FR3086294A1 - Composition polymere pour vehicules nautiques, son utilisation et vehicule nautique comprenant celui-ci - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition polymère adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques. La présente invention concerne en outre l'utilisation d'une composition polymère transparente pour des véhicules nautiques. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition de polymère (méth) acrylique transparente et concerne en outre un procédé de préparation d'une telle composition de polymère (méth) acrylique, son utilisation dans des véhicules nautiques et un véhicule nautique comprenant celle-ci.
Description
Composition polymère pour véhicules nautiques, son utilisation et véhicule nautique comprenant celui-ci [Domaine de l'invention] [001] La présente invention concerne une composition polymère adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques.
[002] La présente invention concerne en outre l'utilisation d'une composition polymère transparente pour des véhicules nautiques.
[003] Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition de polymère (méth)acrylique transparente et concerne en outre un procédé de préparation d'une telle composition de polymère (méth)acrylique, son utilisation dans des véhicules nautiques et un véhicule nautique comprenant celle-ci.
[Problème technique] [004] Les véhicules nautiques sont des bateaux ou d'autres embarcations qui se déplacent sur l'eau, utilisés pour le transport ou des sports nautiques. Des véhicules nautiques typiques sont constitués de matériaux solides non transparents. Par conséquent, l'utilisateur ne peut pas visualiser la scène sous l'eau, que ce soit pour visualiser des plantes et des poissons ou détecter des roches ou des falaises sous l'eau.
[005] Les polymères transparents sont largement utilisés parce qu'ils sont beaucoup plus légers que le verre. Les polymères acryliques et (méth)acryliques, souvent appelés simplement ΡΜΜΆ, sont également largement utilisés pour leur transparence et leur résistance aux rayures. Des propriétés optiques particulièrement excellentes sont valorisées, en particulier le brillant et une transparence élevée avec une transmission élevée de la lumière visible. Cependant, c'est également un matériau thermoplastique sensible aux chocs et fragile. Cette caractéristique est liée au fait que la température de transition vitreuse de ΡΜΜΆ est d'approximativement 110 °C, de sorte que, dans ce matériau, les chaînes de polymère ne peuvent pas se déplacer aisément à température ambiante. Les performances de résistance aux chocs doivent être améliorées pour certaines applications lorsque le matériau est exposé à des chocs pendant son utilisation, tout en conservant la transparence.
[006] Par conséquent, l'objectif de la présente invention est de fournir une composition polymère qui est hautement transparente, présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité, pour être adaptée pour un véhicule nautique.
[007] L'objectif de la présente invention est en outre de fournir une composition polymère qui peut être utilisée pour un véhicule nautique qui est en grande partie transparent, de sorte que l'utilisateur puisse voir aisément à travers le véhicule nautique.
[008] Un autre objectif est de fournir un procédé de fabrication d'une composition adaptée pour un véhicule nautique, ladite composition étant hautement transparente et présentant des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité.
[009] Un autre objectif supplémentaire est de fournir un procédé de fabrication d'un véhicule nautique qui comporte de grandes parties transparentes d'une composition polymère qui présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité.
[010] Un objectif supplémentaire de la présente invention est de fournir un véhicule nautique qui comporte de grandes parties transparentes d'une composition polymère qui présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité.
[011] Le véhicule nautique est utilisé dans différents environnements, y compris un changement de température. Par conséquent, la composition polymère doit rester transparente en cas de changements environnementaux, en particulier des changements de température.
[CONTEXTE DE L'INVENTION]
Art antérieur [012] Le document AU 199861887B1 décrit une planche de surf comportant une fenêtre de visualisation.
[013] Le document US Des. 377 072 décrit une planche de surf avec une fenêtre transparente. La petite fenêtre transparente est intégrée dans la planche avec un champ de visibilité étroit. Pour voir à travers, la personne doit être directement au-dessus et à proximité de la fenêtre.
[014] Le document US2017/0113767 décrit un appareil à fenêtre d'eau. La fenêtre est intégrée dans une planche de sport nautique. La fenêtre est constituée d'un matériau thermoplastique transparent tel que du polycarbonate ou des acryliques. La fenêtre n'est qu'une petite partie de la planche, ne permettant qu'un champ de vision limité.
[015] Le document US2005/0064774 décrit un véhicule de transport sur les vagues transparent. La planche de surf décrite comprend un noyau constitué de mousses polymères transparentes de polymère à Tg élevé comprenant des cellules submicroniques et une couche de couverture de revêtement transparent.
[016] Dans l'art antérieur, il n'existe pas de composition transparente pour un véhicule nautique qui est en grande partie transparent ou un véhicule nautique qui permet une visualisation non restreinte et qui comprend un matériau polymère qui peut être moulé ou thermoformé.
[Brève description de l'invention] [017] De manière inattendue, il a été découvert qu'une composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI est adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques.
[018] De manière inattendue, il a été découvert qu'une composition polymère PCI comprenant, en tant que polymère transparent TPI, une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, est adaptée pour des véhicules nautiques.
[019] Il a été découvert en outre qu'une composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI peut être utilisée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, en particulier pour les grandes parties transparentes des véhicules nautiques ou des applications nautiques.
[020] De manière inattendue, il a été découvert en outre qu'une composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI et, en particulier, en tant que polymère transparent TPI, une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 800 000 g/mol, peut être utilisée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, en particulier pour des parties transparentes des véhicules nautiques ou pour des applications nautiques.
[021] De manière inattendue, il a en outre été découvert qu'un procédé comprenant les étapes de :
a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le (s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ;
b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et facultativement au moins un initiateur radicalaire ;
c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère
M et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ;
d) coulée du mélange obtenu dans 1'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée ;
permet d'obtenir une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[022] Il a en outre été découvert qu'un procédé comprenant les étapes de
a) fourniture d'une composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI
b) assemblage d'une composition polymère PCI permet d'obtenir un véhicule nautique ou des applications nautiques qui comprennent des parties transparentes.
[023] Il a été découvert en outre qu'un objet ou dispositif sous la forme d'un véhicule nautique ou pour des sports nautiques ou pour des applications nautiques qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI, conduit à un objet ou dispositif qui présente des propriétés mécaniques suffisantes telles que la résistance aux chocs et la rigidité et est adapté pour observer sous l'eau.
[Brève description des dessins] [024] La figure 1 représente différentes planches de surf selon l'art antérieur ou selon l'invention. La partie grisée désigne une partie ou surface non transparente et la partie blanche une surface transparente.
[025] La figure la) représente une planche de surf complètement non transparente.
[026] La figure 1b) représente une planche de surf comprenant une petite fenêtre transparente.
[027] La figure le) représente une planche de surf en tant que véhicule nautique constituée de et utilisant une composition polymère selon l'invention.
[028] La figure Id) représente une planche de surf en tant que véhicule nautique constituée de et utilisant une composition polymère selon l'invention, mais pas complètement transparente.
[029] La figure le) représente une planche de surf en tant que véhicule nautique constituée de et utilisant une composition polymère selon l'invention, mais pas complètement transparente.
[030] La figure 2 représente une vue de dessus et une vue de côté d'un bateau en tant que véhicule nautique (10) avec une fenêtre de visualisation de fond transparente (17). Sur la figure 2a, le fond entier est la fenêtre de visualisation transparente (17) . Sur la figure 2b, une grande partie du fond est la fenêtre de visualisation transparente (17). Cependant, dans les deux cas, de grandes parties sous la surface de l'eau (11) sont également transparentes.
[031] Les figures 3a et 3b représentent une planche de surf en tant que véhicule nautique (10) essentiellement constituée d'une composition polymère selon l'invention en vue de côté (partie inférieure des figures 3a et 3b) le long de l'axe A-A' et en vue de bas (partie supérieure des figures 3a et 3b).
[032] La figure 4 représente les étapes de procédé schématiques pour réaliser un mode de réalisation d'un véhicule nautique (10) avec les étapes essentielles (220) et (240) et les étapes facultatives (210) , (225), (226) et (230) .
[Description détaillée de l'invention] [033] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI.
[034] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[035] Selon un troisième aspect, la présente invention concerne une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI.
