KR20130106806A

KR20130106806A - 높은 수준의 농업적 활성 성분을 포함하는 마이크로캡슐 현탁액

Info

Publication number: KR20130106806A
Application number: KR1020137000213A
Authority: KR
Inventors: 웬 수; 홀거 탕크
Original assignee: 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Priority date: 2010-06-07
Filing date: 2011-04-11
Publication date: 2013-09-30
Also published as: MX2012014303A; AU2011264613B2; BR112012031300A2; RU2567168C2; PL2575448T3; EP2575448B1; ECSP13012370A; CO6650358A2; AU2011264613A1; US20110301036A1; WO2011156048A1; CA2801644A1; RU2012157774A; NZ604043A; JP2013530961A; EP2575448A1; EP2575448A4; CN103037688A

Abstract

계면 중축합 반응을 통해서 형성된 중합체성 쉘 내에 캡슐화된 고농도의 농업적 활성 성분 (AI) 및 친유성 중합체를 포함하는 마이크로캡슐의 형성을 위한 물질 및 방법을 제공한다. 일부 조건 하에서, 이들 마이크로캡슐은 통상의 마이크로캡슐화 기술을 사용하는 것에서 필요한 것 보다 덜 친유성인 용매를 사용하여 형성될 수 있다. 이러한 본 발명의 방법은 일부 경우에 AI를 위한 친유성 용매로서 제1 중합체를 사용하여 수중유 에멀젼을 형성하는 단계, AI 및 중합체를 포함하는 마이크로캡슐을 형성하는 단계를 포함한다. 다른 방법은 친유성 단량체, 농업적 활성 성분 및 개시제를 포함하며, 중합체성 쉘을 갖는 마이크로캡슐을 형성하는 단계, 및 이어서, 온도를 상승시켜서 단량체와 마이크로캡슐의 중합을 개시하는 단계를 포함한다.

Description

높은 수준의 농업적 활성 성분을 포함하는 마이크로캡슐 현탁액 {MICROCAPSULE SUSPENSIONS INCLUDING HIGH LEVELS OF AGRICULTURALLY ACTIVE INGREDIENTS}

관련 출원에 대한 상호 참조

본 출원은 2010년 6월 7일자로 출원된 미국 가출원 제61/352,084호의 이익을 청구하며, 이는 본 명세서에 명확히 도입되어 있다.

본 발명은 높은 수준의 농업적 활성 성분을 포함하는 안정한 마이크로캡슐 현탁액에 관한 것이다.

수중유(oil in water) 마이크로캡슐 현탁액은 특정 식물 병원체가 번식하거나 번식할 수 있는 식물의 표면 또는 식물에 인접한 영역에 다양한 농업적 활성 성분 (AI), 예컨대 제초제, 살곤충제 또는 살균제를 효과적으로 전달하기 위해서 사용될 수 있다. 일반적으로, 마이크로캡슐 내의 높은 수준의 AI는 저장, 이송 및 적용되기가 보다 용이한 제형이 필요하다. 동시에, 다수의 AI는 실온에서 고체이며, 수 중에서 매우 불용성이다. 따라서, 수불용성 AI는 비-수성 용매, 종종 큰 부피의 이러한 용매 중에서 용해되어야 한다. 높은 AI 함량을 갖는 마이크로캡슐에 대한 욕구 및 다수의 AI의 상대적인 불용성은 큰 부피의 비-수성 용매를 사용하는 것을 필요하게 하며, 이것은 결국 이러한 유형의 마이크로캡슐의 형성 비용에 기여한다. 본 명세서에 개시된 본 발명의 일부 양태는 비교적 낮은 용매 부피를 사용하여 형성될 수 있는 높은 AI 함량을 갖는 마이크로캡슐의 필요성을 다룬다.

본 발명의 일부 양태는 친유성 중합체, 친유성 농업적 활성 성분, 및 중합체성 쉘(shell)을 포함하는 마이크로캡슐을 포함하며, 여기서, 중합체성 쉘은 상기 친유성 중합체 및 농업적 활성 성분을 캡슐화한다. 이들 마이크로캡슐 중 일부에서, 중합체성 쉘은 폴리우레아를 포함한다.

일부 실시양태에서, 마이크로캡슐 내의 농업적 활성 성분의 양은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 약 55 중량％를 차지한다. 일부 실시양태에서, 농업적 활성 화합물은 융점이 95℃ 이하이다. 일부 실시양태에서, 마이크로캡슐 내의 농업적 활성 화합물은 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제(miticide), 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 실시양태에서, 적어도 하나의 농업적 활성 성분은 트리플루랄린을 포함한다. 특정 실시양태에서, 농업적 활성 성분은 알라클로르, 아메트린, 아닐로포스, 벤플루랄린, 비페녹스, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 디티오피르, 에탈플루랄린, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 플루페나세트, 플루미클로라크-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 플루오로클로리돈, 플루록시피르-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P, 이옥시닐 옥타노에이트, 락토펜, 메코프로프, 메펜피르-디에틸, 메타자클로르, 나프로파미드, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 프로메톤, 프로파닐, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 트리플루랄린, 아세페이트, 알파-시페르메트린, 아미트라즈, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 비펜트린, 부톡시카르복심, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 시페르메트린, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페노부카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 인독사카르브, 람브다-시할로트린, 메타미도포스, 메토닐, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 니트라피린, 파라티온-메틸, 페르메트린, 프리미카르브, 프로폭수르, 퀴날포스, 테트라메틴, 톨펜피라드, 베날락실, 시플루페나미드, 디페노코나졸, 도데모르프, 페녹사닐, 플루시아졸, 이프코나졸, 이소프로티올란, 메프로닐, 메토미노스트로빈, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 피콕시스트로빈, 프로클로라즈, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 에타코나졸, 피라클로스트로빈, 피리부티카르브, 및 톨클로포스-메틸로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 일부 실시양태에서, 마이크로캡슐을 생성하는데 사용되는 친유성상은 적어도 하나의 친유성 용매를 추가로 포함한다. 일부 실시양태에서, 중합체성 쉘을 형성하는데 사용되는 화합물은 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트를 포함한다. 일부 실시양태에서, 중합체성 쉘을 형성하는데 사용되는 화합물은 에틸렌 디아민을 포함한다. 일부 실시양태에서, 중합체성 쉘을 형성하는데 사용되는 화합물은 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함한다.

본 발명의 일부 양태는 적어도 하나의 식물 병원체를 방제하는 적어도 하나의 방법을 포함한다. 이들 방법 중 일부는 본 명세서에 개시된 본 발명의 물질 및 방법에 따라서 형성된 마이크로캡슐 현탁액을 제공하는 단계, 및 마이크로캡슐 현탁액을 식물 병원체에 인접한 표면과 접촉시키는 단계를 포함한다.

