procede de preparation et son utilisation
US11813818B2 (en) 2016-02-23 2023-11-14 Andersen Corporation Fiber-reinforced composite extrusion with enhanced properties
US10174175B2 (en) * 2016-06-06 2019-01-08 Baxter International Inc. Methods of improving adhesion of non-di-(2-ethylhexyl)phthalate polyvinyl chloride to an acrylic- or ABS-based polymer
FR3053350B1 (fr) 2016-06-29 2020-03-27 Arkema France Composition liquide ou sirop comprenant un polymere a phases multiples et un polymere (meth)acrylique, sirop pour procede d'impregnation, procede d'impregnation pour un substrat fibreux, procede depolymerisation et article structure obtenu de celui-ci
FR3053349B1 (fr) 2016-06-29 2020-06-19 Arkema France Composition comprenant un polymere thermoplastique, un polymere a phases multiples et un polymere (meth)acrylique, son procede de preparation et son utilisation
FR3053348B1 (fr) 2016-06-29 2020-03-27 Arkema France Composition comprenant un polymere a phases multiples et deux polymeres (meth)acryliques differents, son procede de preparation et article la compenant
JP7217258B2 (ja) 2017-07-12 2023-02-02 ヘクセル コンポジッツ、リミテッド 樹脂組成物
US11261323B2 (en) 2017-08-24 2022-03-01 Banemer, LLC Conformable thermoplastic compositions and articles
US10906699B2 (en) 2017-08-24 2021-02-02 Banemer, LLC Non-metallic tie
FR3086294A1 (fr) * 2018-09-25 2020-03-27 Arkema France Composition polymere pour vehicules nautiques, son utilisation et vehicule nautique comprenant celui-ci
CN112646334B (zh) * 2020-11-27 2022-09-02 宁波工程学院 一种高强度耐热改性聚乳酸及其制备方法
EP4347675A1 (en) 2021-05-25 2024-04-10 INEOS Styrolution Group GmbH Acrylic rubber for thermoplastic material with good low temperature impact strength

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180529A (en) * 1977-12-08 1979-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic multistage graft copolymer products and processes
EP0776915B1 (fr) * 1995-10-27 2003-02-26 Elf Atochem North America, Inc. Additif choc du type noyau/coquille pour polymères thermoplastiques
KR20010007235A (ko) 1999-06-17 2001-01-26 마크 에스. 아들러 내후성, 감소된 광택 및 고충격을 제공하는 캡스톡 조성물및 그 제조방법
FR2797880B1 (fr) 1999-08-27 2005-03-11 Atofina Resines thermoplastiques modifiees par des copolymeres a base d'acrylates lourds
EP1445282A4 (en) * 2001-08-03 2004-11-24 Toray Industries RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE, FILM AND FIBER
DE10260065A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
KR100544904B1 (ko) * 2002-12-24 2006-01-24 주식회사 엘지화학 다층구조를 갖는 충격보강제와 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지
KR100528771B1 (ko) * 2003-08-02 2005-11-15 주식회사 엘지화학 아크릴-실리콘계 복합 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를함유하는 염화비닐 수지 조성물
US20070072961A1 (en) * 2005-09-28 2007-03-29 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
DE102005055793A1 (de) 2005-11-21 2007-05-24 Röhm Gmbh Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit
JP2010507006A (ja) 2006-10-20 2010-03-04 ネイチャーワークス・エル・エル・シー 衝撃性改良ポリラクチド樹脂
CN101328240A (zh) * 2007-06-18 2008-12-24 沂源瑞丰高分子材料有限公司 耐候性、抗冲性、经济性优良的pvc助剂
CN102056595A (zh) 2008-06-13 2011-05-11 阿科玛股份有限公司 可生物降解的抗冲击改性的聚合物组合物
US8473265B2 (en) * 2008-10-27 2013-06-25 Schneider Electric It Corporation Method for designing raised floor and dropped ceiling in computing facilities
FR2943347B1 (fr) * 2009-03-18 2011-04-29 Arkema France Additifs chocs

Also Published As

Publication number Publication date
RU2583810C2 (ru) 2016-05-10
WO2012038441A1 (en) 2012-03-29
CN103210007A (zh) 2013-07-17
CN103210007B (zh) 2016-01-20
MX2013003262A (es) 2013-05-01
EP2619240A1 (en) 2013-07-31
EP2619240B1 (en) 2015-12-16
KR101847670B1 (ko) 2018-05-24
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