CN107709500A - 具有含有嵌段复合增容剂的粘着剂组合物的物品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种物品。所述物品包括包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底和包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底。所述物品包括位于所述第一衬底与所述第二衬底之间的粘着剂组合物。所述粘着剂组合物包括(A)嵌段复合增容剂,(B)基于乙烯的聚合物或基于丙烯的聚合物,(C)增粘剂,和(D)蜡。所述粘着剂组合物以改进的搭接剪切强度将所述第一衬底粘合到所述第二衬底。
Description
背景技术
随着越来越多低表面能材料(如塑料)被并入到需要粘着剂和粘着物品(如带)来粘着的物品中,到低表面能衬底的粘着变得愈加重要。
基于丙烯的聚合物在广泛范围的技术和工业应用中使用,所述应用如纺织工业中的层合织物、机动车内部覆盖物和鞋类内部(如折边和鞋领)。基于丙烯的聚合物具有低表面张力,产生弱亲水性和粘着性质。基于乙烯的粘着剂对于具有基于丙烯的聚合物的衬底的粘着较差。
此项技术认识到对于具有到由基于丙烯的聚合物形成的衬底的改进粘着的粘着剂组合物和含有其的物品的需求。
发明内容
本发明是针对使用含有嵌段复合增容剂的粘着剂组合物显著改进到基于丙烯的聚合物衬底的搭接剪切粘着性的未预期发现。
本发明提供一种物品。在一个实施例中,物品包括包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底和包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底。物品包括位于第一衬底与第二衬底之间的粘着剂组合物。粘着剂组合物包括
(A)嵌段复合增容剂,
(B)基于乙烯的聚合物,
(C)增粘剂,和
(D)蜡。
粘着剂组合物以33.0MPa到80.0MPa的搭接剪切强度使第一衬底结合到第二衬底。
本公开提供另一种物品。在一个实施例中,物品包括包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底和包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底。物品包括位于第一衬底与第二衬底之间的粘着剂组合物。粘着剂组合物包括
(A)嵌段复合增容剂,
(B)基于丙烯的聚合物,
(C)增粘剂,和
(D)蜡。
粘着剂组合物以10.0MPa到15.0MPa的搭接剪切强度使第一衬底结合到第二衬底。
附图说明
图1为展示三条HTLC色谱图的图式,一条对于嵌段复合增容剂(标识为BCC1),一条对于全同异构聚丙烯和TAFMERTM P-0280的共混物,以及一条对于VERSIFYTM2400和TAFMERTMP-0280的共混物。
定义
对元素周期表的所有提及是指由CRC出版公司(CRC Press,Inc.)1990年出版并且版权所有的元素周期表。另外,任何提及的一或多个族应是使用IUPAC系统给族编号的在此元素周期表中反映的一或多个族。除非相反地陈述、从上下文暗示或本领域惯用的,否则所有份数和百分比都是按重量计,并且所有测试方法都是到本发明的提交日为止的现行方法。出于美国专利实践的目的,任何参考的专利、专利申请或公布的内容尤其关于合成技术、产品以及加工设计、聚合物、催化剂、定义(达到与本发明中特定提供的任何定义不得相互矛盾的程度)以及本领域中的一般知识的公开内容以其全文引用的方式并入(或其等效美国版因此以引用的方式并入)。
本文中所公开的数值范围包括从下限值至上限值并且包括下限值和上限值的所有值。对于含有确切值的范围(例如1、或2、或3到5、或6、或7),任何两个确切值之间的任何子范围包括在内(例如1到2;2到6;5到7;3到7;5到6等)。
除非相反地陈述、从上下文暗示或本领域惯用的,否则所有份数和百分比都是按重量计,并且所有测试方法都是到本发明的提交日为止的现行方法。
如本文所用,术语“组合物”是指构成所述组合物的物质以及由所述组合物的物质形成的反应产物和分解产物的混合物。
术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不打算排除任何额外组分、步骤或程序的存在,无论是否具体地将其公开出来。为了避免任何疑问,除非相反说明,否则通过使用术语“包含”所要求的所有组合物都可以包括任何额外添加剂、佐剂或化合物,无论聚合或以其它方式。相比之下,术语“基本上由……组成”从任何随后叙述的范围中排除任何其它组分、步骤或程序,除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体界定或列举的任何组分、步骤或程序。
根据ASTM D 792测量到的密度以每立方厘米(cc)克(g)或g/cc报告。
如本文所用的“基于乙烯的聚合物”是含有超过50摩尔%聚合乙烯单体(以可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。
根据ASTM D 1238,在280℃/2.16kg(g/10min)条件下测量熔体流动速率(MFR)。
熔融指数(MI)根据ASTM D 1238,条件190℃/2.16kg(g/10min)测量。
根据ASTM D 2240测量肖氏A硬度(Shore A hardness)。
如本文所用的Tm或“熔点”(参考所绘制的DSC曲线形状,也称为熔融峰)通常如USP5,783,638中所述由用于测量聚烯烃的熔点或峰值的DSC(差示扫描热量测定)技术测量。应注意,许多包含两种或更多种聚烯烃的掺合物将具有超过一个熔点或峰值;许多个别聚烯烃将仅包含一个熔点或峰值。
“基于丙烯的聚合物,”和类似术语意指一种聚合物,其包含大部分重量%的聚合丙烯单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地包含至少一种不同于丙烯的聚合共聚单体(如选自C2和C4-10α-烯烃的至少一种聚合共聚单体)从而形成基于丙烯的互聚物。举例来说,当丙烯类聚合物是共聚物时,以共聚物的总重量计,丙烯的量是大于50重量%。“衍生自丙烯的单元”和类似术语意指由丙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。“衍生自α-烯烃的单元”和类似术语意指由α-烯烃单体、特别是C3-10α-烯烃中的至少一种的聚合形成的聚合物的单元。
“基于乙烯的聚合物”和类似术语意指一种聚合物,其包含大部分重量%的聚合乙烯单体(按可聚合单体的总重量计)并且任选地包含至少一种不同于乙烯的聚合共聚单体(如选自C3-10α-烯烃的至少一种聚合共聚单体)从而形成基于乙烯的互聚物。举例来说,当乙烯类聚合物是共聚物时,以共聚物的总重量计,乙烯的量是大于50重量%。
术语“嵌段共聚物”或“多嵌段共聚物(segmented copolymer)”是指包含以线性方式接合的两种或更多种化学上相异的区域或链段(被称作“嵌段”)的聚合物,即,包含相对于聚合官能团端到端接合(共价结合)而不是以悬垂或接枝方式接合的化学上经区分单元的聚合物。所述嵌段在以下方面有所不同:其中所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、结晶类型(举例来说,聚乙烯对比聚丙烯)、可归因于具有所述组成的聚合物的微晶大小、立体异构的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域规整性或区域不规整性、支化量(包括长链支化或超支化)、均匀性和/或任何其它化学或物理性质。嵌段共聚物特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn)和嵌段长度分布两者的独特分布,举例来说,基于梭移剂与催化剂(如实例中所描述的那些)组合的使用的效果。
术语“嵌段复合物”(BC)係指聚合物,其包含共聚单体含量为超过10摩尔%和小于90摩尔%的软共聚物、具有单体含量的硬聚合物和嵌段共聚物(例如具有软链段和硬链段的二嵌段),其中所述嵌段共聚物的硬链段与嵌段复合物中的硬聚合物的组成基本上相同,并且嵌段共聚物的软链段与嵌段复合物的软共聚物的组成基本上相同。
“硬”链段/嵌段是指聚合单元的高度结晶嵌段。硬链段具有单体(如丙烯)并且其余部分可为共聚单体(如乙烯)。在一些实施例中,硬链段包含全部或大体上全部丙烯单元(如iPP-全同异构聚丙烯(isotactic polypropylene)均聚物嵌段)。“软”链段/嵌段是指聚合单元的非晶、实质上非晶或弹性体嵌段。在软链段中,可存在共聚单体(如乙烯)并且其余部分可为单体(如丙烯)。
术语“结晶”是指如通过差示扫描量热法(DSC)或等效技术测定,具有一级转变或结晶熔点(Tm)的聚合物或聚合物嵌段。所述术语可以与术语“半结晶”互换使用。
术语“可结晶”是指可以聚合以使得所得聚合物是结晶的单体。结晶丙烯聚合物可具有但不限于0.88g/cc到0.91g/cc的密度和100℃到170℃的熔点。
术语“非晶”是指如通过差示扫描量热法(DSC)或等效技术测定,缺乏结晶熔点的聚合物。
术语“全同立构”定义为如通过13C-NMR分析测定,聚合物重复单元具有至少70%的全同立构五元组(isotactic pentad)。“高度全同立构”定义为具有至少90%全同立构五元组的聚合物。
“足量(Q.S.或q.s.)”意指足够量(quantum sufficit)或足量(quantitysufficient),或换句话说,将足够的成分(即蜡)添加至粘着剂调配物以使其完成(即达到100重量%)。举例来说,若粘着剂调配物含有30重量%基于乙烯的聚合物、10重量%基于丙烯的聚合物、10重量%BCC和15重量%的增粘剂,则蜡的足量为35重量%。
具体实施方式
