KR20130076573A - 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법 - Google Patents

입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20130076573A
KR20130076573A KR1020110145211A KR20110145211A KR20130076573A KR 20130076573 A KR20130076573 A KR 20130076573A KR 1020110145211 A KR1020110145211 A KR 1020110145211A KR 20110145211 A KR20110145211 A KR 20110145211A KR 20130076573 A KR20130076573 A KR 20130076573A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adsorbent
polymer particles
oxide
water treatment
granular
Prior art date
Application number
KR1020110145211A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101354268B1 (ko
Inventor
추광호
Original Assignee
경북대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 경북대학교 산학협력단 filed Critical 경북대학교 산학협력단
Priority to KR1020110145211A priority Critical patent/KR101354268B1/ko
Priority to US14/369,335 priority patent/US9950310B2/en
Priority to PCT/KR2012/011705 priority patent/WO2013100691A1/ko
Priority to CN201280070793.3A priority patent/CN104136112B/zh
Publication of KR20130076573A publication Critical patent/KR20130076573A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101354268B1 publication Critical patent/KR101354268B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3071—Washing or leaching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145—Ultrafiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/16—Feed pretreatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28026—Particles within, immobilised, dispersed, entrapped in or on a matrix, e.g. a resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
    • B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
    • B01D2311/26—Further operations combined with membrane separation processes
    • B01D2311/2626—Absorption or adsorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/16—Regeneration of sorbents, filters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 고분자 입자 표면에 금속산화물이 결합된 수처리용 입상 산화물 흡착제의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고분자 입자를 산성용액에 정치하는 단계, 상기 고분자 입자를 금속 산화물 수용액에 첨가한 후 pH를 조절하는 단계 및 세척하고 건조하는 단계를 포함하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법에 관한 것이다. 이에 따라, 상기 제조방법으로 제조된 입상 산화물 흡착제를 제공하고 수처리 등에 활용한다.

Description

입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법{Preparation method of granular oxide absorbents and water treatment method using the same}
본 발명은 입상 산화물 흡착제의 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고분자 입자 표면에 금속산화물을 결합시켜 수처리용 입상 산화물 흡착제를 제조하는 방법 및 이를 통해 제조된 흡착제를 이용한 수처리 방법에 관한 것이다.
종래의 정수 처리 공정(conventional water treatment process)은 응집, 침전, 여과, 소독으로 구성되어 있어 주요처리 대상은 현탁물질과 염소 소독에 의해 불활성화되는 병원성 미생물에 국한되어 있다. 그런데 산업화, 인구 증가 등으로 인해 원수의 수질이 점점 악화되고 있고, 예전에는 크게 문제시되지 않았거나 검출되지 않았던 여러 가지 오염물이 의학, 화학, 분석기기 등의 발달로 새로운 유해물질로서 대두되면서 기존의 정수 처리 공정이 한계를 드러내고 있다.
특히, 소규모 급수시설의 경우 사정은 더욱 심각하여, 시설 자체가 매우 열약할 뿐 아니라 노후화되어 있고, 수원이 하천이나 얕은 지하수, 우물 등이어서 수량 및 수질 변동이 매우 심하고 인근의 생활하수나 축산 폐수, 농약 등에 의한 오염가능성에 노출되어 있다.
따라서, 이러한 소규모의 정수처리 시설의 문제점을 해결할 새로운 정수 처리 공정의 도입이 절실한데, 그 동안 생물-활성탄 공정이나 오존 등을 이용한 고도 산화 공정 등 정수 처리 공정(advanced water treatment process)의 도입이 추진되었다. 그러나, 이 역시 소규모 공정에는 적합하지 않아, 비교적 규모가 큰 정수장에만 주로 도입되고 있다.
최근 미국, 일본 등 선진국에서 이러한 문제를 해결하기 위해 정수 처리 공정으로 막분리 공정을 도입하고 있다. 막분리 공정은 수질에 있어서 막세공(membrane pore) 및 분획분자량(molecular wieght cut-off)에 따라 오염물을 제거하는 것이 명확하기 때문에 원하는 처리수의 수질에 따라 적절한 분리막을 선정한다면, 탁도, 조류는 물론 거의 모든 병원성 미생물을 제거할 수 있다. 최근 미국, 일본 등에서 문제가 되고 있는 염소 소독에 의해 불활성화되지 않는 크립토스포리디움이나 지아디아 등은 정밀 여과만으로도 효과적으로 배제할 수 있으며 한외여과를 사용할 경우 거의 완벽한 제거가 가능하고, 바이러스도 한외여과 정도면 거의 대부분이 제거된다. 또한, 막분리 공정은 다른 물리화학적 처리 공정과 쉽게 혼성 시스템을 구성할 수 있어 처리하고자 하는 오염물에 대한 적절한 처리 공정을 추가하여 비교적 쉽게 수질을 개선할 수 있고 원하는 수질을 맞출 수 있다.
