KR20130034006A - 연료 전지 카트리지 - Google Patents
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Abstract
수소 가스를 연료 전지 스택에 제공하기 위한 수소 가스 발생 장치가 제공된다. 장치는 고체 반응물 성분을 수용하는 팽창 가능한 반응 챔버와, 하우징 내에 액체 반응물 성분을 수용하는 수축 가능한 리셉터클을 포함한다. 반응 챔버는 반응물과 반응 생성물을 반응 챔버 내에 유지하는 이동 가능한 격벽에 의해 획정되는 팽창 가능한 반응물 구역을 포함한다. 장치는 또한 액체 운반 제어 시스템과, 액체 반응물 성분을 수축 가능한 리셉터클로부터 반응 챔버 내의 반응물 구역으로 운반하기 위한 유체 통로를 포함하고, 액체와 고체 반응물 성분은 반응하여 수소 가스를 발생시킨다. 리셉터클은 액체 반응물 성분이 사용될 때에 반응 챔버의 대응하는 팽창과 함께 수축되고, 반응물 구역은 이동 가능한 격벽에 대한 반응 생성물의 부피 증가로부터의 압력에 응답하여 반응 챔버 내에서 팽창한다. 팽창 가능한 반응 챔버, 팽창 가능한 반응물 구역 및 수축 가능한 리셉터클 간의 부피 교환은 제한된 부피의 수소 발생 장치로부터 높은 부피의 수소 가스를 제공한다.
Description
본 발명은 연료 전지용 연료 공급부, 보다 구체적으로는 수소 발생용 연료 전지 카트리지에 관한 것이다.
수소 연료 전지에서, 수소는 애노드로 운반되고, 산소는 캐소드로 운반된다. 애노드에서, 수소는 H+ 이온으로 산화되고, 이 이온은 캐소드로 이동한다. 산화 반응으로부터의 전자는 외부 회로를 통해 연료 전지에 연결된 디바이스에 대한 캐소드 전원으로 이동한다. 캐소드에서, 전자는 산소를 감소시키고, 이어서 산소는 수소 이온과 반응하여 물 분자를 형성한다.
애노드에서:
H2 → 2H+ + 2ℓ-
캐소드에서:
2H+ + 2ℓ- + ½O2 → H2O
수소 연료 전지는 폐기 부산물로서 물을 생성하기 때문에, 이들 연료 전지의 사용은 통상적으로 중금속 및 산 또는 강한 염기를 함유하는 배터리보다는 환경 걱정이 적다. 또한, 연료 전지는 필요할 때에만 연료 전지에 제공되는 연료를 소모한다. 따라서, 연료 전지의 수명은 연료 전지가 주기적으로 보충될 수 있는 외부 소스로부터의 연료만을 필요로 하기 때문에 적어도 이론적으로 무제한이다.
한 종류의 연료 전지로는 몇몇의 다른 타입의 연료 전지보다 낮은 온도 및 압력 범위에서 작동하는 양자 교환막(PEM; proton exchange membrane) 연료 전지가 있다. PEM 연료 전지에서, 수소는 막 전극 조립체의 애노드측에서 양자와 전자로 촉매에 의해 분열된다. 새롭게 형성된 양자는 막을 통해 캐소드측으로 퍼진다. 전자는 외부 부하 회로를 따라 막 전극 조립체의 캐소드측으로 이동하여 연료 전지의 전류 출력을 생성한다. 막 전극 조립체의 캐소드측으로 운반된 산소는 폴리머 전극 막을 통해 퍼진 양자 및 외부 회로를 통해 도착한 전극과 반응하여 물을 형성한다. PEM 연료 전지는 예컨대 휴대용 전자 디바이스를 위한 청결도, 정숙성 및 콤팩트성이 요망되는 용례에 유용하다.
본 발명의 일 양태에서, 고정된 내부 부피를 갖는 하우징, 팽창 가능한 반응물 구역을 획정하는 이동 가능한 격벽을 포함하고 상기 반응물 구역 내에 고체 반응물 성분을 수용하는 상기 하우징 내의 팽창 가능한 반응 챔버, 및 액체 반응물 성분을 수용하는 상기 하우징 내의 수축 가능한 리셉터클을 포함하는 수소 가스 발생 장치가 제공된다. 수소 발생 장치는 또한 상기 수축 가능한 리셉터클로부터 반응 챔버의 반응물 구역으로 액체 반응물 성분을 운반하기 위한 유체 통로, 및 액체 반응물 성분 운반 제어 시스템을 포함한다. 액체 반응물 성분은 반응 챔버 내의 고체 반응물 성분과 반응하여 수소 가스를 발생시킨다.
일 실시예에서, 유체 통로는 상기 수축 가능한 리셉터클에 부착된 복수 개의 관형 부재를 포함하고, 각 관형 부재는 반응 챔버의 반응물 구역 내로 연장되는 자유 단부를 구비한다.
일 실시예에서, 관형 부재의 자유 단부는 수축 가능한 리셉터클과 함께 이동 가능하여 액체 반응물 성분을 반응물 구역 내의 반응하지 않은 고체 반응물 성분으로 운반한다. 관형 부재의 자유 단부는 초기에 이동 가능한 격벽에 대해 반응물 구역의 말단부에 배치되고, 이동 가능한 격벽에 대해 반응물 구역의 기단부를 향해 이동 가능하다.
일 실시예에서, 액체 반응물 제어 시스템은 액체 반응물 성분의 운반을 제어하고, 밸브를 포함하며, 밸브에 부착된 압력 레귤레이터를 더 포함할 수 있다. 압력 레귤레이터는 수축 가능한 리셉터클 내에 위치 결정될 수 있다.
일 실시예에서, 이동 가능한 격벽은 다공성 재료를 포함한다.