本发明提供一种物品。在一个实施例中,物品包括包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底、包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底。粘着剂组合物位于第一衬底与第二衬底之间。粘着剂组合物包含(A)嵌段复合物、(B)基于乙烯的聚合物、(C)增粘剂和(D)蜡。粘着剂组合物以33.0MPa到80.0MPa的搭接剪切强度使第一衬底结合到第二衬底。
1.衬底
物品包括第一衬底和第二衬底。第一衬底包括第一基于丙烯的聚合物,并且第二衬底包括第二基于丙烯的聚合物。第一衬底的一部分和第二衬底的一部分各自可由对应的第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物形成。或者,第一衬底和第二衬底各自可完全由对应的第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物组成。
第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物可为相同或不同的。在一个实施例中,第一基于丙烯的聚合物与第二基于丙烯的聚合物相同。
在一个实施例中,第一基于丙烯的聚合物与第二基于丙烯的聚合物不同。
第一衬底和第二衬底可为可挠性或可为刚性。
用于第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物的合适的基于丙烯的聚合物的非限制性实例包括丙烯均聚物、丙烯互聚物以及聚丙烯的反应器共聚物(RCPP),所述聚合物可含有约1到约20重量%的乙烯或4到20个碳原子(例如C2和C4-C10α-烯烃)的α-烯烃共聚单体。基于丙烯的互聚物可为无规或嵌段共聚物,或基于丙烯的三元共聚物。示例性的、用于与丙烯聚合的共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环已烷和苯乙烯。示例性的共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
示例性的基于丙烯的互聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。
任选地,基于丙烯的聚合物包括具有至少两个双键的单体,如二烯或三烯。示例性的二烯和三烯共聚单体包括7-甲基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;5,7-二甲基-1,6-辛二烯;3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯;6-甲基-1,5庚二烯;1,3-丁二烯、1,6-庚二烯;1,7-辛二烯;1,8-壬二烯;1,9-癸二烯;1,10-十一碳二烯;降冰片烯;四环十二碳烯;或其混合物。示例性实施例包括丁二烯、己二烯和/或辛二烯。实例包括1,4-己二烯;1,9-癸二烯;4-甲基-1,4-己二烯;5-甲基-1,4-己二烯;二环戊二烯;和5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。
其它不饱和共聚单体包括例如1,3-戊二烯、降冰片二烯和二环戊二烯;C8-40乙烯基芳香族化合物包括苯乙烯、邻、间和对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯萘;以及经卤素取代的C8-40乙烯基芳香族化合物,如氯苯乙烯和氟苯乙烯。
示例性的基于丙烯的聚合物使用单一位点催化剂(茂金属或限定几何构型)或齐格勒纳塔(Ziegler Natta)催化剂形成。示例性的、聚丙烯聚合物包括KS 4005聚丙烯共聚物(可预先获自苏威(Solvay));KS 300聚丙烯三元共聚物(可预先获自苏威);可获自出光(Idemistu)的L-ModuTM聚合物,以及可获自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的VERSIFYTM聚合物。丙烯和共聚单体(如乙烯或α-烯烃单体)可在所属领域技术内的条件下聚合,例如,如由Galli,等人,《应用高分子化学(Angew.Macromol.Chem.)》,第120卷,73(1984)中所公开,或如由E.P.Moore,等人在《聚丙烯手册(Polypropylene Handbook)》,Hanser Publishers,纽约(New York),1996,尤其第11-98页中所公开的。
2.粘着剂组合物
本发明物品的粘着剂组合物位于,或以其他方式安置于第一衬底与第二衬底之间。在一个实施例中,粘着剂组合物呈粘着层形式。粘着层可为均一粘着层。或者,粘着层可为位于第一衬底与第二衬底之间的间断粘着层。
粘着剂组合物包括(A)嵌段复合增容剂、(B)基于乙烯的聚合物、(C)增粘剂和(D)蜡。
A.嵌段复合增容剂
粘着剂组合物包括嵌段复合增容剂,或BCC。组合物中嵌段复合增容剂的量为以粘着剂组合物的总重量计1重量%到60重量%。举例来说,粘着剂组合物中嵌段复合增容剂的量可为以粘着剂组合物的总重量计3重量%、或5重量%、或7重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%,到30重量%、或35重量%、或40重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%。
嵌段复合增容剂(BCC)为一种聚合物,其包含(i)其中共聚单体(此类一种乙烯)含量为超过10重量%并且小于95重量%的软共聚物,(ii)其中单体(如丙烯)以超过80重量%并且最多100重量%的量存在的硬聚合物,和(iii)具有软链段和硬链段的嵌段共聚物(如二嵌段),其中嵌段共聚物的硬链段与所述嵌段复合增容剂中硬聚合物(i)的组成相同或基本上相同,并且嵌段共聚物得软链段与嵌段复合增容剂的软共聚物(ii)的组成相同基本上相同。
如本文所用,“硬”链段/嵌段指代聚合单元的高度结晶嵌段。在硬链段中,单体(如丙烯)可以超过80重量%(例如超过85重量%,或超过90重量%,或超过95重量%,或超过98重量%)的量存在。硬链段中的其余部分可为低于20重量%(或低于15重量%,或低于10重量%,或低于5重量%,或低于2重量%)的量的共聚单体,如乙烯。在一些实施例中,硬链段包含全部或大体上全部丙烯单元(如iPP-全同立构聚丙烯均聚物嵌段)。“软”链段/嵌段是指聚合单元的非晶、实质上非晶或弹性体嵌段。在软链段中,共聚单体(如乙烯)可以超过20重量%并且等于或小于100重量%(例如50重量%到99重量%和/或60重量%到80重量%)的量存在。软嵌段中的其余部分可为单体,如丙烯。
嵌段复合增容剂可与常规的无规共聚物和聚合物的物理共混物区分。嵌段复合增容剂可由以下特征与无规共聚物和物理共混物区分:如微观结构折射率、更好的拉伸强度、改进的断裂强度、更精细的形态、改进的光学和/或在较低温度下较高的冲击强度。举例来说,嵌段复合增容剂包括具有以线性方式接合的不同区域或链段(被称作“嵌段”)的嵌段共聚物。嵌段在例如结晶类型方面有所不同,如聚乙烯相较于聚丙烯。嵌段共聚物可为直链或支链的。当在连续工艺中生产时,嵌段复合物的PDI可为1.7到15(例如1.8到10,1.8到5和/或1.8到3.5)。当以分批或半分批法生产时,嵌段复合物的PDI可为1.0到2.9(例如1.3到2.5,1.4到2.0和/或1.4到1.8)。此类嵌段复合物描述于例如均公布于2011年12月22日的美国专利申请公开第2011-0313106号、第2011-0313108号和第2011-0313108号中,关于嵌段复合物、制备其的方法和分析其的方法的描述以引用的方式併入本文中。
嵌段复合增容剂的微观结构折射率为超过1.0、或1.5、或2.0、或2.5、或3.0、或3.5、或4.0、或5.0、或7.5、或10.0,到11.0、或12.5、或15.0、或17.5、或19.0、或19.5、或小于20.0。微观结构折射率为使用溶剂梯度相互作用色谱法(SGIC)分离的估计值以区分嵌段共聚物与无规共聚物。具体地说,微观结构折射率估算依赖于两种洗脱份(即,较高无规共聚物含量洗脱份和较高嵌段共聚物含量洗脱份)之间的区分,其中的无规共聚物和嵌段共聚物具有基本上相同化学组成。早期洗脱的洗脱份(即,第一洗脱份)与无规共聚物相关并且后期洗脱的组分(即,第二洗脱份)与嵌段共聚物相关。下文论述微观结构折射率的计算。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂的微观结构折射率为超过1.0、或1.1、或1.2、或1.3,到1.5、或1.7、或1.9、或2.0、或2.2、或2.3、或2.4、或2.5。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂包括(i)基于丙烯的聚合物(硬聚合物)、(ii)基于乙烯的聚合物(软聚合物)和(iii)具有(1)30-70重量%硬嵌段和(2)70-30重量%软嵌段的丙烯-乙烯嵌段共聚物。举例来说,嵌段共聚物可包括40重量%到60重量%、或45重量%到55重量%的硬嵌段和40重量%到60重量%、或45重量%到55重量%的软嵌段。硬嵌段的量可与软嵌段的量相同(即,50重量%相对于50重量%)。硬嵌段可包含0重量%、或大于0重量%到20重量%(例如3重量%、或5重量%到15重量%、或20重量%)来源于乙烯的单元和来源于丙烯的其余部分。软嵌段可为50-84重量%(例如超过60重量%并且小于80重量%)来源于乙烯的单元和来源于丙烯的其余部分。
在一个实施例中,嵌段共聚物具有式(EP)-(iPP),其中EP表示聚合的乙烯(E)和丙烯(P)单体单元的软嵌段(例如50重量%到84重量%的乙烯和其余部分的丙烯),并且iPP表示全同立构丙烯均聚物的硬嵌段。在粘着剂组合物中,相信EP嵌段提供低温可挠性并且iPP嵌段提供耐高温性。相应地,这两个相为可相容的,并且提供粘着剂组合物中寻求的改进的混合、稳健的可加工性和良好机械性质,例如热熔性粘着剂组合物。此外,iPP嵌段和EP嵌段的结晶可分别地被调整以满足广泛范围的显露时间并且对于多种不同的分区市场设定时间要求。
