CN102893997A - 含硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复合除草剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复合除草剂及其应用。该除草剂以硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津为主要有效成分，硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的质量比为0.1～40：0.1～40：0.1～40，三者在除草剂中的质量百分含量为1～50%。本发明复合除草剂在玉米田苗后除草中的应用，特别是在防除玉米田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用具有显著效果。本发明除草剂相对于单剂在提高了药效的前提下，延缓杂草抗性，除草谱广，持效期长，对玉米及后茬作物都具有可靠的安全性。

Description

含硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复合除草剂及其应用

技术领域

本发明属于除草剂领域，涉及一种含精异丙甲草胺、硝磺草酮和莠去津的复合除草剂及其应用。

背景技术

硝磺草酮（mesotrione），又名甲基磺草酮，分子式C₁₄H₁₃NO₇S，化学名称：2-(2-硝基－4-甲磺酰基苯加酰)环己烷-1,3-二酮。

结构式：

硝磺草酮是一种新型的选择性内吸传导型芽前和苗后广谱选择性除草剂，能够抑制杂草类胡萝卜素的生物合成，使用后3-5天内植物分生组织出现黄化症状，随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。容易在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和特效性，可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草，对玉米安全。但硝磺草酮价格昂贵，单位面积使用成本大，使其在大量推广使用上受到了限制。

精异丙甲草胺（s-metolachlor），又名金都尔，分子式：C₁₅H₂₂ClNO₂，化学名称：1)2-氯-6-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰-邻-替苯胺,2)2-[[[[(4,6-二甲氧基嘧啶-2)氨基]羰基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯。

结构式：

精异丙甲草胺属于选择性芽前除草剂，主要通过萌发杂草的牙鞘、幼芽吸收而发挥杀草作用。常用于玉米、大豆、花生、甘蔗，也可用于非砂性土壤的棉花、油菜、马铃薯和洋葱、辣椒、甘蓝等作物，防治一年生杂草和某些阔叶杂草，在出芽前作土面处理。

莠去津（atrazine），又名阿特拉津，化学名称：2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪，结构式：

莠去津是选择性内吸传导型苗前、苗后除草剂，以根部吸收为主，茎叶吸收很少，迅速传导到植物分生组织及叶部，干扰光合作用使杂草致死。在玉米等抗性作物体内，被玉米酮酶分解成无毒物质，因而对玉米等安全。它的杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科杂草。但由于莠去津是以根吸为主，在杂草发生密度高，或杂草植株较大时，难以彻底杀死，而且由于推广时间已久，已经有许多杂草对其产生了抗性。

目前玉米田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂已经不能完全有效地控制玉米田杂草的发生。因此，复合除草剂成为时下的研究热题。

作为已知常用的除草剂组方，现有技术公开了异丙甲草胺与莠去津以及莠去津与硝磺草酮复配的技术方案，在实际应用中发现，这两种两元复配的除草剂又都有着难以克服的缺点，以莠去津+硝磺草酮为例，这一组合对玉米田的马唐、棒头草、猪泱泱防除效果可达98%以上，但研究发现，550克/升硝磺草酮·莠去津悬浮剂在玉米田六叶期以后施药，对产量有相当程度的抑制作用，使用中稍不注意，就会给农户造成损失（详见“硝磺草酮·莠去津550克/升悬浮剂防除夏玉米田杂草田间药效试验”《农药科学与管理》2010，31（6））。该研究还发现，硝磺草酮对玉米田中的牛筋草、狗尾草、打碗花、野西瓜花、刺儿菜等不敏感，杀灭效果一般。基于此，发明人又试用960克/升精异丙甲草胺乳油，在夏玉米田试验后发现，对牛筋草、狗尾草、打碗花、野西瓜花、刺儿菜的杀灭效果极显著，但田间有极少量的死苗。咨询相关专家后得知，精异丙甲草胺随着温度不同，在土壤中的吸附也不同，温度越高，吸附越少，也就是说分解越慢，对环境有一定的危害（详见《农药学学报》，2007，9（2））。