일 실시예에서, 고체 반응물 성분은 화학적 수소화물을 포함하고, 액체 반응물 성분은 물을 포함한다. 화학적 수소화물은 나트륨 붕소수소화물을 포함한다. 액체 반응물 성분은 기능적 첨가제를 더 포함할 수 있다.
다른 실시예에서, 고체 반응물 성분은 나트륨 규화물을 포함하고, 액체 반응물 성분은 물을 포함한다.
일 실시예에서, 이동 가능한 격벽은 반응 챔버 내에서 슬라이딩하는 슬라이딩 가능한 격벽이다.
도 1은 본 발명에 따른 수소 발생 장치의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 2는 수소 발생 장치의 작동 전에 스프링 구성요소의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 수소 발생 장치의 추종자의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 4는 수소 발생 장치의 밸브 조립체와 압력 레귤레이터의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 5는 수소 발생 장치의 액체 밸브 조립체의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 6은 수소 발생 장치의 압력 레귤레이터의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 2는 수소 발생 장치의 작동 전에 스프링 구성요소의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 수소 발생 장치의 추종자의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 4는 수소 발생 장치의 밸브 조립체와 압력 레귤레이터의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 5는 수소 발생 장치의 액체 밸브 조립체의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도 6은 수소 발생 장치의 압력 레귤레이터의 실시예의 개략적인 단면도이다.
도면에 도시되고 아래에서 상세하게 설명되는 바와 같이, 본 발명은 연료 전지에 착탈 가능하게 연결되도록 구성되는 연료 공급부에 관한 것이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 "연료 공급부"라는 용어는 제한하지는 않지만 일회용 카트리지, 재충전식 카트리지, 재사용 가능한 카트리지, 컨테이너, 연료 전지에 의해 통전되는 전자 디바이스 내에 있는 카트리지, 착탈 가능한 카트리지, 전자 디바이스 또는 연료 전지의 내측 또는 외측에 있는 카트리지, 연료 탱크, 연료 재충전 탱크, 연료를 저장하는 다른 용기들, 및 연료 탱크와 컨테이너에 연결되는 튜브를 포함한다. 카트리지가 본 발명의 예시적인 실시예와 관련하여 아래에서 설명되지만, 이들 실시예는 또한 다른 연료 공급부에 적용될 수 있고 본 발명은 임의의 특정한 타입의 연료 공급부로 제한되지 않는다는 점을 유념해야 한다.
본 발명은 간단한 구성 및 높은 부피 효율을 갖는다. 성분이 더 작아질 때에 이용가능해지는 공간이 보다 커진 성분에 의해 차지되도록 연료 공급부가 사용될 때에 부피가 변하는 성분들 사이에 부피 교환을 통해 높은 수소 발생 용량을 제공할 수 있다. 예컨대, 반응물이 소모되고 부피가 감소될 때에, 반응 생성물이 팽창하는 공간이 생성된다.
본 명세서에서 설명되는 수소 연료 전지는 당업계에 공지된 임의의 타입의 수소 연료 전지 스택일 수 있고, 예컨대 양자 교환막(PEM) 연료 전지, 인산 연료 전지, 알칼린 연료 전지, 고체 산화물 연료 전지 및 용융 탄산염 연료 전지로부터 선택될 수 있다.
연료 공급부는 수소 가스를 생성하는 수소 가스 발생 장치일 수 있는데, 수소 가스는 전자 디바이스용 전기를 생성하도록 연료 전지에 의해 소모된다. 연료 공급부는 화학적 수소화물, 알칼리 금속 규화물, 알칼리 금속을 함유하는 실리카 겔 합성물, 및 수소를 발생시키도록 사용될 수 있는 기타 화학물 등의 연료를 포함할 수 있다.
연료 공급부는 교체 또는 재충전되기 전에 연료 전지 스택에 원하는 양의 수소를 제공하도록 적절한 크기로 될 수 있다. 형태는 연료 전지 스택 또는 연료 전지 스택을 이용하는 디바이스와 양립할 수 있고 및/또는 적응될 수 있거나, 그 위 또는 내부에 수용될 수 있는 형태일 수 있다. 예컨대, 연료 공급부는 원통형일 수 있거나, 원형, 타원형, 직사각형, 정사각형, 또는 기타 단면 형태를 갖는 각주일 수 있다.
본 발명의 수소 발생 장치는 제1 반응물을 수용하는 반응 챔버와 제2 반응물을 수용하는 저장조를 포함할 수 있다. 제1 반응물은 고체 반응물 성분의 일부로서 고체 또는 겔형 형태일 수 있다. 제2 반응물은 액체 반응물 성분의 일부로서 액체 형태이다. 수소 발생 장치는 또한 저장조로부터 반응 챔버로 제2 반응물의 운반을 제어하기 위한 디바이스 또는 시스템을 포함한다. 실시예에서, 반응 챔버 내의 압력과 온도 및 수소 유량과 같은 반응 챔버 및/또는 저장조 내의 작동 조건이 저장조 내의 제2 반응물의 반응 챔버로의 운반을 제어하는 데에 사용될 수 있다. 예컨대, 저장조 내의 제2 반응물은 반응 챔버 내의 압력이 예정된 값 미만, 바람직하게는 저장조 내의 압력 미만, 보다 바람직하게는 예정된 양만큼 저장조 내의 압력 미만일 때에 반응 챔버 내로 도입될 수 있다. 저장조로부터 반응 챔버 내로 제2 반응물의 유동은 자기 조절되는 것이 바람직하다. 따라서, 반응 챔버가 예정된 압력, 바람직하게는 저장조 내의 압력 이상의 예정된 압력에 도달할 때에, 저장조로부터 반응 챔버 내로 제2 반응물의 유동은 수소 가스의 생성을 중지시키도록 중지될 수 있다. 유사하게, 반응 챔버의 압력이 저장조의 압력 미만, 바람직하게는 예정된 양만큼 저장조 내의 압력 미만으로 감소될 때에, 제2 반응물은 저장조로부터 반응 챔버 내로 유동할 수 있다.