[036] Selon un quatrième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, en particulier pour des véhicules nautiques qui sont en grande partie transparents.
[037] Selon un cinquième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé comprenant les étapes de :
a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ;
b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et facultativement au moins un initiateur radicalaire ;
c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ;
d) coulée du mélange obtenu dans 1'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée.
[038] Selon un sixième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI, ledit procédé comprenant les étapes de
a) fourniture d'une composition polymère PCI
b) assemblage d'une composition polymère PCI.
[039] Selon un septième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé comprenant les étapes de
a) fourniture d'une composition polymère PCI
b) assemblage d'une composition polymère PCI.
[040] Selon un huitième aspect, la présente invention concerne un objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI.
[041] Selon un neuvième aspect, la présente invention concerne un objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[042] Selon un dixième aspect, la présente invention concerne un dispositif pour des sports nautiques ou un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI.
[043] Selon un onzième aspect, la présente invention concerne un dispositif pour des sports nautiques ou un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[044] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie que les polymères sont constitués d'au moins deux monomères différents.
[045] Le terme « monomère (méth)acrylique », dans le présent contexte, désigne tous les types de monomères acryliques et méthacryliques.
[046] Le terme « polymère (méth)acrylique », dans le présent contexte, signifie que le polymère (méth)acrylique comprend essentiellement des polymères comprenant des monomères (méth)acryliques qui constituent 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique.
[047] Le terme « modificateur de résistance aux chocs », dans le présent contexte, désigne un matériau qui, une fois incorporé dans un matériau polymère, augmente la résistance aux chocs et la solidité de ce matériau polymère au moyen de microdomaines de phase d'un matériau caoutchouteux ou d'un polymère de caoutchouc.
[048] Le terme « caoutchouc », dans le présent contexte, désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse.
[049] Le terme « polymère de caoutchouc », dans le présent contexte, désigne, un polymère qui a une température de transition vitreuse (Tg) au-dessous de 0 °C.
[050] Le terme « réticulation », dans le présent contexte, désigne un copolymère de polymère, dont certaines chaînes sont reliées les unes aux autres par 1'intermédiaire de liaisons covalentes ou d'interactions chimiques ou physiques. Ces chaînes, reliées les unes aux autres, sont pour la plupart distribuées dans les 3 dimensions de 1'espace.
[051] Le terme « polymère transparent », dans le présent contexte, signifie que la composition polymère présente une transmission de lumière élevée d'au moins 80 % dans la lumière visible selon l'ASTM D1003 pour une plaque constituée de cette composition polymère ayant une épaisseur de 3 mm.
[052] En spécifiant qu'une plage est entre x et y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure de cette plage sont exclues, ce qui est équivalent à plus de x et moins de y.
[053] En ce qui concerne la composition polymère PCI selon l'invention, adaptée pour des véhicules nautiques, comprenant un polymère transparent TPI, ledit polymère transparent TPI est choisi parmi un polycarbonate PC ou un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth) acrylique MPI ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX ou un mélange de ceux-ci.
[054] De préférence, le polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth)acrylique MPI ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX.
[055] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition (méth)acrylique réticulée
MCX.
[056] Le polycarbonate PC est un polyester d'acide carbonique, c'està-dire un polymère obtenu par la réaction d'au moins un dérivé d'acide carboxylique avec au moins un diol aromatique ou aliphatique.
[057] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC comprend au moins un bloc ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C, plus préférablement inférieure à 0 °C, avantageusement inférieure à -5 °C et plus avantageusement inférieure à -10 °C.
[058] De préférence, le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC comprend au moins un bloc qui est un bloc (méth) acrylique. Cela signifie qu'au moins 50 % en poids des monomères à l'intérieur de ce bloc sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle, qui ont été polymérisés.
[059] De manière préférée entre toutes, le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC comprend au moins 50 % en poids des monomères dans le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle, qui ont été polymérisés.
[060] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC a la formule générale (A)nB dans laquelle :
• n est un entier supérieur ou égal à 1, • A est : un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant un Tg supérieur à 50 °C, de préférence supérieur à 80 °C, ou un polystyrène, ou un copolymère acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène. De préférence, A est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (ΜΜΆ) , le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle ou le méthacrylate d'isobornyle. De préférence, le bloc A est ΡΜΜΆ ou ΡΜΜΆ modifié par des comonomères acryliques ou méthacryliques ;
B est un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant un Tg inférieur à 20 °C, de préférence comprenant des monomères choisis parmi 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, 1'acrylate de butyle (BuA), 1'acrylate d'éthylhexyle, le méthacrylate de styrène (Sty) ou de butyle, plus préférablement 1'acrylate de butyle, lesdits monomères représentant au moins 50 % en poids, de préférence 70 % en poids de B.
[061] Avantageusement le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC est amorphe.
[062] De préférence, dans le bloc A, le monomère est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate d'isobornyle, le styrène (Sty) ou 1'alpha-méthylstyrène ou des mélanges de ceux-ci. Plus préférablement, le bloc A est PMMA ou PMMA copolymérisé avec des comonomères acryliques ou méthacryliques ou du polystyrène (PS) ou PS modifié par des comonomères styréniques.
[063] De préférence, le bloc B comprend des monomères choisis parmi 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, 1'acrylate de butyle (BuA), 1'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci, plus préférablement 1'acrylate de butyle, lesdits monomères constituant au moins 50 % en poids, de préférence 70 % en poids de bloc B.
[064] En outre, les blocs A et/ou B peuvent comprendre d'autres comonomères acryliques ou méthacryliques comportant différents groupes fonctionnels chimiques connus de l'homme du métier, par exemple des groupes fonctionnels acide, amide, amine, hydroxyle, époxy ou alcoxy. Le bloc A peut incorporer des groupes, tels que l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique (MAA), afin d'augmenter la stabilité à la température de celui-ci.
[065] Des comonomères tels que le styrène peuvent également être incorporés dans le bloc B afin de décaler 1' indice de réfraction par rapport au bloc A.
[066] De préférence, ledit copolymère séquencé acrylique thermoplastique a une structure choisie parmi : ABA, AB, A3B et A4B. [067] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC, par exemple, peut être l'un des copolymères triblocs suivants : pMMA-pBuA-pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA), p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pBuA-p(MMAcoAA). Dans un premier mode de réalisation préféré, le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC est p(MMAcoMAA)p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA).
[068] Il est connu de l'homme du métier que les polymères de type ΡΜΜΆ peuvent comprendre de faibles quantités de comonomère d'acrylate afin d'améliorer la stabilité à la température de ceuxci. Faible signifie moins de 9 % en poids, de préférence moins de 7 % en poids et plus préférablement moins de 6 % en poids du polymère.
[069] Le bloc B représente de 10 % à 85 %, de préférence de 15 % à 80 % du poids total du copolymère séquencé MBC.
[070] Le bloc B a une masse molaire moyenne en poids comprise entre 10 000 g/mol et 500 000 g/mol, de préférence de 20 000 g/mol à 300 000 g/mol. La masse molaire moyenne en poids peut être mesurée par chromatographie d'exclusion (SEC).
[071] Des copolymères séquencés (méth)acryliques participant à la composition polymère PCI peuvent être obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée (CRP) ou par polymérisation anionique ; le procédé le plus adapté selon le type de copolymère devant être fabriqué sera choisi.
[072] De préférence, ce sera le CRP, en particulier en présence de nitroxydes, pour les copolymères séquencés (méth)acryliques de type (A)nB et de polymérisation radicalaire anionique ou de type nitroxyde, pour les structures de type ABA, telles que le copolymère tribloc MAM. La polymérisation radicalaire contrôlée est décrite dans le document pour obtenir des copolymères séquencés, c'est-àdire, dans WO03/062293.
[073] Le copolymère séquencé (méth)acrylique MBC peut être transformé par moulage par extrusion ou injection sous la forme d'une plaque.
[074] La composition de polymère (méth)acrylique MPI comprend ou est un polymère (méth)acrylique API avec une chaîne de polymère comprenant au moins 50 % en poids de monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques. Le polymère (méth)acrylique peut également être un mélange de deux polymères (méth)acryliques API à APx ou plus.
