KR20130032894A - 단면 신장 클링 필름 - Google Patents

단면 신장 클링 필름

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KR20130032894A
KR20130032894A KR1020137001152A KR20137001152A KR20130032894A KR 20130032894 A KR20130032894 A KR 20130032894A KR 1020137001152 A KR1020137001152 A KR 1020137001152A KR 20137001152 A KR20137001152 A KR 20137001152A KR 20130032894 A KR20130032894 A KR 20130032894A
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아스히쉬 바트라
킴 엘 월톤
프라스한트 만다레
수잔느 구에라
라젠 엠 파텔
크리스티나 비 롤린스
조세 이 루이즈
존 더블유 홉슨
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

클링 층, 이형 층 및 코어 층을 가진 단면 신장 클링 필름이 개시되어 있다. 코어 층은 클링 층과 이형 층 사이에 위치한다. 클링 층은 올레핀 블록 공중합체와 에틸렌-기재 중합체의 블렌드를 포함한다. 본 필름은 클링 층에 랜덤 에틸렌 공중합체를 사용하는 것에 비해 개선된 고착력을 나타낸다.

Description

단면 신장 클링 필름{SINGLE-SIDED STRETCH CLING FILM}
단면 신장 클링 필름은 포장 산업에서 상품 및/또는 식품의 오버랩 포장에 사용되고 있다. 전형적인 용도에서, 결합되는 상품 (예컨대 상품의 파레트(pallet))의 무결성을 유지하기 위해 충분한 고정력을 발생시키기 위하여, 필름을 상품에 도포할 때 필름을 신장시킨다. 이것은 전형적으로, 기계적 무결성을 유지하고 접촉 시에 클링 층과 이형 층 간의 적절한 고착력을 나타내면서, 원래 길이의 적어도 30%까지 신장될 수 있는 단면 신장 클링 필름을 필요로 한다. 그 결과, 단면 신장 클링 필름은 오버랩 응용을 위해 효과적이 되도록 성질들의 균형을 필요로 한다. 이러한 성질은 예를 들어 신장성, 인열성, 고착성, 가공성, 충격 저항성, 탄성, 세공성, 장력뿐만 아니라 회복, 수축 특징, 진공 인발성, 남용 또는 내적파쇄 저항성 및 풀림 작업 동안에 낮은 노이즈를 포함한다.
상기 성질들의 균형을 유지하면서 개선된 고착성을 가진 단면 신장 클링 필름이 요구되고 있다.
본 개시내용은 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름에 관한 것이다. 클링 층 내의 특유의 블렌드는 개선된 고착력을 가진 단면 신장 클링 필름을 제공한다.
본 개시내용은 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름을 제공한다. 하나의 실시양태에서, 필름은 클링 층(A), 이형 층(B) 및 클링 층과 이형 층 사이에 위치한 코어 층(C)을 포함한다. 클링 층은 5 중량% 초과 내지 약 40 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 약 60 중량% 내지 95 중량% 미만의 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 이형 층(B)은 에틸렌-기재 중합체와 프로필렌-기재 중합체로부터 선택된다. 코어 층은 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 필름은 약 20 g 내지 약 100 g의 고착력을 갖는다.
본 개시내용은 다른 필름을 제공한다. 실시양태에서, 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름이 제공된다. 필름은 클링 층(A), 이형 층(B), 및 클링 층과 이형 층 사이에 위치한 코어 층(C)을 포함한다. 클링 층(A)은 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 약 95 중량% 내지 약 80 중량%의 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 이형 층(B)은 에틸렌-기재 중합체 및 프로필렌-기재 중합체로부터 선택된다. 코어 층(C)은 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 필름은 약 20 g 내지 약 50 g의 고착력을 갖는다.
본 개시내용은 다른 필름을 제공한다. 하나의 실시양태에서, 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름이 제공된다. 필름은 클링 층(A), 이형 층(B) 및 클링 층과 이형 층 간에 위치한 코어 층(C)을 포함한다. 클링 층(A)은 올레핀 블록 공중합체 및 선형 저 밀도 폴리에틸렌을 포함한다. 선형 저 밀도 폴리에틸렌은 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는다. 이형 층(B)은 에틸렌-기재 중합체 및 프로필렌-기재 중합체로부터 선택된다. 코어 층(C)은 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 필름은 약 20 g 내지 약 100 g의 고착력을 갖는다.
본 개시내용의 장점은 개선된 단면 신장 클링 필름의 제공이다.
본 개시내용의 장점은, 클링 층에 올레핀 블록 공중합체를 갖고 클링 층에 랜덤 에틸렌 공중합체를 사용하는 것에 비하여 개선된 고착력을 가진 단면 신장 클링 필름이다.
본 개시내용의 장점은 개선된 파레트 무결성을 가진 단면 신장 클링 필름의 제공이다.
본 개시내용의 장점은 점착제-비함유인 단면 신장 클링 필름의 제공이다.
본 개시내용의 장점은 폴리이소부틸렌이 없는 단면 신장 클링 필름의 제공이다.
본 개시내용은 단면 신장 클링 필름을 제공한다. 필름은 3개 층 - 클링 층(A), 이형 층(B) 및 클링 층과 이형 층 사이에 위치한 코어 층(C)을 갖는다. 클링 층은 5 중량% 초과 내지 약 40 중량% 올레핀 블록 공중합체(OBC)와 약 60 중량% 내지 약 95 중량% 에틸렌-기재 중합체의 블렌드이다. 약 20 g 내지 약 100 g의 고착력을 가진 필름을 형성하기 위하여 클링 층에서 OBC와 에틸렌-기재 중합체의 블렌드 비율을 조절할 수 있다. 제조 48 시간 후에 250% 사전-신장 및 10 lb F2 힘에서 고착력을 측정한다.