반응 챔버는 액체 반응물 성분이 저장조로부터 운반되고 저장조가 작아질 때에 반응 챔버가 저장조가 이전에 차지하고 있는 영역으로 팽창할 수 있도록 저장조와 부피 교환 관계에 있다. 예컨대, 반응 챔버는 저장조에 바로 인접할 수 있거나, 저장조가 작아질 때에 변위될 수 있는 밸브 조립체와 같은 장치의 하나 이상의 다른 구성요소에 의해 반응 챔버가 저장조로부터 분리될 수 있다.
반응 챔버는 고체 반응물 성분을 초기에 수용하는 반응물 구역을 획정하는 이동 가능한 격벽을 포함한다. 격벽은 반응물 구역을 반응 챔버의 나머지로부터 분리시킨다. 격벽은 예컨대, 슬라이딩, 피봇 회전 또는 변형에 의해 이동할 수 있다. 액체 반응물 성분이 반응물 구역에 진입하여 고체 반응물 성분과 반응할 때에, 수소 가스와 기타 반응 생성물이 생성된다. 반응물 구역 내에서 발생된 수소 가스는 출구에 대한 도중에 격벽을 통과하여 수소가 공급되는 연료 전지로 나아가고, 고체와 액체 반응 생성물 및 반응되지 않은 고체 반응물 성분과 액체 반응물 성분은 격벽에 의해 반응물 구역 내에 보유된다. 고체와 액체 반응 생성물 및 반응되지 않은 고체와 액체 반응 생성물의 조합된 부피는 고체 반응물 성분의 초기 부피보다 크기 때문에, 격벽은 반응물 구역을 팽창시키도록 이동한다. 저장조가 작아질 때에 이용 가능해지는 부피는 반응물 구역의 증가된 부피보다 작을 수 있기 때문에, 장치 내에 추가 공간이 요구된다. 이 추가 공간은 반응물 구역으로부터 격벽의 다른 쪽에서 반응 챔버의 나머지로부터 생긴다. 반응 챔버와 반응물 구역의 초기 부피는 반응물의 조성 및 반응물 성분과 반응 생성물의 상대 부피를 기초로 하여 변동될 수 있다.
이동 가능한 격벽은 고체 및 액체 반응물 성분과 고체 및 액체 반응 생성물이 통과하지 못하는 재료로 제조되지만, 또한 적어도 수소 가스가 통과하게 하는 수단을 포함한다. 격벽은 미소 다공성 플라스틱 재료와 같은 수소 투과성 재료로 제조될 수 있거나, 막 또는 플러그와 같이 수소 투과성 재료에 의해 봉쇄되는 하나 이상의 통로를 포함할 수 있다. 적절한 수소 투과성 재료의 예로는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 또는 팽창된 PTFE(ePTFE) 등의 미소 다공성 폴리머 재료, 실리콘 고무 등의 고무, 또는 세라믹 필터 재료, 금속 폼 또는 유리 필터 재료 등의 다른 다공성 재료를 포함한다. 격벽의 표면은 코팅될 수 있거나, 재료의 기공이 다른 재료로 적어도 부분적으로 충전되어 반응물 구역에서 수소 및 기타 가스 뿐만 아니라 액체에 관해 원하는 투과성을 제공할 수 있다. 격벽이 반응물 구역 내에 모든 고체와 액체 반응물 성분 및 반응 생성물을 보유하는 것이 바람직하지만, 수소 가스로부터 이들 고체와 액체를 분리시키는 다른 수단이 연료 전지에 제공된다면 필수적이지 않다. 예컨대, 추가 필터 및/또는 수소 투과성 및 액체와 가스 불투과성 성분이 반응물 구역 외측의 반응 챔버의 부분 및/또는 연료 전지에 대한 출구와 반응 챔버 사이의 수소 경로를 따라 수용될 수 있다. 수소 가스로부터 수증기 등의 적어도 일부의 다른 가스를 제거하기 위한 다른 재료 또는 성분이 또한 반응물 구역 외측의 반응 챔버 내에 또는 출구에 대한 수소 경로 내에 포함될 수 있다.
저장조는 액체 반응물 성분을 수용하는 변형 가능한 컨테이너를 포함할 수 있다. 컨테이너는 임의의 적절한 설계로 될 수 있고 임의의 적절한 재료로 제조될 수 있다. 예컨대, 컨테이너는 액체 반응물 성분이 제거될 때에 수축할 수 있는 가요성 또는 탄성 백 또는 벨로우즈일 수 있다. 컨테이너는 액체를 반응 챔버로 운반하는 데에 일조하도록 힘을 가할 수 있고/있거나, 컨테이너에 힘을 가하는 다른 수단(스프링 또는 가스 압력 등)이 제공될 수 있다.
바람직하게는, 액체 반응물 성분은 수소 발생 장치가 사용될 때에 반응되지 않은 고체 반응물 성분을 수용하거나 그 성분에 가까이 있는 반응물 구역의 부분으로 운반된다. 예컨대, 유체 경로에는 반응물 구역의 일부분으로부터 다른 부분을 향해 이동하는 출구가 마련될 수 있다. 일 실시예에서, 유체 경로는 이동 가능한 격벽에 연결되고, 다른 실시예에서, 유체 경로는 저장조와 반응 챔버 사이의 중간 구성요소에 연결되어, 격벽 또는 중간 구성요소가 이동할 때에, 유체 경로 출구가 반응물 구역 내에서, 바람직하게는 이동 가능한 격벽에 대해 반응물 구역의 말단부로부터 기단부를 향해 이동한다.