[075] Les monomères acryliques et/ou méthacryliques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des esters d'acide acrylique, des esters d'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des monomères méthacryliques d'alkyle et des mélanges de ceux-ci.
[076] De préférence, le monomère est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères acryliques d'alkyle, des monomères méthacryliques d'alkyle et leurs mélanges, le groupe alkyle contenant de 1 à 22 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques ; le groupe alkyle contenant de préférence 1 à 12 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques.
[077] Avantageusement, le monomère (méth)acrylique est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle et des mélanges de ceuxci .
[078] D'autres comonomères peuvent être copolymérisés avec les monomères acryliques et/ou méthacryliques dans la mesure où le polymère (méth)acrylique API comprend au moins 50 % en poids de monomères parmi des monomères acryliques et/ou méthacryliques dans sa chaîne de polymère. Les autres comonomères peuvent être choisis parmi des monomères styréniques tels que le styrène ou des dérivés de styrène, 1'acrylonitrile, des esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle. La quantité de ces comonomères est de 0 % en poids à 50 % en poids, de préférence de 0 % en poids à 40 % en poids, plus préférablement de 0 % en poids à 30 % en poids, avantageusement de 0 % en poids à 20 % en poids.
[079] Dans un premier mode de réalisation préféré, le polymère (méth)acrylique API est un homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle (ΜΜΆ) qui comprend au moins 50 %, de préférence au moins 60 %, avantageusement au moins 70 % et plus avantageusement au moins 80 % en poids de méthacrylate de méthyle.
[080] Le copolymère de méthacrylate de méthyle (ΜΜΆ) comprend entre 50 % et 99,9 % en poids de méthacrylate de méthyle et entre 0,1 et % en poids d'au moins un monomère ayant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de méthyle.
[081] Ces monomères sont bien connus, et on peut notamment mentionner les acides acrylique et méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. En tant qu'exemples, il peut être mentionné 1'acrylate de méthyle et le (méth) acrylate d'éthyle, de butyle ou de 2éthylhexyle. De préférence, le comonomère est un acrylate d'alkyle dans lequel le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone.
[082] Selon le premier mode de réalisation préféré, le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend de 80 % à 99,8 %, avantageusement de 90 % à 99,7 % et plus avantageusement de 90 % à 99,5 % en poids de méthacrylate de méthyle, et de 0,2 % à 20 %, avantageusement de 0,3 % à 10 % et plus avantageusement de 0,5 % à 10 % en poids d'au moins un monomère contenant au moins une insaturation éthylénique qui peut être copolymérisé avec le méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomère est choisi parmi 1'acrylate de méthyle ou 1'acrylate d'éthyle ou des mélanges de ceux-ci.
[083] Le polymère (méth)acrylique API possède un indice de fluage (MPI) selon l'ISO 1133 (230 °C/3,8 kg) entre 0,1 g/10 min et 20 g/10 min. De préférence, l'indice de fluage est compris entre 0,2 g/10 min et 18 g/10 min, plus préférablement entre 0,3 g/10 min et 16 g/10 min, avantageusement entre 0,4 g/10 min et 13 g/10 min.
[084] Le polymère (méth)acrylique API possède un indice de réfraction compris entre 1,46 et 1,52, de préférence entre 1,47 et 1,52 et plus préférablement entre 1,48 et 1,52.
[085] Le polymère (méth)acrylique API présente une transmittance optique selon l'ASTM D-1003 (plaque de 3 mm d'épaisseur) d'au moins 85 %, de préférence 86 %, plus préférablement 87 %.
[086] Le polymère (méth)acrylique API a une température de ramollissement Vicat d'au moins 90 °C. La température de ramollissement Vicat est mesurée selon l'ISO 306:2013 (procédé B50). [087] La composition selon 1'invention peut comprendre en outre, hormis le polymère (méth)acrylique API, un polymère (méth)acrylique AP2. Le polymère (méth)acrylique API et le polymère (méth)acrylique
AP2 forment un mélange ou une formulation. Ce mélange ou cette formulation est constitué d'au moins un homopolymère et d'au moins un copolymère de MMA, ou un mélange d'au moins deux homopolymères ou deux copolymères de MMA ayant un poids moléculaire moyen différent, ou un mélange d'au moins deux copolymères de MMA ayant une composition de monomères différente.
[088] La composition de polymère (méth)acrylique MPI peut facultativement avoir une résistance aux chocs modifiée.
[089] La composition de polymère (méth)acrylique MPI peut être transformée par moulage par extrusion ou injection sous la forme d'une plaque.
[090] La composition (méth)acrylique réticulée MCX comprend une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[091] Dans un mode de réalisation spécifique de la composition polymère PCI de 1'invention, celle-ci comprend une composition (méth)acrylique réticulée MCX comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse Tg supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[092] En ce qui concerne la matrice (I), celle-ci présente une Tg globale supérieure à 0 °C, mesurée par calorimétrie à balayage différentielle (DSC), et est compatible avec l'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle. De préférence, la température de transition vitreuse Tg est supérieur à 10 °C, plus préférablement supérieure à 20 °C, encore plus préférablement supérieure à 40 °C, encore plus préférablement supérieure à 40 °C, avantageusement supérieure à 50 °C et plus avantageusement supérieure à 60 °C.
[093] La matrice (I) est préparée à partir de méthacrylate de méthyle et, facultativement, un ou plusieurs monomère(s) Mol choisis parmi :
• des monomères acryliques de formule CH2=CH-C(=0)-O-Ri, où Ri désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C40 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide acrylique, 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, 1'acrylate de propyle, 1'acrylate de n-butyle, 1'acrylate d'isobutyle, 1'acrylate de tert-butyle, 1'acrylate de 2-éthylhexyle, 1'acrylate de glycidyle, des acrylates d'hydroxyalkyle ou 1'acrylonitrile ;
• des monomères méthacryliques de formule CH2=C (CH3)-C(=0)-O-R2, où R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CiC40 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de glycidyle, des méthacrylates d'hydroxyalkyle ou le méthacrylonitrile ;
• des monomères vinylaromatiques, tels que, par exemple, le styrène ou des styrènes substitués, le σ-méthylstyrène, le monochlorostyrène ou le tert-butylstyrène.
[094] Le(s) comonomère(s) sont choisi(s) en termes de nature et de quantité de sorte que la limite inférieure de la température de transition vitreuse Tg soit satisfaite.
[095] De préférence, le méthacrylate de méthyle est le monomère prédominant dans le polymère de la matrice (I) . La matrice (I) comprend ainsi une proportion de méthacrylate de méthyle de 51 % en poids à 100 % en poids, de préférence entre 75 % en poids et 100 % en poids et avantageusement entre 90 % en poids et 100 % en poids.
[096] En ce qui concerne les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible, lesdites séquences macromoléculaires (II) sont également appelées bloc B dans la présente invention. Ces séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible présentent une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C (appelée Tg et mesurée par DSC). De préférence, la Tg est inférieure à -5 °C, plus préférablement inférieure à -10 °C et encore plus préférablement inférieure à -15 °C.
[097] En outre, le poids moléculaire moyen en poids des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C est compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol.
[098] De préférence, le poids moléculaire moyen en poids des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C est compris entre 175 000 et 700 000 g/mol, plus préférablement entre 200 000 g/mol et 650 000 g/mol, et avantageusement entre 225 000 g/mol et 600 000 g/mol.
[099] L'indice de polydispersité du poids moléculaire Mw/Mn des séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ou du bloc B est supérieur à 2, de préférence supérieur à 2,5 et plus préférablement supérieur à 3.
[0100] L'indice de polydispersité du poids moléculaire Mw/Mn est compris entre 2,5 et 10,0, de préférence entre 3,0 et 10,0, plus préférablement entre 3,0 et 6,0 et encore plus préférablement entre 3,0 et 5,0.