한편, 현재 정수 처리에 주로 사용되고 있는 정밀/한외여과막은 탁도, 세균, 불용성 철 및 망간, 조류 등은 거의 제거가 가능하지만, 색도나 트리할로메탄 같은 소독부산물의 전구물질은 물 속에 잔존하여 분리막을 이용한 정수처리 공정의 문제점으로 지적되고 있다. 특히 소규모 정수장의 경우 정수 원수내 질산성 질소나 철, 망간 등의 중금속이 문제시 되고 있는데, 이러한 미량 오염물질을 분리막 단독 공정으로는 제거하기 어렵다. 따라서 특정물질과 막오염의 사전제어를 위해 화학응집, 사여과, 섬유사여과 등 다양한 전처리 공정들이 사용되고 있다. 화학응집으로 일부 막오염 물질과 입자성 물질의 물리화학적 특성을 변화시켜 막오염을 제어할 수 있지만, 2차적으로 다량의 화학 슬러지가 발생한다. 그리고 사여과와 섬유사여과를 통해 입자성 물질을 제어할 수 있지만, 운전과 역세 과정에서 모래층의 막힘 및 단락현상, 섬유사의 엉킴 등이 운전의 문제점으로 지적되고 있다. 분말활성탄이란 산화물 형태 등의 흡착제를 전처리로 사용할 수 있으나 사용된 분말 상 흡착제의 회수, 재생 등이 큰 장벽으로 작용하고 있다.
이러한 배경 하에서, 본 발명자들은 무기계 흡착제를 입상화 시키는 방법을 개발하였으며, 상기 입상 산화물 흡착제를 막여과 전처리로 사용하여 막오염을 제어하고 수처리 효율 증대 효과를 확인함으로써 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 금속 산화물이 결합된 수처리용 입상 산화물 흡착제의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법으로 제조된 입상 산화물 흡착제를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 흡착제를 이용하여 수처리하는 방법을 제공하기 위한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 고분자 입자를 산성용액에 정치하는 단계(단계 1); 상기 고분자 입자를 세척하고 건조하는 단계(단계 2); 상기 고분자 입자를 산화물 수용액에 첨가한 후 pH 5 내지 pH 10으로 조절하고 교반하는 단계(단계 3); 및 상기 고분자 입자를 세척하고 건조하는 단계(단계 4)를 포함하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법을 제공한다.
상기 단계 1은, 고분자 입자의 표면에 산화물이 결합될 수 있도록 고분자 입자의 표면을 처리하는 단계로서 고분자 입자를 산성용액에 정치하는 단계이다. 상기 산성 용액은 염산, 질산 및 황산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 용액을 사용할 수 있으며, pH 1 내지 pH 3으로 조정하는 것이 바람직하다. 산성용액을 미리 제조한 후 고분자 입자를 첨가할 수도 있으며, 초순수에 고분자 입자를 넣은 후 상기 산성 용액을 첨가하여 pH를 조정할 수도 있다. 상기 정치하는 동안 고분자의 표면이 처리되며, 바람직하게는 상온에서 24시간 동안 정치하는 것이 바람직하다.
상기 고분자 입자는 금속이온을 결합시키기 위하여, 술폰화기를 가지는 고분자 입자가 바람직하다. 일례로, 술폰화 폴리스티렌을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 단계 2는, 단계 1을 거친 고분자 입자를 이하의 단계에서 사용할 수 있도록, 고분자 입자에 포함된 산성 용액을 세척하여 건조하는 단계이다. 초순수를 사용하여 세척하는 것이 바람직하며, 오븐 등에서 완전 건조하는 것이 바람직하다.
상기 단계 3은, 단계 2를 거친 고분자 입자 표면에 산화물을 형성시키기 위한 단계로서, 상기 고분자 입자를 금속 산화물 수용액에 첨가한 후 pH 5 내지 pH 10으로 조절하고 교반하는 단계이다.
상기 금속 산화물은 산화철, 산화알루미나 및 산화티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 페리하이드라이트, 마그네타이트, 헤미타이트 및 고에타이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 금속 산화물 수용액에 고분자 입자를 첨가한 후 pH를 조절하여 고분자 입자의 표면에 산화물을 형성한다. 이때, 형성하고자 하는 산화물의 종류에 따라 pH를 조절하는 것이 바람직하며, 일례로 페리하이드라이트를 사용하는 경우에는 pH를 7로 조절하는 것이 바람직하고, 마그네타이트를 사용하는 경우에는 pH를 10으로 조절하는 것이 바람직하다.
상기 교반은 고분자 입자의 표면에 산화물이 충분히 형성될 정도로 수행하는 것이 바람직하며, 일례로 24시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.
상기 pH의 조절은 알칼리성 물질을 첨가하는 것으로 조절할 수 있으며, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 단계 4는, 단계 3을 거친 고분자 입자를 세척한 후 건조시켜 입상 산화물 흡착제를 얻는 단계이다.