일 실시예에서, 수소 발생 장치에서 제1 반응물로서 사용되는 재료는 화학적 수소화물을 포함한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "화학적 수소화물"이라는 용어는 수소를 생성하도록 액체와 반응할 수 있는 임의의 수소화물인 것으로 광범위하게 의도된다. 본 명세서에서 설명되는 수소 발생 장치에 사용하기에 적절한 화학적 수소화물의 예로는 제한하지는 않지만 주기율표의 IA-IVA 족의 원소들 및 그 혼합물의 수소화물, 예컨대 알칼린 또는 알카리 금속 수소화물, 또는 그 혼합물을 포함한다. 화학적 수소화물의 특정한 예는 리튬 수소화물, 칼륨 수소화물, 칼륨 붕소수소화물, 마그네슘 수소화물, 칼슘 수소화물, 및 염 및/또는 그 유도체를 포함한다. 화학적 수소화물의 바람직한 형태는 고체 형태(예컨대, 미립자, 분말, 낟알, 펠렛, 정제 또는 케이크)이다.
제2 액체 반응물은 선택적으로 촉매의 존재하에 제1 반응물과 반응하여 수소를 발생시킨다. 바람직하게는, 적절한 액체 반응물은 제한하지는 않지만 물, 알코올, 및/또는 묽은 산을 포함한다. 가장 일반적인 액체 반응물은 물을 포함한다.
나트륨 붕소수소화물이 수소 연료 전지의 수소 소스로서 사용될 수 있다. 수소는 아래에 나타내는 바와 같이 선택적으로 촉매 및/또는 열의 존재 하에 나트륨 붕소수소화물을 물과 반응시킴으로써 생성된다.
NaBH4 + 2H2O (+열 또는 촉매) → 4H2 + NaBO2
일 실시예에서, 수소 소스는 NaBH4의 고체 형태를 포함한다. 고체 형태에서, NaBH4는 물의 부재하에는 가수 분해하지 않으므로, NaBH4를 이용하면 카트리지의 보관 수명이 개선된다. 그러나, 수성 NaBH4와 같이 수소 운반 재료의 수성 형태가 또한 사용될 수 있다.
액체 및/또는 고체 반응물은 액체 반응물이 고체 연료 성분과 반응하는 속도를 증가시킴으로써 수소 가스의 생성을 시작 및/또는 가속시킬 수 있는 촉매를 포함할 수 있다. 촉매는 임의의 형태 또는 크기를 가질 수 있고, 임의의 상태일 수 있다. 예컨대, 촉매는 분말을 형성하도록 충분히 작을 수 있거나, 반응 챔버만큼 클 수 있다. 몇몇의 예시적인 실시예에서, 촉매는 촉매층을 형성한다. 촉매는 제1 또는 제2 반응물 중 적어도 하나가 촉매와 접촉하게 되는 한 반응 챔버 내에 또는 반응 챔버에 가깝게 배치될 수 있다.
본 발명의 촉매는 주기율표 원소들 중 VIII 족으로부터의 하나 이상의 천이 금속을 포함할 수 있다. 예컨대, 촉매는 철, 코발트, 니켈, 루테늄, 로듐, 백금, 팔라듐, 오스뮴 및 이리듐 등의 천이 금속을 포함할 수 있다. 또한, IB 족의 천이 금속, 즉 구리, 은 및 금과 IIB 족의 천이 금속, 즉 아연, 카드뮴 및 수은이 또한 본 발명의 촉매에 사용될 수 있다. 촉매는 또한 제한하지 않지만 스칸듐, 티타늄, 바나듐, 크롬 및 망간을 비롯하여 다른 천이 금속을 포함할 수 있다.
액체 및/또는 고체 반응물은 또한 용액의 pH를 감소 또는 증가시키는 선택적인 첨가제를 포함할 수 있다. 반응물의 pH는 수소가 생성되는 속도를 결정하도록 사용될 수 있다. 예컨대, 반응물의 pH를 감소시키는 첨가제는 보다 높은 수소 발생 속도를 초래한다. 그러한 첨가제는 제한하지 않지만 특히 염산, 질산, 아세트산, 황산, 구연산, 탄산, 말산, 인산 및 옥살산 등의 산을 포함한다. 반대로, pH를 상승시키는 첨가제, 즉 염기 성분은 거의 수소가 발생하지 않는 정도까지 반응 속도를 저하시킬 수 있다. 본 발명의 용액은 7 미만의 임의의 pH 값, 예컨대 약 0.01 내지 약 6, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 3.0의 pH를 가질 수 있다.
일 실시예에서, 고체 반응물 성분은 건식 나트륨 붕소수소화물, 선택적으로 고체 촉매와 혼합되고 정제로 형성되는 드라이를 포함하고, 액체 반응물은 수성 산 용액이다. 바람직하게는, 용액은 수소의 높은 수율을 제공하도록 약 5 중량%보다 큰, 보다 바람직하게는 적어도 10 중량%의 아세트산 등의 산을 함유할 수 있다. 적어도 50 중량%까지의 보다 높은 농도의 산이 사용될 수 있다. 예컨대, 20 중량%의 아세트산 용액의 경우, H2O 대 NaBH4의 몰비는 양호한 수소 수율을 위해, 바람직하게는 약 5:1보다 크고, 보다 바람직하게는 약 6:1보다 크며, 바람직하게는 적어도 약 7:1이다. 보다 높은 몰비가 사용될 수 있고, 약 16:1의 몰비에서, 반응 폐기 부산물이 실온에서 용해되는 것으로 예상되지만, 몰비가 7:1 이상으로 증가함에 따라, 보다 많은 물이 사용되고, 수소 발생 장치의 부피 효율이 저하된다. 추가적으로 또는 대안적으로, 고체 산이 나트륨 붕소수소화물의 고체 혼합물에 추가될 수 있다.