[0101] Les séquences macromoléculaires (II) sont préparées à partir d'un ou plusieurs monomère(s) MO2 choisi (s) parmi :
• des monomères acryliques de formule CH2=CH-C (=0)-O-Ri, où Ri désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C40 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide acrylique, 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, 1'acrylate de propyle, 1'acrylate de n-butyle, 1'acrylate d'isobutyle, 1'acrylate de tert-butyle, 1'acrylate de 2-éthylhexyle, 1'acrylate de glycidyle, des acrylates d'hydroxyalkyle ou 1'acrylonitrile ;
• des monomères méthacryliques de formule CH2=C (CH3)-C (=0)-OR2, où R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CiC40 linéaire, cyclique ou ramifié facultativement substitué par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alcoxy, cyano, amino ou époxy, tels que, par exemple, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de glycidyle, des méthacrylates d'hydroxyalkyle ou le méthacrylonitrile ;
• des monomères vinylaromatiques, tels que, par exemple, le styrène ou des styrènes substitués, le σ-méthylstyrène, le monochlorostyrène ou le tert-butylstyrène.
[0102] Les séquences macromoléculaires (II) ne sont pas préparées à partir d'un diène. L'homme du métier sait comment combiner ces monomères de façon à ajuster :
-le Tg global du bloc B. Afin d'obtenir un bloc B ayant un Tg inférieur à 0 °C, il est nécessaire d'utiliser au moins un monomère présentant un Tg inférieur à 0 °C, par exemple 1'acrylate de butyle ou 1'acrylate de 2-éthylhexyle ;
-L'indice de réfraction du bloc B, qui doit être aussi proche que possible de celui de la matrice (I) afin de produire la meilleure transparence possible lorsque la transparence est requise pour l'application ciblée.
[0103] Les séquences macromoléculaires (II) peuvent être composées exclusivement d'un monomère présentant une Tg inférieure à 0 °C (une fois que le monomère a été polymérisé), par exemple l'acrylate de butyle ou l'acrylate de 2-éthylhexyle. Les séquences macromoléculaires (II) peuvent également être composées d'au moins un acrylate d'alkyle et d'un monomère vinylaromatique. Avantageusement, les séquences macromoléculaires (II) sont composées d' acrylate de butyle et de styrène dans un rapport en poids acrylate de butyle/styrène compris entre 70/30 et 90/10, de préférence entre 75/25 et 85/15.
[0104] La teneur en bloc B (les séquences macromoléculaires (II)) dans la composition de polymère est comprise entre 1 % en poids et 30 % en poids, de préférence entre 2 % en poids et 20 % en poids, plus préférablement de 2 % en poids à 15 % en poids, par rapport à la composition de polymère comprenant la composition (méth)acrylique réticulée et les séquences macromoléculaires (II).
[0105] En ce qui concerne les composés qui permettent la réticulation (l'agent de réticulation), ceux-ci sont de préférence des monomères acryliques polyfonctionnels, tels que, par exemple, des polyacrylates de polyol, des polyacrylates d'alkylène glycol ou 1'acrylate d'allyle, le diacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de 1,3-butylène glycol ou le diacrylate de 1,4-butylène glycol, des monomères méthacryliques polyfonctionnels, tels que des polyméthacrylates de polyol, polyméthacrylates d'alkylène glycol ou le méthacrylate d'allyle, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol ou le diméthacrylate de 1,4butylène glycol, le divinylbenzène ou le trivinylbenzène. Dans un premier mode de réalisation préféré, il s'agit du diméthacrylate de 1,4-butylène glycol (BDMA).
[0106] La teneur en agent de réticulation est comprise entre 0,05 % et 10 % en poids, par rapport au MMA et au monomère Ml de composition acrylique réticulée qui sont un objet de l'invention.
[0107] De préférence, la teneur en agent de réticulation est comprise entre 0,4 % et 8 % en poids, par rapport au MMA et au monomère MOI de la composition acrylique réticulée qui sont un objet de l'invention, et plus préférablement entre 0,5 % et 5 % en poids, encore plus préférablement entre 1 % en poids et 5 % en poids.
[0108] La composition selon 1'invention possède un indice de gonflement inférieur à 200 % dans l'acétone à 20 °C, de préférence inférieur à 190 %, encore plus préférablement inférieur à 180 % et de manière préférée entre toutes inférieur à 175 %.
[0109] La composition selon 1'invention possède un indice de gonflement compris entre 0 % et 200 % dans l'acétone à 20 °C, de préférence entre 0 et 190 %,- encore plus préférablement entre 0 % et 180 % et de manière préférée entre toutes entre 0 % et 175 %.
[0110] La composition polymère PCI comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TPI selon l'invention est, de préférence, sous la forme d'une plaque. De préférence, il s'agit d'une plaque coulée. La plaque peut être une plaque plate ou une plaque non plate. Une plaque non plate peut être obtenue, par exemple, par mélange dans un premier temps d'une plaque plate, et ensuite thermoformage de cette plaque plate afin d'obtenir une plaque non plate sous la forme d'une plaque légèrement incurvée.
[OUI] L'épaisseur de la plaque est comprise entre 1 mm et 50 mm, de préférence l'épaisseur est comprise entre 1 mm et 45 mm, plus préférablement entre 1 et 40 mm, encore plus préférablement entre 1 mm et 35 mm, avantageusement entre 2 mm et 35 mm.
[0112] La teneur en bloc B (les séquences macromoléculaires (II)) dans la plaque est comprise entre 1 % et 30 % en poids, de préférence entre 2 % et 20 % en poids, plus préférablement 2 % en poids à 15 % en poids, par rapport à la composition de polymère comprenant la composition (méth)acrylique réticulée et les séquences macromoléculaires (II).
[0113] En ce qui concerne le procédé de fabrication de la composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TPI comprenant ou constituée d'une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé comprend les étapes de
a) préparation des séquences macromoléculaires (II)
b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MOI et facultativement au moins un initiateur radicalaire ;
c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MOI et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ;
d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée.
[0114] Selon un premier mode de réalisation préféré du procédé de 1' invention, pour la fabrication de la composition polymère PCI comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TPI, le procédé est une préparation de plaques coulées constituées d'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle qui sont renforcées en termes de résistance aux chocs au moyen des séquences macromoléculaires (II) qui comprend les étapes suivantes :
a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à ;
b) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MOI et facultativement au moins un initiateur radicalaire ;
c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MOI et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ;
d) coulée du mélange obtenu dans 1'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée.
[0115] Selon un deuxième mode de réalisation préféré du procédé de 1'invention, pour la fabrication de la composition polymère PCI comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TPI, le procédé est une préparation de plaques coulées constituées d'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle qui sont renforcées en termes de résistance aux chocs au moyen des séquences macromoléculaires (II) qui comprend les étapes suivantes :
a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à ;
bl) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle ;
b2) polymérisation partielle du mélange des séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle et facultativement, ajout de méthacrylate de méthyle supplémentaire
c) mélange de la composition partiellement polymérisée avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MOI et au moins un initiateur radicalaire ;
d) coulée du mélange obtenu dans 1'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée.
[0116] Selon un troisième mode de réalisation préféré du procédé de 1'invention, pour la fabrication de la composition polymère PCI comprenant la composition (méth)acrylique réticulée en tant que polymère transparent TPI, le procédé est une préparation de plaques coulées constituées d'homo- ou copolymère de méthacrylate de méthyle qui sont renforcées en termes de résistance aux chocs au moyen des séquences macromoléculaires (II) qui comprend les étapes suivantes :
al) préparation d'une alcoxyamine de formule générale Z(T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal à 1 ;
a2 ) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le(s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), avec 1'alcoxyamine de al) ; bl) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a2) avec du méthacrylate de méthyle ;
b2) polymérisation partielle du mélange des séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle et facultativement, ajout de méthacrylate de méthyle supplémentaire
c) mélange de la composition partiellement polymérisée avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère MOI et au moins un initiateur radicalaire ;
d) coulée du mélange obtenu dans 1'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée.
[0117] L'agent de réticulation et le comonomère MOI sont les mêmes que ceux définis précédemment.
