CN109553808A - 树脂组合物及其树脂成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种树脂组合物，其包含纤维素酯化合物(A)、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。

Description

树脂组合物及其树脂成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物及其树脂成型体。
背景技术
在相关技术中，提供了各种树脂组合物，并且用于不同的应用中。特别是，树脂组合物用于例如家用器具和汽车的各种部件和外壳。热塑性树脂也用于办公室机器和电气和电子设备的部件中，例如外壳。
近年来，已使用植物来源的树脂，本领域已知的植物来源的树脂的实例包括纤维素酯化合物。
例如，日本专利5298496公开了“一种树脂组合物，该树脂组合物包括(A)聚乳酸树脂、(B)甲基丙烯酸树脂和(C)折射率为1.45～1.50的热塑性树脂，其中，聚乳酸树脂(A)与甲基丙烯酸树脂(B)的重量比为70/30～10/90，聚乳酸树脂(A)和甲基丙烯酸树脂(B)的总重量与折射率为1.45～1.50的热塑性树脂(C)的重量的比为99/1～1/99，甲基丙烯酸树脂(B)的重均分子量(Mw)为50,000～450,000并且具有至少一个以下参数：(1)110℃以上的玻璃化转变温度和(2)40％以上的间同立构规整度”。
通过将聚(甲基)丙烯酸酯化合物添加到纤维素酯化合物中形成的树脂组合物的成型体趋于具有低透明度并且在高湿/高温环境下具有低的拉伸屈服强度。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种树脂组合物，与仅包含纤维素酯化合物(A)和没有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第一方面，提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物包含：纤维素酯化合物(A)，不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
根据本发明的第二方面，提供了第一方面所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)是选自乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)中的至少一种。
根据本发明的第三方面，提供了第二方面所述的树脂组合物，其中，所述纤维素酯化合物(A)是乙酸丙酸纤维素(CAP)。
根据本发明的第四方面，提供了第一至第三方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是包含50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
根据本发明的第五方面，提供了第四方面所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是具有碳原子数为1以上且8以下的烷基链的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)。
根据本发明的第六方面，提供了第五方面所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是聚(甲基丙烯酸甲酯)。
根据本发明的第七方面，提供了第一至第六方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是重均分子量小于50,000的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
根据本发明的第八方面，提供了第一至第七方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是具有选自缩水甘油基、二羧酸酐基和羧基中的至少一种基团作为反应性基团的化合物。
根据本发明的第九方面，提供了第八方面所述的树脂组合物，其中，具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是选自含缩水甘油基的乙烯基化合物、不饱和二羧酸酐和(甲基)丙烯酸中的至少一种的聚合物。
根据本发明的第十方面，提供了第一至第九方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比为0.45以上且0.9以下。
根据本发明的第十一方面，提供了第一至第十方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比为0.02以上且0.5以下。
根据本发明的第十二方面，提供了第一至第十一方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比为0.02以上且0.3以下。
根据本发明的第十三方面，提供了第一至第十二方面中任一方面所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)相对于所述树脂组合物的量为50质量％以上。
根据本发明的第十四方面，提供了第一至第十三方面中任一方面所述的树脂组合物，其进一步含有聚酯树脂(D)。
根据本发明的第十五方面，提供了第十四方面所述的树脂组合物，其中，聚酯树脂(D)是聚羟基脂肪酸酯(PHA)。
根据本发明的第十六方面，提供了第十五方面所述的树脂组合物，其中，聚酯树脂(D)是聚乳酸。
根据本发明的第十七方面，提供了包含第一至第十六方面中任一方面所述的树脂组合物的树脂成型体。
根据本发明的第十八方面，提供了第十七方面所述的树脂成型体，其中，当所述树脂成型体的厚度为2mm时，所述树脂成型体具有10％以下的雾度值。
根据本发明的第十九方面，提供了第十七或第十八方面所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体是注塑成型体。
有益效果
根据本发明的第一方面，提供了一种树脂组合物，与仅含纤维素酯化合物(A)和不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力的树脂成型体。
根据本发明的第二或第三方面，提供了一种树脂组合物，与其中纤维素酯化合物(A)为二乙酸纤维素(DAC)的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第四至第六方面中的任一方面，提供了一种树脂组合物，与其中聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)包含小于50质量％的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第七方面，提供了一种树脂组合物，与含纤维素酯化合物(A)、重均分子量为50,000以上并且不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第八或第九方面，提供了一种树脂组合物，与其中具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)具有除缩水甘油基、二羧酸酐基和羰基外的反应性基团的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第十方面，提供了一种树脂组合物，与其中纤维素酯化合物(A)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比小于0.45和大于0.9的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第十一方面