선택적인 첨가제는 액체 연료 성분 및/또는 액체 반응 생성물의 응결 또는 응결점의 감소를 실질적으로 방지하도록 액체 반응 성분에, 고체 반응물 성분에 및/또는 반응 챔버 내에 포함될 수 있다. 일 실시예에서, 첨가제는 응결 방지제 등의 알코올계 합성물일 수 있다. 적절한 응결 방지제의 예로는 제한하지 않지만 메타놀, 에타놀, n-프로파놀(예컨대, 1-프로파놀 또는 2-프로파놀) 및 폴리에틸렌 글리콜계 화합물을 포함한다.
계면 활성제 또는 습윤제 등의 기타 첨가제가 사용되어 액체 표면 장력 및 반응 생성물 점성을 조절하여 다공성 시스템에서 수소 유동을 용이하게 하고, 특히 작은 직경을 갖고 미소 입자간 기공 및 입자속 기공이 있는 고체 반응물 분말을 수용하는 카트리지를 위한 반응 생성물 포밍(foaming)을 제어할 수 있다. 적절한 계면 활성제와 습윤제의 비제한적인 예로는 Dow Chemical사로부터 입수 가능한 Triton™ 시리즈의 계면 활성제, Chemguard사로부터 입수 가능한 낮은 포밍의 불소 계면 활성제, Rhodia Chimie사의 Rhodafac?, 및 BYK Chemie사로부터의 다양한 첨가제(습윤 및 분산제, 표면 첨가제, 변형제, 유동학적 첨가제)를 포함한다.
고체 반응물 성분에서 다공성 섬유 등의 첨가제는 반응 생성물의 다공성을 유지하여 액체 반응물 성분의 균등한 분배를 용이하게 하고 수소 유로를 개방 상태로 유지하도록 사용될 수 있다. 적절한 다공성 섬유의 비제한적인 예로는 폴리비닐 알코올(PVA) 및 레이온을 포함한다. 첨가제는 고체 반응물 성분의 형성을 용이하게 하고/하거나 사용하기에 원하는 형태로 유지하는 것을 용이하게 하도록 포함될 수 있다.
일 실시예에서, 수소 발생 장치에 사용된 고체 연료 성분은 알칼리 금속 규화물을 포함한다. 알칼리 금속 규화물은 알칼리 금속을 불활성 분위기에서 실리콘과 혼합하고 결과적인 혼합물을 약 475℃ 미만의 온도로 가열하여 된 생성물이고, 알칼리 금속 규화물 합성물은 건식 O2와 반응하지 않는다. 그러한 알칼리 금속 규화물은 전체가 본 명세서에 참조로 합체되는 미국 특허 공개 2006/0002839호에 설명되어 있다. 나트륨, 칼륨, 세슘 및 루비듐을 포함하는 임의의 알칼리 금속이 사용될 수 있지만, 알칼리 금속 규화물 합성물에 사용된 알칼리 금속은 나트륨 또는 칼륨이다.
IIA 족 금속(베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 및 라듐)을 포함하는 금속 규화물이 또한 적절할 수 있다.
알칼리 금속 규화물 합성물은 물과 발열 반응하여 다음의 반응에 따른 수소 가스와 나트륨 규화염을 생성한다:
2NaSi(s) + 5H2O(l) → 5H2(g) + Na2Si2O5(aq)
알칼리 금속 알칼리 금속 대 실리콘의 몰비는 알칼리 금속 규화물에서 약 1:1이다. 일 실시예에서, 알칼리 금속 규화물 합성물은 Na4Si4이다.
일 실시예에서, 수소 발생 장치에 사용된 고체 반응물 성분은 IA 족 금속/실리카 겔 합성물을 포함한다. 합성물은 실리카 겔 기공 내에 흡수되는 IA 족 금속을 갖는다. IA 족 금속은 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘 및 2 이상의 IA 족 금속의 합금을 포함한다. IA 족 금속/실리카 겔 합성물은 건식 O2와 반응하지 않는다. 그러한 IA 족 금속/실리카 겔 합성물은 본 명세서에 전체가 참조로 합체되는 미국 특허 제7,410,567 B2호에 설명되어 있다. IIA 족 금속들(베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 및 라듐) 중 하나 이상을 포함하는 IIA 족 금속/실리카 겔 합성물이 또한 적절할 수 있다.
IA 족 금속/실리카 겔 합성물은 IA 족 금속을 실리카 겔 기공 내로 흡수하기에 충분한 발열 조건하에서 액체 IA 족 금속을 실리카 겔과 혼합하여 된 생성물이다. 일 실시예에서, IA 족 금속은 나트륨이다. IA 족 금속/실리카 겔 합성물은 물과 급속하게 반응하여 기체 수소를 생성한다.
IA 족 금속 로딩의 양은 사용된 특정한 실리카의 기공 크기 및 기공 밀도에 따라 좌우된다. 통상적으로, IA 족 금속은 약 50 중량%까지 겔 합성물 내에 존재할 수 있다. 바람직하게는, 금속의 양은 약 30 중량% 내지 약 40 중량% 범위이다.
도 1을 참조하면, 수소 가스 발생 카트리지(10)가 도시되어 있다. 반응 챔버(14)는 하우징(12) 내에 수용된다. 또한 하우징(12) 내에는 블레이더(16)가 수용되어 있다. 하우징(12)은 스테인리스강 또는 플라스틱과 같이 가스 발생 반응을 수용할 수 있고 반응 성분에 불활성인 임의의 재료로 제조될 수 있다. 하우징을 위한 적절한 재료의 비제한적인 예는 폴리카보네이트, 폴리비닐 클로라이드 및 폴리프로필렌이다. 수소 가스 발생 카트리지(10)는 커넥터 단부(20)와 같이 하우징(12)의 하나 이상의 연료 포트(18)를 통해 연료 전지(도시 생략)에 연결되도록 구성된다.