상온에서 48시간 정치시켜 건조과정을 거친 후 초순수로 수차례 세척을 한 뒤 진공 오븐에서 상온으로 약 48시간 동안 건조과정을 거치는 것이 바람직하다.
본 발명의 입상 금속 산화물 흡착제의 제조방법은 상기와 같이 금속 산화물 수용액에 고분자 입자를 첨가하여 교반함으로써, 입상의 산화물 흡착제를 제조할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기의 제조방법으로 제조된 입상 산화물 흡착제를 제공한다. 본 발명에 따른 입상 산화물 흡착제는 막여과의 전처리로 사용될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에 따른 입상 산화물 흡착제는 하기와 같이 수처리 시스템에 효과적으로 사용할 수 있다.
혼성 한외여과막 공정은 네 종류의 운전계획을 따라 수행을 한다. 첫 번째 계획은 원수를 한외여과막에 바로 투과시키면서 표면세척이나 역세척을 실시하지 않았어야 한다. 두 번째 계획은 첫 번째 계획과 거의 같지만 표면세척과 역세척을 실시한다. 세 번째 계획은 원수에 산화철 슬러리를 투입하여 유기물을 흡착한 뒤에 막에 투과시킨다(도 1).
산화철 흡착과 한외여과막 혼성 공정은 효율적인 여과 사이클 시간과 좀 더 높은 물 회수율을 위해 여과와 역세의 두 세트의 운전방법으로 시행한다. 또한, 각각의 운전계획은 한 번에 30, 45, 60, 90, 120분 간격의 여과시간을 여덟 사이클을 운전 한 후 다음 단계로 진행한다.
본 발명의 일실시예에 따르면, 단일 흡착 공정에 의한 유기물 제거 성능을 비교했을 때 본 발명에 따른 입상 산화물 흡착제는 회수와 재생이 용이하여 장시간 동안 효율적으로 사용할 수 있는 장점을 가지고 있음을 확인하였다. 한편, 흡착 및 막여과 공정에서의 제거 효율을 살펴보면, 용존유기탄소 제거율에 있어서 입상 페리하이드라이트 흡착제에 의해 약 20% 유기물을 제거할 수 있고, 한외여과막을 거쳐 최종 제거율은 22%를 나타내었다. 입상 마그네타이트 흡착제도 거의 동일하게 20% 수준의 유기물을 제거하였고, 한외여과막을 거쳐 최종적으로 약 24% 정도의 유기물 제거율을 얻을 수 있음을 확인하였다.
본 발명의 일 실험예에 따라, 누적 처리 유량에 대한 막투과 압력의 변화를 조사한 결과, 한외여과 공정 단독의 경우 막 표면적당 처리 유량이 약 1,000ℓ에 도달하면 막투과 압력에 100kPa까지 도달하였으나, 마그네타이트 입상 흡착제를 적용하였을 때에는 초기 50kPa에서 1,000ℓ/㎡를 처리한 경우 약 60kPa에 도달하였고, 입상 페리하이드라이트 흡착제를 적용할 때에는 동일한 유량(1,000ℓ/㎡)만큼 처리하였을 때에 45kPa에 도달하여 막오염을 현저히 개선시키는 결과를 보임을 알 수 있었다(도 5).
또한, 본 발명은 막여과 공법에 의한 수처리 공정의 전처리에서 상기 제조된 입상 산화물 흡착제를 유입수와 접촉시키는 단계(단계 1), 바람직하기로, 상기 단계 1 이후에 입상 산화물 흡착제를 재생시키는 단계 2를 추가로 포함하는 수처리 방법을 제공한다.
상기 단계 1은, 제조된 입상 산화물 흡착제를 막여과 전처리로 사용하여 폐수와 접촉시켜 수처리하는 단계이다.
상기 단계 2는, 단계 1을 거친 입상 산화물 흡착제를 재생시키기 위하여 pH 10 내지 pH 13의 알칼리 용액 또는 산화제로 처리하여 흡착된 오염물질을 제거시키는 단계이다.
상기 pH 10 내지 pH 13의 알칼리 용액은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하며, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 상기 산화제는 차아염소산, 이산화염소, 과산화수소 및 오존으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하며, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 바람직하기로 상기 단계 2는 흡착제의 흡착능이 포화되기 전에 주기적으로 반복될 수 있다. 단계 2의 주기적인 반복을 통해 역세척을 수행함으로써, 상기 입상 산화물 흡착제를 연속적으로 재사용할 수 있다.
본 발명의 막여과 수처리 공정은 상기와 같이 알칼리 용액 또는 산화제 처리를 함으로써, 입상 산화물 흡착제를 연속적으로 재생시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 입상 산화물 흡착제 제조방법은 효과적인 수처리 시스템으로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 고분자 입자에 금속 산화물을 코팅한 입상 산화물 흡착제를 수처리 시스템의 막여과 전처리로 사용하여 막오염을 제어하고 수처리 효율을 증대시킬 수 있으며, 높은 재생 효과 보이는 수처리용 흡착제를 제공할 수 있는 효과가 있다.