본 발명의 또 다른 양태는 친유성 중합체, 적어도 하나의 농업적 활성 성분 및 친유성 쉘 형성 물질을 포함하는 친유성상을 생성하는 단계; 물의 존재 하에서 상기 친유성상을 유화시켜서 수중유 에멀젼을 형성하는 단계; 및 수용성 쉘 형성 물질을 수중유 에멀젼에 첨가하는 단계를 포함하는 계면 중축합 반응을 통해서 마이크로캡슐 현탁액을 형성하는 단계를 포함하는, 마이크로캡슐의 합성 방법을 포함한다. 일부 실시양태에서, 친유성상은 고 전단 혼합기를 사용하여 생성된다. 일부 실시양태에서, 유화 단계는 상기 친유성상 및 물의 인-라인(in-line) 블렌딩을 포함한다.

본 발명의 일부 양태에서, 마이크로캡슐을 생성하는데 사용되는 친유성상을 생성하는 단계는 적어도 하나의 친유성 용매를 첨가하는 것을 추가로 포함한다. 일부 실시양태에서, 친유성 쉘 형성 물질은 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트이고, 일부 실시양태에서, 수용성 쉘 형성 물질은 디아민, 폴리아민, 수용성 디올 및 수용성 폴리올을 포함한다. 일부 실시양태에서, 수용성 쉘 형성 물질은 에틸렌 디아민이다. 일부 실시양태에서, 친유성 쉘 형성 물질은 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 양태는 친유성 단량체, 친유성 개시제, 친유성 쉘 형성 물질 및 농업적 활성 성분을 포함하는 친유성상을 생성하는 단계; 상기 친유성상을 물의 존재 하에서 유화시켜서 수중유 에멀젼을 형성하는 단계; 수용성 쉘 형성 물질을 수중유 에멀젼에 첨가하고, 여기서, 수용성 쉘 형성 물질을 계면 중축합 반응을 통해서 친유성 쉘 형성 물질과 반응시켜서 마이크로캡슐을 형성하는 단계를 포함하는, 마이크로캡슐 현탁액을 형성하는 단계; 및 친유성 중합체를 중합하는 단계를 포함하는, 농업적 활성 성분을 제형화하는 적어도 하나의 방법을 포함한다. 일부 실시양태에서, 오일 용해성 개시제는 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)이다. 일부 실시양태는 고 전단 혼합기를 사용하여 친유성상을 생성하는 것을 포함한다. 일부 실시양태에서, 마이크로캡슐을 형성하는 단계는 상기 친유성상 및 물의 인-라인 블렌딩을 사용하는 유화 단계를 포함한다. 일부 실시양태는, 친유성상의 온도 및 에멀젼의 온도가 친유성 단량체의 개시제 활성화 온도보다 적어도 5℃ 내지 약 10℃ 낮도록 친유성상의 온도를 제어하는 단계; 및 마이크로캡슐 형성 단계 이후에 온도를 적어도 친유성 단량체의 개시 활성화 온도로 상승시키는 단계를 포함한다. 일부 실시양태에서, 친유성 쉘 형성 물질은 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트이다. 일부 실시양태에서, 수용성 쉘 형성 물질은 디아민, 폴리아민, 수용성 디올 및 수용성 폴리올을 포함한다. 일부 실시양태에서, 수용성 쉘 형성 물질은 에틸렌 디아민이다. 일부 실시양태에서, 친유성 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 또는 부틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 실시양태에서, 친유성 쉘 형성 물질은 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

마이크로캡슐 현탁액을 형성하는 단계의 또 다른 실시양태는 적어도 제2 중합체성 쉘 형성 물질이 계면 중합 반응을 할 때까지 혼합물의 온도가 제1 중합체 단량체의 개시제 활성화 온도보다 적어도 5℃ 내지 약 10℃ 낮은 온도이도록 친유성상 및 수성상 혼합 단계의 온도를 제어하는 단계; 및 혼합물의 온도를 적어도 제1 중합체 단량체의 개시제 활성화 온도로 상승시켜서, 제1 중합체가 AI의 적어도 일부를 포함하는 마이크로캡슐 내에서 중합체 매트릭스를 형성하도록 하는 단계를 포함한다. 일부 실시양태에서, 단량체를 중합시켜서 유상과 상용성인 실질적으로 수 불용성인 중합체를 형성한다. 일부 실시양태에서, 중합체성 쉘 형성 물질에는 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트, 이산 클로라이드, 폴리 클로라이드, 술포닐 클로라이드, 및 클로로포르메이트 등과 같은 화합물이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 일부 실시양태에서, 혼합물 중의 오일 용해성 개시제는 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)이다. 일부 실시양태에서, 제2 중합체성 쉘 형성 물질은 디아민, 폴리아민, 수용성 디올 및 수용성 폴리올을 포함한다.

일부 실시양태에서, 마이크로캡슐은 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 농업적 활성 화합물을 포함한다. 일 실시양태에서, 농업적 활성 성분은 트리플루랄린을 포함한다. 일부 실시양태에서, 마이크로캡슐 내의 농업적 활성 성분의 양은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 약 55 중량％를 차지한다. 일부 실시양태에서, 마이크로캡슐 현탁액 내의 농업적 활성 화합물은 융점이 95℃ 이하이다.

본 발명의 또 다른 양태는 적어도 하나의 농업적 활성 성분, 제1 친유성 중합체 단량체, 중합체성 쉘 형성 물질, 오일 용해성 개시제, 및 활성 성분을 용해시키는 적어도 하나의 친유성 화합물을 포함하는 친유성상을 제공하는 단계; 적어도 하나의 계면활성제를 포함하는 수성상을 공급하는 단계; 친유성상 및 수성상을 혼합하여 수중유 에멀젼을 형성하는 단계; 및 적어도 하나의 제2 중합체성 쉘 형성 물질을 수중유 에멀젼에 첨가하고, 여기서, 상기 제2 중합체성 물질은 물의 존재 하에서 계면 중합 반응을 하는 단계를 포함하는 방법에 의해서 형성된 마이크로캡슐화된 농업적 활성 성분을 포함하는 마이크로캡슐 현탁액을 제공하는 단계, 및 마이크로캡슐 현탁액을 식물 병원체에 인접한 표면과 접촉시키는 단계를 포함하는 식물 병원체의 방제 방법이다. 일부 실시양태에서, 농업적 활성 성분은 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된다.

또 다른 실시양태는 적어도 하나의 농업적 활성 성분, 제1 친유성 중합체 단량체, 중합체성 쉘 형성 물질, 오일 용해성 개시제, 및 활성 성분을 용해시키는 적어도 하나의 친유성 화합물을 포함하는 친유성상을 제공하는 단계; 적어도 하나의 계면활성제를 포함하는 수성상을 공급하는 단계; 친유성상 및 수성상을 혼합하여 수중유 에멀젼을 형성하는 단계; 및 적어도 하나의 제2 중합체성 쉘 형성 물질을 수중유 에멀젼에 첨가하고, 여기서, 상기 제2 중합체성 물질은 물의 존재 하에서 계면 중합 반응을 하는 단계를 포함하는 방법에 의해서 형성된 마이크로캡슐화된 농업적 활성 성분을 포함하는 마이크로캡슐 현탁액을 제공하는 단계, 및 마이크로캡슐 현탁액을 식물 병원체에 인접한 표면과 접촉시키는 단계를 포함하는 식물 병원체의 방제 방법을 포함한다. 일부 실시양태에서, 농업적 활성 성분은 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택되며, 마이크로캡슐 현탁액을 식물 병원체에 인접한 식물의 표면과 접촉시킨다. 일부 실시양태에서, 마이크로캡슐 내의 농업적 활성 성분은 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택된다.