반응 챔버(14)는 하우징(12)의 커넥터 단부(20)와 액체 공급 밸브 조립체(30) 사이의 부피로서 획정된다.
반응 챔버(14) 내에는 고체 반응물 성분(24)이 배치된다. 고체 반응물 성분(24)은, 예컨대 미립자, 분말, 낟알, 펠렛, 정제 또는 케이크 형태로 전술한 화학적 수소화물 또는 알칼리 금속 규화물을 포함할 수 있다. 고체 반응물 성분(24)에는 충전제, 결합제, 첨가제 및 기타 제제가 포함될 수 있다. 고체 반응물 입자가 고체 반응물 성분(24) 내에 빈 공간(예컨대, 틈새, 채널 또는 기동)을 통합하는 층에 패킹될 수 있다. 이들 공간은 액체 반응물 성분(26)이 유동하여 고체 반응물 성분(24)의 외부 및 내부 표면과 긴밀하게 접촉하게 한다. 고체 반응물 성분(24)은 커넥터 단부(20)의 충전 포트(28)를 통해 또는 다른 방식의 개구에 의해 또는 하우징(12)의 분리에 의해 보충될 수 있다. 추종자(22)는 반응 챔버(14)의 나머지로부터 반응물 구역(75)을 분리시킨다. 추종자(22)는 반응 챔버(14) 내의 반응물 구역(75) 내에 고체 반응물 성분(24)을 유지하도록 기능한다.
블레이더(16) 내에는 액체 반응물 성분(26)이 배치된다. 바람직하게는, 액체 반응물 성분(26)은 주로 물이고, 전술한 바와 같은 첨가제를 포함할 수 있다. 블레이더(16)는 폴리에틸렌과 같이 액체 반응물 성분(26)에 불활성인 변형 가능한 재료로 구성된다. 블레이더(16)는 이 블레이더(16)가 보다 쉽고 제어된 방식으로 수축되게 하도록 복수 개의 주름, 예컨대 벨로우즈를 갖도록 구성될 수 있다. 블레이더(16)는 액체 반응물 성분(26)이 블레이더(16)로부터 제거될 때에 수축하는 탄성 재료로 제조될 수 있다. 블레이더(16)는 액체 공급 밸브 조립체(30)로 일단부가 연결되고, 액체 공급 밸브 조립체는 액체 공급 튜브(들)(32)을 통한 반응 챔버(14)로의 액체 반응물 성분(26)의 유동을 조절한다. 단일의 또는 다수의 액체 공급 튜브(32)는 액체 반응물 성분(26)을 반응 챔버(14) 내의 고체 반응물 성분(24)으로 운반하도록 사용될 수 있다. 액체 공급 튜브(32)의 갯수 및 크기는 적어도 부분적으로 요구되는 수소 발생 속도에 의해 결정된다. 블레이더(16)는 반대 단부가 하우징(12)의 단부 캡(34)에 고착된다.
블레이더(16)에는 예컨대 스프링(36)에 의해 압력이 가해진다. 스프링(36)은 블레이더(16)의 단부에 배치되고 액체 공급 밸브 조립체(30)에 연결될 수 있다. 카트리지 내에서 수소 발생 반응이 시작함에 따라, 카트리지 내의 공기가 수소로 치환된다.
연료 포트(18)는 액체 또는 부산물이 연료 전지로 전달되는 것을 바지하도록 가스 투과성, 액체 불투과성 막을 포함할 수 있다. 연료 포트(18)는 연료 전지로 수소의 유동을 제어하고 사용하지 않거나 연료 전지에 연결되지 않을 때에 수소 발생 장치를 밀봉하는 하나 이상의 밸브(도시 생략)를 포함할 수 있다. 수소 발생 장치(10)는 2 이상의 연료 포트(18)를 가질 수 있고, 연료 포트(들)는 하우징(12)의 어디든지 배치될 수 있다.
압력이 블레이더(16)에 가해질 때에, 액체 반응물 성분(26)은 액체 공급 튜브(들)(32)를 통해 반응 챔버(14) 내로 강제 이동된다. 블레이더(16)는 스프링(36)이 압력을 블레이더(16)에 계속 가할 때에 수축하여 액체 반응물 성분(26)을 액체 공급 튜브(32)로 강제 이동시킨다. 액체 공급 밸브 조립체(30)와 액체 공급 튜브(32)는 단부 캡(34)의 방향으로 수축하는 블레이더(16)와 함께 이동한다. 액체 공급 밸브 조립체(30)가 이동함에 따라, 반응 챔버(14)가 팽창한다. 수소 가스 발생 장치(10)가 새로 작동될 때에, 액체 공급 튜브(32)는 반응물 구역(75)의 말단부[도 1에 도시된 바와 같이 반응 챔버(14)의 커넥터 단부(20) 근처]로 연장된다. 액체 반응물 성분(26)과 고체 반응물 성분(24)이 진행함에 따라, 고체 반응물 성분(24)이 소모되는 것보다 큰 부피를 갖는 반응 생성물이 추종자(22)를 블레이더(16)를 향해 압박하여 반응물 구역(75)을 팽창시킨다. 액체 공급 튜브(32)가 수축하는 블레이더(16)와 함께 이동함에 따라, 공급 튜브(32)의 자유 단부는 반응 챔버(14)의 반응물 구역(75) 내에 반응하지 않은 고체 반응물 성분(24)으로 운반되도록 반응물 구역(75)의 기단부[도 1에서 추종자(22) 근처]를 향해 이동하여, 소비된 고체 반응물 성분(24)과 반응 생성물을 반응 챔버(14)의 커넥터 단부를 향하게 한다. 이 방식에서, 액체 반응물 성분(26)은 반응되지 않은 고체 반응물 성분(24)에 가깝게 또는 그 성분 내에 연속적으로 운반되고, 이는 수소 발생 장치의 반응 시간을 짧게 유지하고 액체 반응물 성분의 폐기물을 감소시킨다. 이 구성의 추가 이점은 발생된 수소가 수소의 유동을 방해할 수 있는 높은 농도의 반응 생성물을 수용하는 반응물 구역(75)의 영역을 통과하지 않는다는 것이다. 대신에, 수소는 반응 생성물의 성장하는 질량의 반대 방향으로 이동한다. 고체 반응물 성분층이 거의 전체적으로 소비될 때까지, 성분층은 분무용 필터로서 기능하여, 수소 연료 포트(18)에서 상당한 추가 필터링이 요구되지 않는다. 반응물이 거의 전체적으로 소비될 때에, 액체 공급 튜브의 단부는 추종자(22)를 바로 지나서 반응물 구역(75)으로 연장된다.
