CN103548830A - 一种除草组合物及其制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药制剂领域，特别涉及一种除草组合物及其制剂。该除草组合物由氟胺草酯和噻草酮组成。本发明提供的除草组合物及其制剂增效作用显著，扩大了杀草谱，大大减少了用药量和用药次数，具有使用时期宽、安全、高效、持效期长、环保等优点，并且延缓了杂草抗药性的产生，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强。

Description

一种除草组合物及其制剂

技术领域

本发明涉及农药制剂领域，特别涉及一种除草组合物及其制剂。

背景技术

玉米是我国北方的主要粮食作物之一，玉米种植面积达3亿亩左右，分布在约24个省、市、自治区，主要包括黑龙江、吉林、辽宁、河北、山东、山西、河南、陕西、四川、贵州、云南、广西等主省、区。玉米的年产量达亿余吨，占世界总产量的20%。然而，玉米田的杂草发生普遍，种类繁多，草害可导致严重的减产。因此，玉米田中除草剂的使用非常普遍。

氟胺草酯，其化学名称为[2-氯-5-(环己-1-烯-1，2-二甲酰亚胺基)-4-氟苯氧基]乙酰戊酯，属酞酰亚胺类，是一种广谱性触杀型苗后除草剂，用于除杀龙葵、藜、牛繁缕、苋属杂草、斑地锦等一年生和多年生阔叶杂草。其具有内吸、传导作用，药剂被敏感杂草叶面吸收后，迅速作用于植株组织，引起原卟啉积累，使细胞膜脂质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞结构和细胞功能不可逆损害。禾本科植物吸收后能很快的进行代谢分解使之失效，故表现较强的抗药性。对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全，氟胺草酯在土壤中经微生物较快分解后消失，用后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，15-20天死亡。

噻草酮，化学名为（±）2-（1-（乙氧亚氨基）丁基）-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮，属于新型阔叶田高活性烷基环己烯基酮类除草剂，其作用机理为有丝分裂的抑制剂，通过杂草根和叶吸收后，在植株内传导，使杂草停止生长，而后枯死。噻草酮杀草谱广，可用于防除一年生和多年生禾本科杂草，如野燕麦、鼠尾看麦娘、黑麦草、自生禾谷类、大剪股颖，可用于玉米田防治一年生禾本科杂草。

玉米田杂草以禾本科和阔叶杂草混杂生长，单用噻草酮对禾本科杂草的防效优异，但对阔叶杂草无效。而且农药单剂长期单独使用容易使杂草产生抗性。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种除草组合物及其制剂。该除草组合物及其制剂增效作用显著，扩大了杀草谱，大大减少了用药量和用药次数，具有使用时期宽、安全、高效、持效期长、环保等优点，并且延缓了杂草抗药性的产生，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种除草组合物，由氟胺草酯和噻草酮组成。

氟胺草酯，其化学名称为[2-氯-5-(环己-1-烯-1，2-二甲酰亚胺基)-4-氟苯氧基]乙酰戊酯，属酞酰亚胺类，是一种广谱性触杀型苗后除草剂，用于除杀龙葵、藜、牛繁缕、苋属杂草、斑地锦等一年生和多年生阔叶杂草。其具有内吸、传导作用，药剂被敏感杂草叶面吸收后，迅速作用于植株组织，引起原卟啉积累，使细胞膜脂质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞结构和细胞功能不可逆损害。禾本科植物吸收后能很快的进行代谢分解使之失效，故表现较强的抗药性。对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全，氟胺草酯在土壤中经微生物较快分解后消失，用后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，15-20天死亡。

噻草酮，化学名为（±）2-（1-（乙氧亚氨基）丁基）-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮，属于新型阔叶田高活性烷基环己烯基酮类除草剂，其作用机理为有丝分裂的抑制剂，通过杂草根和叶吸收后，在植株内传导，使杂草停止生长，而后枯死。噻草酮杀草谱广，可用于防除一年生和多年生禾本科杂草，如野燕麦、鼠尾看麦娘、黑麦草、自生禾谷类、大剪股颖，可用于玉米田防治一年生禾本科杂草。

氟胺草酯和噻草酮结构不同，作用机理不同，由氟胺草酯和噻草酮组成的除草组合物扩大了杀草谱，能同时防除玉米田的大部分杂草，对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强，同时还具有使用时期宽、持效期长、对环境安全的优点。