在一个实施例中,嵌段共聚物具有式(EP)-(PE),其中EP表示聚合的乙烯和丙烯单体单元(例如50重量%到84重量%的乙烯和其余部分丙烯)的软嵌段并且PE表示聚合的丙烯和乙烯单体单元(例如3重量%到20重量%的乙烯以及其余部分丙烯)的硬嵌段。在粘着剂组合物中,相信EP嵌段提供低温可挠性并且PE嵌段提供耐高温性。相应地,这两个相为可相容的并且提供热熔性粘着剂中寻求的改进的混合、稳健的可加工性和良好机械性质。此外,PE嵌段和EP嵌段的结晶可分别地被调整以满足广泛范围的显露时间并且对于多种不同的分区市场设定时间要求。EP-PE二嵌段可在粘着剂组合物中单独使用或可与基于乙烯的聚合物和/或基于丙烯的聚合物组合使用。举例来说,EP-PE二嵌段可与不包括在粘着剂组合物中的基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物一起使用;或EP-PE二嵌段可与乙烯和基于丙烯的聚合物的共混物一起使用。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂包括具有50/50(软/硬)嵌段比率的嵌段共聚物,其中硬嵌段为具有6重量%乙烯的丙烯乙烯并且软嵌段为具有65重量%乙烯的乙烯丙烯。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂包括具有50/50(软/硬)嵌段比率的嵌段共聚物,其中硬嵌段为具有14重量%乙烯的丙烯乙烯并且软嵌段为具有75重量%乙烯的乙烯丙烯。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂包括具有85/15(软/硬)嵌段比率的嵌段共聚物,其中硬嵌段为具有0重量%乙烯的丙烯乙烯并且软嵌段为具有65重量%乙烯的乙烯丙烯。
嵌段复合增容剂可通过以下方法制备:该方法包含在添加聚合条件下使添加可聚合单体或单体的混合物与包含至少一种添加聚合催化剂、一种或多种助催化剂(例如两种助催化剂)和链穿梭剂的组合物接触。所述方法的特征可在于:在两个或更多个在稳态状态聚合条件下操作的反应器中或在两个或更多个在活塞流聚合条件下操作的反应器区域中,在不同工艺条件下,形成增长的聚合物链中的至少一些。
适用于生产嵌段复合增容剂的合适的方法可见于例如在2008年10月30日公布的美国专利申请公开第2008/0269412号,其以引用的方式并入本文。确切地说,聚合合意地以连续聚合,优选地连续溶液聚合形式进行,其中催化剂组分、单体和任选的溶剂、佐剂、清除剂和聚合助剂连续供应到一或多个反应器或区且自其连续移出聚合物产物。在如在此背景下所使用的术语“连续(continuous/continuously)”的范围内的为其中间歇性添加反应物且以小的规律或不规律时间间隔移出产物以使得随时间推移,总体方法大体上连续的那些方法。此外,可在聚合期间的任一时刻添加链穿梭剂,所述聚合包括在第一反应器或区中、在出口处或在第一反应器的出口略微之前或在第一反应器或区与第二或任何后续反应器或区之间。由于串联连接的至少两个反应器或区之间的单体、温度、压力差异或聚合条件中的其它差异,相同分子内具有不同组成(如共聚单体含量、结晶度、密度、立体异构性、区域规整性或其它化学或物理差异)的聚合物片段形成于不同反应器或区中。每个链段或嵌段的尺寸由连续聚合物反应条件确定,且优选地为聚合物尺寸的最大可能分布。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂包括
(i)包括丙烯的硬聚合物;
(ii)包括乙烯的软聚合物;和
(iii)具有软嵌段和硬嵌段的嵌段共聚物,嵌段共聚物的硬嵌段具有与硬聚合物(i)相同的组成并且嵌段共聚物的软嵌段具有与软聚合物(ii)相同的组成。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂包括
(i)30重量%到70重量%包含超过90摩尔%丙烯的硬聚合物;
(ii)30重量%到70重量%包含超过60摩尔%乙烯的软聚合物;和
(iii)嵌段共聚物。
在一个实施例中,嵌段复合增容剂的嵌段共聚物(iii)包括50/50软嵌段/硬嵌段比率。软嵌段包括大于或等于65重量%的乙烯并且硬嵌段包括1重量%到10重量%的乙烯。
B.基于乙烯的聚合物
粘着剂组合物包括基于乙烯的聚合物。基于乙烯的聚合物排除基于丙烯的聚合物存在于粘着剂组合物中(除了含有基于丙烯的聚合物的嵌段复合增容剂)。基于乙烯的聚合物以按粘着剂组合物的总重量计10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%,到35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%的量存在于粘着剂组合物中。
在一个实施例中,基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物。乙烯/α-烯烃共聚物通过使乙烯与共聚单体聚合来制备。合适的共聚单体的非限制性实例包括3到20个碳原子(C3-C20)的α-烯烃(α-烯烃)、4到20个碳原子(C4-C20)的α-烯烃、4到12个碳原子(C4-C12)的α-烯烃、4到10个碳原子(C4-C10)的α-烯烃和/或4到8个碳原子(C4-C8)的α-烯烃。α-烯烃包括但不限于1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。
在一个实施例中,α-烯烃为C4-C8α-烯烃并且选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。
示例性的乙烯/C4-C8α-烯烃共聚物包括但不限于乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)、乙烯/辛烯(EO)和乙烯/丙烯(EP)共聚物。
在一个实施例中,基于乙烯的聚合物是乙烯/辛烯共聚物。
在一个实施例中,乙烯/α-烯烃聚合物为均匀支化的直链或均匀支化的基本上直链乙烯/α-烯烃互聚物。术语“均匀的”和“均匀分支的”用于提及一种乙烯/α-烯烃聚合物(或互聚物),其中共聚单体在给定聚合物分子内无规分布,并且基本上所有聚合物分子具有相同的乙烯比共聚单体比率。最优选乙烯互聚物是均匀支化、线性并且基本上直链的乙烯互聚物。用于制备均匀聚合物的示例性方法公开于例如美国专利第5,206,075号和第5,241,031号以及国际公布第WO 93/03093号中。
在一个实施例中,基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物并且可包括二烯。示例性的二烯单体包括共轭二烯和非共轭二烯。非共轭二烯烃可为C5-C15直链、支链或环烃二烯。说明性非共轭多烯为直链非环状二烯,如1,4-己二烯和1,5-庚二烯;支链非环状二烯,如5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯以及二氢月桂烯的混合异构体;单环脂环族二烯,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二二烯;多环脂环族稠合和桥联环二烯,如四氢茚、甲基四氢茚;烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯,如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基2降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯和5-亚环己基-2-降冰片烯。示例性的非共轭二烯包括ENB、1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯。合适的共轭二烯包括1,3-戊二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-环戊二烯。
在一个实施例中,乙烯/α-烯烃互聚物可为乙烯/α-烯烃/二烯改性的(EAODM)互聚物如乙烯/丙烯/二烯改性的(EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。
所使用的基于乙烯的聚合物的重量平均分子量(Mw)可为至少5000、至少10000和/或至少15000克/摩尔(g/mol)。基于乙烯的聚合物的最大MW可不超过60,000、可不超过45,000和/或可不超过30,000克/摩尔(g/mol)。这些聚合物的分子量分布或多分散性或Mw/Mn可小于5,或在1与5之间,和/或在1.5与4之间。重量平均分子量(Mw)和数量平均分子量(Mn)和可通过已知方法来测定。
基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2)为5克每十分钟(g/10min)到2,000g/10min。举例来说,熔融指数可为至少500g/10min。最大熔融指数可不超过2000g/10min。通过ASTMD1238(条件E)(190℃/2.16kg)来测量熔融指数。基于乙烯的聚合物的布洛克菲尔德粘度(Brookfield viscosity)(在350℉/177℃下,如使用布洛克菲尔德粘度计所测量)为小于50,000厘泊(cP)。举例来说,布洛克菲尔德粘度可超过20,000cP并且小于50,000cP(例如在20,000cP与50,000cP之间)。
基于乙烯的聚合物的密度可在0.850g/cc与0.900g/cc之间。在示例性实施例中,基于乙烯的聚合物的密度为0.860g/cc到0.895g/cc、0.860g/cc到0.885g/cc或0.865g/cc到0.890g/cc。