추종자(22)는 수소 투과성일 수 있거나, 수소가 통과하게 하는 수소 투과성 성분을 포함하고, 고체 반응물 성분(24), 블레이더(16)로부터 운반된 액체 반응물 성분(26) 및 반응물의 반응으로부터의 비가스 반응 생성물을 반응물 구역(75) 내에 보유한다. 추종자(22)는 예컨대 스프링 채널(44)의 외표면을 따라 팽창하는 반응 생성물에 의해 압박될 때에 하우징(12)의 내벽에 대해 배치된 상태로 유지하도록 충분히 강성인 다공성 플라스틱으로 구성될 수 있다. 대안적으로, 추종자(22)는 수소 투과성 필터 또는 막으로 덮이거나 충전된 하나 이상의 구멍을 가질 수 있다. 반응물 구역(75) 내에서 발생된 수소는 추종자를 통과하여 연료 포트(18)까지 나아갈 수 있다.
연료 공급부가 사용될 때에, 전체 블레이더(12)를 위해 이전에 요구되었던 부피는 팽창하는 반응물 구역(75)을 비롯하여 반응 챔버에 이용될 수 있어, 카트리지 내의 자유 부피는 최소로 유지되고 수소 발생 카트리지(10)의 전체 크기 및 중량은 실제적인 만큼 감소된다.
도 2에 도시된 바와 같이, 스프링(36)은 스프링 가이드 로드(40)에 부착된 스프링 클립(38)에 의해 초기에 구속될 수 있다. 스프링 가이드 로드(40)는 수소 발생 카트리지(10)의 보관 중에 스프링 채널(44) 내에 압축된 상태로 스프링(36)을 유지할 수 있다. 스프링 클립(38)이 수소 발생 카트리지(10) 내에서 반응을 개시하도록 제거될 때에, 스프링 가이드 로드(40)는 스프링이 블레이더(16)를 압착하도록 죄여서 고장나는 것을 방지한다. 클립 시트(42)는 연료 포트(18)를 보관 중에 손상으로부터 보호하도록 연료 포트(18)의 외표면에 착탈 가능하게 부착된다. 스프링 클립(38)과 클립 시트(42)의 제거시에, 연료 포트(18)는 전자 디바이스(도시 생략)의 연료 전지에 수소 가스를 제공하도록 연료 전지에 연결될 수 있다. 스프링 클립(38)이 제거될 때에, 스프링(36)이 해제되어 압력을 블레이더(16)에 가한다.
도 3에 도시된 바와 같이, 추종자(22)는 스프링 채널(44)의 외주 위에서 (예컨대, 슬라이딩에 의해) 이동하도록 구성된 중앙 채널(46)을 가질 수 있다. 이 실시예에서, 중앙 채널(46)을 둘러싸는 환형 베이스(48)는 액체 공급 튜브(32)가 통과하여 연장되는 3개의 공급 튜브 보어(50)를 포함한다. 도시된 실시예의 추종자(22)는 3개의 공급 튜브 보어(50)를 포함하지만, 추종자(22)는 액체 반응물 성분(26)을 고체 반응물 성분(24)으로 운반하는 데에 원하는 액체 공급 튜브(32)의 갯수를 수용하도록 임의의 갯수의 보어(50)를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 보어(50)와 액체 공급 튜브(32)는 오직 소량의 액체 반응물 성분(26)만이 임의의 소정 지점에서 적시에 고체 반응물 성분(26)으로 운반되도록 직경이 비교적 작다. 추종자(22)를 통과하는 수소는 도 3에 도시된 바와 같이 스프링 채널(44)을 통해 또는 다른 경로, 예컨대 하우징(12)의 측벽과 반응 챔버(14)의 일부 또는 전부 둘레의 슬리브의 외측 사이의 공간에 의해 유동할 수 있다.
도 4를 참조하면, 반응 챔버(14)에 대한 액체 반응물 성분(26)의 운반은 액체 공급 밸브 조립체(30)와 압력 레귤레이터(52)에 의해 조절될 수 있다. 블레이더(16)는 액체 밸브 조립체(30)에 연결되어 액체 공급 튜브(32)를 통해 운반되는 액체 반응물 성분(26)의 소스를 제공한다. 압력 레귤레이터(52)는 블레이더(16) 내에 배치되어 액체 밸브 조립체(30)에 연결될 수 있다.
도 5를 참조하면, 액체 밸브 조립체(30)는 블레이더(16)로부터 액체 반응물 성분(26)의 유동을 제어한다. 밸브 스프링(54)은 수소 발생 장치가 스프링 클립(38)의 제거에 의해 작동될 때까지 액체 밸브 조립체(30)를 폐쇄된 상태로 유지할 수 있다. 액체 밸브 조립체(30)는 액체 반응물 성분(26)의 유동을 원하는 유량으로 제한하고 액체 반응물 성분(26)의 초과 부분이 반응 챔버(14)로 운반되는 것을 방지하도록 유로 내에 펠트 워셔(56)를 포함할 수 있다.