신규 기술의 원리의 이해를 쉽게 하려는 목적으로, 이제 이의 바람직한 실시양태를 참고로 할 것이며, 구체적인 표현을 사용하여 이를 기술할 것이다. 그럼에도 불구하고, 이로 인해서 신규 기술 범주의 어떤 제한도 의도하지 않고, 신규 기술의 원리의 이러한 변경, 개질 및 추가의 적용은 신규 기술이 관련된 기술 분야의 숙련인에게는 일반적인 것으로 간주된다.

다수의 AI는 실온에서 고체이고, 이들이 마이크로캡슐 내에 혼입될 수 있기 전에 용매 중에 용해되어야 한다. AI가 결정화되는 것을 방지하기 위해서, 종종 큰 부피의 용매 중에 AI를 용해시키는 것이 필요하다. 사용되어야 하는 용매가 휘발성 유기 화합물이므로, 큰 용매 부피에 대한 필요성은 소정의 시간에 환경으로 방출될 수 있는 휘발성 유기 화합물의 양을 제한할 수 있는 규정 준수를 갖는 문제점을 유발한다. 동시에, 큰 부피의 용매를 사용하는 것은 특정 마이크로캡슐을 형성하는데 사용가능한 AI를 희석시켜셔 각각의 마이크로캡슐 내의 AI의 양을 감소시킨다.

본 명세서에 기재된 본 발명의 일부 양태는, AI가 미니-에멸젼 중합 방법을 통해서 또는 적합한 중합체 구성 성분 중에서 직접 용해된, 중합체 개질된 불연속 상을 포함하는 수중유 에멀젼을 사용한다. 유상 중에 적합한 중합체를 혼입하는 것은 AI 결정화의 동역학을 보다 양호하게 조절하게 한다. 적합한 중합체의 적절한 선택은 큰 용매 부피의 사용을 유발하지 않고 AI 결정화 공정을 효과적으로 느리게 하여 마이크로캡슐 형성 전에 AI 결정화를 효과적으로 지연시킨다. 이러한 접근의 한 이점은 공정에서 사용되어야 하는 휘발성 유기 용매의 양의 감소이다. 또 다른 이점은 높은 AI 농도 하에서 AI를 캡슐화하는 기회이며, 이는 보다 통상적인 기술을 사용하여 일반적으로 수행되는 것 보다 높은 AI 적재량을 갖는 최종 제형을 생성한다.

이론적으로, AI 및 중합체 성분이 적절히 적합하면, 임의의 AI 용매의 부재 하에서 캡슐화된 AI를 생성하는 것이 가능하다. AI를 용해시키는 용매 (중합체 제외)의 필요성을 완전히 제거하는 것은 불가능하지만, 추가적인 용매를 사용하는 것과 관련된 수반되는 문제점과 함께 용매의 양을 감소시킬 수 있을 것이다.

일부 실시양태에서, 마이크로캡슐 현탁액의 친유성상은 통상적인 중합체 용해 방법을 통해서 제조된다. 예를 들어, 적어도 하나의 적합한 중합체를 먼저 용매 중에 용해시키고, 필요할 경우 열을 적용한다. 다음으로, 중합체를 용융된 활성 AI(들)와 같은 다른 성분, 및 중합체 쉘 형성 물질, 예컨대 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트, 예를 들어, 다우(Dow) PAPI 27®와 혼합한다.

또 다른 실시양태에서, 마이크로캡슐 현탁액의 친유성상은 미니-에멀젼 중합 방법을 통해서 제조된다. 간략하면, 적어도 하나의 용융되거나 액체인 AI를 적어도 하나의 중합체 또는 단량체, 임의적인 용매, 일부 실시양태에서는, 적어도 하나의 중합체성 쉘 형성 물질과 혼합한다. 이 단계에서, 오일 용해성 개시제를 단량체의 활성화 온도보다 낮은 온도에서 친유성상 중에 직접 용해시킬 수 있다.

일부 실시양태에서, 수성상은 적어도 하나의 계면활성제 및 다른 수용성 성분, 예컨대 증점제를 물 중에 용해시켜서 제조된다. 다음으로, 2개의 별개의 균일한 상을 형성한 후, 유 (친유성)상을 수성상에 첨가한다. 에멀젼을 형성하는데 필요한 동안, 고 전단 혼합기, 예를 들어 실버손(Silverson) 혼합기를 사용하여 에멀젼을 형성한다. 일부 시험에서, 약 4,000 회전수/분 (rpm)에서 약 1분의 고 전단 혼합이 적합한 수중유 에멀젼을 생성하기에 충분하다. 일부 실시양태에서, 수중유 에멀젼은 유상 및 수상의 적절한 비율에서 유상 및 수성상의 직접 인-라인 블렌딩을 통해서 형성된다. 실제 혼합 시간, 블렌딩 속도, 혼합 속도 및 다른 조건은 조성, 및 방법이 제조하려는 평균적인 평균 캡슐 크기에 따라서 다를 수 있다. 일반적으로, 혼합 시간이 길고 혼합 조건이 보다 격렬할수록, 예를 들어, rpm이 높을수록, 더 작은 마이크로캡슐의 형성이 선호된다.

일부 실시양태에서, 계면 중합 반응에 영향을 미치는데 필요한 성분을 적합한 크기의 수중유 에멀젼과 혼합한다. 이 혼합물의 조건은 균일한 계면 중합의 형성을 촉진하도록 제어된다. 예를 들어, 적합한 크기의 수중유 에멀젼을 제2 중합체성 쉘 형성 물질, 예컨대 에틸렌 디아민 (EDA)과 혼합할 수 있다. 이러한 예에서, 임의로는 임의의 조기 중합 반응을 방지하거나 최소화하기 위해서 냉각하면서, EDA를 존재하는 에멀젼에 천천히 첨가한다. 이 단계는 에멀젼의 수/유 계면에서 균일한 계면 중합 반응을 보장하도록 주의깊게 제어된다. 이 단계는 통상적인 저속 혼합기 또는 교반기를 사용하여 성취될 수 있다. 일부 실시양태에서, 제2 중합체성 쉘 형성 물질을 추가로 약 30분 동안 에멀젼 혼합물에 첨가한다. 이 단계를 성취하는데 필요한 시간 및 혼합 정도는 사용되는 성분 및 에멀젼의 특징을 기준으로 다를 수 있다. 일부 실시양태에서, 제2 중합체성 쉘 형성 물질 및 수중유 에멀젼의 혼합은 교반에 의해서라기 보다는, 바람직한 비율의 제2 중합체성 쉘 형성 물질 및 이미 존재하는 에멀젼의 연속적인 인라인 블렌딩에 의해서 성취된다.