在一个实施例中,基于乙烯的聚合物为乙烯/C4-C8α-烯烃共聚物并且具有以下性质中的一个、一些或全部:
(i)密度为0.0860g/cc、或0.865g/cc到0.880g/cc、或0.885g/cc、或0.890g/cc;
(ii)熔融指数(MI)为10g/10min、或20g/10min、或30g/10min、或40g/10min;以及
(iii)熔点Tm为50℃、或60℃、或65℃到70℃、或80℃、或90℃、或95℃、或99℃。
合适的乙烯/C4-C8α-烯烃共聚物的非限制性实例包括在商标名ENGAGETM和AFFINITYTM下出售的聚合物,其可获自陶氏化学公司。
C.增粘剂
粘着剂组合物包括增粘剂。增粘剂的量为超过零、或粘着剂组合物总重量的1重量%、或5重量%、或10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%,到35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%、或65重量%至多70重量%。
增粘剂的环球法软化温度(根据ASTM E 28测量)可为90℃,或93℃,或95℃,或97℃,或100℃,或105℃,或110℃到120℃,或130℃,或140℃,或150℃。增粘剂可以改变粘着剂组合物的性质,如粘弹性质(例如tanδ)、流变性质(例如粘度)、粘性(例如粘附能力)、压力敏感性以及湿润性质。在一些实施例中,使用增粘剂改良组合物的粘性。在其它实施例中,使用增粘剂降低组合物的粘度。在特定实施例中,增粘剂用于浸湿粘着表面和/或改良与粘着表面的粘着性。
适合于本文所公开的组合物的增粘剂可在室温下为固体、半固体或液体。增粘剂的非限制性实例包括(1)天然和改性松香(例如脂松香、木松香、浮油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香);(2)天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯(例如淡色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯和松香的酚类改性季戊四醇酯);(3)萜烯的共聚物和三元共聚物(例如苯乙烯/萜烯和α甲基苯乙烯/萜烯);(4)多萜树脂和氢化多萜树脂;(5)酚类改性萜烯树脂和其氢化衍生物(例如在酸性培养基中由双环萜烯和酚缩合产生的树脂产物);(6)脂族或环脂族烃树脂和其氢化衍生物(例如由主要由烯烃和二烯烃组成的单体聚合产生的树脂);(7)芳族烃树脂和氢化其衍生物;(8)芳族改性脂族或环脂族烃树脂和其氢化衍生物;以及其组合。
在一个实施例中,增粘剂包括脂族烃、环脂族烃和芳族烃和改性的烃以及氢化烃;萜类和改性的萜类及氢化萜类;以及松香和松香衍生物和氢化松香;以及这些增粘剂中的两种或更多种的混合物。这些增粘树脂的环球法软化点为70℃到150℃,并且如使用布洛克菲尔德粘度计所测量,在350℉(177℃)下粘度将通常不超过2000厘泊。它们还可以不同水平的氢化或饱和度(其为另一常用术语)获得。可用的实例包括购自田纳西州,金斯波特市(Kingsport,Tenn.)的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Co)的EASTOTACTMH-100、H-115和H-130,其为软化点分别是100℃、115℃和130℃的部分氢化环脂族石油烃树脂。这些树脂可以表明不同的氢化程度的E级、R级、L级和W级购得,其中E为氢化最少的并且W为氢化最多的。E级的溴值为15,R级的溴值为5,L级的溴值为3并且W级的溴值为1。来自伊士曼化学公司的EASTOTACTM H-142R的软化点为约140℃。其它可用的增粘树脂包括部分氢化的脂族石油烃树脂ESCOREZTM5300、5400和5637和部分氢化的芳族改性石油烃树脂ESCOREZTM 5600,其均可获自德克萨斯州休斯顿(Houston,Tex.)的埃克森化学公司(Exxon Chemical Co.);脂族、芳族石油烃树脂WINGTACKTM.Extra,其可获自俄亥俄州阿克伦(Akron,Ohio)的固特异化学公司(Goodyear Chemical Co.);部分氢化的环脂族石油烃树脂HERCOLITETM 2100,其可获自特拉华州威明顿(Wilmington,Del.)的赫克力士公司(Hercules,Inc.);来自克雷威利(Cray Valley)的NORSOLENETM烃树脂;以及可获自荒川欧洲公司(Arakawa Europe GmbH)的水白色氢化烃树脂ARKONTM。
在实施例中,增粘剂包括脂肪族烃树脂如由烯烃和二烯烃组成的单体的聚合产生的树脂(例如来自德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化学公司(ExxonMobil ChemicalCompany,Houston,Tex.)的ESCOREZTM 1310LC、ESCOREZTM 2596或来自田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company,Kingsport,Tenn.)的PICCOTACTM 1095、PICCOTACTM 9095)和其氢化衍生物;脂环族石油烃树脂和其氢化衍生物(例如来自埃克森美孚化学公司的ESCOREZTM 5300和5400系列;来自伊士曼化学公司的EASTOTACTM树脂)。在一些实施例中,增粘剂包括氢化环烃树脂(例如来自伊士曼化学公司的REGALREZTM和REGALITETM树脂)。
在一个实施例中,增粘剂不含会与硅烷接枝的非晶聚α-烯烃或硅烷接枝的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的硅烷醇基团反应的基团。
D.蜡
粘着剂组合物包括蜡。蜡的量为1重量%到40重量%(例如1重量%到30重量%,或3重量%到25重量%,或5重量%到20重量%等)。举例来说,蜡的量为超过零,或粘着剂组合物总重量的1重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%,或25重量%,或30重量%,或40重量%。
蜡可用以降低粘着剂组合物的熔融粘度。合适的蜡的非限制性实例包括石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、副产物聚乙烯蜡、费舍尔-托普希(Fischer-Tropsch)蜡、氧化费舍尔-托普希蜡和官能化蜡(如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡)。合适的蜡的非限制性实例包括可获自萨索尔(Sasol)的H1、C80、H105、H8、C80M;可获自霍尼韦尔(Honeywell)的系蜡;可获自科莱恩(Clariant)的聚乙烯蜡以及可获自TrecoraTM的CHU561、CHU610、CWP500等。
E.添加剂和填充剂
粘着剂组合物可任选地包括一种或多种添加剂和/或填充剂(与增粘剂、蜡和油不同并且分离)。添加剂的非限制性实例包括塑化剂、热稳定剂、光稳定剂(例如UV光稳定剂和吸收剂)、抗静电剂、润滑剂、抗氧化剂、催化剂、流变改性剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(例如颜料和染料)、表面活性剂、防粘连剂、成核剂、阻燃剂以及其组合。填充剂的非限制性实例包括烟雾状二氧化硅、沉淀二氧化硅、滑石、碳酸钙、碳黑、铝硅酸盐、粘土、沸石、陶瓷、云母、二氧化钛以及其组合。成核剂的非限制性实例包括,3:2,4-二-对甲基-二亚苄基山梨醇。
举例来说,粘着剂组合物可包括抗氧化剂,其中抗氧化剂是指能够用于最小化在聚合物的处理期间可出现的氧化的类型或类别的化合物。所述术语还包括抗氧化剂的化学衍生物,包括烃基。所述术语进一步包括如稍后描述于抗氧化剂的描述中的化合物,当与偶联剂(调节剂)恰当地组合时,与所述偶联剂相互作用以形成络合物,所述络合物呈现与仅偶联剂或调节剂相比改变的拉曼光谱。以粘着剂组合物的总重量计,抗氧化剂的量可小于1重量%。
可将粘着剂组合物的组分熔融共混在一起以形成粘着剂组合物。合适的熔融共混设备的非限制性实例包括内部分批混合器,如BANBURYTM或BOLLINGTM内部混合器。或者,可以使用连续单螺杆或双螺杆混合器,如FARRELTM连续混合器、COPERIONTM双螺杆混合器或BUSSTM捏合连续挤出机。组分在足以使混合物完全均匀化的温度下并且持续足以使混合物完全均匀化的时长混合。所采用混合器的类型以及混合器的操作条件将影响组合物的性质,如黏度和所挤制表面的光滑度。
粘着剂组合物可作为熔体应用于一个或两个衬底上以在凝固时粘着地结合衬底。粘着剂组合物可不包括溶剂从而是基于非溶剂的粘着剂组合物。
在一个实施例中,粘着剂组合物包括
(A)1重量%到15重量%的嵌段复合增容剂;
(B)25重量%到50重量%的基于乙烯的聚合物;
(C)30重量%到50重量%的增粘剂;和
(D)10重量%到30重量%的蜡。
在一个实施例中,粘着剂组合物包括
(A)2重量%到10重量%的嵌段复合增容剂;
(B)30重量%到40重量%的基于乙烯的聚合物;
(C)35重量%到45重量%的增粘剂;和
(D)15重量%到25重量%的蜡。
3.物品
本发明物品包括以粘着剂组合物的方式结合到第二衬底的第一衬底。本发明粘着剂组合物以33.0兆帕(MPa)或35.0MPa、或40.0MPa、或45.0MPa、或50.0MPa到55.0MPa、或60.0MPa、或65.0MPa、或70.0MPa、或80.0 0MPa的搭接剪切强度使第一衬底结合到第二衬底。