[0118] En ce qui concerne l'alcoxyamine, celle-ci peut être un type quelconque d'alcoxyamine. Elle peut également être une polyalcoxyamine, qui peut générer plusieurs radicaux nitroxyde, ou en variante, une alcoxyamine macromoléculaire ou une polyalcoxyamine macromoléculaire dérivée d'une étape de polymérisation entre au moins un monomère et une alcoxyamine.
[0119] Par conséquent, selon un premier mode de réalisation de l'invention, au moins une des alcoxyamines est monofonctionnelle.
[0120] Selon une deuxième forme de l'invention, au moins une des alcoxyamines est multifonctionnelle.
[0121] L'alcoxyamine ou la polyalcoxyamine est décrite par la formule générale Z(-T)n dans laquelle Z désigne un groupe multivalent, T un nitroxyde et n un entier supérieur ou égal à 1, de préférence de 2 à 10, avantageusement de 2 à 8 et plus préférablement de 2 à 4, limites incluses.
[0122] n représente la fonctionnalité de l'alcoxyamine, c'est-àdire, le nombre de radicaux nitroxyde T qui peuvent être libérés par 1'alcoxyamine selon le mécanisme :
Ζ(-Τ)η Z + η Τ [0123] Cette réaction est activée par la température. En présence de monomère(s), l'alcoxyamine activée initie une polymérisation. Le schéma ci-dessous illustre la préparation d'un copolymère polyM2polyMl-polyM2 sur la base d'une alcoxyamine pour laquelle n = 2. Le monomère Ml est, dans un premier temps, polymérisé après activation de l'alcoxyamine, et, une fois que le bloc polyMl est complet, le monomère M2 est ensuite polymérisé :
T-Z-T Mi » T-(M1)X-Z-(M1)X-T
T-(M2)y-(M1)x-Z-(M1)x-(M2)y-T '----V---' '--------v-------’ ----.—1 polyM2 polyMj polyM2 [0124] Le principe de la préparation de copolymères séquencés reste valide pour n supérieur ou égal à 1.
[0125] Z désigne un groupe multivalent, c'est-à-dire, un groupe qui peut libérer plusieurs sites radicalaires après activation. L'activation en question est conduite par clivage de la liaison covalente Z-T.
[0126] À titre d'exemple, Z peut être choisi parmi les groupes (I) à (VIII) ci-dessous :
R3-CH-C-0— (B)£-O-C-CH—R4 (I) o o [0127] dans lequel R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 10, des radicaux phényle ou thiényle facultativement substitués par un atome d'halogène tel que F, Cl ou Br, ou en variante par un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 4, ou en variante par des radicaux nitro, alcoxy, aryloxy, carbonyle ou carboxyle ; un radical benzyle, un radical cycloalkyle contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 3 à 12, un radical comprenant une ou plusieurs insaturations ; B représente un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 a 20 ; m est un entier dans la plage de 1 à 10 ;
I I
R5-CHCH2-O- c- (D)p- C-O- CH2CH—r6 (II)
O o [0128] dans lequel R5 et Rg, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux aryle, pyridyle, furyle ou thiényle facultativement substitués par un atome d'halogène tel que F, Cl ou Br, ou en variante par un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 4, ou en variante par des radicaux nitro, alcoxy, aryloxy, carbonyle ou carboxyle ; D représente un radical alkylène linéaire ou ramifié contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 6, un radical phénylène ou un radical cycloalkylène ; p est un entier dans la plage de 1 à 10 ;
[0129] oO
R7-CH-C-O-(CH2)rN
N
N-(CH2)r-O-C-CH-R8 (CH2)s-O-C-CH-R9 (III) dans lequel R7, Rs et Rg, qui peuvent être identiques ou différents, ont les mêmes significations que R3 et R4 de formule (I), s sont des entiers dans la plage de 1 à 10 ;
dans
Ç-O-(CH2)t-CH-R10 /U (IV) [0130] lequel Rio a la même signification que R5 et Rg de formule est un entier dans la plage de 1 à 4, u est un entier compris entre 2 et 6 (le groupe aromatique est substitué) ;
CH-Rn1 (V) [0131] dans lequel Ru a la même signification que le radical Rio de formule (IV) et v est un entier compris entre 2 et 6 ;
/O-CH2-CH-R12 [W]w=P-O-CH2-(pH-R13
O-CH2-<pH-R14 (VI) [0132] dans lequel R12, R13 et R14, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical phényle, facultativement substitué par un atome d'halogène tel que Cl ou Br, ou en variante par un radical alkyle linéaire ou ramifié, contenant une pluralité d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 10 ; W représente un atome d'oxygène, de soufre ou de sélénium, w est égal à 0 ou 1 ;
O
R15-ÇH-C-O-CH2-CH-R16 (VII) [0133] dans lequel R15 a la même définition que R3 de la formule a la même définition que
Rs ou Rg de la formule (II) ;
Ri?
CH
R18 (VIII) [0134] dans laquelle
Ri? et Ris, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant un nombre d'atomes de carbone dans la plage de 1 à 10, un radical aryle, facultativement substitué par un atome d'halogène ou un hétéroatome.
[0135] T désigne un nitroxyde, qui est un radical libre stable comportant un groupe =N-O’, c'est-à-dire, un groupe sur lequel un électron non apparié est présent. Le terme « radical libre stable » désigne un radical qui est suffisamment persistant et non réactif à l'air et l'humidité atmosphériques pour être manipulé et stocké pendant beaucoup plus longtemps que la majorité des radicaux libres (voir à ce sujet Accounts of Chemical Research 1976, 9, 13-19). Par conséquent, le radical libre stable diffère des radicaux libres dont la durée de vie est fugace (de quelques millisecondes à quelques secondes) tels que des radicaux dérivés des initiateurs de polymérisation usuels, par exemple, des peroxydes, des hydroperoxydes ou des initiateurs azoiques. Un radical libre peut être dit stable s'il n'est pas un initiateur de polymérisation et si la durée de vie moyenne du radical est au moins une minute.
[0136]
T est représenté par la structure :
R20
(ix)
[0137] dans laquelle R19, R20, R21, R22, R23 et R24 désignent des groupes parmi :
- alkyles en C1-C20 et de préférence en C1-C10 linéaires ou ramifiés tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, isobutyle, tert-butyle ou néopentyle substitué ou non substitué,
- aryles en Cg-Cso substitués ou non substitués tels que benzyle ou aryl(phényle)
- cycliques en C1-C30 saturés [0138] et dans laquelle les groupes R19 et R22 peuvent faire partie d'une structure cyclique facultativement substituée R19-CNCR22 qui peut être choisie parmi :
[0139] dans laquelle x désigne un entier entre 1 et 12.
[0140]
À titre d'exemple, il est possible d'utiliser les nitroxydes suivants :
O.
Q,
Q,
TEMPO
OXO-TEMPO [0141]
Les nitroxydes de formule (X) sont, de façon particulièrement préférable, utilisés :
H Ra Rb--N—ο’ (X)
Rl [0142] Ra et Rb désignant des groupes alkyle identiques ou différents comportant de 1 à 40 atomes de carbone, facultativement liés conjointement de façon à former un cycle et facultativement substitués par des groupes hydroxyle, alcoxy ou amino ;
[0143] Rl désignant un groupe monovalent ayant une masse molaire supérieure à 15,42 g/mol et de préférence supérieure à 30 g/mol. Le groupe RL peut avoir, par exemple, une masse molaire comprise entre 40 et 450 g/mol. Celui-ci est, de préférence, un groupe comportant du phosphore de formule générale (XI) :
v 0 \ll γ)ρ— (xi) [0144] dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, peuvent être choisis parmi des radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxy, aryloxy, aryle, aralkyloxy, perfluoroalkyle et aralkyle, et peuvent comprendre de 1 à 20 atomes de carbone ; X et/ou Y peuvent également être un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome ou de fluor.
[0145]Avantageusement,
Rl est un groupe phosphonate de formule :
Rc — o J >— (XII)
Ra—o [0146] dans laquelle Rc et Rd sont deux groupes alkyle identiques ou différents, facultativement liés de façon à former un cycle, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone facultativement substitués ou non substitués.