도 1은, 입상 산화철 입자와 한외여과막의 혼성시스템 구성도이다.
도 2는, 본 발명의 일실시예에 따른 산화철 코팅 입상 흡착제 인 페리하이드라이트 입상 흡착제 및 마그네타이트 입상 흡착제의 외형을 나타낸 것이다.
도 3은, 본 발명의 일실시예에 따른 입상 페리하이드라이트 흡착제에 의한 유기물 제거율 평가 그래프를 나타낸 것이다.
도 4는, 본 발명의 일실시예에 따른 분말 및 입상 페리하이드라이트 흡착제의 등온 흡착 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는, 본 발명의 일실시예에 따른 PVDF 분리막(a) 및 PES 분리막(b)를 통한 다양한 운전조건에서 처리유량에 대한 막투과압력 변화 그래프를 나타낸 것이다.
도 6는, 본 발명의 일실시예에 따른 입상 산화물 흡착제의 재생에 따른 흡착능력 변화 그래프를 나타낸 것이다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 다음의 실시예는 오로지 본 발명을 설명하기 위한 것으로 이들 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 고분자 입자 제조
평균 직경이 0.6 내지 0.7 ㎜인 술폰화기를 가지는 폴리스티렌 입자를 초순수에 넣어 염산으로 pH 2로 맞추어 24시간 동안 상온에 정치시킨 후 초순수로 수차례 세척 과정을 거친 후 오븐에서 완전 건조를 하여 고분자 입자를 제조하였다.
실시예 2: 페리하이드라이트 입상 산화물 흡착제 제조
FeCl3를 증류수에 주입하여 최종 농도가 10 gFe/L가 되도록 맞춤으로써 페리하이드라이트(ferrihydrite) 수용액을 제조하고 상기 실시예 1의 고분자 입자를 담궈 약 12시간 동안 교반하였다. 교반된 혼합물에 수산화 나트륨 수용액을 첨가하여 pH 7.0로 조절하였다. 혼합물을 산화물이 고분자 입자에 잘 형성되도록 약 48시간 동안 교반하였다. 상기 교반된 혼합물을 상온에서 48시간 동안 정치시켜 건조하였다. 건조된 혼합물에 이물질 제거를 위하여 초순수로 수차례 세척을 한 후 진공 오븐에서 상온으로 약 48시간 동안 건조하여 페리하이드라이트 입상 흡착제를 제조하였다.
실시예 3: 마그네타이트 입상 산화물 흡착제 제조
FeSO4를 증류수에 주입하여 최종 농도가 10 gFe/L가 되도록 막춤으로써 마그네타이트(magnetite) 수용액을 제조하고 그 수용액에 상기 실시예 1의 고분자 입자를 담궈 약 12시간 동안 교반하였다. 교반된 혼합물에 수산화 나트륨 수용액을 첨가하여 pH 11로 조절하였다. 혼합물을 산화물이 고분자 입자에 잘 형성되도록 약 48시간 동안 교반하였다. 상기 교반된 혼합물을 상온에서 48시간 동안 정치시켜 건조하였다. 건조된 혼합물에 이물질 제거를 위하여 초순수로 수차례 세척을 한 후 진공 오븐에서 상온으로 약 48시간 동안 건조하여 마그네타이트 입상 흡착제를 제조하였다.
실험예
1) 원수의 성상
상기 실시예 2 및 실시예 3에서 제조된 입상 산화물 흡착제의 성능 평가를 위해 실험원수로 대구 두류정수장의 원수유입수를 사용하였다. 원수는 사용 전 4℃에서 보관하였다. 상기 원수는 실험을 시작하기 전 2시간 동안 상온에서 평형상태를 만들었다. 그리고 탁도와 큰 입자들을 제거하기 위하여 200㎛ 필터(Melt-Blown Bonded Cartridge Filter Pore-Cell Micro filter EP8P-LTC, Clean & Science, Korea)를사용하여 처리한 후 실험원수로 사용하였다. 구체적인 원수의 성상은 다음의 표 1과 같다.
항목 값
pH 7.23
탁도, NTU 0.297
총유기탄소, mg/L 2.05
UV254, cm-1 0.036
SUVA, L/mg-m 1.76
전기전도도, ㎲/cm 278
알루미늄, mg/L 0.056
칼슘, mg/L 27.06
2) 분리막 및 막여과 시스템 운전조건
약 40㎚ 공극 크기의 polyvinylidene fluoride(PVDF) 재질의 한외여과막을 25㎝ 유효막 길이와 13.35㎠의 유효막 면적을 갖는 모듈을 만든 후 사용하였다. 상기 한외여과막은 실험 전 24시간 동안 초순수에 침지시켰다. 모든 새막은 보존액을 사전에 막표면으로부터 제거하기 위하여 NaOH를 첨가한 pH 10 부근의 알칼리성 용액을 시스템에 통수시켜 세척하였다.