不同除草组合物中各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。

本发明参照孙云沛（Sun Y-P）法评价本发明本发明除草组合物中二种不同活性组分混合后的相互作用。本发明通过计算噻草酮和氟胺草酯混用后的共毒系数，评价二者混用后效果，结果显示，所述氟胺草酯和噻草酮的重量比为1:（3～14）的共毒系数均大于120。通过室外生物活性测定试验（田间药效试验）发现，所述氟胺草酯和噻草酮的重量比为1:（4～9）的比例混合使用具有明显增效作用。由此可见，本发明中的氟胺草酯和噻草酮以一定的比例组合而成，两者复配，增效作用明显，减少了有效成分用药量，增加了安全性，延缓了杂草抗药性的产生，可广泛应用于农业领域。

作为优选，氟胺草酯与噻草酮的重量比为1:（3～14）。

优选地，氟胺草酯与噻草酮的重量比为1:（3～10）。

更优选地，氟胺草酯与噻草酮的重量比为1:（4～9）。

本发明还提供了该除草组合物在制备防除玉米田杂草除草组合物制剂中的应用。

本发明还提供了一种除草组合物制剂，由该除草组合物和农药学上可接受的辅料组成。

作为优选，本发明中除草组合物制剂的剂型为可湿性粉剂或水分散粒剂。

作为优选，除草组合物占除草组合物制剂的重量百分比为1%～90%。

在本发明提供的一些实施例中，除草组合物占除草组合物制剂的重量百分比为30%～80%。

在本发明提供的一些实施例中，农药学上可接受的辅料选自湿润剂、分散剂或载体中的一种或两者以上的混合物。

在本发明提供的一些实施例中，湿润剂占除草组合物制剂的重量百分比为1%～4%，分散剂占除草组合物制剂的重量百分比为3%～8%，余量为载体。

在本发明提供的一些实施例中，湿润剂为TERWET 1004、SP-2845W、Morwet EFW、EMPICOL LX/B、拉开粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙中的一种或两者以上的混合物。

在本发明提供的一些实施例中，分散剂为Morwet D-425、Morwet D-500、SP-2836、TERSPERSE 2700、TERSPERSE 2425、DEHSCOFIX 920、亚甲基双萘磺酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、羧甲基纤维素中的一种或两者以上的混合物。

在本发明提供的一些实施例中，载体为高岭土、膨润土、陶土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙、硫酸钠、硫酸铵中的一种或两者以上的混合物。

本发明还提供了该除草组合物制剂在防除玉米田杂草中的应用。

评价两种不同除草剂活性组分混合后的相互作用通常采用共毒系数法，本发明按照孙云沛（Sun Y-P）法，计算共毒系数评价氟胺草酯和噻草酮混用效果，计算方法如下：

计算防效，用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀（95%置信区间）；

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100；

理论毒力指数（TTI）=（A的毒力指数×混剂中A的百分含量）＋（B的毒力指数×混剂中B的百分含量）；

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力系数（ATI）/混剂理论毒力系数（TTI）]×100。

其中，共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；共毒系数（CTC）≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数（CTC）<120表现为相加作用。

本发明提供了一种除草组合物及其制剂。该除草组合物由氟胺草酯和噻草酮组成。通过室内毒力测定试验，结果显示氟胺草酯与噻草酮配比在（1:3）～（1:14）之间时，共毒系数均大于120，具有增效作用，配比在（1:3）～（1:10）之间时，具有明显的增效作用，尤其是（1:4）～（1:9）时，增效作用尤为显著，同时表明本发明提供的除草组合物可有效防除玉米田的大部分杂草；通过田间药效试验，结果显示在本发明提供的除草组合物制剂中的有效成分用量小于各单剂有效成分用量的前提下，其防效高于各单剂的防效，表明本发明提供的除草组合物制剂中各活性成分无交叉抗性，防治效果具有增效作用，扩大了杀草谱，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对稗草、苍耳、藜、黑麦草杂草防效增强，表明其对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强；同时还具有使用时期宽、对早期芽后安全、持效期长、对环境安全的优点。由此可见，本发明提供的除草组合物及其制剂增效作用显著，扩大了杀草谱，大大减少了用药量和用药次数，具有使用时期宽、安全、高效、持效期长、环保等优点，并且延缓了杂草抗药性的产生，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强。