[0147] Le groupe RL peut comprendre en outre au moins un cycle aromatique tel que le radical phényle ou le radical naphtyle, qui est substitué, par exemple, par un ou plusieurs radicaux alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
[0148] Les nitroxydes de formule (X) sont préférés étant donné qu'ils permettent d'obtenir un bon contrôle de la polymérisation radrcalarre des monomères (meth)acryliques, comme décrit dans WO 03/062 293. Les alcoxyamines de formule (XIII) comportant un nitroxyde de formule (X) sont ainsi préférés :
/ N (XIII) \ rl °4tz [0149] dans laquelle :
[0150] Z désigne un groupe multivalent ;
[0151] Ra et Rb désignent des groupes alkyle identiques ou différents comportant de 1 à 40 atomes de carbone, facultativement liés conjointement de façon à former un cycle et facultativement substitués par des groupes hydroxyde, alcoxy ou amino ;
[0152] Rl désigne un groupe monovalent ayant une masse molaire supérieure à 15,042 g/mol et de préférence supérieure à 30 g/mol. Le groupe RL peut avoir, par exemple, une masse molaire comprise entre 40 et 450 g/mol. Celui-ci est, de préférence, un groupe comportant du phosphore de formule générale (XI) :
O
X\ll >— (XI)
Yz [0153] dans laquelle X et Y, qui peuvent être identiques ou différents, peuvent être choisis parmi des radicaux alkyle, cycloalkyle, alcoxy, aryloxy, aryle, aralkyloxy, perfluoroalkyle et aralkyle, et peuvent comprendre de 1 à 20 atomes de carbone ; X et/ou Y peuvent également être un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome ou de fluor.
[0154] Avantageusement, RL est un groupe phosphonate de formule :
Rc — >— (XII)
Rd—o [0155] dans laquelle Rc et Rd sont deux groupes alkyle identiques ou différents, facultativement liés de façon à former un cycle, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone facultativement substitués ou non substitués.
[0156] Le groupe RL peut comprendre en outre au moins un cycle aromatique tel que le radical phényle ou le radical naphtyle, qui est substitué, par exemple, par un ou plusieurs radicaux alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone.
[0157] À titre d'exemple de nitroxyde de formule (X) qui peut être porté par 1'alcoxyamine (XIII), il peut être mentionné :
nitroxyde de N-tert-butyl-l-phényl-2-méthylpropyle, nitroxyde de N-(2-hydroxyméthylpropyl)-l-phényl-2méthylpropyle, nitroxyde de N-tert-butyl-l-dibenzylphosphono-2,2diméthylpropyle, nitroxyde de N-tert-butyl-l-bis(2,2,2trifluoroéthyl)phosphono-2,2-diméthylpropyle, nitroxyde de N-tert-butyl[(1-diéthylphosphono)-2méthylpropyle],
N-(1-méthyléthyl)-1-cyclohexyl-l-(diéthylphosphono)nitroxyde, nitroxyde de N-(1-phénylbenzyl)-[(1-diéthylphosphono)-1méthyléthyle], nitroxyde de N-phényl-l-diéthylphosphono-2,2-diméthylpropyle, nitroxyde de N-phényl-l-diéthylphosphono-l-méthyléthyle, nitroxyde de N-(l-phényl-2-méthylpropyl)-1diéthylphosphonométhyléthyle, ou, en variante, le nitroxyde de formule :
[0158] Le nitroxyde de formule (XIV) est particulièrement préféré :
CH^ /OCIfrCHs
O=P.
OCH2CH3 /h3 ch3 —7C— ch—n—c—ch3 ch3 ch3 (XIV) [0159] Il s'agit du nitroxyde de N-tert-butyl-l-diéthylphosphono2,2-diméthylpropyle, couramment appelé par souci de simplicité SGI.
[0160] L'alcoxyamine (I), et particulièrement l'alcoxyamine (XIII), peut être préparée par des procédés décrits, par exemple, dans FR 2 791 979. Un procédé qui peut être utilisé consiste à coupler un radical à base de carbone avec un nitroxyde. Le couplage peut être effectué à partir d'un dérivé halogéné en présence d'un système organométallique tel que CuX/ligand (X = Cl ou Br) selon une réaction de type ATRA (addition radicalaire par transfert
d'atome) | comme décrit par | D. Greszta et | al. | dans Macromolecules | |
1996, 29, | 7661-7670. | + n CuX/ligand | Z(-T)n | ||
Z(-X)H + n 1 | solvant - n CuX2/ligand | ||||
[0161] | Des alcoxyamines | qui peuvent | être | utilisées dans le | |
15 | contexte | de l'invention sont représentées | ci-dessous : |
2OCh2ch3 ch3ch2c\
O=P\
OCH2CH3
DIAMS zp=o 0 CH3CH2O II (CH2)6—o—c—ch—O— îy—CH—'Bu 'Bu CH3 CH3 'Bu
DIAMINS
TRIAMINS [0162] Les deux dernières alcoxyamines sont appelées DIAMINS et 5 TRIAMINS, respectivement, et sont les alcoxyamines préférées.
[0163] Avantageusement, 1'alcoxyamine appelée TRIAMINS est choisie pour le procédé selon l'invention.
[0164] En ce qui concerne l'étape bl) de mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec le méthacrylate de méthyle, il est fait en sorte que les séquences macromoléculaires (II) présentent entre 30 % en poids et 60 % en poids, de préférence entre 35 % en poids et 55 % en poids, du mélange comprenant les séquences macromoléculaires (II) et le méthacrylate de méthyle.
[0165] En ce qui concerne l'étape b2) de polymérisation partielle du mélange des séquences macromoléculaires (II) et de méthacrylate de méthyle, celle-ci est conduite par chauffage du mélange. Le mélange est chauffé à une température supérieure à 60 °C, de préférence 70 °C. Le mélange est chauffé à une température inférieure à 100 °C, de préférence inférieure à 90 °C. La polymérisation est arrêtée lorsque le mélange partiellement polymérisé présente une viscosité comprise entre 100 cPoise et 5000 cPoise à 20 °C mesurée avec un viscosimètre Brookfield. La polymérisation est arrêtée par ajout de méthacrylate de méthyle ayant une température inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C. La quantité du méthacrylate de méthyle ajouté est choisie de façon à obtenir un mélange liquide comportant entre 2 % en poids et 30 % en poids de séquences macromoléculaires (II) dans le mélange.
[0166] En ce qui concerne l'initiateur radicalaire, celui-ci peut être choisi parmi des peroxydes de diacyle, des peroxyesters, des peroxydes de dialkyle, des peroxyacétals ou des composés azoiques. Des initiateurs de radicaux qui peuvent être adaptés sont, par exemple, le carbonate d'isopropyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de caproyle, le peroxyde de dicumyle, le perbenzoate de tert-butyle, le per-2-éthylhexanoate de tert-butyle, 1'hydroperoxyde de cumyle, le l,l-di(tertbutylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexane, le peroxyisobutyrate de tert-butyle, le peracétate de tert-butyle, le perpivalate de tertbutyle, le perpivalate d'amyle, le 1,1-di(t-amylperoxy)cyclohexane, le peroctoate de tert-butyle, 1'azodiisobutyronitrile (AIBN), 1'azodiisobutyramide, le 2,2'-azobis(2,4-diméthylvaléronitrile) , l'acide 4,4'-azobis(4-cyanopentanoique) ou le 1,1'azobis(cyanocyclohexane) . L'utilisation d'un mélange d'initiateurs radicalaires choisis dans la liste ci-dessus ne sortirait pas de la portée de l'invention.
[0167] La teneur en initiateur radicalaire par rapport aux monomères du mélange qui est coulé dans le moule varie de 100 à 2000 ppm en poids, de préférence entre 200 et 1000 ppm en poids. Cette teneur peut varier en fonction de l'application et de l'épaisseur ciblée.
[0168] La composition polymère PCI peut comprendre en outre d'autres composés, qui ne sont pas pris en compte pour le calcul des rapports en poids entre les composés mentionnés précédemment.