혼성 한외여과막 공정은 50ℓ/㎡-hr의 일정한 플럭스(유량으로는 1.11㎖/min에 해당함)의 일정한 유량으로 운전하였다. 구체적인 전처리 칼럼 및 운전조건은 다음의 표 2와 같다.
운전조건 값
컬럼의 지름, cm 1.5
Hydraulic loading rate, m/h 0.556~0.600
유량, mL/min 1.112
비드의 부피, mL 16.68
공탑 체류시간, min 15
모든 회분식 흡착 실험은 각각 적절한 양의 산화철 슬러리 및 산화철 코팅비드(본 발명의 입상 흡착제)를 유리 비커에 넣어 교반막대를 이용해 일정한 온도(23±2℃), 150rpm 및 100㎖ 원수 안의 일정한 농도 조건에서 실행하였다. 흡착을 위해 일정한 주기의 시간간격을 적용하여 등온흡착테스트와 동력학적 실험을 실시하였다. 그리고 산화철 슬러리 흡착 실험에서는 흡착 후에 즉시 0.45㎛ 필터(Milipore, USA)로 흡착제를 제거한 후 물속에 용존하는 유기물의 농도를 측정하였다. 고정된 흡착 컬럼에서의 공탑체류시간(empty bed contact time, EBCT)을 2 ~ 15분으로 적용하고 자연산 유기물을 제거하여 체류시간을 최적화하였다. 컬럼 속에 들어가는 다양한 산화철 코팅 비드의 운전 조건은 다음의 표 3과 같다.
운전조건 값
유효막 길이, cm 25
유효막 면적, cm2 13.35
플럭스, L/m2 hr 50
공급수 유량, mL/min 1.11
역세 유량, mL/min 84.8
역세 압력, kPa 100
온도, ℃ 23±2
흡착탑 반응조 방식 상향류
컬럼 크기: 지름(cm)×길이(cm) 1.5×5.2
3) 분석방법
비드표면 및 막표면의 변화를 살펴보기 위하여 FE-SEM(Hitachi S-4300, Japan)을 이용하였으며, 비드 표면에서 발견될 수 있는 원소 중 철의 함유 여부를 알아보기 위하여 EDS(EDX-350, Hitachi, Japan)를 이용하였다. 0.45㎛의 정밀여과막(Millipore, USA)으로 입자성 물질 제거 후 총유기탄소 분석기(Sievers 820, GE, USA)로 총유기탄소를 분석하였다. 그리고 UV254는 분광 광도계(DR-4000, Hach, USA)를 이용하여 석영셀에 254㎚의 파장으로 측정하였으며, 탁도는 탁도계(2100P, Hach, Germany)를 이용하여 측정하였다.
또한, 무기물은 standard method의 ICP 전처리 법에 준하여 시료를 준비한 후 MiraMist nebulizse(Perkinelmer, USA)가 장착된 유도결합 플라즈마 발광광도계(DV2100, Perkinelmer, USA)를 통해 항목을 분석하였다. 그리고 수중의 용해물질의 분자량측정을 위해 GPC(CTS30, YOUNGLIN, KOREA)를 통해 분자량에 따른 분포를 측정하였고, pH 측정계(pH 330i, wtw, Germany) 및 전기전도도계(cond 340i, wtw, Germany)를 이용하여 원수의 기본 특성을 분석하였다.
4) 산화철 코팅 입상 흡착제 표면 특성 평가
상기 실시예 2 및 3에서 얻은 입상 산화물 흡착제의 표면을 마이크로 현미경을 이용하여 관찰하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2에 나타난 바와 같이, 페리하이드라이트(ferrihydrite)를 코팅한 후 색깔이 갈색을 띠었으며(도 2(a)), 마그네타이트(magnetite)를 코팅한 후 색깔이 검은색을 띠며(도 2(b)) 비드표면에 코팅이 골고루 잘 되어 있음을 확인할 수 있었다.
5) 적정 흡착제 주입량 산정
연속 분리막 공정의 적정 흡착제 주입량 산정을 위하여 자연산 유기물에 대한 상기 기재된 동력학 실험을 하였다(도 3).
도 3과 같이 페리하이드라이트 입상 흡착제 주입량에 따른 유기물 제거율을 살펴본 결과, 주입량이 약 10g/ℓ가 되면 제거율이 약 22%에 도달하여 그 이후에 주입량을 더 증가시켜도 유기물 제거율은 23%를 유지하는 것으로 나타났다.