일부 실시양태에서, 에멀젼의 온도는 계면 중합 반응 동안 주의깊게 제어된다. 온도는 계면 중합 반응이 실질적으로 완결되기 전에 마이크로캡슐이 형성되는 정도를 회피하거나 또는 적어도 최소화하기 위해서, 단량체의 개시제 활성화 온도보다 예를 들어 약 5℃ 내지 약 10℃ 낮은 범위로 유지될 수 있다. 계면 중합 반응이 실질적으로 완결된 후, 반응 혼합물을 바람직한 단량체 개시제 활성화 온도로 가열할 수 있다 (또는 적어도 상승시킬 수 있다). 예를 들어, 단량체 개시제가 듀폰 바조(Dupont Vazo) 52® (2,2-악조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)이면, 혼합물을 약 70℃의 온도에서 약 2시간 동안 혼합하여 유지시킬 수 있다.

이상적으로는, 중합체 단량체, 또는 중합체 단량체의 혼합물은 단량체(들)가 물 중에서 매우 낮은 용해도를 갖고, AI 및 유상에 첨가되는 임의의 임의적인 용매와 상용성이도록 선택된다. 이상적인 형성 중합체는 소수성이고 실질적으로 수용액 중에서 불용성이다. 중합체의 실제 선택은 혼합물의 조성 및 형성하도록 의도되는 마이크로캡슐의 특징에 좌우된다. 따라서, 혼합물의 성분은 예를 들어, 양호한 막 형성 특성, 생물학적 이용가능성, 잔류성(residuality) 등을 비롯하여, 이들이 사용될 때 특정 이로운 특성을 나타내는 마이크로캡슐을 형성하도록 선택될 수 있다. 목적하는 특성 및 다른 인자, 예컨대 특정 AI에 따라서, 단독중합체 또는 공중합체를 사용할 수 있다. 본 발명의 실시에 적합한 중합체에는 중합체성 아크릴레이트, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체 및 공중합체 및 스티렌 부타디엔 라텍스가 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 적용분야에 따라서, 중합체 단량체 또는 단량체의 혼합물의 농도는 약 5％ 내지 약 60％ 범위일 수 있다.

일반적으로, 본 발명은 용융 온도가 약 95℃ 이하인 AI를 사용하여 실시할 수 있다. 이들 제형에 특히 유용할 수 있는 AI의 예에는 알라클로르, 아메트린, 아닐로포스, 벤플루랄린, 비페녹스, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 디티오피르, 에탈플루랄린, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 플루페나세트, 플루미클로라크-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 플루오로클로리돈, 플루록시피르-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P, 이옥시닐 옥타노에이트, 락토펜, 메코프로프, 메펜피르-디에틸, 메타자클로르, 나프로파미드, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 프로메톤, 프로파닐, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 트리플루랄린, 아세페이트, 알파-시페르메트린, 아미트라즈, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 비펜트린, 부톡시카르복심, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 시페르메트린, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페노부카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 인독사카르브, 람브다-시할로트린, 메타미도포스, 메토닐, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 니트라피린, 파라티온-메틸, 페르메트린, 프리미카르브, 프로폭수르, 퀴날포스, 테트라메틴, 톨펜피라드, 베날락실, 시플루페나미드, 디페노코나졸, 도데모르프, 페녹사닐, 플루시아졸, 이프코나졸, 이소프로티올란, 메프로닐, 메토미노스트로빈, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 피콕시스트로빈, 프로클로라즈, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 에타코나졸, 피라클로스트로빈, 피리부티카르브, 및 톨클로포스-메틸 등이 포함된다.

본 발명의 수중유 에멀젼의 유상은 오일의 형태인 농업적 활성 화합물 또는 대안적으로는 오일 중에서 용해되거나 또는 혼합되어 오일성 구상체(globule)를 형성하는 농업적 활성 화합물을 활용한다. 정의로서, 오일은 물과 혼화성이 아닌 액체이다. 농업적 활성 화합물과 상용성인 임의의 오일을 본 발명의 수중유 에멀젼에서 사용할 수 있다. 용어, '상용성'은 오일이 용해되거나 또는 농업적 활성 화합물과 균일하게 혼합되어 본 발명의 수중유 에멀젼의 오일성 구상체의 형성을 허용할 것이라는 것을 의미한다. 예시적인 오일에는 단쇄 지방산 트리글리세리드, 실리콘 오일, 석유 유분(petroleum fraction) 또는 탄화수소, 예컨대 중질 방향족 나프타 용매, 경질 방향족 나프타 용매, 수소처리된 경질 석유 증류물, 파라핀 용매, 미네랄 오일, 알킬벤젠, N,N-디메틸 카프라미드 및 N,N-디메틸 카프릴아미드 또는 이들의 혼합물, 파라핀 오일 등; 식물유, 예컨대 콩유, 유채씨유, 코코넛유, 면실유, 팜유, 대두유 등; 알킬화 식물유 및 지방산의 알킬 에스테르, 예컨대 메틸올레에이트 등이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