[0169] D'autres composants peuvent être facultativement ajoutés au mélange qui est coulé dans le moule. Il peut être mentionné, sans limitation implicite :
• des colorants organiques colorés ou des pigments inorganiques colorés ;
•des plastifiants ;
•des additifs stabilisants aux UV, tels que Tinuvin P de Ciba, utilisé à des teneurs de 0 à 1000 ppm et, de préférence, 50 à 500 ppm, par rapport au mélange qui est coulé dans le moule ;
•des stabilisants à la lumière ou à la chaleur, tels que, par exemple, Tinuvin 770 ;
• des antioxydants ;
•des additifs ignifugeants, tels que, par exemple, le phosphate de tris(2-chloropropyle) ;
•des agents épaississants, tels que, par exemple, 1'acétatebutyrate de cellulose ;
•des agents de démoulage, tel que, par exemple, le dioctylsulfosuccinate de sodium, utilisé à des teneurs de 0 à 500 ppm et de préférence de 0 à 200 ppm, par rapport au mélange qui est coulé dans le moule.
[0170] La plaque de la composition polymère PCI selon l'invention ou fabriquée par le procédé selon l'invention peut, au moins sur une surface, être revêtue avec un vernis, le vernis est de préférence transparent.
[0171] La plaque de la composition polymère PCI selon 1'invention ou fabriquée par le procédé selon 1'invention peut être utilisée sous la forme d'une plaque monolithique ou dans une structure multicouche.
[0172] La structure multicouche comprend la plaque de ou avec la composition polymère PCI selon l'invention sous la forme d'une seule couche. La couche peut être une couche externe ou une couche interne.
[0173] Les autres couches de la structure multicouche en dehors de la couche constituée de la plaque avec la composition polymère PCI selon l'invention, peuvent être des couches de polymère.
[0174] Une surface de la plaque selon 1'invention peut être au moins partiellement grainée. De préférence, il s'agit de la surface en contact avec l'eau pendant l'utilisation.
[0175] Un autre aspect supplémentaire de la présente invention est l'utilisation de la composition polymère PCI selon l'invention.
[0176] La composition polymère PCI selon l'invention est de préférence utilisée dans des applications nautiques ou des véhicules nautiques. Le véhicule nautique peut comprendre la composition polymère PCI ou bien le véhicule nautique peut être constitué presqu'exclusivement de la composition polymère PCI.
[0177] L'application nautique peut comprendre la composition polymère PCI ou bien l'objet nautique peut être constitué presqu'exclusivement de la composition polymère PCI.
[0178] La composition polymère PCI est la même que celle décrite cidessus .
[0179] Un autre aspect supplémentaire de la présente invention est un objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui est en grande partie transparent.
[0180] Le véhicule nautique selon 1'invention, peut être une planche à rame (en anglais : stand-up paddle), une planche de surf, une planche à voile, une planche ventrale, une planche de kitesurf, un kayak, un jetski, un navire multicoque avec au moins deux flotteurs (tel qu'un catamaran ou un trimaran), un bateau ou un autre véhicule nautique.
[0181] Le véhicule nautique selon 1' invention peut être un dispositif pour sports nautiques.
[0182] L'objet nautique selon l'invention peut être un masque de plongée ou un casque de plongée sous-marine ou une cage de protection sous-marine ou similaire.
[0183] Le véhicule nautique ou objet nautique est au moins partiellement transparent, de préférence une grande partie du véhicule nautique ou de l'objet nautique est transparente. La transparence concerne en particulier la partie ou surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique qui est en contact direct avec l'eau.
[0184] Cela signifie, pour un véhicule nautique, le côté inférieur et le côté supérieur de cette partie ou surface, le côté inférieur étant généralement sous l'eau et en contact avec l'eau et le côté supérieur étant le côté opposé au côté inférieur. Le côté supérieur peut également être sous la surface de l'eau, mais pas en contact direct avec l'eau (c'est, par exemple, le fond à l'intérieur d'un bateau), ou bien le côté supérieur peut être immergé dans l'eau tel que le côté supérieur d'une planche de surf.
[0185] En ce qui concerne la partie ou surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique en contact direct avec l'eau, lorsque le véhicule nautique ou objet nautique est dans l'eau, au moins 10 % de cette partie ou surface est transparent. De préférence, au moins 20 % de la partie ou de la surface du véhicule nautique en contact direct avec l'eau est transparent, plus préférablement au moins 30 %, encore plus préférablement au moins 40 %, avantageusement au moins 50 % et le plus avantageusement au moins 75 %.
[0186] Les figures le) et Id) représentent une planche de surf qui est entièrement, ou qui est en grande partie, transparente. Les parties non transparentes pourraient servir à fixer des parties requises sur la planche de surf, telles que des fixations pour un mât et des voiles, une corde de jambe, des ailerons ou des fixations. [0187] Plus préférablement entre 10 % et 100 % de la partie ou surface du véhicule nautique en contact direct avec l'eau est transparente, encore plus préférablement entre 20 % et 100 %, encore plus préférablement entre 30 % et 100 %, encore plus préférablement entre 40 % et 100 %, avantageusement entre 50 % et 100 % et le plus avantageusement entre 75 % et 100 %.
[0188] Cela est décrit sur les figures 1 et 2. Sur les figures 1 c) à e), une grande partie ou la quasi-totalité de la surface du véhicule nautique est transparente. Sur la figure 2, une grande partie de la surface (17) du véhicule nautique qui est sous la surface de l'eau (11) est transparente.
[0189] Dans un premier mode de réalisation préféré, le véhicule nautique est une planche à rame (en anglais : stand-up paddle).
[0190] Dans un deuxième mode de réalisation préféré, le véhicule nautique est une planche de surf. La planche de surf peut être une planche longue, une planche courte, une planche à genoux, une planche ventrale, une planche de sillage ou une planche aérotractée.
[0191] De préférence, le véhicule nautique (10) et plus préférablement, le véhicule nautique (10) selon les premier et deuxième modes de réalisation préférés, comprend une cavité (20). Une telle cavité (20) est représentée sur la figure 3a. La cavité (20) a un volume d'au moins 10 cm3. La cavité (20) a un volume d'au plus 100 m3. De préférence, la cavité (20) a un volume d'au moins 100 cm3, plus préférablement d'au moins 1000 cm3, encore plus préférablement d'au moins 2000 cm3 et avantageusement d'au moins 3000 cm3. De préférence, la cavité a un volume d'au plus 80 m3, plus préférablement d'au plus 50 m3, encore plus préférablement d'au plus 20 m3 et avantageusement d'au plus 10 m3.
[0192] Plus préférablement, la cavité (20) du véhicule nautique (10) selon les premier et deuxième modes de réalisation préférés a un volume compris entre 100 cm3 et 100 m3, avantageusement entre 1000 cm3 et 10 m3, plus avantageusement entre 1000 cm3 et 1 m3 et encore plus avantageusement entre 2000 cm3 et 0,5 m3.
[0193] La cavité (20) n'est pas constituée de microspores qui occupent le volume de la cavité (20). Néanmoins, le volume total de la cavité (20) peut être constitué de plusieurs cavités plus petites divisées (20a à 20n). Le volume ajouté de ces cavités plus petites respectives occupe le volume total de la cavité (20). La figure 3b représente un exemple d'un véhicule nautique (10) sous la forme d'une planche de surf comprenant trois cavités plus petites (20a, 20b et 20c). Les cavités plus petites (20a, 20b et 20c) sont séparées par des parois (25a et 25b). Les parois entre les cavités respectives peuvent être constituées de la composition thermoplastique PCI, mais elles peuvent également être d'un autre matériau. Les parois peuvent être hermétiquement scellées de sorte qu' aucun matériau ne traverse la paroi pour passer d'une cavité plus petite à une autre cavité. Les parois peuvent également ne pas être scellées, par exemple, en comportant des trous, de sorte que du matériau puisse passer d'une cavité plus petite à une autre cavité. Ces trois cavités plus petites (20a, 20b et 20c) viennent s'ajouter à la cavité globale du véhicule nautique ( 10) .
[0194] Le véhicule nautique peut comprendre au moins un dispositif d'éclairage. De préférence, le dispositif d'éclairage projette la lumière à travers le côté inférieur du véhicule nautique dans l'eau. Le dispositif d'éclairage comprend au moins une source de lumière. La source de lumière, par exemple, peut être une LED. La LED peut être blanche ou colorée.