도 6을 참조하면, 압력 레귤레이터(52)는 수소 발생 카트리지 내의 압력이 임계값 위로 상승할 때에 액체 반응물 성분(26)의 유동을 차단할 수 있다. 블레이더(16) 내의 액체 반응물 성분(26)이 사용될 때에, 스프링(36)은 블레이더(16) 내의 가스 압력이 상승하여 하우징 내의 전체 압력을 실질적으로 일정하게 유지하도록 더 적은 힘을 가한다. 전체 압력은 배기 튜브 포트(62)와 단부 캡(34)으로부터 연장되는 배기 튜브(60)에 의해 그리고 레귤레이터 스프링(58)에 의해 균형을 이룬다. 레귤레이터 스프링(58)에 의해 가해지는 압력은 비교적 낮다. 일 실시예에서, 이 압력은 카트리지가 새것일 때에 약 1.5 psi이고, 카트리지가 거의 고갈될 때에 약 0.5 psi이다. 바람직하게는, 수소 발생 카트리지(10)는 대기압을 넘어 약 2 내지 3 기압에서 작동할 것이다.
압력 레귤레이터(52)는 예컨대 초음파 용접 또는 레이저 용접에 의해 액체 공급 밸브 조립체(30)에 고정될 수 있다. 밸브 스프링(54)은 액체 공급 밸브 조립체(30)를 폐쇄된 상태로 유지하고 레귤레이터 밸브 시트(64)를 레귤레이터 본체(66)의 단부에 대해 유지하도록 기능한다. 레귤레이터 밸브 시트 리테이너(68)는 이동하는 구성요소들의 집중적인 정렬을 유지하고 밸브 스프링(54)이 레귤레이터 밸브 시트(64)를 국부적으로 변형시키는 것을 보장하도록 기능한다. 레귤레이터 밸브 스템(70)은 레귤레이터 다이아프램(72)에 나사 체결되는 나사식 단부를 포함한다. 레귤레이터 다이아프램(72)은 내부 디스크(74) 상에 삽입 몰딩될 수 있는 Hypalon? 등의 엘라스토머로 구성될 수 있는데, 내부 디스크는 더 경질의 재료로 제조된다. 레귤레이터 스프링(58)은 내부 다이아프램 디스크(74)에 압력을 가하고 수소 발생 카트리지(10)의 작동 압력을 결정한다.
본 발명을 실시하는 자 및 당업계의 숙련자라면 다양한 수정 및 개량이 개시된 개념으로부터 벗어남이 없이 본 발명에 대해 이루어질 수 있다는 것을 이해할 것이다. 제공된 보호 범위는 청구범위에 의해 그리고 특허법에 의해 허용되는 해석의 외연에 의해 결정될 것이다.
Claims (12)
- 수소 가스 발생 장치로서,
고정된 내부 부피를 갖는 하우징;
팽창 가능한 반응물 구역을 획정하는 이동 가능한 격벽을 포함하고 상기 반응물 구역 내에 고체 반응물 성분을 수용하는 상기 하우징 내의 팽창 가능한 반응 챔버;
액체 반응물 성분을 수용하는 상기 하우징 내의 수축 가능한 리셉터클;
상기 수축 가능한 리셉터클로부터 반응 챔버의 반응물 구역으로 액체 반응물 성분을 운반하기 위한 유체 통로; 및
액체 반응물 운반 제어 시스템
을 포함하고, 상기 액체 반응물 성분은 반응 챔버 내의 고체 반응물 성분과 반응하여 수소 가스를 발생시키는 것인 수소 가스 발생 장치. - 제1항에 있어서, 상기 유체 통로는 상기 수축 가능한 리셉터클에 부착된 복수 개의 관형 부재를 포함하고, 각 관형 부재는 반응 챔버의 반응물 구역 내로 연장되는 자유 단부를 구비하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제2항에 있어서, 상기 관형 부재의 자유 단부는 수축 가능한 리셉터클과 함께 이동 가능하여 액체 반응물 성분을 반응물 구역 내의 반응하지 않은 고체 반응물 성분으로 운반하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 관형 부재의 자유 단부는 초기에 이동 가능한 격벽에 대해 반응물 구역의 말단부에 배치되고, 이동 가능한 격벽에 대해 반응물 구역의 기단부를 향해 이동 가능한 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 반응물 제어 시스템은 밸브를 포함하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제5항에 있어서, 상기 액체 반응물 제어 시스템은 밸브에 부착된 압력 레귤레이터를 더 포함하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제6항에 있어서, 상기 압력 레귤레이터는 수축 가능한 리셉터클 내에 위치 결정되는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이동 가능한 격벽은 다공성 재료를 포함하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 반응물 성분은 화학적 수소화물을 포함하고, 액체 반응물 성분은 물을 포함하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제9항에 있어서, 상기 화학적 수소화물은 나트륨 붕소수소화물을 포함하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 반응물 성분은 나트륨 규화물을 포함하고, 액체 반응물 성분은 물을 포함하는 것인 수소 가스 발생 장치.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 이동 가능한 격벽은 반응 챔버 내에서 슬라이딩하는 슬라이딩 가능한 격벽인 것인 수소 가스 발생 장치.
Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
US30233910P | 2010-02-08 | 2010-02-08 | |
US61/302,339 | 2010-02-08 | ||
PCT/US2011/023285 WO2011097198A1 (en) | 2010-02-08 | 2011-02-01 | Fuel cell cartridge |
Publications (2)
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