第一衬底包括第一基于丙烯的聚合物并且第二衬底包括如上文所论述的第二基于丙烯的聚合物。第一基于丙烯的聚合物可与如上文公开的第二基于丙烯的聚合物相同或不同。
每一基板可由仅对应的基于丙烯的聚合物组成。
在一个实施例中,一个或两个衬底可含有除了对应的(第一或第二)基于丙烯的聚合物之外的一或多种材料。
每一基板可为对应的第一物件和第二物件的组件(或子组件)。物件可包括除每一对应基板中存在的基于丙烯的聚合物之外的材料。用于物件的合适的材料的非限制性实例(或一或多种材料)包括金属(钢、铝)金属箔、木材、玻璃、聚合材料(如聚烯烃、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、热塑性材料、弹性体、聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯)、聚氯乙烯、泡沫/泡沫层压板、织物(纺织、无纺、天然、合成)、纺织品、纸以及其任何组合。对于无纺组件黏着剂,例如用于制造卫生制品,如婴儿和成人尿布、卫生巾、失禁垫、床垫、女性护垫和内裤衬垫。
在一个实施例中,第一衬底包括刚性材料并且第二衬底包括可挠性材料。“刚性材料”为响应于施加力抗拒变形的材料。如本文所用,“可挠性材料”为相较于前述刚性材料对变形具有较小阻力的材料。换句话说,相较于刚性材料,可挠性材料呈现更大可弯性或可挠性。
本公开提供另一种物品。在一个实施例中,物品包括包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底、包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底。粘着剂组合物位于第一衬底与第二衬底之间。粘着剂组合物包含(A)嵌段复合物、(B)基于丙烯的聚合物、(C)增粘剂和(D)蜡。粘着剂组合物以10.0MPa到15.0MPa的搭接剪切强度使第一衬底结合到第二衬底。
第一衬底和第二衬底可为如本文先前公开的任何衬底。第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物可为如本文先前公开的任何对应的第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物。
关于粘着剂组合物,BCC、增粘剂和蜡可为如本文先前公开的任何对应的BCC、增粘剂和蜡。本质上,第二种物品含有用于粘着剂组合物中组分(B)的基于丙烯的聚合物,相对于用于如先前所述的物品中所论述的组分(B)的基于乙烯的聚合物。
4.基于丙烯的聚合物
粘着剂组合物除BCC、增粘剂和蜡以外还包括基于丙烯的聚合物。基于丙烯的排除基于乙烯的聚合物存在于粘着剂组合物中(除了含有基于乙烯的聚合物的BCC)。基于丙烯的聚合物以按粘着剂组合物的总重量计10重量%、或15重量%、或20重量%、或25重量%、或30重量%,到35重量%、或40重量%、或45重量%、或50重量%、或55重量%、或60重量%的量存在于粘着剂组合物中。
示例性的基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物、丙烯互聚物以及聚丙烯的反应器共聚物(RCPP),其可含有约1到约20重量%的乙烯或4到20个碳原子的α-烯烃共聚单体(例如C2和C4-C10α-烯烃)。基于丙烯的互聚物可为无规或嵌段共聚物,或基于丙烯的三元共聚物。示例性的、用于与丙烯聚合的共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环已烷和苯乙烯。示例性的共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
示例性的基于丙烯的互聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。
任选地,基于丙烯的聚合物包括具有至少两个双键的单体,如二烯或三烯。示例性的二烯和三烯共聚单体包括7-甲基-1,6-辛二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;5,7-二甲基-1,6-辛二烯;3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯;6-甲基-1,5庚二烯;1,3-丁二烯、1,6-庚二烯;1,7-辛二烯;1,8-壬二烯;1,9-癸二烯;1,10-十一碳二烯;降冰片烯;四环十二碳烯;或其混合物。示例性实施例包括丁二烯、己二烯和/或辛二烯。实例包括1,4-己二烯;1,9-癸二烯;4-甲基-1,4-己二烯;5-甲基-1,4-己二烯;二环戊二烯;和5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。
其它不饱和共聚单体包括例如1,3-戊二烯、降冰片二烯和二环戊二烯;C8-40乙烯基芳香族化合物包括苯乙烯、邻、间和对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯萘;以及经卤素取代的C8-40乙烯基芳香族化合物,如氯苯乙烯和氟苯乙烯。
示例性的基于丙烯的聚合物通过在所属领域技术内的方法形成,例如,使用单一位点催化剂(茂金属或限制几何构型)或齐格勒纳塔催化剂。示例性的、聚丙烯聚合物包括KS 4005聚丙烯共聚物(可预先获自苏威);KS 300聚丙烯三元共聚物(可预先获自苏威);可获自出光的L-ModuTM聚合物,以及可获自陶氏化学公司的VERSIFYTM聚合物。丙烯和共聚单体(如乙烯或α-烯烃单体)可在所属领域技术内的条件下聚合,例如,如由Galli,等人,《应用高分子化学(Angew.Macromol.Chem.)》,第120卷,73(1984)中所公开,或如由E.P.Moore,等人在《聚丙烯手册(Polypropylene Handbook)》,Hanser Publishers,纽约(New York),1996,尤其第11-98页中所公开的。
基于丙烯的聚合物在350℉/177℃下的布洛克菲尔德粘度可大于50,000厘泊(cP)(例如小于15,000cP和/或小于10,000cP),如使用布洛克菲尔德粘度计所测量。举例来说,基于丙烯的共聚物的布洛克菲尔德粘度为1000cP到19,000cP,1000cP到15,000cP,1000cP到12,000cP,1000cP到10,000cP和/或5,000cP到10,000cP。基于丙烯的互聚物的熔体流动速率(MFR)为5到3000g/10min,或50到3000g/10min,或200到2000g/10min,或200到1000g/10min,或200到500g/10min。
基于丙烯的聚合物的平均摩尔质量可为小于100,000克/摩尔,小于90,000克/摩尔,小于85,000克/摩尔和/或小于80,000克/摩尔。举例来说,平均摩尔质量可为15,000克/摩尔到90,000克/摩尔(例如30,000克/摩尔到90,000克/摩尔,40,000克/摩尔到90,000克/摩尔,50,000克/摩尔到90,000克/摩尔,60,000克/摩尔到90,000克/摩尔,60,000克/摩尔到80,000克/摩尔和/或70,000克/摩尔到80,000克/摩尔)。
基于丙烯的聚合物的密度可为0.900g/cc或小于0.900g/cc。举例来说,基于丙烯的共聚物的密度为0.850g/cc到0.900g/cc,0.860g/cc到0.895g/cc,0.870g/cc到0.890g/cc,0.850g/cc到0.880g/cc,0.850g/cc到0.870g/cc和/或0.860g/cc到0.870g/cc。在一个示例性实施例中,基于丙烯的聚合物的密度为0.870g/cc到0.900g/cc。
基于丙烯的聚合物的熔融温度(Tm)可典型地小于120℃,并且熔化热(Hf)典型地小于70焦耳每克(J/g),如通过美国专利第7,199,203号中描述的差示扫描热量测定(DSC)所测量。
丙烯类互聚物的窄分子量分布(MWD)可为例如小于或等于4,或小于或等于3.5,小于或等于3和/或小于或等于2.5。窄MWD的基于丙烯的聚合物通过所属领域技术内的方法形成。窄MWD的基于丙烯的聚合物可有利地通过减粘裂化或通过使用单一位点催化制造反应器级(非减粘裂化)、或通过两种方法来提供。
基于丙烯的聚合物可为反应器级、经减粘裂化、支化或偶联以提供增大的成核和结晶速率。术语“偶联”在本文中用以指丙烯类聚合物,其经流变改性,使得它们在挤出期间(例如紧接着在环形模具之前的挤出机中)呈现熔融聚合物对流动的阻力的变化。而“减粘裂化”是沿链断裂的方向,“偶联”是沿交联或组网的方向。作为偶联的一个实例,将偶联剂(例如叠氮化物化合物)添加到相对高熔体流动速率的聚丙烯聚合物,使得在挤出之后,所得聚丙烯聚合物组合物获得基本上比初始熔体流动速率低的熔体流动速率。
基于丙烯的聚合物可包括丙烯/α-烯烃互聚物(例如丙烯/α-烯烃共聚物),其特征为具有基本上全同立构丙烯序列。“基本上全同立构丙烯序列”意指具有通过13C NMR测量的大于0.85;在替代方案中大于0.90;在另一个替代方案中大于0.92;并且在另一个替代方案中大于0.93的全同立构三元组(mm)的序列。全同立构三元组在所属领域中是众所周知的并且描述于例如美国专利案第5,504,172号和国际公开案第WO 2000/001745号中,其指通过13C NMR光谱测定,关于共聚物分子链中的三元组单元的全同立构序列。
示例性的基于丙烯的聚合物包括VERSIFYTM聚合物(陶氏化学公司)和VISTAMAXXTM聚合物(埃克森美孚化学公司)、LICOCENETM聚合物(科莱恩)、EASTOFLEXTM聚合物(伊士曼化学公司)、REXTACTM聚合物(亨斯迈(Hunstman))、L-Modu聚合物(出光)和VESTOPLASTTM聚合物(德固赛(Degussa))。
在一个实施例中,基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯共聚物,其具有以下性质中的一个、一些或全部:
(i)密度为0.860g/cc,或0.870g/cc,或0.875g/cc,或0.880g/cc;
(ii)熔融来自速率(MFR)为10g/10min,或15g/cc分钟到20g/10min,或25g/10min,或30g/10min;和
(iii)熔点Tm为80℃,或82℃,或84℃到86℃,或88℃。
在一个实施例中,用于粘着剂组合物的基于丙烯的聚合物为VERSIFYTM 4200,其可获自陶氏化学公司。
在一个实施例中,粘着剂组合物包括具有以下的BCC
(i)包括丙烯的硬聚合物;
(ii)包括乙烯的软聚合物;和
(iii)具有软嵌段和硬嵌段的嵌段共聚物,嵌段共聚物的硬嵌段具有与硬聚合物(i)相同的组成并且嵌段共聚物的软嵌段具有与软聚合物(ii)相同的组成。
在一个实施例中,粘着剂组合物包括具有以下的BCC
(i)30重量%到70重量%包含超过90摩尔%丙烯的硬聚合物;
(ii)30重量%到70重量%包含超过60摩尔%乙烯的软聚合物;和
(iii)嵌段共聚物。
在一个实施例中,粘着剂组合物的BCC包括具有50/50软嵌段/硬嵌段比率的嵌段共聚物(iii),软嵌段包含大于或等于65重量%的乙烯并且硬嵌段包含1重量%到6重量%的乙烯。
在一个实施例中,粘着剂组合物包括
(A)1重量%到15重量%的嵌段复合增容剂;
(B)30重量%到50重量%的基于丙烯的聚合物;
(C)15重量%到25重量%的增粘剂;和
(D)20重量%到40重量%的蜡。
在一个实施例中,粘着剂组合物包括
(A)2重量%到10重量%的嵌段复合增容剂;
(B)30重量%到40重量%的基于丙烯的聚合物;
(C)17重量%到22重量%的增粘剂;和
(D)30重量%到35重量%的蜡。
5.物品
具有在粘着剂组合物中的基于丙烯的聚合物的本发明物品包括以粘着剂组合物的方式结合到第二衬底的第一衬底。物品可为如本文先前公开的任何物品。本发明粘着剂组合物以10.0MPa、或11.0MPa、或12.0MPa、或13.0MPa到14.0MPa或15.0MPa的搭接剪切强度使第一衬底粘合到第二衬底。
对于具有在粘着剂组合物中的基于丙烯的聚合物的本发明物品,衬底可为如本文先前公开的对应物件的组件(或子组件)。物件可包括如本文先前公开的每一对应衬底中除基于丙烯的聚合物之外存在的材料。
借助于实例而非限制,提供本发明的实例。
实例
测试方法
搭接剪切力测试根据ISO 4587测量并且利用以下程序。样本在拉伸测试机中测试。样本由通过本发明粘着剂组合物结合在一起的两个刚性的基于丙烯的聚合物衬底组成。结合面积为两个衬底的重叠面积,所述结合面积的尺寸为2cm×2mm×1mm厚度。粘着使用INSTRON测试机测量。搭接剪切强度通过造成粘着失效以及接合和结合的衬底分离的最大力测定(以兆帕为单位,MPa)。
在各向同性材料的情况下对于每一样品至少测试五个样本。记录和报告来自五个样本的测试结果的平均值。
使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量分子量分布(MWD)。具体来说,使用常规GPC测量法来测定聚合物的重量平均分子量(Mw)和数量平均分子量(Mn)并且测定MWD(其被计算为Mw/Mn)。样品用高温GPC仪器(聚合物实验室公司(Polymer Laboratories,Inc.)型号PL220)分析。所述方法使用众所周知的基于流体动力学体积的概念的通用校准方法,并且使用窄聚苯乙烯(polystyrene,PS)标准与四个混合的A 20μm柱(来自安捷伦(Agilent)(以前是聚合物实验室公司)的PLgel混合的A)一起进行校准。在140℃的系统温度下进行操作。以在1,2,4-三氯苯溶剂中“2mg/mL”浓度制备样品。流动速率是1.0mL/min,并且注射大小是100微升。
如所论述,分子量测定值通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准(来自聚合物实验室(Polymer Laboratories))以及其洗脱体积来进行推断。等效聚乙烯分子量通过使用聚乙烯和聚苯乙烯的适当马克-霍温克(Mark-Houwink)系数(如由Williams和Ward在《聚合物科学期刊(Journal of Polymer Science)》,聚合物快报(Polymer Letters),第6卷,(621)1968中所述)导出以下方程式来测定:
M聚乙烯=a×(M聚苯乙烯)b。
在这一方程式中,a=0.4316并且b=1.0(如Williams和Ward,聚合物科学期刊,聚合物快报,6,621(1968)中所述)。使用威斯克泰(VISCOTEK)TriSEC软件3.0版本执行聚乙烯当量分子量计算。
差示扫描量热法(DSC)用于测量聚合物(例如基于乙烯的(PE)聚合物)中的结晶度。称出约5到8mg聚合物样品并且将其置于DSC盘中。将盖子在盘上卷边以确保封闭的氛围。将样品盘放置于DSC单元中,并且接着以约10℃/min的速率加热,对于PE,加热到180℃的温度(对于聚丙烯或“PP”,230℃)。使样品保持在这一温度下三分钟。随后,对于PE以10℃/min的速率将样品冷却到-60℃(对于PP冷却到-40℃),并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/min的速率加热样品,直到完全熔融(第二次加热)为止。结晶度%通过将由第二次加热曲线测定的熔化热(Hf)除以292J/g(对于PE)的理论熔化热(对于PP,165J/g)并且将这一数量乘以100来计算(例如结晶度%=(Hf/292J/g)×100(对于PE))。
除非另外说明,否则每种聚合物的熔点(Tm)是由第二加热曲线来测定(峰值Tm),并且结晶温度(Tc)是由第一冷却曲线来测定(峰值Tc)。
相对于直线基线在最大热流量处的温度用作熔点。直线基线由熔融开始(高于玻璃化转变温度)以及到熔融峰的结束来构成。温度以10℃/min从室温升高到200℃,在200℃下维持5min,以10℃/min降低到0℃,在0℃下维持5min,并且然后温度以10℃/min从0℃升高到200℃,并且数据取自该第二次加热循环。
高温液相色谱法根据具有较小修改的公布的方法进行(Lee,D.;Miller,M.D.;Meunier,D.M.;Lyons,J.W.;Bonner,J.M.;Pell,R.J.;Shan,C.L.P.;Huang,T.《色谱杂志A(J.Chromatogr.A)》2011,1218,7173)。两个岛津(Shimadzu)(美国马里兰州哥伦比亚)LC-20AD泵分别用于递送癸烷和三氯苯(TCB)。每个泵连接到10:1固定分流器(零件#:620-PO20-HS,美国加利福尼亚州分析科学仪器公司(Analytical Scientific InstrumentsInc.,CA,USA))。根据制造商,所述分流器在0.1mL/min下在H2O中的压降为1500psi。两个泵的流动速率均设定在0.115mL/min。在分流之后,癸烷和TCB的次流为0.01mL/min,通过对所收集的溶剂称重超过30min来测定。所收集的洗脱液的体积通过所述溶剂在室温下的质量和密度来确定。次流递送到HTLC柱进行分离。主流传送回溶剂储存器。在分流器之后连接50μL混合器(岛津),以混合来自岛津泵的溶剂。经混合的溶剂然后递送到Waters(美国马萨诸塞州米尔福德(Milford,MA,USA))GPCV2000的烘箱中的注射器中。HypercarbTM柱(2.1×100mm,5μm粒度)连接于所述注射器与10端口VICI阀(美国德克萨斯州休斯顿(Houston,TX,USA))之间。阀配备有两个60μL样品环。阀用于将洗脱剂从第一尺寸(D1)HTLC柱连续地取样到第二尺寸(D2)SEC柱。将Waters GPCV2000的泵及PLgel RapidTM-M柱(10×100mm,5μm粒度)连接到D2尺寸排阻色谱法(SEC)的VICI阀。对于连接使用对称配置,如文献(van derHorst,A.;Schoenmakers,P.J.《色谱杂志A》2003,1000,693)中所述。在SEC柱之后连接双角度光散射检测器(PD2040,美国加利福尼亚州圣克拉拉的安捷伦(Agilent,Santa Clara,CA,USA))和IR5推断吸收检测器用于测量浓度、组成和分子量。
HTLC的分离
通过在160℃下温和地振荡小瓶2小时将大约30mg溶解于8mL癸烷中。癸烷含有400ppm BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲苯酚)作为自由基清除剂。然后将样品小瓶转移到GPCV2000的自动取样器用于注射。在整个分离过程中,自动进样器、注射器、Hypercarb和PLgel柱两者、10端口VICI阀以及LS和IR5检测器检测器温度均维持在140℃下。
在注射之前的初始条件如下。HTLC柱的流动速率为0.01mL/min。D1Hypercarb柱中的溶剂组成为100%癸烷。SEC柱在室温下的流动速率为2.51mL/min。D2 PLgel管柱中的溶剂组成为100%TCB。在整个分离过程中,D2SEC柱中的溶剂组成不变。
将311-μL样品溶液等分试样注射到HTLC柱中。注射触发如下所述的梯度:
0-10min,100%癸烷/0%TCB;
10-651min,TCB从0%TCB以线性方式增加至80%TCB。
注射还触发使用EZChromTM色谱法数据系统(安捷伦),沿15°角(LS15)收集光散射信号和来自IR5检测器的“量测”和“甲基”信号(IR量测和IR甲基)。通过SS420X模/数转换器将来自检测器的模拟信号转换成数字信号。收集频率为10Hz。注射还触发10端口VICI阀的开关。阀的开关由来自SS420X转换器的继电器信号控制。每3min开关一次阀。收集0min到651min的色谱图。每个色谱图由651/3=217SEC色谱图组成。