[0195] Un autre aspect supplémentaire de la présente invention est un procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une composition polymère PCI, ledit procédé comprenant les étapes de
a) fourniture d'une composition polymère PCI
b) assemblage de la composition polymère PCI.
[0196] La composition polymère PCI et toutes ses variantes est la même que celle décrite précédemment.
[0197] L'assemblage désigne l'assemblage de la composition polymère PCI pour véhicule nautique ou objet nautique pendant le procédé.
[0198] Le procédé comprend principalement les deux étapes suivantes :
a) fourniture 220 d'une composition polymère PCI
b) assemblage 240 de la composition polymère PCI.
[0199] Le procédé peut comprendre les étapes supplémentaires facultatives, suivant la forme de la composition polymère PCI décrite.
[0200] Si la composition polymère PCI décrite a la forme requise pour l'assemblage, elle peut être assemblée directement.
[0201] Le procédé peut comprendre les étapes supplémentaires de thermoformage 230 de la composition polymère PCI. Le thermoformage peut être nécessaire pour modifier la forme de la composition polymère PCI décrite. Par exemple le changement d'une plaque plate en une plaque incurvée.
[0202] Le procédé peut comprendre l'étape supplémentaire d'extrusion
225, pour transformer la composition polymère PCI décrite. Par exemple, l'extrusion de granules de composition polymère PCI décrite en plaque plate.
[0203] Le procédé peut comprendre l'étape supplémentaire d'injection
226, pour transformer la composition polymère PCI décrite. Par exemple, l'injection de granules de composition polymère PCI décrite en plaque. La plaque peut déjà avoir la forme requise pour l'assemblage, de sorte qu'elle puisse être assemblée directement ou bien la plaque est plate et est thermoformée pour obtenir la forme requise pour assemblage.
[0204] Le procédé peut comprendre 1'étape supplémentaire facultative de polymérisation 210.
[0205] Dans un premier mode de réalisation préféré, la composition polymère PCI est fournie sous la forme d'une plaque. La plaque a, de préférence, une épaisseur de 1 à 30 mm, plus préférablement de 2 à 20 mm.
[0206] L'assemblage de la composition polymère est effectué, par exemple, par collage avec un adhésif ou par soudage ou par thermocompression.
[0207] De préférence, l'étape d'assemblage est effectuée avec les plaques décrites précédemment.
[0208] La figure 3a représente un véhicule nautique (10) sous la forme d'une planche de surf constituée de deux plaques thermoformées (30 et 40) et assemblées conjointement au niveau de la ligne (50). Une des plaques (30 et 40) forme le côté supérieur et l'autre le côté inférieur, cette dernière étant en contact constant avec l'eau. La cavité (20) est située entre les deux plaques assemblées (30 et 40) .
Claims (24)
- Revendication;ve cul un oolym
- 2. Composition polymere PCI selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère transparent TPI est choisi parmi un polycarbonate PC ou un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth) acrylique MPI ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX ou un mélange de ceuxci .
- 3. Composition polymère PCI selon la revendication 1, caractérisée en ce que copolymère le polymère transparent TPI est choisi parmi un séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX.
- 4. Composition polymère que le onque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC choisi parmi les copolymères triblocs suivants :pMMA-pBuA-pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA), p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pBuAp(MMAcoAA).
- 5. Composition polymère PCI selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère transparent TPI comprend une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 8 00 00 0 ci/mol.
- 6. Composition polymère PCI selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'indice de polydispersité du poids moléculaire Mw/Mn des séquences 5 macromoléculaires (II) ayant une nature flexible est compris entre 2,5 et 10,0, de préférence entre 3,0 et 10,0, plus préférablement entre 3,0 et 6,0 et encore plus préférablement entre 3,0 et 5,0.10
- 7. Utilisation d'une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI.
- 8. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le 15 polymère transparent TPI est choisi parmi un polycarbonate PC ou un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth)acrylique MPI ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX ou un mélange de ceux-ci.20
- 9. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC choisi parmi les copolymères triblocs suivants : pMMA-pBuA-pMMA, p (MMAcoMAA) -pBuA-p (MMAcoMAA) , p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pBuA25 p(MMAcoAA).
- 10. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polymère transparent TPI comprend une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I)30 ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm. constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences35 macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et 800 000 g/mol.
- 11. Procédé de fabrication d'une composition polymère PCI adaptée pour des véhicules nautiques ou des applications nautiques, ladite composition polymère PCI comprenant une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm. constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 g/mol et 800 000 g/mol, ledit procédé comprenant les étapes de :a) préparation des séquences macromoléculaires (II) par mélange, avec le (s) monomère(s) destiné(s) à former les séquences macromoléculaires (II), d'une alcoxyamine de formule générale Z(-T)n, dans laquelle Z désigne un groupe polyvalent, T désigne un nitroxyde et n est un entier supérieur ou égal àJ- zb) mélange des séquences macromoléculaires (II) de l'étape a) avec du méthacrylate de méthyle, et facultativement un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et facult.ativem.ent au moins un initiateur radicalaire ;c) mélange de la composition comprenant les séquences macromoléculaires (II) et du méthacrylate de méthyle avec un agent de réticulation, facultativement au moins un comonomère M et au moins un initiateur radicalaire, si cela n'a pas encore été effectué dans l'étape b) ;d) coulée du mélange obtenu dans l'étape précédente dans un moule et ensuite chauffage de celui-ci conformément à un cycle de température afin d'obtenir une plaque coulée.
- 12. Procédé de fabrication d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui comprend une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI, ledit procédé comprenant les étapes dea) fourniture d'une composition polymère PCIb) assemblage d'une composition polymère PCI.
- 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère transparent TPI est choisi parmi un polycarbonate PC ou 5 un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC ou une composition de polymère (méth)acrylique MPI ou une composition (méth)acrylique réticulée MCX ou un mélange de ceux-ci.
- 14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le10 polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC choisi parmi les copolymères triblocs suivants : pMMA-pBuA-pMMA, p(MMAcoMAè)-pBuA-p(MMAcoMAA) , p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)-p(MMAcoMAA) et ρ(MMAcoAA)-pBuAp(MMAcoAA).
- 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère transparent TPI comprend une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C20 et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids 25 moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et800 000 g/mol
- 16. Objet sous la forme d'un véhicule nautique ou d'un objet nautique qui est en grande partie transparent, ladite partie transparente30 comprenant une composition polymère PCI, ladite composition polymère PCI comprenant un polymère transparent TPI.
- 17. Objet selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'au moins10 % de la surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique35 en contact avec l'eau est transparente.
- 18. Objet selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'au moini
50 % de ; La surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique en contac :t avec l'eau est transparente. - 19. Objet selon la. revendication 16, caractérisé en ce qu'entre 50100 % de la surface du véhicule nautique ou de l'objet nautique en contact avec l'eau est transparente.
- 20. Objet selon la revendication 16, caractérisé en ce que le10 polymère transparent TPI est choisi parmi un copolymère séquencé (méth)acrylique MBC choisi parmi les copolymères triblocs suivants : pMMA~pBuA~pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuA~p(MMAcoMAè) , p(MMAcoMAA)-p(BuAcoSty)~p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)~pBuA~ p(MMAcoAA).
- 21. Objet selon la revendication 16, en ce que le polymère transparent TPI comprend une composition (méth)acrylique réticulée comprenant une matrice fragile (I) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 0 °C20 et des domaines élastomères ayant une dimension caractéristique inférieure à 100 nm. constitués de séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible avec une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires (II) ayant une nature flexible ont un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 150 000 et800 g/mol.
- 22. Objet selon l'une quelconque des revendications 16 caractérisé en ce que l'objet est planche rame (en30 anglais : stand-up paddle).
- 23. Objet selon l'une quelconque des revendications 16 caractérisé en ce que l'objet est une planche de surf.35
- 24. Objet selon l'une quelconque des revendications 16 caractérisé en ce que l'objet comprend une cavité (20).
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