여기에서 사용된 "단면 신장 클링 필름"은 고착 성질을 나타내는 한쪽 표면 및 낮은 고착을 나타내거나 비-고착성인 반대쪽 표면을 가진 신장가능한 필름이다. 본 발명의 단면 신장 클링 필름은 고착을 나타내는 첫 번째 표면 - 클링 층 - 을 포함한다. 본 필름에서 이형 층이 클링 층 반대쪽 표면 위에 위치한다. 이형 층은 낮은 고착성을 나타내거나 고착을 나타내지 않는다. 단면 신장 클링 필름이 물품 (식품 포함) 또는 물품 군 주위를 감싸서 결합된 포장 또는 "파레트"를 만든다. 결합된 포장은 오버랩에 의해 적용된 유지 력에 의하여 적어도 부분적으로 함께 고정되고, 감싸는 과정 동안에 오버랩이 신장된다. 포장 물품 또는 물품 군을 전형적으로 감싸서 필름의 이형 층이 물품에서 떨어져 있는 필름 면 위에 위치되도록 하고 클링 층이 물품에 가장 가까운 필름 면에 위치하도록 한다.
1. 올레핀 블록 공중합체
클링 층은 올레핀 블록 공중합체(OBC)를 함유한다. 임의로, OBC는 이형 층 및/또는 코어 층에 존재할 수도 있다. 용어 "올레핀 블록 공중합체" 또는 "OBC"는 에틸렌/α-올레핀 다블록 공중합체이고, 중합된 형태로 에틸렌 및 하나 이상의 공중합가능한 α-올레핀 공단량체를 포함하고, 화학적 또는 물리적 성질이 상이한 2 이상의 중합된 단량체 단위의 다중 블록 또는 단편을 특징으로 한다. 용어 "혼성중합체" 및 "공중합체"는 서로 바꾸어 사용될 수 있다. 일부 실시양태에서, 다-블록 공중합체는 하기 식을 특징으로 할 수 있다.
(AB)n
상기 식에서, n은 적어도 1, 바람직하게는 1 초과의 정수, 예컨대 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 또는 그 이상이고, "A"는 경질 블록 또는 단편을 나타내고, "B"는 연질 블록 또는 단편을 나타낸다. 바람직하게는 A와 B는, 실질적으로 분지형 또는 실질적으로 별형 방식과는 반대로, 실질적으로 선형 방식으로 연결된다. 다른 실시양태에서, A 블록과 B 블록은 중합체 사슬을 따라 랜덤하게 분포된다. 다시 말해서, 블록 공중합체는 보통 다음과 같은 구조를 갖지 않는다.
AAA-AA-BBB-BB
다른 실시양태에서, 블록 공중합체는 보통 제3 유형의 블록을 갖지 않고, 이것은 상이한 공단량체(들)를 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 각각의 블록 A 및 블록 B는 블록 내에 실질적으로 랜덤하게 분포된 단량체 또는 공단량체를 갖는다. 다시 말해서, 블록 A 또는 블록 B 모두 독특한 조성의 2 이상의 부-단편 (또는 부-블록), 예컨대 블록의 나머지와는 실질적으로 상이한 조성을 갖는 끝 단편을 포함하지 않는다.
올레핀 블록 공중합체는 다양한 양의 "경질" 및 "연질" 단편을 포함한다. "경질" 단편은 에틸렌이 중합체의 중량을 기준으로 하여 약 95 중량% 초과, 또는 약 98 중량% 초과의 양으로 존재하는 중합된 단위의 블록이다. 다시 말해서, 경질 단편에서 공단량체 함량 (에틸렌 이외의 단량체의 함량)은 중합체의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 미만 또는 약 2 중량% 미만이다. 일부 실시양태에서, 경질 단편은 에틸렌으로부터 유래된 모든, 또는 실질적으로 모든 단위를 포함한다. "연질" 단편은 공단량체 함량 (에틸렌 이외의 단량체의 함량)이 중합체의 중량을 기준으로 하여 약 5 중량% 초과, 또는 약 8 중량% 초과, 약 10 중량% 초과 또는 약 15 중량% 초과인 중합된 단위의 블록이다. 일부 실시양태에서, 연질 단편 중의 공단량체 함량은 약 20 중량%, 약 25 중량% 초과, 약 30 중량% 초과, 약 35 중량% 초과, 약 40 중량% 초과, 약 45 중량% 초과, 약 50 중량% 초과 또는 약 60 중량% 초과일 수 있다.
연질 단편은 OBC의 총 중량의 약 1 중량% 내지 약 99 중량%, 또는 OBC의 총 중량의 약 5 중량% 내지 약 95 중량%, 약 10 중량% 내지 약 90 중량%, 약 15 중량% 내지 약 85 중량%, 약 20 중량% 내지 약 80 중량%, 약 25 중량% 내지 약 75 중량%, 약 30 중량% 내지 약 70 중량%, 약 35 중량% 내지 약 65 중량%, 약 40 중량% 내지 약 60 중량%, 또는 약 45 중량% 내지 약 55 중량%의 양으로 OBC에 존재할 수 있다. 반대로, 경질 단편은 유사한 범위로 존재할 수 있다. 연질 단편 중량% 및 경질 단편 중량%는 DSC 또는 NMR로부터 수득된 데이터를 기준으로 하여 계산될 수 있다. 이러한 방법 및 계산은 미국 특허출원 일련번호 11/376,835 (발명의 명칭: "에틸렌/α-올레핀 블록 혼성중합체", Colin L.P. Shan, Lonnie Hazlitt, et al. 이름으로 2006년 3월 15일 출원됨, 다우 글로벌 테크놀로지스 인코포레이티드(Dow Global Technologies Inc.)에 양도됨) (그 개시내용이 본원에 전문이 참고문헌으로 포함됨)에 개시되어 있다.
용어 "결정성"이 사용된다면, 이것은 시차 주사 열량법(DSC) 또는 동등한 기술에 의해 결정 시에 1차 전이 또는 결정성 융점(Tm)을 갖는 중합체를 가리킨다. 용어는 용어 "반결정성"과 바꾸어 사용될 수 있다. 용어 "비결정성"이란 시차 주사 열량법(DSC) 또는 동등한 기술에 의해 결정 시에 결정성 융점이 부족한 중합체를 가리킨다.