농업적 활성 화합물은 본 발명에서는 살충 또는 살생물 활성을 일부 나타내며 융점이 약 95℃ 이하인 임의의 오일 용해성 화합물, 소수성 화합물, 또는 고체 화합물로서 정의된다. 활성 화합물 자체가 오일인 경우, 또는 대안적으로는, 활성 화합물이 오일 또는 적합한 중합체성 개질제 중에 용해되면, 활성 화합물 자체를 지칭하는 것으로 이해된다. 이러한 화합물 또는 살충제에는 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 제초제, 살생물제 등이 포함된다. 이러한 농업적 활성 성분의 예는 문헌 [The Pesticide Manual, 12th Edition]에서 발견될 수 있다. 본 발명의 마이크로캡슐 현탁액에서 활용될 수 있는 예시적인 살충제에는 벤조푸라닐 메틸카르바메이트 살곤충제, 예컨대 벤푸라카르브, 및 카르보술판; 옥심 카르바메이트 살곤충제, 예컨대 알디카르브; 훈증 살곤충제, 예컨대 클로로피크린, 1,3-디클로로프로펜 및 메틸 브로마이드; 유충 호르몬 모방체, 예컨대 페녹시카르브; 오르가노포스페이트 살곤충제, 예컨대 디클로르보스; 지방족 오르가노티오포스페이트 살곤충제, 예컨대 말라티온 및 테르부포스; 지방족 아미드 오르가노티오포스페이트 살곤충제, 예컨대 디메토에이트; 벤조트리아진 오르가노티오포스페이트 살곤충제, 예컨대 아진포스-에틸 및 아진포스-메틸; 피리딘 오르가노티오포스페이트 살곤충제, 예컨대 클로르피리포스 및 클로르피리포스-메틸; 피리미딘 오르가노티오포스페이트 살곤충제, 예컨대 디아지논; 페닐 오르가노티오포스페이트 살곤충제, 예컨대 파라티온 및 파라티온-메틸; 피레트로이드 에스테르 살곤충제, 예컨대 비펜트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람브다-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 펜발레레이트, 페르메트린 둥이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 예시적인 제초제에는 아미드 제초제, 예컨대 디메텐아미드 및 디메텐아미드-P; 아닐리드 제초제, 예컨대 프로파닐; 클로로아세트아닐리드 제초제, 예컨대 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 메톨라클로르 및 S-메톨라클로르; 시클로헥센 옥심 제초제, 예컨대 세톡시딤; 디니트로아닐린 제초제, 예컨대 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 펜디메탈린, 및 트리플루랄린; 니트릴 제초제, 예컨대 브로목시닐 옥타노에이트; 페녹시아세트 제초제, 예컨대 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, 및 MCPA-티오에틸; 페녹시부티르 제초제, 예컨대 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, 및 MCPB; 페녹시프로피온 제초제, 예컨대 클로프로프, 4-CPP, 디클로프로프, 디클로프로프-P, 3,4-DP, 페노프로프, 메코프로프 및 메코프로프-P; 아릴옥시페녹시프로피온 제초제, 예컨대 시할로포프, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 할록시포프, 할록시포프-R; 피리딘 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 플루록시피르, 피클로람, 및 트리클로피르; 트리아졸 제초제, 예컨대 카르펜트라존 에틸 등이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

제초제는 또한 일반적으로 공지된 제초제 완화제, 예컨대 베녹사코르, 클로퀸토세트, 시오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 이속사디펜-에틸, 메펜피르, 메펜피르-디에틸, MG191, MON4660, R29148, 메페네이트, 나프탈 무수물, N-페닐술포닐벤조산 아미드 및 옥사베트리닐과 배합되어 사용될 수 있다.

본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 예시적인 살균제에는 디페노코나졸, 디메토모르프, 디노카프, 디페닐아민, 도데모르프, 에디펜포스, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜프로피모르프, 미클로부타닐, 올레산 (지방산), 프로피코나졸, 테부코나졸 등이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 기술 분야의 숙련인은 안정하고 효과적인 에멀젼이 여전히 얻어지는 한, 농업적 활성 화합물의 임의의 배합물을 본 발명의 수중유 에멀젼에서 사용할 수 있음을 이해할 것이다.

수중유 에멀젼 중의 농업적 활성 성분의 양은 본 기술 분야의 숙련인에게 널리 공지된 실제 활성 성분, 농업적 활성 성분의 적용분야 및 적절한 적용 수준에 따라서 다를 것이다. 전형적으로는, 수중유 에멀젼 중의 농업적 활성 성분의 총 양은 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 1 내지, 일반적으로 약 5 내지, 바람직하게는 약 10 내지, 보다 바람직하게는 약 15 내지, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 55 범위, 일반적으로 약 40 범위, 바람직하게는 약 35 범위, 가장 바람직하게는 약 30 중량％ 범위일 것이다.

본 개시물의 일 실시양태에서, 농업적 활성 성분의 결정화를 지연시키기 위해서 중합체성 개질제가 유상에 포함될 수 있다. 중합체성 개질제는 융점이 약 95℃ 미만인 농업적 활성 성분의 사용을 허용한다. 본 발명의 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 이러한 농업적 활성 성분의 예에는 알라클로르, 아메트린, 아닐로포스, 벤플루랄린, 비페녹스, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 디티오피르, 에탈플루랄린, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 플루페나세트, 플루미클로라크-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 플루오로클로리돈, 플루록시피르-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P, 이옥시닐 옥타노에이트, 락토펜, 메코프로프, 메펜피르-디에틸, 메타자클로르, 나프로파미드, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 프로메톤, 프로파닐, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 트리플루랄린, 아세페이트, 알파-시페르메트린, 아미트라즈, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 비펜트린, 부톡시카르복심, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 시페르메트린, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페노부카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 인독사카르브, 람브다-시할로트린, 메타미도포스, 메토닐, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 니트라피린, 파라티온-메틸, 페르메트린, 프리미카르브, 프로폭수르, 퀴날포스, 테트라메틴, 톨펜피라드, 베날락실, 시플루페나미드, 디페노코나졸, 도데모르프, 페녹사닐, 플루시아졸, 이프코나졸, 이소프로티올란, 메프로닐, 메토미노스트로빈, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 피콕시스트로빈, 프로클로라즈, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 에타코나졸, 피라클로스트로빈, 피리부티카르브, 및 톨클로포스-메틸 등이 포함된다.

유상에 첨가되기에 적합한 중합체성 개질제는 수 용해도가 매우 낮고, 존재하는 추가적인 용매와 함께 또는 이의 부재 하에서 용융된 상태의 활성 성분의 혼합물 중에서 양호한 용해도를 갖는다. 적합한 중합체성 개질제의 예에는 에틸 셀룰로오스, 예를 들어, 에토셀(Ethocel) 10 Std FP, 에토셀 Std 4, 에토셀 Std 7, 에토셀 45, 에토셀 100 FP, 및 에토셀 300; 폴리아크릴레이트, 라텍스, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체 및 공중합체, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 비닐 중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르, 및 폴리아크릴로니트릴이 포함될 수 있다.

수성상은 전형적으로는 물, 예를 들어 탈이온수이다. 수성상은 또한 다른 첨가제, 예컨대 어는점을 낮추는 화합물, 예를 들어 알코올, 예를 들어 이소프로필 알코올, 프로필렌 글리콜; pH 완충제, 예를 들어 알칼리 포스페이트, 예컨대 나트륨 포스페이트 모노베이직 모노히드레이트, 나트륨 포스페이트 디베이직; 살생물제, 예를 들어 프록셀(Proxel) GXL; 및 소포제, 예를 들어 옥타메틸시클로테트라실록산 (다우 코팅(Dow Corning)으로부터 입수가능한 안티폼(Antifoam) A)이 포함된다. 수중유 에멀젼의 안정성이 여전히 유지되는 한, 다른 첨가제 및/또는 보조제가 또한 존재할 수 있다. 다른 첨가제는 또한 수용성 농업적 활성 화합물을 포함한다.