在梯度分离之后,使用0.2mL TCB和0.3mL癸烷来清洗以及再平衡HTLC柱用于下一次分离。这一步骤的流动速率为0.2mL/min,通过连接到混合器的岛津LC-20 AB泵递送。
对于HTLC的数据分析
651min原始色谱图首先展开以得到217SEC色谱图。每个色谱图的2D洗脱体积单位为0mL到7.53mL。然后设定积分限并且对SEC色谱图进行尖峰移除(spike removal)、基线校正和平滑化。该方法类似于常规SEC中的多个SEC色谱图的分批分析。检查所有SEC色谱图的总和以确保峰的左侧(积分上限)及右侧(积分下限)均在基线零处。否则,调节积分限i,重复所述方法。
1到217的每个SEC色谱图n得到X-Y对HTLC色谱图,其中n为洗脱份数目:
Xn=洗脱体积(mL)=D1流动速率×n×t开关
其中t开关=3min为10端口VICI阀的开关时间。
以上等式使用IR测量信号作为实例。所得HTLC色谱图显示分离的聚合组分的浓度随洗脱体积而变。归一化的IR测量HTLC色谱图在图1中展示,其中由dW/dV表示的Y意指相对于洗脱体积归一化的重量分率。
此外从IR甲基和LS15信号获得X-Y对数据。IR甲基/IR量测的比率用于计算校准之后的组成。在校准之后,LS15/IR测量的比率用于计算重量平均分子量(Mw)。
校准遵循Lee等人同上文献的程序。高密度聚乙烯(HDPE)、全同立构聚丙烯(iPP)和丙烯含量为20.0重量%、28.0重量%、50.0重量%、86.6重量%、92.0重量%,95.8重量%P的乙烯-丙烯共聚物用作IR甲基/IR量测校准的标准物。标准物的组成通过NMR测定。通过SEC与IR5检测器来运行标准物。绘制标准物的所得IR甲基/IR测量比率作为其组成的函数,得到校准曲线。
HDPE参考用于常规LS15校准。参考物的Mw通过GPC用LS及RI(折射率)检测器预先测定为104.2kg/mol。GPC使用NBS 1475作为GPC中的标准物。通过NIST,所述标准物的检定值为52.0kg/mol。在160℃下,将7mg到10mg之间的标准物溶解于8-mL癸烷中。将溶液注入在100%TCB中的HTLC柱中。在恒定100%TCB下以0.01mL/min洗脱聚合物。因此,在HTLC柱空隙体积处出现聚合物的峰值。校正常数Ω由总LS15信号(ALS15)和总IR测量信号(AIR,测量)测定:
然后将实验LS15/IR测量比率经由Ω转换成Mw。
借助于实例,三个HTLC色谱图在图1中展示。长-短-长-短点线色谱图为BCC1。实线为iPP与TAFMERTM P-0280(MI为3.2的乙烯/α-烯烃共聚物产物,可获自三井化学(MitsuiChemicals))的共混物的色谱图。细的长-长点线为VERSIFYTM2400(可获自陶氏化学公司的丙烯-乙烯共聚物)与TAFMERTM P-0280的共混物的色谱图。粗虚线为iPP、VERSIFYTM 2400与TAFMERTM P-0280的化学组合物对其对应的峰值洗脱体积的线性回归拟合。应注意,VERSIFYTM 2400具有两个峰。主峰的组成和洗脱体积用于线性拟合。三种聚合物均具有超过80,000道尔顿的Mw。
微观结构折射率估算:在聚合物的基于吸附的溶剂梯度相互作用色谱法(SGIC)分离中,嵌段共聚物比相同化学组成的无规共聚物稍后洗脱(Brun,Y.;Foster,P.《分离科学杂志(J.Sep.Sci.)》2010,33,3501)。具体地说,用于微观结构折射率估算的材料分成两种洗脱份,即,相同化学组成的无规共聚物和嵌段共聚物。早期洗脱的洗脱份,即,第一洗脱份,指示无规共聚物的相对较高存在。后期洗脱的组分,即,第二洗脱份,指示嵌段共聚物的相对较高存在。微观结构折射率定义为:
其中wn为洗脱份n的重量分率。Compn,无规为从线性校准曲线(图1中的粗虚线)导出的洗脱份n的化学组成(重量%P)。在4.56mL处曲线到达0重量%P并且在1.65mL处到达100重量%P。组成超出4.56mL被认为是0重量%P。在1.65mL之前组成被认为是100重量%P。Compn,样品为从样品测量的洗脱份n的化学组成(重量%P)。
13C NMR样品通过将大致2.6g四氯乙烷-d2/邻二氯苯(0.025M,于乙酰基丙酮酸铬(弛豫剂)中)的50/50混合物添加到含0.2g样品的10mm NMR管中制备。通过加热所述管和其内含物到150℃而使样品溶解并且均质化。使用配备有Bruker Dual DUL高温CryoProbe的Bruker 400MHz光谱仪收集数据。使用每数据文件160次扫描获取数据,在样品温度为120℃的情况下6秒脉冲重复重复延迟。使用25,000Hz的光谱宽度和32K数据点的文件大小进行获取。
通过ASTM D3236(其以引用的方式并入本文中)使用配备有抛弃式铝样品室的布洛克菲尔德实验室DVII+粘度计测定熔融粘度。一般来说,使用适用于测量30到100,000厘泊(cP)范围内的粘度的SC-31转子。如果粘度在此范围之外,那么应该使用适用于聚合物的粘度的替代性转子。使用切割刀片将样品切割成足够小以放入25.4mm宽、127mm长的样品室中的块片。向抛弃式管中馈入8-9克聚合物。将样品置于腔室中,又将腔室插入布洛克菲尔德加热器中并用弯尖嘴钳锁定在位置上。样品腔室底部具有配合布洛克菲尔德加热器底部的槽口,以确保转子插入和旋转时使腔室不能转动。将样品加热到所要温度(177℃/350℃)。降低粘度计装置,并且将转子浸没到样品腔室中。继续降低,直到粘度计上的支架对准加热器。打开粘度计并设定成使转矩读数在40到70%范围内的剪切速率。每分钟获取一次读数,持续约15分钟,或者直到值稳定为止,此时记录最终读数。结果以厘泊为单位(cP)报告。
拉伸性质使用ASTM D-638测量,其涵盖在预处理、温度、湿度和测试机速度的限定条件下测试时测定呈标准哑铃形测试样本形态的塑料的拉伸性质。在各向同性材料的情况下对于每一样品至少测试五个样本。根据实施D618的程序A调节所有测试样本。在用于调节的相同温度和湿度下进行测试。随后使用测径规测量样品尺寸。使用测试机(如INSTRONTM)通过将样本放置在测试机的夹具内来检测压力作为伸长率的函数,注意使样本的长轴与夹具对准。材料的模量由应力-应变曲线的线性部分的斜率来测定,所述曲线使用B-2级或更好的伸长计来测定。对于大部分塑料,这一线性部分极小,极迅速地产生,并且必须自动记录。拉伸强度通过将最大负载(以牛顿(磅-力)为单位)除以样本测量长度区段中的平均初始截面积(以平方米(平方英寸)为单位)来计算。%断裂伸长率通过在样本断裂的时刻读取来延伸(测量长度的变化)来计算。将延伸除以初始测量长度并且乘以100。
聚丙烯当量分子量计算使用威斯克泰(Viscotek)TriSEC软件3.0版执行。
纤维撕裂(%)黏着剂的%纤维撕裂(FT)使用Inland波纹纸板根据规范化方法来测定。将一滴黏着剂使用Olinger结合测试仪涂覆到纸板试片(5×6cm)上并且将第二个试片迅速放置在粘着剂之上。施加轻指压约3秒以在原位固定结合。样品在室温和50%相对湿度下经调节至少4小时。随后,样品在测试温度下经调节5小时到24小时。样品(n=5)经手动拉开,并且记录失效模式(纤维撕裂、内聚失效、黏着剂失效)。
凝胶穿透色谱(GPC)系统由聚合物实验室PL-210型或聚合物实验室PL-220型仪器组成。色谱柱和传送室在140℃下操作。使用三根聚合物实验室(Polymer Laboratories)的10微米混合B管柱。溶剂是1,2,4三氯苯。制备浓度为50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中0.1克聚合物的样品。通过在160℃下轻轻搅拌2小时制备样品。所用注射体积是100微升,并且流动速率是1.0ml/min。
GPC柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准品执行,其分子量在580到8,400,000的范围内,以6种“混合液”混合物形式排列,并且个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准物购自聚合物实验室(英国什罗普郡(Shropshire,UK))。制备聚苯乙烯标准品,对于分子量等于或大于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.025克,并且对于分子量小于1,000,000为于50毫升溶剂中含0.05克。在轻轻搅拌下,在80℃下溶解聚苯乙烯标准物30分钟。首先运行窄标准品混合物,并且按最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下方程式(如Williams和Ward,《聚合物科学杂志,聚合物快报》,6,621(1968)中所描述),将聚苯乙烯标准品峰值分子量转化为聚乙烯分子量:
M聚丙烯=0.645(M聚苯乙烯)。
材料
催化剂([[rel-2',2”'-[(1R,2R)-1,2-环己烷二基双(亚甲基氧基-kO)双[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1'-联二苯]-2-醇根基-kO]](2-)]二甲基-铪)和助催化剂-1,四(五氟苯基)硼酸酯的甲基二(C14-18烷基)铵盐的混合物,通过长链三烷基胺(ArmeenTM M2HT,购自阿克苏-诺贝尔公司(Akzo-Nobel,Inc.))、HCl和Li[B(C6F5)4]的反应制备,基本上如公开于美国专利第5,919,9883号实例2中,其购自博尔德科学(Boulder Scientific)并且不经进一步纯化即使用。
CSA-1(二乙基锌或DEZ)和助催化剂-2(改性甲基铝氧烷(MMAO))购自阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)并且不经进一步纯化即使用。