용어 "다-블록 공중합체" 또는 "단편화 공중합체"는 바람직하게는 선형 방식으로 결합된 2 이상의 화학적으로 상이한 영역 또는 단편 ("블록"이라고 불림)을 포함하는 중합체, 즉 펜던트 또는 그라프트 방식이 아니라 중합된 에틸렌 작용성에 대해 말단-대-말단으로 결합된 화학적으로 분화된 단위를 포함하는 중합체이다. 실시양태에서, 블록은 혼입된 공단량체의 양 또는 유형, 밀도, 결정화 양, 조성물의 중합체에 기인할 수 있는 결정 크기, 입체규칙도의 유형 또는 정도 (이소택틱 또는 신디오택틱), 위치-규칙성 또는 위치-불규칙성, 분지화 양 (장쇄 분지화 또는 과-분지화 포함), 균일성 또는 기타 다른 화학적 또는 물리적 성질의 면에서 상이하다. 연속 단량체 첨가, 유동성 촉매 또는 음이온성 중합 기술에 의해 생성되는 혼성중합체를 포함하는 선행 기술의 블록 혼성중합체에 비하여, 본 발명의 OBC는, 하나의 실시양태에서 제조 시에 사용되는 다수의 촉매와 조합된 왕복(shuttling) 제(들)의 효과에 기인하여 양쪽 중합체 다분산성 (PDI 또는 Mw/Mn 또는 MWD), 블록 길이 분포, 및/또는 블록 수 분포의 특유한 분포를 특징으로 한다.
하나의 실시양태에서, OBC는 연속 방법으로 생성되고 약 1.7 내지 약 3.5, 또는 약 1.8 내지 약 3, 또는 약 1.8 내지 약 2.5, 또는 약 1.8 내지 약 2.2의 PDI를 갖는다. 배치(batch) 또는 반-배치(semi-batch) 방법으로 생성될 때, OBC는 약 1.0 내지 약 3.5, 또는 약 1.3 또는 약 3, 또는 약 1.4 내지 약 2.5, 또는 약 1.4 내지 약 2의 PDI를 갖는다.
추가로, 올레핀 블록 공중합체는 포이슨(Poisson) 분포보다는 슐츠-플로리(Schultz-Flory) 분포에 맞는 PDI를 갖는다. 본 발명의 OBC는 다분산 블록 분포 뿐만 아니라 블록 크기의 다분산 분포 모두를 갖는다. 이에 의하여 개선되고 구별가능한 물리적 성질을 가진 중합체 생성물이 형성된다. 다분산 블록 분포의 이론적 장점은 앞서 모형화되고 문헌 [Potemkin, Physical Review E (1998) 57(6), pp.6902-6912] 및 [Dobrynin, J.Chem.Phvs. (1997), 107(21), pp 9234-9238]에 언급되어 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 올레핀 블록 공중합체는 블록 길이의 가장 가능한 분포를 갖는다. 실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 다음을 갖는 것으로 정의된다:
(A) 약 1.7 내지 약 3.5의 Mw/Mn, 적어도 하나의 융점 Tm (℃), 및 밀도 d (그램/cm3), 여기에서 Tm 및 d의 수치는 하기 관계에 상응한다:
Tm > -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)2, 및/또는
(B) 약 1.7 내지 약 3.5의 Mw/Mn, 가장 높은 DSC 피크와 가장 높은 결정화 분석 분별화 ("CRYSTAF") 피크 사이의 온도 차이로서 정의되는 융합 열 ΔH (J/g) 및 델타 양 ΔT (℃)을 특징으로 하고, 여기에서 ΔT 및 ΔH의 수치는 하기 관계를 갖는다:
0 초과 130 J/g 이하의 ΔH에 대하여, ΔT > -0.1299(ΔH) + 62.81
130 J/g 초과의 ΔH에 대하여 ΔT ≥ 48 ℃
여기에서, CRYSTAF 피크는 적어도 5%의 누적 중합체를 사용하여 결정되며, 5% 미만의 중합체가 확인가능한 CRYSTAF 피크를 갖는다면, CRYSTAF 온도는 30 ℃이다; 및/또는
(C) 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 압축-성형 필름으로 측정 시에 300% 응력 및 1 주기에서 탄성 회복력, Re (%) 및 밀도 d (그램/m3)를 갖고, 여기에서 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체가 실질적으로 가교된 상을 갖지 않을 때 Re 및 d의 수치는 하기 관계를 만족시킨다:
Re > 1481 - 1629(d); 및/또는
(D)는 TREF를 사용하여 분별화될 때 40 ℃ 내지 130 ℃에서 용출되는 분자량 분획을 갖고, 분획은 동일한 온도에서 용출되는 필적하는 랜덤 에틸렌 혼성중합체 분획에 비해 적어도 5% 높은 몰 공단량체 함량을 가짐을 특징으로 하고, 여기에서 상기 필적하는 랜덤 에틸렌 혼성중합체는 동일한 공단량체(들)을 갖고, 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체의 10% 내에서 (전체 중합체를 기준으로 하여) 용융 지수, 밀도 및 몰 공단량체 함량을 갖는다; 및/또는
(E)는 25 ℃에서 저장 계수, G'(25 ℃), 및 100 ℃에서 저장 계수, G'(100 ℃)를 갖고, G'(25 ℃) 대 G'(100 ℃)의 비율은 약 1:1 내지 약 9:1의 범위이다.
올레핀 블록 공중합체는 또한 다음을 가질 수 있다:
(F) TREF를 사용하여 분별화될 때 40 ℃ 내지 130 ℃에서 용출되는 분자 분획, 분획은 적어도 0.5 내지 약 1 이하의 블록 지수 및 약 1.3 초과의 분자량 분포 Mw/Mn을 가짐을 특징으로 한다; 및/또는
(G) 0 초과 내지 약 1.0 이하의 평균 블록 지수 및 약 1.3 초과의 분자량 분포 Mw/Mn. 올레핀 블록 공중합체는 성질 (A) 내지 (G)의 하나, 일부, 전부 또는 임의의 조합을 가질 수 있다.
본 발명의 OBC를 제조하는데 사용하기 위해 적절한 단량체는 에틸렌 및 에틸렌 이외의 하나 이상의 추가의 중합가능한 단량체를 포함한다. 적절한 공단량체의 예는 3 내지 30개, 바람직하게는 3 내지 20개 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄 α-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 및 1-에이코센; 3 내지 30개, 바람직하게는 3 내지 20개 탄소 원자의 시클로-올레핀, 예컨대 시클로펜텐, 시클로헵텐, 노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 테트라시클로도데센 및 2-메틸-1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로나프탈렌; 디- 및 폴리올레핀, 예컨대 부타디엔, 이소프렌, 4-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-펜타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,4-헥사디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,4-옥타디엔, 1,5-옥타디엔, 1,6-옥타디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 4-에틸렌-8-메틸-1,7-노나디엔, 및 5,9-디메틸-1,4,8-데카트리엔; 및 3-페닐프로펜, 4-페닐프로펜, 1,2-디플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌 및 3,3,3-트리플로오로-1-프로펜을 포함한다.