此外，现有文献还有报道，莠去津一直是玉米使用的主要除草剂品种之一，除草效果好，对玉米安全，但因对环境污染和长残留对后茬药害问题，已经被欧盟限制使用。此外，硝磺草酮对玉米生长有较明显的抑制作用（详见“硝磺草酮对玉米药害的早期诊断和缓解方法”《杂草科学》2009年第4期19-22页）。

由此可知，通常现有技术公开的各常用除草剂均具有明显的除草效果，通过选择两种或两种以上合适的除草剂复配能够预见可以实现各组分间在除草作用上的协同，也能丰富抗菌谱等，但已有的多数复合除草剂都不同程度的对作物本身及环境等产生不良影响，从而限制了其在生产过程中的实际应用。本领域技术人员知道，理想的复合除草剂除了保证其除草效果的协同增效以外，还应当兼顾到复合除草剂对作物生长、土壤污染以及对后茬危害等多方面影响，以便提高其实用性。因此，提供一种理想的复合除草剂具有重要意义。

发明内容

本发明的第一目的是提供一种含硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复合除草剂。在大量专项研究的基础上，发明人通过减少精异丙甲草用量，并与硝磺草酮和莠去津以适宜的配比混配，除成功将三种有效成分的优点发挥到极致外，还有效克服了常规复合除草剂对作物本身及土壤缓解等方面存在负面影响的缺陷。

本发明的第二目的是提供上述除草剂的应用。

为实现第一目的，本发明采用如下技术方案：

一种含硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复合除草剂，该除草剂以硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津为主要有效成分，硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的质量比为0.1～40：0.1～40：0.1～40，优选硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的质量比为1～10：1～35：1～20。

在上述复合除草剂中，硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津三者在除草剂中的总质量百分含量为1～50%，优选总质量百分含量为20～45%。

本发明的硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的三元复配制剂中，除了有效成分硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津外，还可以添加农药制剂允许的常规表面活性剂、增稠剂、溶剂或固体填充物等助剂配制成允许的任意一种农药剂型。

本发明所述的剂型优选为悬浮剂、乳油、水分散粒剂或可湿性粉剂。更优选为水分散粒剂。

本领域技术人员知道，除草剂的种类繁多，如苯氧羧酸类、二苯醚类、氨基甲酸酯类、酰胺类、三氯苯类等等，为了获得更理想的除草效果，可以采用将两种以上活性成分复配的方式获得增效作用。此外，选择适宜的助剂也能够进一步提高这种增效作用的显著性。现有技术公开了多种复合除草剂组合物，也教导了常规复配原则和方法，但那通常仅仅是一种指导性意见，具体到特定的除草化合物，如何选择最佳的复配化合物及助剂，排除拮抗的可能性，确定最佳的用量比使其具有显著的协同增效作用需要发明人进一步深入研究。

发明人长期致力于多元除草剂的开发，在试验过程中，意外发现硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复配方式具有明显的增效作用，尤其当选择适当的助剂，且各组分用量设计合理时，具有意想不到的除草效果。

如本发明所述的悬浮剂优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，润湿剂1～5%，分散剂1～6%，乳化剂1～11%，增稠剂1～5%，消泡剂1%，余量由水补足至100%;

更优选具有如下配方：硝磺草酮1～5%，精异丙甲草胺1～35%，莠去津1～20%，烷基酚聚氧乙烯醚及其硫酸盐1～5%，木质素磺酸盐1～6%，农乳2201#1～11%，白炭黑1～5%，有机硅1%，余量由水补足至100%。

本发明所述的乳油优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，乳化剂1～21%，助溶剂1～10%，稳定剂1～5%，余量由溶剂补足至100%;

更优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，农乳33#1~10%，农乳507#1~10%，TX-101~5%，二甲基甲酸胺1~5%，环已酮1~5%，二甲苯补至100%。