具体实施方式

本发明公开了一种除草组合物及其制剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明提供了一种除草组合物，由氟胺草酯和噻草酮组成。

作为优选，氟胺草酯与噻草酮的重量比为1:（3～14）。

优选地，氟胺草酯与噻草酮的重量比为1:（3～10）。

更优选地，氟胺草酯与噻草酮的重量比为1:（4～9）。

本发明还提供了该除草组合物在制备防除玉米田杂草除草组合物制剂中的应用。

本发明还提供了一种除草组合物制剂，由该除草组合物和农药学上可接受的辅料组成。

除草剂的原药一般不能直接使用，必须加工成一定的剂型，经过稀释，采用适当的器械和施用方法，才能收到良好的防治效果。作为优选，本发明中除草组合物制剂的剂型为可湿性粉剂或水分散粒剂。

作为优选，除草组合物占除草组合物制剂的重量百分比为1%～90%。

在本发明提供的一些实施例中，除草组合物占除草组合物制剂的重量百分比为30%～80%。

在本发明提供的一些实施例中，农药学上可接受的辅料选自湿润剂、分散剂或载体中的一种或两者以上的混合物。但农药学上可接受的辅料并非限定于此，本领技术人员认为可行的农药学上可接受的辅料均在本发明的保护范围之内，本发明在此不做限定。

在本发明提供的一些实施例中，湿润剂占除草组合物制剂的重量百分比为1%～4%，分散剂占除草组合物制剂的重量百分比为3%～8%，余量为载体。

湿润剂是农药助剂之一，能使不溶于水或不为水湿润的固体农药被水浸湿的物质，它的主要作用是降低水的表面张力或界面张力，使固体表面能被水所润湿，它可使不溶于水的农药兑水后配成悬浮液使用，并能使药液在作物植株上湿润和展开，从而提高防治效果，减少药害的发生。在本发明提供的一些实施例中，湿润剂为TERWET 1004、SP-2845W、Morwet EFW、EMPICOL LX/B、拉开粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙中的一种或两者以上的混合物。但湿润剂并非限定于此，本领技术人员认为可行的湿润剂均在本发明的保护范围之内，本发明在此不做限定。

分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂，可均一分散那些难溶解于液体的无机或有机固体颗粒，同时也能防止固体颗粒的沉降和凝聚，形成稳定的悬浮液。在本发明提供的一些实施例中，分散剂为Morwet D-425、Morwet D-500、SP-2836、TERSPERSE 2700、TERSPERSE 2425、DEHSCOFIX 920、亚甲基双萘磺酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、羧甲基纤维素中的一种或两者以上的混合物。但分散剂并非限定于此，本领技术人员认为可行的分散剂均在本发明的保护范围之内，本发明在此不做限定。

配制农药制剂时，必须选用惰性载体，即与农药活性成分不发生化学反应的载体。在本发明提供的一些实施例中，载体为高岭土、膨润土、陶土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙、硫酸钠、硫酸铵中的一种或两者以上的混合物。但载体并非限定于此，本领技术人员认为可行的载体均在本发明的保护范围之内，本发明在此不做限定。

本发明还提供了该除草组合物制剂在防除玉米田杂草中的应用。

评价两种不同除草剂活性组分混合后的相互作用通常采用共毒系数法，本发明按照孙云沛（Sun Y-P）法，计算共毒系数评价氟胺草酯和噻草酮混用效果，计算方法如下：

计算防效，用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀（95%置信区间）；

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100；

理论毒力指数（TTI）=（A的毒力指数×混剂中A的百分含量）＋（B的毒力指数×混剂中B的百分含量）；

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力系数（ATI）/混剂理论毒力系数（TTI）]×100。

其中，共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；共毒系数（CTC）≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数（CTC）<120表现为相加作用。