실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 약 0.85 g/cc 내지 약 0.88 g/cc의 밀도를 갖는다.
실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 ASTM D 1238 (190 ℃/2.16 kg)에 의해 측정 시에 약 0.1 g/10분 내지 약 10 g/10분, 또는 약 0.1 g/10분 내지 약 1.0 g/10분, 또는 약 0.1 g/10분 내지 약 0.5 g/10분의 용융 지수(MI)를 갖는다.
올레핀 블록 공중합체는 ASTM D 882-02의 절차에 의해 측정 시에 0 초과 약 150 미만, 또는 약 140 미만, 또는 약 120 미만, 또는 약 100 미만 MPa의 2% 시컨트 계수를 갖는다.
본 발명의 OBC는 약 125 ℃ 미만의 융점을 갖는다. 융점은 WO 2005/090427 (US 2006/0199930) (그의 전문이 본원에 참고문헌으로 포함된다)에 기재된 시차 주사 열량법(DSC) 방법에 의해 측정된다.
실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 0.866 g/cc 내지 0.888 g/cc의 밀도를 갖고, 0 중량% 초과 내지 약 40 중량%, 또는 약 5 중량% 내지 약 25 중량%, 또는 약 10 중량% 내지 약 15 중량%의 경질 단편을 함유한다. 경질 단편은 약 0 몰% 내지 0.5 몰% 미만의 공단량체로부터 유래된 단위를 함유한다. 올레핀 블록 공중합체는 약 70 중량% 내지 약 99 중량%, 또는 약 75 중량% 내지 약 95 중량%, 또는 약 90 중량% 내지 약 85 중량%의 연질 단편을 함유한다. 연질 단편은 약 13 몰% 내지 약 28 몰%, 또는 약 15 몰% 내지 약 20 몰%, 또는 18몰%의 공단량체로부터 유래된 단위를 함유한다. 실시양태에서, 공단량체는 부텐 또는 옥텐이다. 공단량체 함량은 핵 자기 공명(NMR) 분광법에 의해 측정된다.
2. 에틸렌-기재 중합체
클링 층은 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 여기에서 사용된 용어 "에틸렌-기재 중합체"는 대부분 중량%의 중합된 에틸렌 단량체 (중합가능한 단량체의 총 중량을 기준으로 함)를 포함하고, 임의로 적어도 하나의 중합된 공단량체를 포함할 수도 있는 중합체이다. 에틸렌-기재 중합체는 (에틸렌-기재 중합체의 총 중량을 기준으로 하여) 50 중량% 초과, 또는 60 중량% 초과, 또는 70 중량% 초과, 또는 80 중량% 초과, 또는 90 중량% 초과의 에틸렌으로부터 유래된 단위를 포함한다. 에틸렌-기재 중합체는 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌/C3-C10 알파-올레핀 공중합체일 수도 있다. 에틸렌-기재 중합체는 0.905 g/cc 초과, 또는 0.910 g/cc 초과, 또는 0.915 g/cc 초과, 또는 0.917 g/cc 초과, 또는 0.920 g/cc 초과의 밀도를 갖는다. 에틸렌-기재 중합체는 0.1 g/10분 내지 20 g/10분의 용융 지수를 갖는다.
에틸렌-기재 중합체는 지글러-나타 촉매화 중합체, 메탈로센-촉매화 중합체, 한정된 기하 촉매 촉매화 중합체일 수도 있고, 기체상, 용액 또는 슬러리 중합체 제조 방법을 사용하여 만들어질 수도 있다. 또한, 에틸렌-기재 중합체는 OBC (즉, 제2의 OBC, 상기 언급된 OBC)일 수도 있고, 이것은 사슬 왕복 중합에 의해 만들어진다.
클링 층을 위해 적절한 에틸렌-기재 중합체의 비제한적인 예는, 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 "어피니티(AFFINITY)"로 입수가능한 에틸렌/옥텐 실질적 선형 공중합체, 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 "다우렉스(DOWLEX)"로 입수가능한 에틸렌/옥텐 및 에틸렌/헥센 선형 공중합체, 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 "어테인(ATTANE)"으로 입수가능한 에틸렌/옥텐 선형 공중합체, 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 "엘리트(ELITE)"로 입수가능한 에틸렌/옥텐 증진 폴리에틸렌, 폴리메리 유로파로부터 상표명 "클리어플렉스(CLEARFLEX)" 및 "플렉시렌(FLEXIRENE)"으로 입수가능한 에틸렌-기재 공중합체, 엑손모빌 케미칼로부터 상표명 "에스코렌(Escorene)", "이그잭트(Exact)" 및 "익시드(Exceed)"로 입수가능한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, BP 페트로케미칼로부터 상표명 "이노벡스(INNOVEX)"로 입수가능한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 바젤로부터 상표명 "투프렉센(TUFLEXEN)" 및 "루포렉스(LUPOLEX)"로 입수가능한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, DSM으로부터 상표명 "스타밀렉스(STAMYLEX)"로 입수가능한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 및 사빅(Sabic)으로부터 상표명 "라덴(LADENE)"로 입수가능한 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 및 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 인푸스(INFUSE)로 입수가능한 상기 OBC의 어느 것을 포함한다.
에틸렌-기재 중합체는 선형 저 밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 0.880 g/cc 내지 0.914 g/cc의 밀도를 가진 매우 저 밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 0.885 내지 0.915 g/cc의 밀도를 가진 초 저 밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 에틸렌/옥텐 혼성중합체, 및 이들의 조합으로부터 선택될 수도 있다. 실시양태에서, 클링 층에 존재하는 에틸렌-기재 중합체는 0.91 g/cc 초과 또는 0.915 g/cc 초과 또는 0.917 g/cc 초과의 밀도를 가진 에틸렌/옥텐 공중합체인 LLDPE이다. 추가의 실시양태에서, LLDPE는 지글러-나타 촉매화 에틸렌/옥텐 공중합체이다.