本发明所述的水分散粒剂优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，分散剂1～6%，润湿剂1～5%，崩解剂1～3%，粘结剂1～5%，余量由填料补足至100%;

更优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，木质素磺酸钠1～6%，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯1～5%，蔗糖1～3%，聚乙烯醇1～5%，轻质碳酸钙补至100%。

本发明所述的可湿性粉剂优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，分散剂1～6%，润湿剂1～5%，稳定剂1～3%，余量由填料补足至100%。

更优选具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，木质素磺酸钠1～6%，十二烷基硫酸钠1～5%，亚甲基双萘磺酸钠1～3%，轻质碳酸钙补至100%。

上述悬浮剂、乳油、水分散粒剂或可湿性粉剂可采用现有技术公开的各种制备方法制备得到，具体方法的选择及确认为本领域技术人员所掌握。

作为本发明的一种最佳实施方式，优选所述的复合除草剂配方如下：

硝磺草酮3%，精异丙甲草胺29%，莠去津11%，十二烷基硫酸钠6%，蔗糖3%，亚甲基双萘磺酸钠4%，木质素磺酸钠4%，聚乙烯吡咯烷酮11%，轻质碳酸钙补至100%。

上述除草剂的制备方法为：将上述组分混合所得混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分即得到平均粒径为4μm左右的43%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津水分散性粒剂产品。

此外，本发明进一步要求保护所述的复合除草剂在玉米田苗后除草中的应用使用，特别是在防除玉米田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。由于复合除草剂的配方科学合理，在实际应用过程中，对玉米田中各种禾本科和阔叶杂草具有意想不到的防除效果，且对玉米本身的生长无任何危害。

本发明的除草剂组合物具有以下优点：

1、除草活性高。本发明的除草剂组合物可以通过三种不同的机理杀死杂草，使得杂草抗性产生速度降低，且三种有效成分协同增效，极大地提高了除草剂的杀草活性。

2、除草谱广，持效期长。三种除草剂的杀草谱不同，将三者以特定比例混配制得的药剂结合了这三种药剂的除草谱和活性，使得混合制剂的除草谱更宽，持效期更长。

3、延缓杂草抗性。本发明能够显著提高对各种抗性杂草的防效，延缓杂草抗性的产生，延长药剂的使用寿命。

4、安全性高。本发明的除草剂组合物，应用于玉米田苗后除草，能够防除玉米田中各种禾本科或阔叶杂草。在提高了药效的前提下，对玉米及后茬作物都具有可靠的安全性。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

硝磺草酮3%，精异丙甲草胺29%，莠去津11%，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯6%，木质素磺酸钠6%，蔗糖3%，聚乙烯醇2%，轻质碳酸钙补至100%。

将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分即得到平均粒径为4μm左右的43%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津水分散性粒剂产品。

实施例2~4

按实施例1类似的方法可以配制下列不同含量的组合物WDG

实施例5

硝磺草酮1%，精异丙甲草胺21%，莠去津8%，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10%，木质素磺酸盐8%，二甲苯5%，聚乙烯醇3%，聚乙烯吡咯烷酮4%，有机硅消泡剂1%，水补至100%。

制备方法：将上述各组分混合均匀并于球磨机中球磨粉碎4小时形成粗分散液，再经湿法超微粉碎使其平均粒径小于5μm即可得到所需的30%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津悬浮剂产品。

实施例6~8

按实施例5类似的方法可以配制下列不同含量的组合物悬浮剂

实施例9

硝磺草酮5%，精异丙甲草胺22%，莠去津8%，十二烷基苯磺酸钠10%，木质素磺酸盐8%，亚甲基双萘磺酸钠7%，轻质碳酸钙补至100%。

将上述各组分充分混合，混合物入气流粉碎机中进行粉碎即可制得平均粒径为20μm的35%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津可湿性粉剂产品。