本发明提供了一种除草组合物及其制剂。该除草组合物由氟胺草酯和噻草酮组成。通过室内毒力测定试验，结果显示氟胺草酯与噻草酮配比在（1:3）～（1:14）之间时，共毒系数均大于120，具有增效作用，配比在（1:3）～（1:10）之间时，具有明显的增效作用，尤其是（1:4）～（1:9）时，增效作用尤为显著，同时表明本发明提供的除草组合物可有效防除玉米田的大部分杂草；通过田间药效试验，结果显示在本发明提供的除草组合物制剂中的有效成分用量小于各单剂有效成分用量的前提下，其防效高于各单剂的防效，表明本发明提供的除草组合物制剂中各活性成分无交叉抗性，防治效果具有增效作用，扩大了杀草谱，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对稗草、苍耳、藜、黑麦草杂草防效增强，表明其对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强；同时还具有使用时期宽、对早期芽后安全、持效期长、对环境安全的优点。由此可见，本发明提供的除草组合物及其制剂增效作用显著，扩大了杀草谱，大大减少了用药量和用药次数，具有使用时期宽、安全、高效、持效期长、环保等优点，并且延缓了杂草抗药性的产生，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对阔叶杂草和禾本科杂草防效增强。

本发明除草组合物及其制剂中所用原料药或辅料均可由市场购得。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例1 室内毒力测定试验

将试验土壤定量装至盆钵的4/5处，采用顶部浇灌，使土壤完全润湿至饱和态。将预处理的供试杂草种子（包括野燕麦、鼠尾看麦娘、黑麦草、苍耳、豚草、藜、苋属杂草、斑地锦、黄花稔、曼陀罗、苘麻等玉米田杂草）均匀播于土壤表面，覆土0.5cm，播种后保持土壤充分湿润，移入温室常规培养，至杂草长至2-3叶期进行施药处理。杂草种子每20个作为一个处理，每个处理4次重复。施药处理具体为：取氟胺草酯和噻草酮，分别以1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:14的比例复配，将复配后的药剂用于杂草叶面的喷施。计算防效，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀（95%置信区间），再用孙云沛法计算共毒系数（CTC）。共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；共毒系数（CTC）≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数（CTC）<120表现为相加作用。统计不同配比药剂的试验结果见表1。共毒系数计算公式如下：

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）=（A的毒力指数×混剂中A的百分含量）＋（B的毒力指数×混剂中B的百分含量）

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力系数（ATI）/混剂理论毒力系数（TTI）]×100

表1 不同配比氟胺草酯和噻草酮对杂草的联合作用测定

由表1结果可见，氟胺草酯与噻草酮配比在（1:3）～（1:14）之间时，共毒系数均大于120，具有增效作用。其中，配比在（1:3）～（1:10）之间时，具有明显的增效作用，尤其是（1:4）～（1:9）时，增效作用尤为显著。显示本发明提供的除草组合物可防除野燕麦、鼠尾看麦娘、黑麦草、苍耳、豚草、藜、苋属杂草、斑地锦、黄花稔、曼陀罗、苘麻等，表明本发明提供的除草组合物可有效防除玉米田的大部分杂草。

实施例2 1%氟胺草酯·噻草酮（1:3）可湿性粉剂的制备

氟胺草酯0.25g、噻草酮0.75g、EMPICOL LX/B 1g、Morwet D-425 5g、膨润土93g，经气流粉碎、充分混合，即得到1%氟胺草酯·噻草酮可湿性粉剂。

实施例3 20%氟胺草酯·噻草酮（1:10）可湿性粉剂的制备

氟胺草酯2g、噻草酮20g、拉开粉4.4g、DEHSCOFIX 920 8.8g、陶土74.8g，经气流粉碎、充分混合，即得到20%氟胺草酯·噻草酮可湿性粉剂。

实施例4 30%氟胺草酯·噻草酮（1:5）可湿性粉剂的制备

氟胺草酯5g、噻草酮25g、十二烷基硫酸钠3g、木质素磺酸钠6g、轻质碳酸钙61g，经气流粉碎、充分混合，即得到30%氟胺草酯·噻草酮可湿性粉剂。

实施例5 50%氟胺草酯·噻草酮（1:4）可湿性粉剂的制备

氟胺草酯10g、噻草酮40g、Morwet EFW 1.5g、Morwet D-500 4g、硅藻土44.5g，经气流粉碎、充分混合，即得到50%氟胺草酯·噻草酮可湿性粉剂。