본 출원인들은 놀랍게도, OBC 및 에틸렌-기재 중합체의 블렌드, 및 특히 OBC/LLDPE의 블렌드가, 적절한 신장성, 인열성, 가공성, 충격 저항성, 탄성, 세공성 및 인장 성질을 동시에 제공하면서, 개선된 고착성을 가진 클링 층을 생성한다는 것을 알아내었다.
3. 이형 층 및 코어 층
이형 층 및 코어 층을 위한 조성물은 동일하거나 상이할 수도 있다. 이형 층 및/또는 코어 층은 클링 층을 위해 상기 개시된 것과 같은 에틸렌-기재 중합체(또는 이들의 조합)으로 구성될 수도 있다.
추가로, 이형 층 및/또는 코어 층은 프로필렌-기재 중합체를 단독으로 또는 상기 에틸렌-기재 중합체와의 조합으로 포함할 수도 있다. 여기에서 사용된 용어 "프로필렌-기재 중합체"는 (중합가능한 단량체의 총 중량을 기준으로 하여) 대부분 중량%의 중합된 프로필렌 단량체를 포함하고 임의로 적어도 하나의 중합된 공단량체를 포함할 수도 있는 중합체이다. 프로필렌-기재 중합체는 (프로필렌-기재 중합체의 총 중량을 기준으로 하여) 50 중량% 초과, 또는 60 중량% 초과, 또는 70 중량% 초과, 또는 80 중량% 초과, 또는 90 중량% 초과의 프로필렌 유래 단위를 포함할 수도 있다. 프로필렌-기재 중합체는 프로필렌 단독중합체, 프로필렌/에틸렌 공중합체, 또는 프로필렌/C4-C10 알파-올레핀 공중합체일 수도 있다. 프로필렌 중합체는 폴리프로필렌 단독중합체(hPP), 랜덤 폴리프로필렌 공중합체(rcPP), 충격 프로필렌 공중합체, 고 용융 강도 폴리프로필렌(HMS-PP), 고 충격 폴리프로필렌(HIPP), 이소택틱 폴리프로필렌(iPP), 신디오택틱 폴리프로필렌(sPP) 및 이들의 조합일 수도 있다.
실시양태에서, 이형 층 및/또는 코어 층은 LLDPE, LDPE, 프로필렌 단독중합체, 프로필렌/에틸렌 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 및 이들의 조합으로부터 선택된다.
실시양태에서, 올레핀 블록 공중합체는 5 중량% 초과 내지 약 35 중량% 경질 단편 및 약 13 몰% 내지 약 28 몰%의 옥텐 유래 단위를 포함한 연질 단편을 포함한다.
실시양태에서, 클링 층에서 에틸렌-기재 중합체는 LLDPE이다.
실시양태에서, LLDPE는 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는다.
실시양태에서, 적어도 하나의 코어 층 및 이형 층은 LLDPE를 함유한다.
실시양태에서, 각각의 층은 0.91 g/cc 초과의 밀도를 가진 LLDPE를 함유한다.
실시양태에서, 필름은 캐스트 압출된 필름이다.
4. 첨가제
필름에 존재할 수도 있는 임의의 첨가제는 산화방지제 (예, 힌더드 페놀 (예컨대 이르가녹스? 1010 또는 이르가녹스? 1076), 자유-라디칼 스캐빈져, 포스파이트 (예, 이르가포스? 168, 모두 시바 가이기(Ciba Geigy)의 제품명), 안료 (TiO2 입자), 착색제, 충진제 (광물 입자, 리토폰 제형), 연무방지제 및 이들의 조합을 포함한다. 이형 층의 이형 성질을 개선하기 위하여 이형 층에 블록-방지 및/또는 슬립 첨가제가 임의로 첨가될 수도 있다. 블록-방지 첨가제의 비 제한적인 예는 CaCO3 및/또는 SiO2를 기재로 한 제형을 포함한다. 슬립 첨가제의 비 제한적인 예는 에르쿠카미드 및/또는 올레아미드를 기재로 한 제형을 포함한다. 첨가된다면, 블록-방지 및/또는 슬립 첨가제는, 이형 층에 대한 클링 층의 고착 성질에 좋지 않은 영향을 미치지 않는 수준이어야 한다.
실시양태에서, 본 필름 및/또는 본 클링 층은 점착제가 없고/없거나 폴리이소부틸렌이 없다. 이 문단에서 용어 "없는"이란 필름의 총 중량을 기준으로 하여 1000 ppm 미만의 양이다.
본 발명의 단면 신장 클링 필름은 캐스트 필름 공압출 또는 블로운 필름 공압출에 의해 제조될 수 있다. 블로운 필름은 이축 배향되는 반면 캐스트 압출 필름은 단축 배향된다.
실시양태에서, 단면 신장 클링 필름은 캐스트 압출 필름이다. 캐스트 압출 필름은 단축 배향된다 (기계 방향). 캐스트 압출 필름은 5 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 또는 10 마이크로미터 내지 40 마이크로미터, 또는 15 마이크로미터 내지 30 마이크로미터의 두께를 갖는다. 캐스트 압출 필름의 고착력은 전형적으로 비교 블로운 필름의 고착력에 비해 더욱 큰 크기인 것으로 밝혀졌다. 그 결과, 캐스트 압출된 단면 신장 클링 필름은 유리하게도 상기 언급된 바와 같이 폴리이소부틸렌과 같은 점착제가 필요하지 않다.
본 발명의 단면 신장 클링 필름의 층 배열은 A/C/B이다. 실시양태에서, 클링 층(A)은 총 필름 두께의 5% 내지 20%이고, 코어 층(C)은 총 필름 두께의 60% 내지 90%이고, 이형 층(B)은 총 필름 두께의 5% 내지 20%이다.
본 발명의 개시내용은 다른 필름을 제공한다. 실시양태에서, 3개의 층을 가진 단면 신장 클링 필름이 제공되고, 클링 층, 이형 층 및 코어 층을 포함한다. 코어 층은 클링 층과 이형 층 사이에 위치한다. 클링 층은 약 5 중량% 내지 약 20 중량% 또는 약 10 중량% 내지 약 15 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 약 95 중량% 내지 약 80 중량% 또는 약 90 중량% 내지 약 85 중량%의 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 이형 층은 에틸렌-기재 중합체 및/또는 프로필렌-기재 중합체로부터 선택된다. 코어 층은 에틸렌-기재 중합체이다. 필름은 약 20 g 내지 약 50 g의 고착력을 갖는다.