，提供了一种树脂组合物，与其中不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比小于0.02和大于0.5的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第十二方面，提供了一种树脂组合物，与其中具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比小于0.02和大于0.3的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第十三方面，提供了一种树脂组合物，与纤维素酯化合物(A)相对于树脂组合物小于50质量％的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第十四至第十六方面中的任一方面，提供了一种树脂组合物，与仅含纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的树脂组合物相比，该树脂组合物能够形成透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高的树脂成型体。
根据本发明的第十七至第十九方面中的任一方面，提供了一种树脂成型体，与由仅含纤维素酯化合物(A)和不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的树脂组合物形成的树脂成型体相比，该树脂成型体的透明度降低被抑制，且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力较高。
具体实施方式
下面将描述本发明的示例性实施方式。
在本说明书中，除非特别指出，否则物体内的各组分的量是指在与物体内的该组分对应的物质有多种时，存在于该物体内的这些物质的总量。
表述“A的聚合物”包括仅A的均聚物和A与A以外的单体的共聚物。类似地，表述“A和B的共聚物”包括仅A和B的共聚物(简便起见，下文中称之为“均共聚物”)和A、B与除A和B以外的单体的共聚物。
纤维素酯化合物(A)、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)也分别称为组分(A)、组分(B)和组分(C)。
树脂组合物
示例性实施方式的树脂组合物包含纤维素酯化合物(A)、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。本示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他组分，例如聚酯树脂(D)。
纤维素酯化合物(A)(特别是一个或多个羟基被一个或多个酰基取代的纤维素酰化物)来源于不可食用的来源，并且是环境友好的树脂材料，因为它是不需要化学聚合的原始衍生物。纤维素酯化合物(A)在树脂材料中具有高弹性模量并且还具有高透明度。
通过将聚(甲基)丙烯酸酯化合物添加到纤维素酯化合物中而形成的树脂组合物的成型体趋于具有低透明度并且在高湿/高温环境中具有低的拉伸屈服强度。当树脂成型体的拉伸屈服强度在高湿/高温环境中降低时，难以在室外或船舶运输中使用该成型体。
本示例性实施方式的树脂组合物包含纤维素酯化合物(以下称为组分(A))、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(以下称为组分(B))、和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(以下称为组分(C))。这样的组合物提供了透明度降低被抑制、且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力可以较高的树脂成型体。
在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的效果可以如下所述。由于亲和力的差异，对组分(A)、组分(B)和组分(C)的捏合形成了纤维素酯相(以下称为相(A))和聚丙烯酸酯化合物(B)和(C)彼此相容的相(以下称为相(B+C))。与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的组分(C)的反应性基团部分不均匀地分布在相(B+C)的表面上，这是因为该反应性基团部分与丙烯酸酯部分的亲和力较低。当通过混合这些组分而形成的树脂组合物在捏合和成型期间被加热时，被捏合的材料中的组分(A)的羟基与组分(C)的反应性基团反应，使得组分(A)和组分(C)通过共价键合相互连接，其对热和水是稳定的。当相(A)和相(B+C)通过共价键合(其对热和水是稳定的)相互连接时，相(A)和相(B+C)之间的界面强度变高。因此，获得了在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力可以较高的树脂成型体。
抑制透明度降低的效果可以如下所述。
比较组分(A)和组分(B)的折射率，组分(B)的折射率略高于组分(A)的折射率。当组分(A)和组分(B)各自形成具有可见光波长的尺寸或更大尺寸的区域时，尽管各组分是透明的，组分(A)和组分(B)的混合物也具有低透明度。
组分(C)与组分(A)和组分(B)两者均发生反应并且对每种组分都具有亲和力。当形成由组分(A)+组分(B)+组分(C)组成且具有可见波长尺寸或更小尺寸的微小区域时，所述树脂组合物可以具有高透明度。
下面将详细描述本示例性实施方式的树脂组合物的组分。
纤维素酯化合物(A)：组分(A)
纤维素酯化合物(A)例如是纤维素衍生物(纤维素酰化物)的树脂，其中纤维素中的至少一个或多个羟基被一个或多个酰基取代(酰化)。具体而言，纤维素酯化合物(A)例如是由通式(CE)表示的纤维素衍生物。
通式(CE)
在通式(CE)中，RCE1、RCE2和RCE3各自独立地表示氢原子或酰基，并且n表示2以上的整数。注意，n个RCE1、n个RCE2和n个RCE3中的至少一个表示酰基。
由RCE1、RCE2和RCE3表示的酰基可以是具有1个以上且6个以下碳原子的酰基。
在通式(CE)中，n优选但不一定为200以上且1000以下，并且更优选500以上且1000以下。
“在通式(CE)中，RCE1、RCE2和RCE3各自独立地表示酰基”的表述是指由通式(CE)表示的纤维素衍生物中的至少一个或多个羟基被酰化。
具体而言，由通式(CE)表示的纤维素衍生物分子中的n个RCE1可以全部相同、部分相同或彼此不同。这同样适用于n个RCE2和n个RCE3。
纤维素酯化合物(A)可以具有碳原子数为1以上且6以下的酰基作为酰基。在这种情况下，与具有碳原子数为7以上的酰基的纤维素酯化合物(A)相比，更容易获得提供下述树脂成型体的树脂组合物：所述树脂成型体可以抑制透明度降低，并且在高湿/高温环境中维持拉伸屈服强度的能力可以较高。
酰基具有由“-CO-RAC”表示的结构，其中RAC表示氢原子或烃基(可以是具有1个以上且5个以下碳原子的烃基)。
由RAC表示的烃基可以是直链、支化或环状烃基，并且优选为直链烃基。
由RAC表示的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基，并且优选为饱和烃基。
由RAC表示的烃基可以具有除碳和氢以外的原子(例如氧、氮)，并且优选是由碳和氢组成的烃基。
酰基的实例包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基(丁基羰基)、丙烯酰基和己酰基。
在这些基团中，为了改善树脂组合物的成型性、抑制所得的树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，所述酰基优选为具有2个以上且4个以下碳原子的酰基，并且更优选为具有2个以上且3个以下碳原子的酰基。