实施例10~12

按实施例9类似的方法可以配制下列不同含量的组合物WP

实施例13

硝磺草酮1%，精异丙甲草胺29%，莠去津10%，农乳33#5%，农乳507#3%，TX-103%，二甲基甲酸胺4%，环己酮2%，二甲苯补至100%。

制备方法：将混合物在高剪切下制成稳定的乳液，搅拌混合得到平均液径小于3μm的40%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津乳油产品。

实施例14~16

按实施例13类似的方法可以配制下列不同含量的组合物乳油

实施例17

硝磺草酮2%，精异丙甲草胺28%，莠去津10%，农乳33#9%，农乳507#6%，TX-105%，二甲基甲酸胺10%，环已酮10%，二甲苯补至100%，按照常规的制剂方法配制成有效有分质量百分含量为40%的油悬浮剂。

制备方法：将混合物在高剪切下制成稳定的乳液，经湿磨法制成高悬浮性的悬浮液，搅拌混合得到平均液径小于3μm的40%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津油悬浮剂产品。

实施例18

硝磺草酮1%，精异丙甲草胺14%，莠去津10%，四氢呋喃3%，乙二醇5%，正辛醇1%，壬基酚聚氧乙烯醚6%，山梨醇聚氧乙烯醚5%，余量为水。

制备方法：在常温和高速剪切乳化机混合乳化下将各组分搅拌混合均匀使其平均液径小于0.1μm即得到透明均匀的25%硝磺草酮·精异丙甲草胺·莠去津微乳剂产品。

试验例1

1）室内活性测定试验

利用实施例中的制剂，测定其对玉米田常见杂草马唐的共毒系数。

将供试种子先用40℃温水浸种催芽，等种子露白后播种。将预处理的马唐种子均匀撒播于土壤表面，覆土0.5cm，播种后移入温室常规培养，采用盆钵底部渗灌方式补水，使土壤完全湿润，置于温度30℃，光/暗比14h/10h的温室中培养，播种后10d进行间苗定株，使禾本科杂草密度为20株/盆，待马唐长至2-2.5叶，进行喷雾处理。

用ASP-1098型自动喷雾装置（压力：0.4Mpa，速度：50cm/s)将药液按试验设计从低剂量到高剂量顺序进行喷雾处理，每处理4次重复。药后2分钟，待试材表面药液自然风干，移入温室常规培养，保持盆中土壤湿润，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重。按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归方程和共毒系数。共毒系数大于100，表明两种有效物质具有增效作用，反之，则表明两种有效物质具有拮抗作用。

表1室内活性测定结果

上述结果充分说明，硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津三者复配后的复合除草剂，与单剂相比，对马唐的防除有了显著的增加，其中以实施例1的协同增效作用最显著。

2）田间药效试验

供试药剂：实施例中的4种三元复合除草剂。

对照药剂：10%硝磺草酮油悬浮剂（市售），960克/升精异丙甲草胺乳油（市售），38%莠去津悬浮剂（市售）。

供试作物：玉米，玉米苗为3～6叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。

防除对象：玉米田优势杂草，如莎草、狗尾草、马唐等禾本科杂草，鸭跖草、反枝苋等阔叶杂草。

试验方法：根据试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，用背负式喷雾器进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到不漏喷、多喷。

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2（药后20d）和表3（药后40d）。

表2施药20天后药效结果

表3施药后40天药效结果

表2和表3中的用量均指各制剂中有效成分的用量。从表2和表3中可以看出，本发明对禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效明显，持效期延长，其中以实施例1的效果最佳。

表4药剂对作物安全性调查结果

从表4可以看出，本发明的四个实施例处理小区内的玉米均长势良好，未见任何药斑或死苗现象，而高浓度的单剂则存在一定程度上的死苗现象，说明本发明的复合除草剂对玉米安全，可以推广使用，其中以实施例1的效果最佳。