상기 동력학 실험 결과를 바탕으로 각 운전조건에 대하여 가2차 모델(pseudo-second order model)을 적용하여 분말과 입상 페리하이드라이트 흡착제에 의한 용존 유기탄소 흡착 속도상수(k) 값과 흡착용량(qe) 값을 측정한 결과 흡착용량은 유사하였으나 흡착속도는 입상형이 3배 가까이 높았다. 구체적인 분말 및 입상 페리하이드라이트 흡착제에 의한 자연산 유기물의 흡착에 대한 가2차 동력학 모델 적용 결과는 다음의 표 4와 같으며, 분말 페리하이드라이트 400㎎/ℓas Fe, 입상 페리하이드라이트 8g beads/ℓ(416㎎/ℓas Fe), 자연산 유기물의 초기농도 2.05㎎/ℓ의 조건에서 측정되었다.
흡착제 k
g/mg-min		 qe
mg/g		 R2
분말 산화철 0.144 1.423 0.955
입상 산화철 0.407 1.130 0.988
또한, 등온흡착 실험 결과 입상 산화철의 흡착 메커니즘은 단일층 흡착이 일어나는 것을 확인할 수 있었다(도 4).
6) 흡착과 막여과 공정에서 유기물 제거 평가 및 막투과율 변화
상기 실험의 결과를 바탕으로 단일 막공정 이외에 분말 및 입상 페리하이드라이트, 마그네타이트 입상 흡착제와 분리막의 혼성 공정을 이용하여 유기물 제거 및 막투과도 변화를 관찰하였다. 단일 흡착 공정에 의한 유기물 제거 성능을 비교해 본 결과 모든 종류의 흡착제가 20~24%로 유사한 제거율을 보였다.
한편, 흡착 및 막여과 공정에서의 제거 효율을 살펴보면, 용존유기탄소 제거율에 있어서 입상 페리하이드라이트 흡착제에 의해 약 20%의 유기물을 제거할 수 있었고, 한외여과막을 거쳐 최종제거율은 22%를 얻었다. 입상 마그네타이트 흡착제도 거의 동일하게 20% 수준의 유기물을 제거하였고, 한외여과막을 거쳐 최종적으로 약 24% 정도의 유기물 제거율을 얻을 수 있었다.
또한, 도 5는 각 운전조건에서 누적 처리 유량에 대한 막투과 압력의 변화를 나타내었다. 도 5에서, (a)는 PVDF 분리막을 사용한 경우이고, (b)는 PES 분리막을 사용한 경우이다. 도 5에 나타난 바와 같이, 한외여과 공정 단독의 경우 막 표면적당 처리 유량이 약 1,000ℓ에 도달하면 막투과 압력에 100kPa까지 도달하는 것을 확인하였다. 반면, 마그네타이트 입상 흡착제를 적용할 때에는 초기 50kPa에서 1,000ℓ/㎡를 처리하였을 경우 약 60kPa에 도달하였고, 입상 페리하이드라이트 흡착제를 적용할 때에는 동일한 유량(1,000ℓ/㎡)만큼 처리하였을 때에 45kPa에 도달하여 막오염을 현저히 개선시키는 결과를 보임을 알 수 있다.
7) 흡착 전후 유기물의 분자량의 분포변화 분석
흡착에 의해 용존 유기탄소를 20% 제거한 전처리를 할 경우 막오염이 현저히 개선되는 원인을 파악해 보기 위해서 흡착 전후의 시료에 대해 유기물의 분자량의 분표변화를 측정하였다.
그 결과, 세 개의 주요 피크가 확인되었고 그 중 첫 번째는 분자량이 1000kDa에서 나타났으며, 두 번째 피크는 220kDa에서 발생하며, 세 번째는 26~64kDa에서 발생하였다. 첫 번째는 원수에 포함되어 있는 거대 유기물 분자로서 UV260 값이 약 0.43㎝-1만큼 있었으나 흡착 처리 후에는 0.1㎝- 1이하로 크게 감소하는 경향을 보였다. 또한, 두 번째 피크의 초기 UV260 값은 약 0.45㎝-1이었고, 세 번째 피크의 초기 UV260 값은 0.4㎝-1이었다.
8) 흡착제의 재생 효율 평가
도 6에 입상 페리하이드라이트 및 마그네타이트 흡착제의 재생 성능을 비교 평가하였다. 도 6을 통해, 입상 산화물의 종류에 관계없이 재생 후에도 초기 용존 유기탄소 제거율과 비슷한 정도의 제거율을 가지고 있는 것을 확인하였으며, 용존 유기탄소 제거율은 전반적으로 입상 페리하이드라이트 흡착제를 주입하였을 경우 다소 높게 나타남을 알 수 있었다.