纤维素酯化合物(A)的实例包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)和三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)。
纤维素酯化合物(A)可以单独使用，或者以两种以上的组合使用。
在这些物质中，为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，纤维素酯化合物(A)优选为乙酸丙酸纤维素(CAP)或乙酸丁酸纤维素(CAB)，并且更优选为乙酸丙酸纤维素(CAP)。
为了改善所述树脂组合物的成型性、抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿度/高温环境中保持拉伸屈服强度，纤维素酯化合物(A)的重均聚合度优选为200以上且1000以下，并且更优选为500以上且1000以下。
重均聚合度以以下方式由重均分子量(Mw)计算。
首先，纤维素酯化合物(A)的重均分子量(Mw)是使用采用四氢呋喃的凝胶渗透色谱系统(GPC系统：可获自Tosoh Corporation的HLC-8320GPC，柱：TSKgelα-M)以聚苯乙烯为基准确定的。
接下来，将纤维素酯化合物(A)的重均分子量除以纤维素酯化合物(A)的结构单元的分子量，以产生纤维素酯化合物(A)的重均聚合度。例如，当纤维素酰化物的取代基是乙酰基时，结构单元的分子量在取代度为2.4时是263，在取代度为2.9时是284。
为了改善所述树脂组合物的成型性、抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿度/高温环境中保持拉伸屈服强度，纤维素酯化合物(A)的取代度优选为2.1以上且2.8以下，更优选为2.2以上且2.8以下，更优选为2.3以上且2.75以下，进一步优选为2.35以上且2.75以下。
为了改善所述树脂组合物的成型性、抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿度/高温环境中保持拉伸屈服强度，在乙酸丙酸纤维素(CAP)中，乙酰基的取代度与丙酰基的取代度之比(乙酰基/丙酰基)优选为5/1～1/20，更优选为4/1～1/15。
为了改善所述树脂组合物的成型性、抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿度/高温环境中保持拉伸屈服强度，在乙酸丁酸纤维素(CAB)中，乙酰基的取代度与丁酰基的取代度之比(乙酰基/丁酰基)优选为5/1～1/20，更优选为3/1～1/15。
取代度表示纤维素的羟基被酰基取代的程度。换言之，取代度表示纤维素酯化合物(A)的酰化程度。具体而言，取代度是指纤维素酰化物的D-吡喃葡萄糖单元的3个羟基中被酰基取代的羟基的每分子平均数。
使用H1-NMR(可获自JEOL RESONANCE的JMN-ECA)由纤维素的氢的峰和酰基的峰之间的积分比来确定取代度。
不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)：组分(B)
本示例性实施方式的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是具有来源于(甲基)丙烯酸酯(优选(甲基)丙烯酸烷基酯)的结构单元并且不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的化合物(树脂)。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可以是具有来自除(甲基)丙烯酸酯外的单体的结构单元的化合物(树脂)。聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可以具有一种结构单元(单体衍生的单元)或两种以上结构单元。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可以是包含50质量％以上(优选70质量％以上，更优选90质量％，更优选100质量％)的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的化合物(聚合物)。
用于获得聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸二环戊基酯。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可以是包括100质量％的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物，其中，(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1以上且8以下(优选1以上且4以下，更优选1以上且2以下，更优选1)的烷基链。即，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)可以是具有碳原子数为1以上且8以下(优选1以上且4以下，更优选1以上且2以下，更优选1)的烷基链的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)。具有碳原子数为1的烷基链的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)可以是聚(甲基丙烯酸甲酯)。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)中除(甲基)丙烯酸酯外的单体的实例包括：
苯乙烯类[例如，具有苯乙烯骨架的单体，例如苯乙烯、烷基化苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯)、卤化苯乙烯(例如、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯)、乙烯基萘(例如，2-乙烯基萘)和羟基苯乙烯(例如、4-乙烯基苯酚)]，
丙烯腈类[具有丙烯腈主干的单体，例如甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和苯基丙烯腈]，和
乙烯醇类[具有乙烯醇骨架的单体，例如乙烯醇和甲基乙烯醇]。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重均分子量(Mw)不受限制，但可以为27,000以上且120,000以下(优选大于30,000且为100,000以下，更优选30,100以上且100,000以下，进一步优选30,500以上且100,000以下)。
特别为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重均分子量(Mw)优选小于50,000，更优选为45,000以下，进一步优选为30,000以下。聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重均分子量(Mw)可以是27,000以上。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。具体而言，使用可获自Tosoh Corporation的HLC-8320GPC作为测量系统，并使用可获自Tosoh Corporation的柱TSKgelα-M和四氢呋喃溶剂，通过GPC确定分子量。基于使用单分散的聚苯乙烯标准品所获得的测量结果制作分子量校准曲线，使用该校准曲线来计算重均分子量(Mw)。
具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)：组分(C)