3）除草效果对比试验

试验方法：于夏玉米6-8叶期，各种禾本科杂草及阔叶杂草普遍发生时，选择3块相近的水肥良好的地块做为试验地，用实验组及对照药剂均匀施药，20天后，对比杂草株防效。

试验对象：

实验组1：实施例1所制备的产品（主要有效成分：硝磺草酮3%+精异丙甲草胺29%+莠去津11%）

实验组2：实施例5所制备的产品（主要有效成分：硝磺草酮1%+精异丙甲草胺21%+莠去津8%）

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：硝磺草酮7%+精异丙甲草胺33%

对照组2：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：精异丙甲草胺29%+莠去津11%

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：硝磺草酮16%+莠去津24%；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：甲草胺8%+乙草胺9%+莠去津25%

试验结果：见表5

表5药后20天各处理防除玉米田杂草效果

从上表可以看出，本发明的实验组1和实验组2与对照药剂和市场上销售的三元复合除草剂相比，在除草谱、防治效果上均表现优异，值得推广，其中以实施例1的效果最佳。

4）除草剂的使用对后茬作物生长的影响对比试验

发明人进一步就除草剂的使用对后茬作物生长的影响展开了对比试验，试验对象同“除草效果对比试验”，具体试验方法为：在试验3的基础上，夏玉米收获后，在原地块上种植小麦，所选小麦品种为矮抗58，记录各药剂处理下的地块小麦生长情况。试验结果见表6。

表6不同药剂处理后对后茬作物小麦的影响

结果表明，实验组1和实验组2的除草剂对后茬作物小麦的生长不存在任何不良影响，而对照组1-4均表现出对后茬作物小麦生长不同程度的的抑制作用，其中以对照组4的影响最严重。究其原因，可能是因为莠去津含量过高，此外三者复配时，由于组分之间的性质不同，混合使用后彼此间发生了某些特殊的相互作用加剧了除草剂对后茬作物的影响。可见甲草胺8%+乙草胺9%+莠去津25%的复合除草剂虽然在除草效果上能够产生一定的协同效应，但同时也大幅加重了复合除草剂中各组分对后茬作物的影响，不利于实际应用。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种含硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的复合除草剂，其特征在于，所述的除草剂以硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津为主要有效成分，硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的质量比为0.1～40：0.1～40：0.1～40。

2.根据权利1要求所述的复合除草剂，其特征在于，所述的除草剂中硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津的质量比为1～10：1～35：1～20。

3.根据权利要求1或2所述的复合除草剂，其特征在于，所述的硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津在除草剂中的总质量百分含量为1～50%。

4.根据权利要求3所述的复合除草剂，其特征在于，所述的硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津在除草剂中的总质量百分含量为20～45%。

5.根据权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于，所述的复合除草剂是以硝磺草酮、精异丙甲草胺和莠去津为主要有效成分，加入农药学上可接受的助剂配制成的任意一种剂型。

6.根据权利要求5所述的复合除草剂，其特征在于，所述的助剂包括但不限于表面活性剂、增稠剂、溶剂和/或固体填充剂。

7.根据权利要求5所述的复合除草剂，其特征在于，所述的剂型为悬浮剂、乳油、水分散粒剂或可湿性粉剂。

8.根据权利要求7所述的复合除草剂，其特征在于，所述的悬浮剂具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，润湿剂1～5%，分散剂1～6%，乳化剂1～11%，增稠剂1～5%，消泡剂1%，余量由水补足至100%;

所述的乳油具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1~20%，乳化剂1～21%，助溶剂1～10%，稳定剂1～5%，余量由溶剂补足至100%;

所述的水分散粒剂具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1～20%，分散剂1～6%，润湿剂1～5%，崩解剂1～3%，粘结剂1～5%，余量由填料补足至100%;

所述的可湿性粉剂具有如下配方：硝磺草酮1~5%，精异丙甲草胺1~35%，莠去津1～20%，分散剂1～6%，润湿剂1～5%，稳定剂1～3%，余量由填料补足至100%。

9.权利要求1～8任一项所述的复合除草剂在玉米田苗后除草中的应用。

10.权利要求1～8任一项所述的复合除草剂在防除玉米田各种禾本科或阔叶杂草中的应用。