실시양태에서, 클링 층에서의 OBC는 5 중량% 초과 내지 35 중량% 경질 단편 및 14 몰% 내지 28 몰% 공단량체 함량을 포함한 연질 단편을 갖는다. 추가의 실시양태에서, 공단량체는 옥텐이다.
실시양태에서, 클링 층에서의 에틸렌-기재 중합체는 LLDPE이다. 추가의 실시양태에서, 클링 층에서의 LLDPE는 0.91 g/cc 초과의 밀도 또는 0.915 g/cc 이상의 밀도 또는 0.917 g/cc 이상의 밀도를 갖는다.
실시양태에서, 각각의 층은 LLDPE를 함유한다. 추가의 실시양태에서, LLDPE는 0.91 g/cc 초과, 또는 0.915 g/cc 이상, 또는 0.917 g/cc 이상의 밀도를 갖는다.
개시내용은 다른 필름을 제공한다. 실시양태에서, 3개의 층을 가진 단면 신장 클링 필름이 제공된다. 필름은 클링 층(A), 코어 층(C) 및 이형 층(B)를 포함한다. 코어 층은 클링 층과 이형 층 사이에 위치한다. 클링 층은 올레핀 블록 공중합체 및 LLDPE를 포함한다. LLDPE는 0.91 g/cc 초과의 밀도, 또는 0.915 g/cc 이상, 또는 0.917 g/cc 이상의 밀도를 갖는다. 이형 층은 에틸렌-기재 중합체, 프로필렌-기재 중합체 및 이들의 조합으로부터 선택된 요소를 포함한다. 코어 층은 에틸렌-기재 중합체를 포함한다. 필름은 제조 48 시간 후에 측정 시에 약 20 g 내지 약 100 g의 고착력을 갖는다.
실시양태에서, 각각의 클링 층, 이형 층 및 코어 층은 LLDPE를 포함한다. 클링 층, 코어 층, 이형 층에서 LLDPE는 동일하거나 상이할 수도 있다. 실시양태에서, 클링 층 및 코어 층과 이형 층의 적어도 하나에서 LLDPE는 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는다. 추가의 실시양태에서, 각각의 클링 층, 코어 층 및 이형 층은 0.91 g/cc 초과 또는 0.915 g/cc 이상 또는 0.917 g/cc 이상의 밀도를 가진 LLDPE를 함유한다.
실시양태에서, 클링 층은 약 25 중량% 내지 약 35 중량% 올레핀 블록 공중합체 및 약 75 중량% 내지 약 65 중량% LLDPE를 포함한다. 필름은 제조 48 시간 후에 측정 시에 약 50 g 내지 약 80 g의 고착력을 갖는다.
실시양태에서, 클링 층은 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 약 95 중량% 내지 약 80 중량%의 LLDPE를 포함한다. 필름은 제조 48시간 후에 측정 시에 약 20 g 내지 약 50 g의 고착력을 갖는다.
실시양태에서, 클링 층에서의 OBC는 5 중량% 초과 내지 35 중량% 경질 단편 및 13 몰% 내지 28 몰% 공단량체 함량을 포함한 연질 단편을 갖는다. 추가의 실시양태에서, 공단량체는 옥텐이다.
상기 단면 신장 클링 필름의 어느 것이라도 여기에 개시된 2 이상의 실시양태를 포함할 수도 있다.
본 발명의 단면 신장 클링 필름을 위해 적절한 응용의 비제한적인 예는 상품의 오버랩 포장, 특히 파레트 적재물의 결합이다. 회전 대 위에 감싸려고 하는 파레트 적재물을 위치시키는 것을 포함하여, 단면 신장 클링 필름을 사용할 때 이용되는 다양한 오버-랩핑 기술이 존재한다. 신장 랩 필름을 파레트 적재물의 끈에 부하할 때, 파레트 적재물이 회전 대 위에서 회전된다. 단면 신장 클링 필름은 연속 필름 롤로부터 적용된다. 필름이 회전 파레트 적재물에 의해 연속하여 신장되도록 필름의 연속 롤에 파단 장력을 가한다. 보통, 회전하는 파레트 적재물에 인접하여 위치한 단면 신장 클링 필름을 수직으로 배치하고, 회전 대 또는 턴테이블을 약 5 내지 약 50 회전수/분의 속도로 작동시킬 수 있다.
오버-랩 작업의 완료 시에, 필름을 절단하고 점착 밀봉, 접착 테이프, 분무 접착제, 가압 밀봉 등을 사용함으로써 필름의 앞 층에 부착하면서 턴테이블을 멈춘다. 단면 신장 클링 필름 롤의 폭에 의존하여, 수직 배치된 필름 롤이 수직 위치로 고정된 채로 유지되면서 오버랩되는 적재가 필름으로 감싸질 수도 있거나, 또는 적재가 오버 랩핑될 때 수직 배치된 필름 롤 (예를 들어, 비교적 좁은 필름 폭 및 비교적 넓은 파레트 적재물의 경우에)이 수직 방향으로 이동하도록 배열될 수도 있고, 이에 의해 포장된 상품에서 나선 모양의 랩핑 효과가 달성된다.
본 발명의 단면 신장 클링 필름을 위한 응용의 다른 비제한적인 예는 곤포 사일리지 및 금속과 종이 롤의 랩핑, 판지 및 플라스틱 트레이 및 목재, 플라스틱 및 금속으로 만들어진 형태의 콜레이션(collation) 랩핑을 포함한다.
정의
여기에서 원소 주기율표에 관한 모든 언급은 CRC 프레스 Inc. (2003)에 의해 발행되고 판권을 가진 원소 주기율표를 참조한다. 또한, 군 또는 군들에 관한 모든 언급은 기의 번호매김을 위한 IUPAC 체계를 사용하여 원소 주기율표에 반영된다. 반대로 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 암묵적으로 또는 당 기술분야에서 통상적으로 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한다. 미국 특허 실행의 목적을 위해, 여기에 언급된 어떠한 특허, 특허출원 또는 공보의 내용이라도, 특히 합성 기술의 개시내용, 정의 (여기에 제공된 정의와 불일치하지 않는 정도까지) 그리고 당 기술분야의 일반적인 지식에 관하여, 그 전문이 참고문헌으로 포함된다 (또는 그의 동등한 US 번역문이 참고문헌으로 포함된다).