本示例性实施方式的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团并且具有源于(甲基)丙烯酸酯的结构单元的化合物(树脂)。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以是具有源于除(甲基)丙烯酸酯外的单体的结构单元的化合物(树脂)，只要聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的化合物(树脂)即可。聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以具有一种结构单元(单体衍生的单元)或两种以上结构单元。
与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团(以下可以称为“反应性基团”)的实例包括缩水甘油基、二羧酸酐基、羧基、噁唑啉基、异氰酸酯基和羟基。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，在这些基团中，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)优选具有选自缩水甘油基、二羧酸酐基和羧基中的至少一种基团作为“与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团”。所述化合物可以单独使用，或者以两种以上组合使用。
将缩水甘油基引入聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的单体的实例包括含缩水甘油基的乙烯基化合物。
将二羧酸酐基引入聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的单体的实例包括不饱和二羧酸酐。
将羧基引入聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的单体的实例包括(甲基)丙烯酸。
换言之，为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以是选自含缩水甘油基的乙烯基化合物、不饱和二羧酸酐和(甲基)丙烯酸中的至少一种的聚合物。
含缩水甘油基的乙烯基化合物的实例包括但不限于：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-4-缩水甘油基醚和4-缩水甘油基苯乙烯。为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，在这些化合物中，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯是优选的。这些化合物可以单独使用，或者以两种以上组合使用。
不饱和二羧酸酐的实例包括但不限于：马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐和乌头酸酐。为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，在这些酸酐中，马来酸酐是优选的。这些酸酐可以单独使用，或者以两种以上组合使用。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以是由选自含缩水甘油基的乙烯基化合物、不饱和二羧酸酐和(甲基)丙烯酸中的至少一种单体与不具有反应性基团的其他单体共聚而形成的共聚物。
不具有反应性基团的其他单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯类和苯乙烯类。
不具有反应性基团的其他(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、多种(甲基)丙烯酸芳基酯(例如，(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、多种(甲基)丙烯酸烷基卡必醇酯(例如，(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯)和多种(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢糠基酯)。
不具有反应性基团的其他苯乙烯类的实例包括具有苯乙烯骨架的单体，例如苯乙烯、烷基化苯乙烯(例如，α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯)、卤化苯乙烯(例如，2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯)、乙烯基萘(例如，2-乙烯基萘)和羟基苯乙烯(例如、4-乙烯基苯酚)。
市售的共聚物的实例包括但不限于：“可获自NOF Corporation的Marproof G-01100”、“可获自NOF Corporation的Marproof G-0150M”、“可获自NOF Corporation的Marproof G-2050M”、“可获自NOF Corporation的Marproof G-017581”、“可获自NOFCorporation的Marproof G”和“可获自Asahi-Kasei Chemicals Corporation的Delpet980N”。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以是聚硅氧烷、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯的共聚物。所述聚硅氧烷没有限制，只要其具有“-Si-O-Si-”结构作为最小结构单元即可。聚硅氧烷的实例包括聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。
市售的具有聚硅氧烷的聚合物的实例包括“可获自Nissin Chemical IndustryCo.，Ltd.的Chaline R-170”和“可获自Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.的ChalineR-170S”。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的重均分子量(Mw)没有限制，但可以为27,000以上且120,000以下(优选大于30,000且为100,000以下，更优选为30,100以上且100,000以下，进一步优选为30,500以上且100,000以下)。
特别为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的重均分子量(Mw)优选小于50,000，更优选为45,000以下，进一步优选为30,000以下。聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的重均分子量(Mw)可以为27,000以上。
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。具体而言，使用可获自Tosoh Corporation的HLC-8320GPC作为测量系统，并使用可获自Tosoh Corporation的柱TSKgelα-M和四氢呋喃溶剂，通过GPC确定分子量。基于使用单分散的聚苯乙烯标准品所获得的测量结果制作分子量校准曲线，使用该校准曲线来计算重均分子量(Mw)。
组分(A)～(C)的量或质量比
将描述各组分的量或质量比。为了抑制所得树脂成型体透明度的降低并改善耐冲击性，各组分的量或质量比可以在以下范围内。各组分的缩写名称如下所述。
组分(A)＝纤维素酯化合物(A)
组分(B)＝不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)