实施例6 80%氟胺草酯·噻草酮（1:4.3）可湿性粉剂的制备

氟胺草酯15g、噻草酮65g、十二烷基硫酸钠4g、亚甲基双甲基萘磺酸钠7g、高岭土9g，经气流粉碎、充分混合，即得到80%氟胺草酯·噻草酮可湿性粉剂。

实施例7 30%氟胺草酯·噻草酮（1:4）水分散粒剂的制备

氟胺草酯6g、噻草酮24g、TERWET 1004 2.3g、TERSPERSE 2700 4.5g、TERSPERSE 2425 1g、高岭土62.2g。经气流粉碎、充分混合、捏合造粒、干燥过筛，即可得到30%氟胺草酯·噻草酮水分散粒剂。

实施例8 70%氟胺草酯·噻草酮（1:6）水分散粒剂的制备

氟胺草酯10g、噻草酮60g、TERWET 1004 1.2g、TERSPERSE 2700 4.5g、硅藻土24.3g，经气流粉碎、充分混合、捏合造粒、干燥过筛，即得70%氟胺草酯·噻草酮水分散粒剂。

实施例9 75%氟胺草酯·噻草酮（1:14）水分散粒剂的制备

氟胺草酯5g、噻草酮70g、SP-2845W 1.2g、SP-2836 3.6g、高岭土20.2g，经气流粉碎、充分混合、捏合造粒、干燥过筛，即得到75%氟胺草酯·噻草酮水分散粒剂。

实施例10 80%氟胺草酯·噻草酮（1:8）水分散粒剂的制备

氟胺草酯8g、噻草酮64g、十二烷基硫酸钠1.8g、木质素磺酸钙2.7g、白炭黑13.5g。经气流粉碎、充分混合、捏合造粒、干燥过筛，即可得到80%氟胺草酯·噻草酮水分散粒剂。

实施例11 90%氟胺草酯·噻草酮（1:9）水分散粒剂的制备

氟胺草酯9g、噻草酮81g、十二烷基萘磺酸钠2g、羧甲基纤维素4g、硫酸钠4g。经气流粉碎、充分混合、捏合造粒、干燥过筛，即可得到90%氟胺草酯·噻草酮水分散粒剂。

实施例12 田间药效试验

在水稻1-3叶期分别用10%氟胺草酯、50%噻草酮和本发明实施例2-11制备的除草组合物制剂进行茎叶喷雾处理，其中10%氟胺草酯有效成分用量45g/hm²，50%噻草酮有效成分用量为200g/hm²，各实施例提供的除草组合物制剂的有效成分用量为150g/hm²。药后30d分别统计对稗草、苍耳、藜、黑麦草的防效，结果见表2。

表2 除草组合物制剂对杂草的防除效果

由表2结果可见，在实施例2至11提供的除草组合物制剂中的有效成分用量小于各单剂有效成分用量的前提下，其防效高于各单剂的防效，表明本发明提供的除草组合物制剂中各活性成分无交叉抗性，防治效果具有增效作用，能够有效防除玉米田的大部分杂草，对稗草、苍耳、藜、黑麦草等杂草防效增强。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种除草组合物，其特征在于，由氟胺草酯和噻草酮组成。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述氟胺草酯与所述噻草酮的重量比为1:（3～14）。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于，所述氟胺草酯与所述噻草酮的重量比为1:（4～9）。

4.如权利要求1至3中任一项所述的除草组合物在制备防除玉米田杂草除草组合物制剂中的应用。

5.一种除草组合物制剂，其特征在于，由如权利要求1至3中任一项所述的除草组合物和农药学上可接受的辅料组成。

6.根据权利要求5所述的除草组合物制剂，其特征在于，所述除草组合物制剂的剂型为可湿性粉剂或水分散粒剂。

7.根据权利要求5所述的除草组合物制剂，其特征在于，所述除草组合物占所述除草组合物制剂的重量百分比为1%～90%。

8.根据权利要求5所述的除草组合物制剂，其特征在于，所述农药学上可接受的辅料选自湿润剂、分散剂或载体中的一种或两者以上的混合物。

9.根据权利要求8所述的除草组合物制剂，其特征在于，所述湿润剂占所述除草组合物制剂的重量百分比为1%～4%，所述分散剂占所述除草组合物制剂的重量百分比为3%～8%，余量为载体。

10.如权利要求5至9中任一项所述的除草组合物制剂在防除玉米田杂草中的应用。