여기에 언급된 모든 수치는 하한값 내지 상한값의 모든 값을 1단위의 증분으로 포함하며, 단 더 낮은 값과 더 높은 값 사이에 적어도 2 단위가 떨어져 있다. 일례로서, 성분의 양, 또는 조성 또는 물리적 성질의 값, 예를 들어 블렌드 성분의 양, 연화점, 용융 지수 등이 1 내지 100이라고 언급된다면, 1, 2, 3 등과 같은 모든 개별적인 값 및 모든 소범위, 예를 들어 1 내지 20, 55 내지 70, 97 내지 100 등이 본 명세서에 열거되는 것으로 이해된다. 1 미만의 값에 대하여, 1 단위는 적절하다면 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1인 것으로 간주된다. 이들은 구체적으로 의도된 것의 일례일 뿐이고, 열거된 하한값과 상한값 사이의 모든 가능한 수치의 조합이 본 출원에서 언급된 것으로 간주되어야 한다. 다시 말해서, 여기에 열거된 어떠한 수치 범위는 그 범위 내의 어떠한 값이나 소범위를 포함한다. 용융 지수, 용융 유동 속도 및 기타 성질에 관해 언급된 바와 같이 수치 범위가 열거된다.
용어 "블렌드" 또는 "중합체 블렌드"는 여기에서 사용될 때 2 이상의 중합체의 블렌드이다. 이러한 블렌드는 서로 혼화성이거나 그렇지 않을 수도 있다 (분자 수준에서 분리된 상이 아님). 이러한 블렌드는 상 분리될 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다. 이러한 블렌드는 투과 전자 분광법, 광 산란, x-선 산란 및 당 기술분야의 다른 방법으로부터 결정 시에 하나 이상의 도메인 구성을 함유하거나 함유하지 않을 수도 있다.
여기에서 사용된 용어 "조성물"은 조성물을 이루는 물질의 혼합물뿐만 아니라 반응 생성물 및 조성물의 물질로부터 형성된 분해 생성물을 포함한다.
용어 "포함하는" 및 그의 파생어는, 동일한 것이 명세서에 개시되어 있든지 아니든지, 추가의 성분, 단계 또는 절차의 존재를 배제하는 것으로 해석되지 않는다. 어떠한 의심도 피하기 위하여, 용어 "포함하는"을 사용하여 여기에 청구된 모든 조성물은 달리 언급되지 않는 한 중합체이든 아니든 간에 어떠한 추가의 첨가제, 보조제 또는 화합물을 포함할 수도 있다. 반대로, 용어 "~로 필수적으로 구성된"은, 작업에 필수적이 아닌 것을 제외하고는 다른 성분, 단계 또는 절차를 연속되는 열거의 범위로부터 배제한다. 용어 "~로 구성된"은 구체적으로 서술되거나 기재되지 않은 어떠한 성분, 단계 또는 절차를 배제한다. 용어 "또는"은 달리 언급되지 않는 한 개별적으로 뿐만 아니라 어떠한 조합으로 기재된 요소들을 가리킨다.
용어 "중합체"는 동일하거나 상이한 유형의 단량체를 중합함으로써 제조되는 거대분자 화합물이다. "중합체"는 단독중합체, 공중합체, 삼원공중합체, 혼성중합체 등을 포함한다. 용어 "혼성중합체"는 적어도 2개 유형의 단량체 또는 공단량체의 중합에 의해 제조되는 중합체를 의미한다. 이에 한정되지 않지만, 이것은 공중합체 (보통 2개의 상이한 유형의 단량체 또는 공단량체로부터 제조된 중합체를 가리킴), 삼원공중합체 (보통 3개의 상이한 유형의 단량체 또는 공단량체로부터 제조된 중합체를 가리킴), 사원공중합체 (보통 4개의 상이한 유형의 단량체 또는 공단량체로부터 제조된 중합체를 가리킴) 등을 포함한다.
시험 방법
제조 48시간 후에 250% 예비-신장 및 10 lb F2에서 고착력을 측정한다. 랜테크(LanTech) 신장 래퍼를 사용하여 파레트-위 고착성을 측정한다. 필름을 250% 만큼 예비-신장한 다음 10 파운드의 F2 힘을 사용하여 원통형 통에 적용한다. 필름을 원통형 통 주위에 6회 감싼다. 6번째의 랩을 제거하고 필름의 자유 말단을 로드 셀(load cell)에 부착한다. 이어서 로드 셀을 12 ft/분의 일정한 속도로 당기고 동시에 고착력을 측정한다. 고착력을 4 내지 8초에서 평균 힘의 판독값으로 취한다. 고착성은 제조 후 48시간에 측정하고 어떤 경우에는 제조 후 1주일에 측정한다.
클링 필름을 ASTM D 4649에 따라 측정한다.
밀도를 ASTM D 792에 따라 측정한다.
ASTM D 1238, 조건 190 ℃/2.16 kg에 따라서 용융 지수(MI)를 측정한다. 용융 지수는 중합체의 분자량에 역으로 비례한다.
이제, 일례로서 비제한적으로 본 발명의 개시내용의 실시예를 제공할 것이다.
실시예
1. 물질
단면 신장 클링 필름을 만들기 위하여 하기 물질을 사용한다.
A. 올레핀 블록 공중합체
Figure pct00001
B. 폴리에틸렌
Figure pct00002
6개의 필름 (3개의 비교용 필름 [비교 A, B 및 C] 및 3개의 일례의 필름 [실시예 1, 2 및 3])을 하기 조건 하에서 캐스트 압출한다.
필름 제조의 설명:
0.8 mil 두께 캐스트 필름을 에간(Egan) 라인에서 만든다. 라인에 36 인치 폭 5개 층 다이를 장착한다. 다이 간격을 모든 제형에 대해 20 mil로 일정하게 유지하였다. 층을 A부터 E까지 표지를 달고, 여기에서 A는 클링 층에 상응하고, B, C 및 D는 코어 층에 상응하고 E는 이형 층에 상응한다. 5개의 에간-데이비스 표준 압출기에 의해 다이를 공급한다. 축 크기 및 각 압출기의 L/D는 각각 2.5 인치 및 30:1이다.