마이크로캡슐 현탁액의 안정성 및 활성이 여전히 얻어지는 한, 다른 첨가제 및/또는 보조제가 또한 본 발명의 마이크로캡슐 내에 존재할 수 있다. 본 발명의 마이크로캡슐 현탁액은 목적하는 지점, 예를 들어, 작물, 잡초 또는 기관 상의 농업적 활성 성분의 침착, 습윤 및 투과를 증진시키기 위해서 보조적인 표면 활성제를 추가로 함유할 수 있다. 이들 보조적인 표면-활성제는 임의로는 유상 또는 수상 중의 마이크로캡슐 현탁액의 성분으로서 또는 탱크 믹스 성분으로서 사용될 수 있으며; 바람직한 사용 및 양은 본 기술 분야의 숙련인에게 널리 공지되어 있다. 적합한 보조적인 표면-활성제에는 에톡실화 노닐 페놀, 에톡실화 합성 또는 천연 알코올, 에스테르 또는 술포숙신산의 염, 에톡실화 오르가노실리콘, 에톡실화 지방 아민 및 표면-활성제와 미네랄 또는 식물유의 블렌드가 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 다른 실시양태는, 원치않은 생물, 예를 들어, 균류, 잡초, 곤충, 박테리아 또는 다른 미생물 및 해충을 방제하거나, 예방하거나 또는 제거하기 위한 농업적 적용에서의 마이크로캡슐 현탁액의 용도이다. 이것은 수중유 에멀젼 조성물을 병증을 억제하고 병리학적으로 허용되는 양으로 토양, 식물, 식물의 일부, 잎, 꽃, 과일, 및/또는 종자에 적용하는 것을 포함하는, 식물병원체성 기관에 의한 공격에 대해서 식물을 보호하거나 또는 식물병원체성 기관에 의해서 이미 감염된 식물의 처리를 위한 이의 용도를 포함할 것이다. 용어 "병증을 억제하고 병리학적으로 허용되는 양"은 방제가 바람직한 식물 병증을 사멸시키거나 또는 억제하지만, 식물에는 유의한 독성이 없는 화합물의 양을 나타낸다. 필요한 활성 화합물의 실제 농도는 본 기술 분야에 널리 공지되어 있는 바와 같이, 방제될 균류 병증, 사용되는 제형의 유형, 적용 방법, 특정 식물종, 기후 조건 등에 따라 다르다.

추가로, 본 발명의 마이크로캡슐 현탁액은 곤충 또는 다른 해충, 예를 들어 설치류의 방제에 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 용도를 위해서 곤충-억제량의 농업적 활성 화합물을 포함하는 마이크로캡슐 현탁액을 곤충 또는 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는, 곤충 또는 해충의 억제 방법에 관한 것이다. 곤충 또는 해충의 "서식지"는 본 명세서에서 곤충 또는 해충 주위의 공기, 이들이 먹는 음식 또는 이들이 접촉하는 대상을 비롯하여, 이들이 서식하고 이들의 알이 존재하는 환경을 나타내는데 사용되는 용어이다. 예를 들어, 식물 일부, 예컨대 종자, 묘목, 또는 심어진 꺾꽂이용 가지, 잎, 줄기, 과일, 곡물 또는 뿌리 또는 뿌리가 자라는 토양에 활성 화합물을 적용함으로써 식용 또는 관상 식물을 섭취하거나 접촉하는 곤충을 방제할 수 있다. 활성 화합물을 이러한 대상에 또는 그 근처에 적용함으로써, 농업적 활성 화합물 및 이를 함유하는 수중유 에멀젼은 또한 텍스타일, 제지, 저장용 곡물, 종자, 가축, 건물 또는 인간의 보호에 유용할 수 있다고 생각된다. 용어 "곤충 또는 해충을 억제하는"은 생존하는 곤충 또는 해충의 수를 감소시키거나, 또는 살아있는 곤충 알의 수를 감소시키는 것을 나타낸다. 물론, 화합물에 의해서 성취되는 감소의 정도는 화합물의 적용 비율, 사용되는 특정 화합물, 및 목표 곤충 또는 해충종에 좌우된다. 적어도 불활성화 양이 사용되어야 한다. 용어 "곤충 또는 해충-불활성화 양"은 본 기술 분야에 널리 공지된 바와 같이, 처리된 곤충 또는 해충 수를 측정가능하게 감소시키기에 충분한 양을 기술하는데 사용한다.

화합물 또는 조성물이 적용되는 서식지는 곤충, 진드기 또는 해충이 서식하는 임의의 서식지, 예를 들어, 식물 작물, 과일 및 견과류 나무, 포도 넝쿨, 관상 식물, 가축, 건물의 실내 또는 실외 표면, 및 건물 주변 토양일 수 있다.

곤충 알의 독물 작용에 저항하는 특별한 능력으로 인해서, 다른 공지된 살곤충제 및 살응애제(acaricide)에서와 마찬가지로, 새로 부화한 유충을 방제하기 위해서는 반복적인 적용이 바람직할 수 있다.

추가로, 본 발명은 제초제인 농업적 활성 화합물을 포함하는 마이크로캡슐 현탁액의 용도에 관한 것이다. 용어 제초제는 본 명세서에서 사멸시키거나, 방제하거나 또는 달리는 식물의 성장을 억제하는 활성 성분을 의미하는데 사용된다. 제초 유효량 또는 초목 방제량은 성장 효과에 악영향을 유발하고, 자연적인 발달로부터 벗어나고, 사멸시키고, 조절시키고, 건조시키고, 지연시키는 것 등을 포함하는 활성 성분의 양이다. 용어 식물 또는 초목은 막 자란 묘목 및 성장된 초목을 포함한다.

제초 활성은 이들을 임의의 성장 단계에 또는 잡초의 출현 전에, 바람직하지 않은 이의 식물의 서식지에 직접 적용될 때 나타난다. 관찰되는 효과는 방제될 식물종, 식물의 성장 단계, 고체 성분의 입자 크기, 사용 시의 환경 조건, 사용되는 특정 보조제 및 담체, 토양 유형 등 뿐만 아니라 적용되는 화합물의 양에 좌우된다. 이들 및 다른 인자는 선택적인 제초 작용을 증진시키기 위해서 본 기술 분야에 공지된 바와 같이 조정될 수 있다. 일반적으로, 잡초의 최대 방제를 성취하기 위해서 발아 후 내지 비교적 어린 바람직하지 않은 초목에 상기 제초제를 적용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 특정 양태는 방제 또는 예방이 바람직한 서식지에 적절한 활성 화합물, 예컨대 살선충제, 살비제, 살절지동물제, 살서제, 흰개미 방제제 또는 살생물제를 포함하는 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 해충, 예컨대 선충, 진드기, 절지동물, 설치류, 흰개미, 박테리아 또는 다른 미생물의 예방 또는 방제 방법이다.

병증의 발생 장소, 곤충 및 진드기, 잡초 또는 다른 해충에 적용될 농업적 활성 화합물의 실제량은 본 기술 분야에 널리 공지되어 있고, 상기 교시에 비추어서 본 기술 분야의 숙련인이 쉽게 결정할 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해서 제공된다. 이 실시예는 본 발명의 범주를 제한하려는 의도가 아니며, 이들은 그렇게 해석되어서는 안된다. 달리 지시되지 않는 한, 양은 중량부 또는 중량％이다.