组分(C)＝具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，组分(A)相对于所述树脂组合物的量优选为50质量％以上，更优选60质量％以上，进一步优选70质量％以上。
与纤维素酯化合物(A)的量小于50％的情况相比，当纤维素酯化合物(A)相对于所述树脂组合物的量为50％以上时，所得树脂成型体的透明度降低趋于受到抑制，并且在高湿/高温环境中趋于维持拉伸屈服强度。
组分(A)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比[(A)/((A)+(B)+(C))]优选为0.4以上且0.95以下，更优选为0.45以上且0.9以下，进一步优选为0.55以上且0.8以下。
当组分(A)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比为0.45以上且0.9以下时，所得树脂成型体的透明度降低趋于受到抑制，并且在高湿/高温环境中趋于维持拉伸屈服强度。
组分(B)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比[(B)/((A)+(B)+(C))]优选为0.02以上且0.5以下，更优选为0.05以上且0.5以下，进一步优选为0.05以上且0.3以下。
当组分(B)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比为0.02以上且0.5以下时，所得树脂成型体的透明度降低趋于受到抑制，并且在高湿/高温环境中趋于维持拉伸屈服强度。
组分(C)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比[(C)/((A)+(B)+(C))]优选为0.02以上且0.3以下，更优选为0.02以上且0.12以下，进一步优选为0.05以上且0.12以下。
当组分(C)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比为0.02以上且0.3以下时，所得树脂成型体的透明度降低趋于受到抑制，并且在高湿/高温环境中趋于维持拉伸屈服强度。
聚酯树脂(D)：组分(D)
本示例性实施方式的树脂组合物可以包含聚酯树脂(D)。
聚酯树脂(D)的实例包括羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)的聚合物、多元羧酸和多元醇的缩聚物以及环内酰胺的开环缩聚物。
聚酯树脂(D)可以是脂族聚酯树脂。脂族聚酯的实例包括聚羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸酯的聚合物)和脂族二醇和脂族羧酸的缩聚物。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，在这些脂族聚酯中，优选聚羟基脂肪酸酯作为聚酯树脂(D)。
聚羟基脂肪酸酯的实例包括具有由通式(PHA)表示的结构单元的化合物。
具有由通式(PHA)表示的结构单元的化合物可以在聚合物链的每个末端(主链的每个末端)包含羧基，或者可以在一个末端包含羧基而在另一末端包含不同的基团(例如，羟基)。
通式(PHA)
在通式(PHA)中，RPHA1表示具有1个以上且10个以下碳原子的亚烷基，且n表示2以上的整数。
在通式(PHA)中，由RPHA1表示的亚烷基可以是具有3个以上且6个以下碳原子的亚烷基。由RPHA1表示的亚烷基可以是直链亚烷基或支化亚烷基，并且优选是支化亚烷基。
“通式(PHA)中RPHA1表示亚烷基”的表述表示：1)具有[O-RPHA1-C(＝O)-]结构，其中RPHA1表示相同的亚烷基，或2)具有多种[O-RPHA1-C(＝O)-]结构，其中RPHA1表示不同的亚烷基(RPHA1表示在支化或碳原子数方面彼此不同的亚烷基(例如，[O-RPHA1A-C(＝O)-][O-RPHA1B-C(＝O)-]结构)。
换言之，聚羟基脂肪酸酯可以是一种羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)的均聚物，或者可以是两种以上羟基脂肪酸酯(羟基脂肪酸)的共聚物。
在通式(PHA)中，n的上限没有限制，n例如是20,000以下。对于n的范围，n优选为500以上且10,000以下，更优选为1,000以上且8,000以下。
聚羟基脂肪酸酯的实例包括羟基脂肪酸(例如，乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基-3-甲基丁酸、2-羟基-3,3-二甲基丁酸、3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、2-羟基己酸、2-羟基异己酸、6-羟基己酸、3-羟基丙酸、3-羟基-2,2-二甲基丙酸、和3-羟基己酸、2-羟基正辛酸)的均聚物，和两种以上这些羟基脂肪酸的共聚物。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，在上述实例中，聚羟基脂肪酸酯优选是具有2个以上且4个以下碳原子的支化羟基脂肪酸的均聚物，或者是具有2个以上且4个以下碳原子的支化羟基脂肪酸与具有5以上且7以下碳原子的支化羟基脂肪酸的均共聚物，更优选为具有3个碳原子的支化羟基脂肪酸的均聚物(即，聚乳酸)，或者是3-羟基丁酸和3-羟基己酸的均共聚物(即，聚羟基丁酸己酸酯)，进一步优选为具有3个碳原子的支化羟基脂肪酸的均聚物(即，聚乳酸)。
羟基脂肪酸中的碳原子数是包含了羧基的碳原子数的数量。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，在聚羟基丁酸己酸酯中，对于3-羟基丁酸(3-羟基丁酸酯)和3-羟基己酸(3-羟基己酸酯)的共聚物，3-羟基己酸(3-羟基己酸酯)的共聚比优选为3摩尔％以上且20摩尔％以下，更优选为4摩尔％以上且15摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以上且12摩尔％以下。
3-羟基己酸(3-羟基己酸酯)的共聚比使用H1-NMR测定，由己酸酯末端和丁酸酯末端的峰的积分值来计算己酸酯的比例。
聚乳酸是通过酯键将乳酸聚合而形成的聚合物。
聚乳酸的实例包括L-乳酸的均聚物、D-乳酸的均聚物、包括L-乳酸和D-乳酸中的至少一种的聚合物的嵌段共聚物和包括L-乳酸和D-乳酸中的至少一种的聚合物的接枝共聚物。
“可与L-乳酸或D-乳酸共聚的化合物”的实例包括：乙醇酸、二甲基乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、2-羟基丙酸、3-羟基丙酸、2-羟基戊酸、3-羟基戊酸和4-羟基戊酸；多元羧酸类，例如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸、及它们的酸酐；多元醇类，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、四亚甲基二醇和1,4-己二甲醇；多糖类，例如纤维素；氨基羧酸类，例如α-氨基酸；羟基羧酸类，例如5-羟基戊酸、2-羟基己酸、3-羟基己酸、4-羟基己酸、5-羟基己酸、6-羟基己酸、6-羟基甲基己酸和扁桃酸；及环酯类，例如乙交酯、β-甲基-δ-戊内酯、γ-戊内酯和ε-己内酯。
已知聚乳酸通过以下方法制备：经由丙交酯的丙交酯法；包括在减压下在溶剂中加热乳酸以在除去水的同时使乳酸聚合的直接聚合法；或其他方法。
“L-乳酸或D-乳酸以及可与L-乳酸或D-乳酸共聚的化合物的共聚物”的实例包括具有能够产生螺旋晶体(helical crystal)的聚乳酸序列的嵌段共聚物或接枝共聚物。
聚乳酸系聚合物可以通过以下方法制备：例如，日本特开59-096123和7-033861号公报中所述的涉及乳酸的直接脱水缩合的方法；美国专利2,668,182和4,057,357中所述的使用丙交酯(其为乳酸的环状二聚体)进行开环聚合的方法；或其他方法。