使用串联的两个连续搅拌槽反应器(CSTR)制备嵌段复合增容剂。每一反应器都充满液体并且设定成在稳态条件下操作。单体、溶剂、催化剂-1、助催化剂-1、助催化剂-2和CSA-1根据表1中概述的方法条件流动到第一反应器中。如表1中所描述的第一反应器内含物串联流动到第二反应器。将附加催化剂-1、助催化剂-1和助催化剂-2添加到第二反应器。
表1.嵌段复合增容剂(BCC1)的工艺条件
条件 | 第1反应器(RX1) | 第2反应器(RX2) |
反应器控制温度(℃) | 105 | 117.1 |
溶剂进料(lb/hr) | 475.89 | 576.37 |
丙烯进料(lb/hr) | 30.37 | 82.45 |
乙烯进料(lb/hr) | 57.47 | 4.77 |
反应器丙烯浓度(g/L) | 2.1 | 2.43 |
氢进料(sccm) | 0 | 0 |
催化剂流速(lb/hr) | 0.47 | 1.48 |
催化剂浓度(ppm) | 250.01 | 250.01 |
助催化剂-1流速(lb/hr) | 0.46 | 1.48 |
助催化剂-1浓度(ppm) | 2343.32 | 2343.32 |
助催化剂-2流速(lb/hr) | 0.53 | 0.28 |
助催化剂-2浓度(ppm) | 994.69 | 1995.48 |
DEZ流速(lb/hr) | 3.00 | 0 |
DEZ浓度(ppm) | 49993.59 | 0 |
参考上文,BCC1包括(i)丙烯/乙烯共聚物(硬)、(ii)乙烯/丙烯共聚物(软)和(iii)包含具有在表2中展示的所设计组成的硬嵌段和软嵌段的EP-PE二嵌段复合物。
表2.所设计的BCC1组成
RX1重量% | RX2重量% | RX1重量%C2 | RX2重量%C2 |
50 | 50 | 65 | 6 |
图1中,长-短-长-短点线HTLC色谱图表示BCC1。实线色谱图表示iPP与TafmerTM P-0280的共混物。细的长-长点线色谱图表示VersifyTM 2400与TafmerTM P-0280的共混物。粗虚线来源于iPP、VERSIFYTM 2400与TAFMERTM P-0280的化学组合物对其对应的峰值洗脱体积的线性回归拟合。对于BCC1,由BCC1的线上组成(online composition)比来源于线性回归拟合的那些组成的比率所计算的微观结构折射率为1.2。
表3.BCC1的HTLC表征
BCC1的性质提供于下文表4中。
表4.BCC1、BCC2的性质
用于实例中的材料提供于下文表5中。
表5-用于热熔融组合物的其他材料
实例1-具有基于乙烯的聚合物的粘着剂组合物
将BCC1与乙烯-辛烯无规共聚物(ENGAGETM 8407)共混。粘着剂(Eastotac H100W)和蜡(萨索尔H1)也用于实例1的调配物中。将用于黏着剂组合物的组分称重到铝中并且在200℃的烘箱中预加热一小时。随后将罐中的组分用Paravisc式混合器头部以100rpm在180℃下于加热块中混合半小时。
在实例A-2(ENGAGE 8407以及10%BCC1)中,在BCC1存在下与比较样品A-0相比展现搭接剪切强度的至多120%的增加。
比较粘着剂组合物中聚合物和BCC的MI,BCC1的MI为30,其与ENGAGE 8407相同(MI30)。在将BCC1以5重量%和10重量%添加到ENGAGE 8407黏着剂时,粘着剂组合物的粘度仍不变(将比较样品A-0与实例A-1和A-2比较)。在BCC1的存在下观测到粘着改进,其并不归因于任何分子量效果。不受具体理论束缚,相信粘着改进是衬底和含有BCC1的粘着剂组合物之间改进的亲和力的结果。相信BCC1在介面处充当基于丙烯的聚合物衬底和乙烯共聚物之间的增容剂,否则的话其为彼此不相容的。
表6.对于具有萨索尔蜡的基于乙烯-辛烯共聚物得黏着剂的BCC1效果
*比较样品
实例2-具有基于丙烯的聚合物的粘着剂组合物
将BCC1与丙烯-乙烯无规共聚物(VERSIFYTM 4200)共混。萨索尔蜡(样品D-1到D-9)和聚丙烯蜡(样品D-4-1到D-9-1)用于表7中不同的粘着剂组合物。BCC1在具有萨索尔和PP蜡两者的所有调配物中改进聚丙烯衬底上的粘着性。最佳化结合属性在具有40重量%VERSIFY 4200、10重量%BCC1和30重量%聚丙烯蜡的样品D-6-1中获得。与含有聚乙烯蜡的黏着剂相比较,具有MAH官能化聚丙烯蜡(AC596P)的粘着剂组合物展示更好的粘着性。不受具体理论束缚,差异来自具有MAH官能化聚丙烯蜡的衬底的更好的湿润和MAH官能化聚丙烯蜡和丙烯-乙烯共聚物之间更好的相容性。
表7.对于基于丙烯-乙烯共聚物的黏着剂的BCC1效果。
*比较样品
尤其期望的是,本发明不限于本文中所含有的实施例和说明,而是包括那些实施例的修改形式,所述修改形式包括在所附权利要求书范围内出现的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。
Claims (16)
1.一种物品,包含:
包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底;
包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底;和
位于所述第一衬底与所述第二衬底之间的粘着剂组合物,所述粘着剂组合物包含
(A)嵌段复合增容剂,
(B)基于乙烯的聚合物,
(C)增粘剂,和
(D)蜡;
其中所述粘着剂组合物以33.0MPa到80.0MPa的搭接剪切强度将所述第一衬底粘合到所述第二衬底。
2.根据权利要求1所述的物品,其中所述第一基于丙烯的聚合物和所述第二基于丙烯的聚合物各自为丙烯均聚物。
3.根据权利要求1到2中任一项所述的物品,其中所述嵌段复合增容剂包含:
(i)包括丙烯的硬聚合物;
(ii)包括乙烯的软聚合物;和
(iii)具有软嵌段和硬嵌段的嵌段共聚物,所述嵌段共聚物的所述硬嵌段具有与所述硬聚合物(i)相同的组成并且所述嵌段共聚物的所述软嵌段具有与所述软聚合物(ii)相同的组成。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的物品,其中所述嵌段复合增容剂包含:
(i)30重量%到70重量%包含超过90重量%丙烯的硬聚合物;
(ii)30重量%到70重量%包含超过60重量%乙烯的软聚合物;和
(iii)嵌段共聚物。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的物品,其中所述嵌段共聚物(iii)包含50/50软嵌段/硬嵌段比率,所述软嵌段包含大于或等于65重量%的乙烯并且所述硬嵌段包含1重量%到10重量%的乙烯。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的物品,其中所述粘着剂组合物包含
(A)1重量%到15重量%的所述嵌段复合增容剂;
(B)25重量%到50重量%的所述基于乙烯的聚合物;
(C)30重量%到50重量%的增粘剂;和
(D)10重量%到30重量%的蜡。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的物品,其中所述粘着剂组合物包含
(A)2重量%到10重量%的所述嵌段复合增容剂;
(B)30重量%到40重量%的基于乙烯的聚合物;
(C)35重量%到45重量%的增粘剂;和
(D)15重量%到25重量%的蜡。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的物品,其中所述基于乙烯的聚合物(B)为乙烯/辛烯共聚物。
9.一种物品,包含:
包含第一基于丙烯的聚合物的第一衬底;
包含第二基于丙烯的聚合物的第二衬底;和
位于所述第一衬底与所述第二衬底之间的粘着剂组合物,所述粘着剂组合物包含
(A)嵌段复合增容剂,
(B)基于丙烯的聚合物,
(C)增粘剂,和
(D)蜡;
其中所述粘着剂组合物以10.0MPa到15.0MPa的搭接剪切强度将所述第一衬底结合到所述第二衬底。
10.根据权利要求9所述的物品,其中所述第一基于丙烯的聚合物和所述第二基于丙烯的聚合物各自为丙烯均聚物。
11.根据权利要求9到10中任一项所述的物品,其中所述嵌段复合增容剂包含:
(i)包括丙烯的硬聚合物;
(ii)包括乙烯的软聚合物;和
(iii)具有软嵌段和硬嵌段的嵌段共聚物,所述嵌段共聚物的所述硬嵌段具有与所述硬聚合物(i)相同的组成并且所述嵌段共聚物的所述软嵌段具有与所述软聚合物(ii)相同的组成。
12.根据权利要求9到11中任一项所述的物品,其中所述嵌段复合增容剂包含
(i)30重量%到70重量%包含超过90摩尔%丙烯的硬聚合物;
(ii)30重量%到70重量%包含超过60重量%乙烯的软聚合物;和
(iii)所述嵌段共聚物。
13.根据权利要求11到12中任一项所述的物品,其中所述嵌段共聚物(iii)包含50/50软嵌段/硬嵌段比率,所述软嵌段包含大于或等于65重量%的乙烯并且所述硬嵌段包含1重量%到10重量%的乙烯。
14.根据权利要求9到13中任一项所述的物品,其中所述粘着剂组合物包含
(A)1重量%到15重量%的所述嵌段复合增容剂;
(B)30重量%到50重量%的所述基于丙烯的聚合物;
(C)15重量%到25重量%的增粘剂;和
(D)20重量%到40重量%的蜡。
15.根据权利要求9到14中任一项所述的物品,其中所述粘着剂组合物包含
(A)2重量%到10重量%的所述嵌段复合增容剂;
(B)30重量%到40重量%的所述基于丙烯的聚合物;
(C)17重量%到22重量%的增粘剂;和
(D)30重量%到35重量%的蜡。
16.根据权利要求9到15中任一项所述的物品,其中所述基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯共聚物。
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