Claims (13)

  1. 고분자 입자를 산성용액에 정치하는 단계;
    상기 고분자 입자를 세척하는 단계;
    상기 고분자 입자를 금속 산화물의 수용액에 첨가한 수 pH 5 내지 pH 10으로 조절하고 교반하는 단계; 및
    상기 고분자 입자를 세척하고 건조하는 단계를 포함하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고분자 입자의 고분자는 술폰기를 가지는 것을 특징으로 하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 고분자 입자의 고분자는 술폰화 폴리스티렌인 것을 특징으로 하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 산성용액은 염산, 질산 및 황산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 산성용액의 pH 1 내지 pH 3인 것을 특징으로 하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 금속 산화물은 산화철, 산화알루미나 및 산화티타늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 산화철은 페리하이드라이트, 마그네타이트, 헤마타이트 및 고에타이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 입상 산화물 흡착제의 제조방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 제조방법으로 제조된 입상 산화물 흡착제.
  9. 막여과 공법에 의한 수처리 공정의 전처리에서 제8항의 흡착제와 유입수를 접촉시키는 단계를 포함하는 수처리 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 흡착제를 pH 10 내지 pH 13의 알칼리 용액 또는 산화제로 처리하여 흡착된 오염물질을 제거시켜 흡착제를 재생시키는 단계를 추가로 포함하는 수처리 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 pH 10 내지 pH 13의 알칼리 용액은 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수처리 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 산화제는 차아염소산, 이산화염소, 과산화수소 및 오존으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수처리 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 단계는 흡착제의 흡착능이 포화되기 전에 주기적으로 수행되는 수처리 방법.
KR1020110145211A 2011-12-28 2011-12-28 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법 KR101354268B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110145211A KR101354268B1 (ko) 2011-12-28 2011-12-28 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법
US14/369,335 US9950310B2 (en) 2011-12-28 2012-12-28 Preparation method of granular oxide adsorbent, and water treatment method using same
PCT/KR2012/011705 WO2013100691A1 (ko) 2011-12-28 2012-12-28 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법
CN201280070793.3A CN104136112B (zh) 2011-12-28 2012-12-28 颗粒状氧化物吸附剂的制备及使用该吸附剂的水处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110145211A KR101354268B1 (ko) 2011-12-28 2011-12-28 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130076573A true KR20130076573A (ko) 2013-07-08
KR101354268B1 KR101354268B1 (ko) 2014-02-07

Family

ID=48698025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110145211A KR101354268B1 (ko) 2011-12-28 2011-12-28 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9950310B2 (ko)
KR (1) KR101354268B1 (ko)
CN (1) CN104136112B (ko)
WO (1) WO2013100691A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101466088B1 (ko) * 2014-05-30 2014-11-28 부경대학교 산학협력단 인 흡착용 흡착제의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 흡착제
KR101867354B1 (ko) * 2016-03-30 2018-06-15 엘지히타치워터솔루션 주식회사 수처리 장치
KR20210004742A (ko) * 2019-07-05 2021-01-13 (주)에이스에코캠 금속 산화물이 코팅된 지지체 입자 및 그 제조방법

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103785363B (zh) * 2014-02-13 2016-02-24 天津大学 3d打印制备表面包覆hkust-1的聚合物骨架的制备方法及应用
CN105195086A (zh) * 2015-10-16 2015-12-30 中国环境科学研究院 用于处理含油废水的吸附剂及其制备、再生方法和用途
CN108367267B (zh) * 2015-12-25 2021-03-30 高桥金属株式会社 吸附材料粒子
CN106732325B (zh) * 2016-12-13 2019-02-26 西安石油大学 一种超高容量氧化镁吸附剂的制备方法
US10525415B2 (en) 2017-06-15 2020-01-07 Saudi Arabian Oil Company Processing systems for produced water and methods for recovering organic compounds from the produced water
US10717663B2 (en) * 2018-02-27 2020-07-21 Chemical Systems of Orlando, Inc. Chemical denitrification of contaminated water
CN111269342B (zh) * 2020-01-22 2021-09-21 上海华谊三爱富新材料有限公司 高纯聚四氟乙烯的制备方法
CN111316952A (zh) * 2020-03-18 2020-06-23 暨南大学 一种缓释增氧颗粒及其制备方法与应用
CN111569820B (zh) * 2020-06-04 2023-08-22 浙江恒昌纺织科技有限公司 一种污染物高效固定材料和污染物高效固定方法
CN113248003A (zh) * 2021-05-25 2021-08-13 渤海大学 一种施氏矿物催化异相光芬顿反应降解环糊精溶液中氯丹的方法
CN115739012B (zh) * 2022-10-28 2024-04-16 湖南大学 硅质水铁矿包覆埃洛石纳米管复合吸附剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3892862A (en) * 1972-12-18 1975-07-01 M & T Chemicals Inc Composition and method for combatting fungi and mites containing triorganotin compounds
US3951778A (en) * 1972-12-20 1976-04-20 Caw Industries, Inc. Method of separating bitumin from bituminous sands and preparing organic acids
US4357281A (en) * 1978-05-30 1982-11-02 The Dow Chemical Company Alkylated biphenylyl phenyl ether sulfonates