为了使通过上述任何制造方法制造的聚乳酸类聚合物的光学纯度为95.00％ee以上，当通过例如丙交酯法生产聚乳酸时，可以使已通过结晶步骤将光学纯度提高至95.00％ee以上的丙交酯聚合。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，聚酯树脂(D)的重均分子量(Mw)可以为10,000以上且1,000,000以下(优选50,000以上且800,000以下，更优选100,000以上且600,000以下)。
聚酯树脂(D)的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。具体而言，使用可获自Tosoh Corporation的HLC-8320GPC作为测量系统，并使用可获自TosohCorporation的柱TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mm I.D.，30cm)和氯仿溶剂，通过GPC来确定分子量。基于使用单分散的聚苯乙烯标准品获得的测量结果制作分子量校准曲线，使用该校准曲线计算重均分子量(Mw)。
为了抑制所得树脂成型体的透明度降低并且在高湿/高温环境中保持拉伸屈服强度，聚酯树脂(D)相对于所述树脂组合物的量优选为2质量％以上且30质量％以下，更优选5质量％以上且20质量％以下。
其他组分
本示例性实施方式的树脂组合物可以包含热塑性弹性体。
热塑性弹性体例如是在室温下(25℃)具有橡胶性质并且像热塑性树脂一样在高温下软化的弹性体。热塑性弹性体的实例包括(甲基)丙烯酸系热塑性弹性体和苯乙烯系热塑性弹性体。
(甲基)丙烯酸系热塑性弹性体的实例包括两种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物和烯烃与(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。具体的实例包括聚(甲基丙烯酸甲酯)-聚(丙烯酸正丁酯)-聚(甲基丙烯酸甲酯)嵌段共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)-聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)-聚(甲基丙烯酸甲酯)嵌段共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)-聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)-聚(甲基丙烯酸甲酯)嵌段共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)-聚(甲基丙烯酸月桂酯)-聚(甲基丙烯酸甲酯)嵌段共聚物、和乙烯-丙烯酸甲酯嵌段共聚物。
苯乙烯系热塑性弹性体的实例包括：苯乙烯(具有苯乙烯骨架的单体)和烯烃的共聚物，苯乙烯和共轭二烯的共聚物，以及苯乙烯、共轭二烯和烯烃的共聚物。具体的实例包括聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-氢化聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、和聚苯乙烯-聚异戊二烯-氢化丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物。
相对于所述树脂组合物，热塑性弹性体的量可以为0.5质量％以上且5质量％以下。
热塑性弹性体外的组分
本示例性实施方式的树脂组合物可以包含除了上述热塑性弹性体以外的组分。其他组分的实例包括阻燃剂、增容剂、抗氧化剂、脱模剂、耐光剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、防滴剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料和增强剂(例如玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、研磨玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)。
根据需要，可以添加用于避免释放乙酸的组分(添加剂)，例如反应性捕获剂和酸受体。酸受体的实例包括：诸如氧化镁和氧化铝等氧化物；诸如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和铝碳酸镁等金属氢氧化物；碳酸钙；和滑石。
反应性捕获剂的实例包括环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺。
相对于树脂组合物的总量，这些组分各自的量可以为0质量％以上且5质量％以下。表述“0质量％”是指树脂组合物不含相应的一种其他组分。
本示例性实施方式的树脂组合物可以包含除上述树脂(纤维素酯化合物(A)，不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，和聚酯树脂(D))外的树脂。当存在其他树脂时，相对于树脂组合物的总量，其他树脂的量为5质量％以下，优选小于1质量％。更优选的是，所述树脂组合物不含其他树脂(即，0质量％)。
其他树脂的实例包括本领域已知的热塑性树脂。具体的实例包括：聚碳酸酯树脂；聚丙烯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂；聚酯-碳酸酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚醚砜树脂；聚亚芳基树脂；聚醚亚胺树脂；聚缩醛树脂；聚乙烯缩醛树脂；聚酮树脂；聚醚酮树脂；聚醚醚酮树脂；聚芳基酮树脂；聚醚腈树脂；液晶树脂；聚苯并咪唑树脂；聚仲班酸树脂；通过聚合或共聚选自以下组的至少一种乙烯基单体而产生的乙烯基聚合物或乙烯基共聚物：芳族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化物化合物；二烯-芳族烯基化合物共聚物；乙烯基氰化物-二烯-芳族烯基化合物共聚物；芳族烯基化合物-二烯-乙烯基氰化物-N-苯基马来酰亚胺共聚物；乙烯基氰化物-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳族烯基化合物共聚物；聚氯乙烯树脂；和氯化聚氯乙烯树脂。这些树脂可以单独使用，或以两种以上组合使用。
制备树脂组合物的方法
制备本示例性实施方式的树脂组合物的方法包括例如：制备包含纤维素酯化合物(A)、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的树脂组合物。
本示例性实施方式的树脂组合物通过熔融捏合包含纤维素酯化合物(A)、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、以及按需存在的其他组份的混合物而制备。作为另一种选择，本示例性实施方式的树脂组合物还通过例如将上述组分溶解在溶剂中来制备。
用于进行熔融捏合的装置例如是已知的装置。该装置的具体实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合器、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机和共捏合机。
树脂成型体(molded body)
示例性实施方式的树脂成型体包含本示例性实施方式的树脂组合物。换言之，示例性实施方式树脂成型体具有与本示例性实施方式的树脂组合物相同的组合物。
就塑形时的高自由度而言，本示例性实施方式的树脂成型体的成型方法可以是注塑成型。为此，树脂成型体可以是通过注塑成型形成的注塑成型体。