캐스트 압출을 하기 조건 하에서 수행한다:
● 압출 온도:
○ 융점 목표는 525 ℉(℃)이다.
○ 프로파일 300, 425, 510, 510, 510 ℉
● 다이 온도: 525 ℉(℃)
● 냉각 롤 온도: 70 ℉(℃)
● 다이 간격: 20 mil
● 라인 속도: 600 ft/분
● 에어 나이프 설명: 에어 나이프 속도 6" H2O에서 4" 용융 커튼
● 필름 두께: 0.8 mil (20 마이크로미터)
● 층 비율: 10/80/10
● 속도: ~ 400 lb/hr
상기 절차에 의해 제조된 단면 신장 클링 필름 (및 그의 성질)을 하기 표 1에 제공한다. A는 클링 층이고, B는 이형 층이고, C는 코어 층이다. (5개 층 캐스트 필름으로서 모든 B 하부 층이 동일한 수지로 이루어질 때 B 층은 3개의 층으로 구성된다).
Figure pct00003
OBC를 사용하지 않는 것을 제외하고는, 동일한 필름 구조를 사용하여 만들어진 캐스트-압출된 단면 신장 클링 필름은 약 9.9 g의 고착력을 나타낸다. 따라서, 클링 층에서 10 중량% 9808의 첨가 (다우렉스TM 2247 함유, 2.3 MI, 0.917 g/cc LLDPE 수지)가 거의 29 g까지 고착력을 상당히 증가시킴을 알 수 있다.
동등한 수준 (30 중량%)에서, 인퓨즈(INFUSE) 9500은 30 중량% KC 8852를 가진 대조 샘플 (랜덤 에틸렌 공중합체)에 비하여 48 시간 후에 적어도 20 g 더욱 큰 고착력 (35% 더욱 큰 고착력) 및 캐스트 필름의 제조 1주일 후에 21% 더욱 큰 고착력을 제공한다.
어테인(ATTANE) 4404의 수준의 절반 미만에서, 인퓨즈(INFUSE) 9500은 제조 48 시간 후에 대략 60% 더욱 큰 고착력을 제공한다.
구체적으로, 본 개시내용은 실시양태 및 그에 포함된 예증에 한정되지 않지만, 하기 청구의 범위에 속하는 상이한 실시양태의 요소들의 조합과 실시양태의 일부를 포함하여 이러한 실시양태의 변형된 형태를 포함하는 것으로 해석된다.

Claims (15)

  1. 5 중량% 초과 내지 약 40 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 약 60 중량% 내지 95 중량% 미만의 에틸렌-기재 중합체를 포함하는 클링 층(A);
    에틸렌-기재 중합체 및 프로필렌-기재 중합체로 구성된 군에서 선택되는 이형 층(B);
    클링 층과 이형 층 사이에 위치하고, 에틸렌-기재 중합체를 포함하는 코어 층(C)을 포함하고,
    약 20 g 내지 약 100 g의 고착력(cling force)을 갖는, 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름.
  2. 제1항에 있어서, 올레핀 블록 공중합체가 5 중량% 초과 내지 약 35 중량%의 경질 단편 및 약 13 몰% 내지 약 28 몰%의 옥텐 유래 단위를 포함한 연질 단편을 포함하는 필름.
  3. 제1항에 있어서, 클링 층에서 에틸렌-기재 중합체가 LLDPE인 필름.
  4. 제1항에 있어서, 코어 층과 이형 층 중 적어도 하나가 LLDPE를 포함하는 필름.
  5. 제1항에 있어서, 각각의 층이 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는 LLDPE를 포함하는 필름.
  6. 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 약 95 중량% 내지 약 80 중량%의 에틸렌-기재 중합체를 포함하는 클링 층(A);
    에틸렌-기재 중합체 및 프로필렌-기재 중합체로 구성된 군에서 선택되는 이형 층(B);
    클링 층과 이형 층 사이에 위치하고, 에틸렌-기재 중합체를 포함하는 코어 층(C)을 포함하고,
    약 20 g 내지 약 50 g의 고착력을 갖는, 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름.
  7. 제6항에 있어서, 올레핀 블록 공중합체가 5 중량% 초과 내지 약 35 중량%의 경질 단편 및 약 13 몰% 내지 약 28 몰%의 옥텐 유래 단위를 포함한 연질 단편을 포함하는 필름.
  8. 제6항에 있어서, 클링 층에서 에틸렌-기재 중합체가 LLDPE인 필름.
  9. 제6항에 있어서, 각각의 층이 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는 LLDPE를 포함하는 필름.
  10. 올레핀 블록 공중합체 및 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 클링 층(A);
    에틸렌-기재 중합체 및 프로필렌-기재 중합체로 구성된 군에서 선택되는 이형 층(B);
    클링 층과 이형 층 사이에 위치하고, 에틸렌-기재 중합체를 포함하는 코어 층(C)을 포함하고,
    약 20 g 내지 약 100 g의 고착력을 갖는, 3개 층을 가진 단면 신장 클링 필름.
  11. 제10항에 있어서, 클링 층이 25 중량% 내지 35 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 75 중량% 내지 65 중량%의 LLDPE를 포함하고, 약 50 g 내지 약 80 g의 고착력을 갖는 필름.
  12. 제10항에 있어서, 클링 층이 5 중량% 내지 20 중량%의 올레핀 블록 공중합체 및 95 중량% 내지 80 중량%의 LLDPE를 포함하고, 약 20 g 내지 약 50 g의 고착력을 갖는 필름.
  13. 제10항에 있어서, 올레핀 블록 공중합체가 5 중량% 초과 내지 35 중량%의 경질 단편을 포함하는 필름.
  14. 제10항에 있어서, 올레핀 블록 공중합체가 약 13 몰% 내지 약 28 몰%의 옥텐 유래 단위를 포함한 연질 단편을 포함하는 필름.
  15. 제10항에 있어서, 각각의 층이 0.91 g/cc 초과의 밀도를 갖는 LLDPE를 포함하는 필름.
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