JPH07185540A (ja) * 1993-12-28 1995-07-25 Nippon Shokubai Co Ltd 廃水処理用吸着材およびその吸着材を用いた廃水の処理方法並びにその吸着材の再生方法
US6113792A (en) * 1995-06-20 2000-09-05 University Of Washington Method for removing contaminants from water using membrane filtration in combination with particle adsorption to reduce fouling
JP2002263483A (ja) * 2001-03-13 2002-09-17 Sony Corp 吸水体およびその製造方法
JP2006297382A (ja) * 2005-03-25 2006-11-02 Asahi Kasei Chemicals Corp 高吸着性能多孔性成形体及び製造方法
KR101689145B1 (ko) * 2010-04-12 2016-12-26 (주)동양화학 메탈섬유를 이용한 수처리용 메탈필터 제조방법
KR101354439B1 (ko) 2011-11-03 2014-01-29 에스케이씨 주식회사 차음성이 우수한 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법
CN102718279B (zh) * 2012-06-05 2013-08-28 陕西科技大学 利用磁性聚苯胺吸附剂去除水中腐殖酸类污染物的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101466088B1 (ko) * 2014-05-30 2014-11-28 부경대학교 산학협력단 인 흡착용 흡착제의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 흡착제
KR101867354B1 (ko) * 2016-03-30 2018-06-15 엘지히타치워터솔루션 주식회사 수처리 장치
KR20210004742A (ko) * 2019-07-05 2021-01-13 (주)에이스에코캠 금속 산화물이 코팅된 지지체 입자 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN104136112B (zh) 2017-02-22
WO2013100691A1 (ko) 2013-07-04
US9950310B2 (en) 2018-04-24
CN104136112A (zh) 2014-11-05
US20150021267A1 (en) 2015-01-22
KR101354268B1 (ko) 2014-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101354268B1 (ko) 입상 산화물 흡착제 제조방법 및 이를 이용한 수처리 방법
Szymański et al. Humic acids removal in a photocatalytic membrane reactor with a ceramic UF membrane
Tomaszewska et al. Removal of organic matter from water by PAC/UF system
KR101354409B1 (ko) 활성탄 나노기공 내부에 산화물을 함침시켜 유기-무기 복합 하이브리드 흡착제를 제조하는 방법과 이를 수처리에 이용하는 방법
Guo et al. Coupling continuous sand filtration to ultrafiltration for drinking water treatment: Improved performance and membrane fouling control
Cui et al. Granular iron oxide adsorbents to control natural organic matter and membrane fouling in ultrafiltration water treatment
Lin et al. Role of pre-oxidation, using potassium permanganate, for mitigating membrane fouling by natural organic matter in an ultrafiltration system
Usman et al. Pre‐deposited dynamic membrane adsorber formed of microscale conventional iron oxide‐based adsorbents to remove arsenic from water: application study and mathematical modeling
Chen et al. Evaluation of enhanced coagulation combined with densadeg-ultrafiltration process in treating secondary effluent: Organic micro-pollutants removal, genotoxicity reduction, and membrane fouling alleviation
KR101185877B1 (ko) 층상 이중 수산화물을 이용한 비소 함유 원수의 수처리 방법
Xie et al. A hybrid adsorption/ultrafiltration process for perchlorate removal
Khaliha et al. Graphene oxide nanosheets for drinking water purification by tandem adsorption and microfiltration
Bahmani et al. Fabrication and characterization of novel polyacrylonitrile/α-Fe2O3 ultrafiltration mixed-matrix membranes for nitrate removal from aqueous solutions
Lu et al. Influence of KMnO4 preoxidation on ultrafiltration performance and membrane material characteristics
Zhang et al. Comparison between integrated MIEX/UF and PAC/UF in long-term irreversible membrane fouling reduction: Effectiveness and mechanism analysis
Gao et al. Chemically induced alteration in PAC characteristics and its influences on PAC/UF water treatment: Implications for on-line membrane cleaning with NaClO
Ma et al. Anion exchange resin/quartz sand bi-layer composite dynamic membranes in ultrafiltration for algae-laden water treatment
WO2015063147A1 (en) Water purification method
Meng et al. Study on the treatment of sudden cadmium pollution in surface water by a polymer enhanced ultrafiltration process
Chen et al. The on-site feasibility study of iron and manganese removal from groundwater by hollow-fiber microfiltration
CN112661968A (zh) 一种制备mof吸附材料的方法
CA2955014A1 (en) Process for reducing selenium from an ion-exchange or adsorption media brine
Zhang et al. Feasibility investigation of refinery wastewater treatment by combination of PACs and coagulant with ultrafiltration
RU2399412C2 (ru) Способ получения сорбента для очистки природных и сточных вод
KR102259599B1 (ko) 금속 산화물이 코팅된 지지체 입자 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161220

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171208

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200102

Year of fee payment: 7