注塑成型时的料筒(cylinder)温度例如为160℃以上且280℃以下，优选为180℃以上且260℃以下。注塑成型时的模具温度例如为40℃以上且90℃以下，优选为60℃以上且80℃以下。
注塑成型可以使用市售装置进行，例如可获自Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.的NEX 500，可获自Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.的NEX 150，可获自NisseiPlastic Industrial Co.,Ltd.的NEX 70000，可获自Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.的PNX 40，和可获自Sumitomo Heavy Industries的SE50D。
用于制备本示例性实施方式的树脂成型体的成型方法不限于上述注塑成型。成型方法的实例包括挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、铸塑成型、浸渍成型、真空成型和传递成型。
当具有2mm的厚度时，本示例性实施方式的树脂成型体可以具有10％以下(优选8％以下)的雾度值。当厚度为2mm的树脂成型体具有10％以下的雾度值时，所述树脂成型体被成为具有透明性。理想的是，树脂成型体的雾度值为0％，但从制造观点出发，可以为0.5％以上。通过实施例中记载的方法来确定树脂成型体的雾度值。
本示例性实施方式的树脂成型体用于各种应用，例如电气和电子设备、办公室机器、家用器具、汽车内部材料、玩具和容器。更具体而言，所述树脂成型体用于电气和电子设备以及家用器具的外壳；电气和电子设备以及家用器具的各种部件；汽车内部部件；积木玩具；塑料模型套装；CD-ROM、DVD等的盒子；餐具；饮料瓶；食物托盘；包装材料；膜；和片材等。
实施例
下面通过实施例更详细地描述本发明，但是本发明不受这些实施例的限制。除非另有说明，单位“份”是指“质量份”。
材料的制备
制备以下材料。
纤维素酯化合物(A)的制备
·CAP1：乙酸丙酸纤维素
(获自Eastman Chemical Company的CAP482-20)
·CAP2：乙酸丙酸纤维素
(获自Eastman Chemical Company的CAP482-0.5)
·CAP3：乙酸丙酸纤维素
(获自Eastman Chemical Company的CAP482-0.2)
·CAB1：乙酸丁酸纤维素
(获自Eastman Chemical Company的CAB500-5)
·CAB2：乙酸丁酸纤维素
(获自Eastman Chemical Company的CAB500-20)
·CAB3：乙酸丁酸纤维素
(获自Eastman Chemical Company的CAB500-15)
·DAC1：纤维素酰化物
(获自Daicel Corporation的L50)
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的制备
·PMMA1：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量＝25,000)
(获自Asahi Kasei Chemicals Corporation的Delpowder 500V)
·PMMA2：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量＝55,000)
(获自Asahi Kasei Chemicals Corporation的Delpet 720V)
·PMMA3：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量＝48,000)
(获自Asahi Kasei Chemicals Corporation的Delpowder 720V)
·PMMA4：聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量＝95,000)
(获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的Sumipex MHF)
聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的制备
·GMA1：甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物
(获自Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.(Mitsubishi Chemical Corporation)的Metablen P-1900)
·GMA2：甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物
(重均分子量＝12,000)
(获自NOF Corporation的Marproof G-01100)
·GMA3：甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物
(重均分子量＝10,000)
(获自NOF Corporation的Marproof G-0150M)
·GMA4：甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物
(重均分子量＝200,000～250,000)
(获自NOF Corporation的Marproof G-2050M)
·GMA5：甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸烷基酯混合物的共聚物
(重均分子量＝10,000)
(获自NOF Corporation的Marproof G-017581)
·GMA6：甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物
(重均分子量＝45,000)
(原型)
·MAH1：马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物
(重均分子量＝50,000～70,000)
(获自Asahi Kasei Chemicals Corporation的Delpet 980N)
·SIL1：聚(烷基硅氧烷)、甲基丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯的共聚物
(重均分子量＝80,000～100,000)
(获自Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.的Chaline R-170)
聚酯树脂(D)的制备
·PLA1：聚乳酸(获自NatureWorks LLC的Ingio 3001D)
·PLA2：聚乳酸(获自Mitsui Chemicals，Inc.的Lacea H100)
·PHBH1：R-3-羟基丁酸和R-3-羟基己酸的共聚物(获自Kaneka Corporation的Aonilex X151)
实施例1～37和比较例1～8
捏合和注塑成型
按照表1和2中所示的制备组成比例和表1和2中所示的捏合温度和成型温度，用双螺杆捏合机(获自Labtech Engineering的LTE20-44)进行捏合，由此制备树脂组合物(粒料)。
使用注塑成型机(获自Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.的NEX 500I)，以小于180MPa的注塑峰值压力、表1和2中所示的料筒温度和60℃的模具温度将制备的粒料成型为以下树脂成型体(1)和(2)。
·(1)：D2测试片(尺寸：60mm×60mm，2mm厚)
·(2)：ISO多用途哑铃状体(测量部分：10mm宽×4mm厚)
评估
对实施例1～37和比较例1～8中制备的成型体进行以下评估。评估结果显示在表1和2中。