신규 기술이 예시되어 있고, 상기 기재 내용에 상세하게 기술되어 있지만, 이것은 예시로서 간주되어야 하고, 특징을 제한하는 것은 아니며, 이것은 단지 바람직한 실시양태로 표현되고, 기재된 것이며, 신규 기술의 사상 내의 모든 변형 및 개질은 보호되는 것이 바람직함을 이해해야 한다. 뿐만 아니라, 신규 기술이 특정 실시예, 이론적인 논쟁, 설명 및 예시를 사용하여 예시되지만, 이들 예시 및 수반된 논의는 기술을 제한하는 것으로 해석될 어떠한 의미도 없다. 본 출원이 참고하는 모든 특허, 특허 출원 및 참고 문헌, 과학 논문, 간행물 등은 이들의 전문이 참고로 본 명세서에 도입되어 있다.

실시예

이제 하기 표 1을 참고한다. 하기 실시예는 본 발명을 추가로 설명하기 위해서 제공되는 것이며, 제한으로서 구성되는 것을 의미하지 않는다. 하기 표 1에 열거된 성분을 사용하여 마이크로캡슐 현탁액을 형성하였다. 형성되면, 말베른 마스터사이저(Malvern Mastersizer)를 사용하여 입자 크기를 측정하였다.

통상적인 마이크로캡슐 현탁액 제형 중의 AI (트리플루랄린)의 양은 최대 약 300 gai/l로 제한되지만, 본 발명의 제형 중의 트리플루랄린은 약 30％ 정도 많다. 이것은 통상적인 제형이 약 1:1의 AI 대 용매 비율로 형성되지만, 본 발명의 제형은 훨씬 높은 비율의 AI 대 용매 비율에서 형성된다는 사실로 인한 것일 것이다. 따라서, 본 발명의 제형은 마이크로캡슐 당 더 많은 AI를 가져서, 더 적게 적용될 수 있고, 따라서 통상적으로 형성된 물질보다 더 비용 효과적이다. 다음으로, 하기 표 1에서의 화합물을 사용하여 형성된 마이크로캡슐 현탁액의 안정성을 시간에 따라서 그리고 다양한 저장 조건 하에서 측정하였다. 이들 결과는, 입자의 입자 크기 분포가 계면 중합 방법 및 미니-에멀젼 중합 방법 모두에서 변하지 않았다는 것을 나타내었다. 생성된 마이크로캡슐 현탁액은 5℃에서 2주 동안 저장 후 트리플루랄린 결정의 어떤 관찰가능한 징후도 나타내지 않았다. 이에 비해서, 메틸 아크릴레이트 5％를 첨가하지 않고 제조된 통상적으로 형성된 마이크로캡슐 현탁액은 상당한 트리플루랄린 결정 형성 및 성장을 나타내었고, 단지 3일 동안 실온에서 유지시킨 후 탈안정화되었다.

메틸 아크릴레이트 5％를 갖는 트리플루랄린 마이크로캡슐 현탁액 380 g/l의 성분

유상	중량％

트리플루랄린 (제초제 2,6-디니트로-N,N-디프로필-4-(트리플루오로메틸)아닐린)	35.21
아로마틱(Aromatic) 200 (CAS # 064742-94-5)	15.09
메틸 아크릴레이트	5.00
PAPI 27 (폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트), 다우로부터 입수가능함	3.52
바조 52® (2,2'-아조-비스(2,4 0.6 디메틸 발레로니트릴), 중합 개시제, 듀폰(DuPont)으로부터 입수가능함	0.18

수성상

크래프트스퍼스(Kraftsperse)® 25M (리그노술포네이트 분산제), 웨스트바코 코프(Westvaco Corp)로부터 입수가능함	1.84
테르지톨(Tergitol)™ 15-S-7 (비이온성 계면활성제), 다우로부터 입수가능함	0.92
비검(Veegum) (알루미늄 마그네슘 옥소실리콘)	0.18
켈잔(Kelzan) S (글리옥살 코팅된 크산탄 검), 켈코(KELCO)로부터 입수가능함	0.02
프록셀(Proxel) GXL (1,2-벤즈이소티아졸린-3-온을 포함하는 박테리아 상태(bacteria state))	0.09
EDA (에틸렌디아민)	0.85
물 (나머지 성분)

마이크로캡슐 제형의 물리적 안정성을 또한 가속화 저장 조건, 즉, 54℃, 5℃, 및 동결/해동 사이클 하에서 측정하였다. 상기 가속화 에이징(aging) 조건 하에서 2주 동안 저장한 후, 본 발명의 따라서 제조된 제형은 단단한 케이킹 또는 고체화의 어떤 징후도 나타내지 않았고, 마이크로캡슐의 입자 크기가 변하지 않았지만, 통상적으로 형성된 마이크로캡슐은 결정 성장으로 인해서 상당한 입자 크기 증가를 나타내었다.

신규 기술이 예시되어 있고, 도면 및 상기 기재 내용에 상세하게 기술되어 있지만, 이것은 예시로서 간주되어야 하고, 특징을 제한하는 것은 아니며, 이것은 단지 바람직한 실시양태로 표현되고, 기재된 것이며, 신규 기술의 사상 내의 모든 변형 및 개질은 보호되는 것이 바람직함을 이해해야한다. 뿐만 아니라, 신규 기술이 특정 실시예, 이론적인 논쟁, 설명 및 예시를 사용하여 예시되지만, 이들 예시 및 수반된 논의는 기술을 제한하는 것으로 해석될 어떠한 의미도 없다. 본 출원이 참고하는 모든 특허, 특허 출원 및 참고 문헌, 과학 논문, 간행물 등은 이들의 전문이 참고로 본 명세서에 도입되어 있다.