雾度值(Haze Value)
使用雾度计(获自Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.的SH-7000)测量每个D2测试片的雾度值。
总透光率(％)
使用分光雾度计(获自Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd的SH 7000)测量每个D2测试片在波长530nm处的总透光率。
拉伸屈服强度(MPa)
将实施例1～37和比较例1～8的ISO多用途哑铃状体在恒温恒湿槽(获自EspecCorporation的ARS-0680J)中暴露于65℃和90％RH的条件下，使用万能试验机(“获自Shimadzu Corporation的autograph AG-Xplus”)依照ISO527的方法在暴露前、暴露后500小时和暴露后3000小时测量拉伸屈服强度。
表2
以上结果表明，与比较例的树脂成型体相比，本示例性实施方式的树脂成型体是透明度降低受到抑制并且在高湿/高温环境中具有较高的拉伸屈服强度保持能力的树脂成型体。具体而言，含纤维素酯化合物(A)、不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、和具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的实施例1～37的树脂成型体在500小时和3000小时后在65℃和90％RH下的拉伸屈服强度没有降低。这表明实施例1～37的树脂成型体具有很高的拉伸屈服强度保持能力。此外，实施例1～37的树脂成型体具有高总透光率并且雾度值为10％以下。换句话说，透明度降低被抑制。
对于由纤维素酯化合物(A)组成的比较例1和7的树脂成型体，由纤维素酯化合物(A)和不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)组成的比较例2和3的树脂成型体，以及由不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)组成的比较例6和8的树脂成型体，在500小时和3000小时后在65℃和90％RH下的拉伸屈服强度趋于降低。这些树脂成型体趋于具有比含有本示例性实施方式的树脂组合物的树脂成型体低的总光线透过率和雾度值。换句话说，观察到透明度的降低。
除组分(A)、组分(B)和组分(C)外，实施例20～22的树脂成型体和实施例34～37的树脂成型体还包含聚酯树脂(D)。该组成抑制了透明度的降低并且消除了拉伸屈服强度的降低，这表明这些树脂成型体具有很高的拉伸屈服强度保持能力。
当如实施例1～7的树脂成型体中那样组分(A)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比为0.45以上且0.9以下时，与所述质量比小于0.45和大于0.9的实施例25和26的树脂成型体相比，获得了透明性降低被抑制并且在高湿/高温环境中具有很高的拉伸屈服强度保持能力的树脂成型体。
当如实施例1～7的树脂成型体中那样组分(B)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比为0.02以上且0.5以下时，与所述质量比小于0.02和大于0.5的实施例29和30的树脂成型体相比，获得了透明性降低被抑制并且在高湿/高温环境中具有很高的拉伸屈服强度保持能力的树脂成型体。
当如实施例1～7的树脂成型体中那样组分(C)的质量与组分(A)、组分(B)和组分(C)的总质量之比为0.02以上且0.3以下时，与所述质量比小于0.02和大于0.3的实施例31和33的树脂成型体相比，获得了透明性降低被抑制并且在高湿/高温环境中具有很高的拉伸屈服强度保持能力的树脂成型体。
提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (19)

1.一种树脂组合物，其包含：
纤维素酯化合物(A)；
不具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)；和
具有与纤维素酯化合物(A)的羟基反应的反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)是选自乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)中的至少一种。
3.如权利要求2所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)是乙酸丙酸纤维素(CAP)。
4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是包含50质量％以上的源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
5.如权利要求4所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是具有碳原子数为1以上且8以下的烷基链的聚((甲基)丙烯酸烷基酯)。
6.如权利要求5所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是聚(甲基丙烯酸甲酯)。
7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)是重均分子量小于50,000的聚(甲基)丙烯酸酯化合物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是具有选自缩水甘油基、二羧酸酐基和羧基中的至少一种基团作为所述反应性基团的化合物。
9.如权利要求8所述的树脂组合物，其中，具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是选自含缩水甘油基的乙烯基化合物、不饱和二羧酸酐和(甲基)丙烯酸中的至少一种的聚合物。
10.如权利要求1～9中任一项所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比为0.45以上且0.9以下。
11.如权利要求1～10中任一项所述的树脂组合物，其中，不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比为0.02以上且0.5以下。
12.如权利要求1～11中任一项所述的树脂组合物，其中，具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的质量与纤维素酯化合物(A)、不具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和具有反应性基团的聚(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的总质量之比为0.02以上且0.3以下。
13.如权利要求10～12中任一项所述的树脂组合物，其中，纤维素酯化合物(A)相对于所述树脂组合物的量为50质量％以上。
14.如权利要求1～13中任一项所述的树脂组合物，其进一步包含聚酯树脂(D)。
15.如权利要求14所述的树脂组合物，其中，聚酯树脂(D)是聚羟基脂肪酸酯。
16.如权利要求15所述的树脂组合物，其中，聚酯树脂(D)是聚乳酸。
17.一种树脂成型体，其包含权利要求1～16中任一项所述的树脂组合物。
18.如权利要求17所述的树脂成型体，其中，当所述树脂成型体的厚度为2mm时，其具有10％以下的雾度值。
19.如权利要求17或18所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体是注塑成型体。
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