Claims

친유성 중합체, 친유성 농업적 활성 성분, 및 중합체성 쉘(shell)을 포함하며, 여기서, 중합체성 쉘은 상기 친유성 중합체 및 농업적 활성 성분을 캡슐화하는 마이크로 캡슐.
제1항에 있어서, 중합체성 쉘이 폴리우레아를 포함하는 마이크로캡슐.
제1항에 있어서, 마이크로캡슐 내의 농업적 활성 성분의 양이 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 약 55 중량％를 차지하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 농업적 활성 화합물의 융점이 95℃ 이하인 방법.
제1항에 있어서, 농업적 활성 화합물이 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제(miticide), 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
제5항에 있어서, 적어도 하나의 농업적 활성 성분이 트리플루랄린을 포함하는 것인 방법.
제5항에 있어서, 적어도 하나의 농업적 활성 성분이 알라클로르, 아메트린, 아닐로포스, 벤플루랄린, 비페녹스, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 디티오피르, 에탈플루랄린, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 플루페나세트, 플루미클로라크-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 플루오로클로리돈, 플루록시피르-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P, 이옥시닐 옥타노에이트, 락토펜, 메코프로프, 메펜피르-디에틸, 메타자클로르, 나프로파미드, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 프로메톤, 프로파닐, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 트리플루랄린, 아세페이트, 알파-시페르메트린, 아미트라즈, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 비펜트린, 부톡시카르복심, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 시페르메트린, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페노부카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 인독사카르브, 람브다-시할로트린, 메타미도포스, 메토닐, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 니트라피린, 파라티온-메틸, 페르메트린, 프리미카르브, 프로폭수르, 퀴날포스, 테트라메틴, 톨펜피라드, 베날락실, 시플루페나미드, 디페노코나졸, 도데모르프, 페녹사닐, 플루시아졸, 이프코나졸, 이소프로티올란, 메프로닐, 메토미노스트로빈, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 피콕시스트로빈, 프로클로라즈, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 에타코나졸, 피라클로스트로빈, 피리부티카르브, 및 톨클로포스-메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
제1항에 있어서, 친유성상이 적어도 하나의 친유성 용매를 더 포함하는 방법.
제1항에 있어서, 중합체성 쉘을 형성하는데 사용되는 화합물이 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트를 포함하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 중합체성 쉘을 형성하는데 사용되는 화합물이 에틸렌 디아민을 포함하는 것인 방법.
제1항에 있어서, 중합체성 쉘을 형성하는데 사용되는 화합물이 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것인 방법.
제1항에 따라서 형성된 마이크로캡슐 현탁액을 제공하는 단계; 및
마이크로캡슐 현탁액을 식물 병원체에 인접한 표면과 접촉시키는 단계를 포함하는, 식물 병원체의 방제 방법.
친유성 중합체, 적어도 하나의 농업적 활성 성분 및 친유성 쉘 형성 물질을 포함하는 친유성상을 생성하는 단계;
물의 존재 하에서 상기 친유성상을 유화시켜서 수중유 에멀젼을 형성하는 단계; 및
수용성 쉘 형성 물질을 수중유 에멀젼에 첨가하는 단계를 포함하는 계면 중축합 반응을 통해서 마이크로캡슐 현탁액을 형성하는 단계를 포함하는, 마이크로캡슐의 합성 방법.
제13항에 있어서, 상기 친유성상을 생성하는 단계가 고 전단 혼합기를 사용하는 것을 포함하는 방법.
제13항에 있어서, 유화 단계가 상기 친유성상 및 물의 인-라인(in-line) 블렌딩을 포함하는 방법.
제13항에 있어서, 친유성상이 적어도 하나의 친유성 용매를 더 포함하는 방법.
제13항에 있어서, 친유성 쉘 형성 물질이 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트인 방법.
제13항에 있어서, 수용성 쉘 형성 물질이 디아민, 폴리아민, 수용성 디올 및 수용성 폴리올을 포함하는 것인 방법.
제13항에 있어서, 수용성 쉘 형성 물질이 에틸렌 디아민인 방법.
제13항에 있어서, 친유성 쉘 형성 물질이 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
친유성 단량체, 친유성 개시제, 친유성 쉘 형성 물질 및 농업적 활성 성분을 포함하는 친유성상을 생성하는 단계;
물의 존재 하에서 상기 친유성상을 유화시켜서 수중유 에멀젼을 형성하는 단계;
수용성 쉘 형성 물질을 수중유 에멀젼에 첨가하고, 여기서, 수용성 쉘 형성 물질을 계면 중축합 반응을 통해서 친유성 쉘 형성 물질과 반응시켜서 마이크로캡슐을 형성하는 단계를 포함하는, 마이크로캡슐 현탁액을 형성하는 단계; 및
친유성 중합체를 중합시키는 단계를 포함하는, 농업적 활성 성분의 제형화 방법.
제21항에 있어서, 오일 용해성 개시제가 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)인 방법.
제21항에 있어서, 상기 친유성상을 생성하는 단계가 고 전단 혼합기를 사용하는 것을 포함하는 방법.
제21항에 있어서, 유화 단계가 상기 친유성상 및 물의 인-라인 블렌딩을 포함하는 방법.
제21항에 있어서, 친유성상의 온도 및 에멀젼의 온도가 친유성 단량체의 개시제 활성화 온도보다 적어도 5℃ 내지 약 10℃ 낮도록 친유성상의 온도를 제어하는 단계; 및
마이크로캡슐 형성 단계 이후에 온도를 적어도 친유성 단량체의 개시 활성화 온도로 상승시키는 단계를 더 포함하는 방법.
제21항에 있어서, 친유성상이 적어도 하나의 친유성 용매를 더 포함하는 방법.
제21항에 있어서, 친유성 쉘 형성 물질이 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트인 방법.
제21항에 있어서, 수용성 쉘 형성 물질이 디아민, 폴리아민, 수용성 디올 및 수용성 폴리올을 포함하는 것인 방법.
제21항에 있어서, 수용성 쉘 형성 물질이 에틸렌 디아민인 방법.
제21항에 있어서, 친유성 단량체가 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 또는 부틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
제21항에 있어서, 친유성 쉘 형성 물질이 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
제21항에 있어서, 마이크로캡슐 내의 농업적 활성 성분의 양이 수중유 에멀젼의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 약 55 중량％를 차지하는 것인 방법.
제21항에 있어서, 농업적 활성 화합물의 융점이 95℃ 이하인 방법.
제21항에 있어서, 농업적 활성 화합물이 살균제, 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살생물제, 흰개미 방제제, 살서제, 살절지동물제, 및 제초제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
제34항에 있어서, 적어도 하나의 농업적 활성 성분이 트리플루랄린을 포함하는 것인 방법.
제34항에 있어서, 적어도 하나의 농업적 활성 성분이 알라클로르, 아메트린, 아닐로포스, 벤플루랄린, 비페녹스, 브로목시닐 옥타노에이트, 부트랄린, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 디티오피르, 에탈플루랄린, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 플루페나세트, 플루미클로라크-펜틸, 플루오로글리코펜-에틸, 플루라졸, 플루오로클로리돈, 플루록시피르-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P, 이옥시닐 옥타노에이트, 락토펜, 메코프로프, 메펜피르-디에틸, 메타자클로르, 나프로파미드, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 프로메톤, 프로파닐, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 트리플루랄린, 아세페이트, 알파-시페르메트린, 아미트라즈, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 베타-시플루트린, 베타-시페르메트린, 비펜트린, 부톡시카르복심, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 시페르메트린, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페노부카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 인독사카르브, 람브다-시할로트린, 메타미도포스, 메토닐, 메톡시클로르, 모노크로토포스, 니트라피린, 파라티온-메틸, 페르메트린, 프리미카르브, 프로폭수르, 퀴날포스, 테트라메틴, 톨펜피라드, 베날락실, 시플루페나미드, 디페노코나졸, 도데모르프, 페녹사닐, 플루시아졸, 이프코나졸, 이소프로티올란, 메프로닐, 메토미노스트로빈, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 피콕시스트로빈, 프로클로라즈, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 에타코나졸, 피라클로스트로빈, 피리부티카르브, 및 톨클로포스-메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.