KR20120107078A - 비간섭 분자 스카폴드 내에 상 변화 성분을 함유하는 온도 변화 조성물을 포함하는 티슈 제품 - Google Patents

비간섭 분자 스카폴드 내에 상 변화 성분을 함유하는 온도 변화 조성물을 포함하는 티슈 제품 Download PDF

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스코트 더블유. 웬젤
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킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
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Abstract

미용 티슈와 같은 와이핑 제품이 사용자의 피부에 접촉했을 때, 냉각 느낌을 제공할 수 있는 온도 변화 조성물을 함유한다. 상기 온도 변화 조성물은 상 변화 재료 및 비간섭 분자 스카폴드를 포함한다. 일 구현으로, 상기 상 변화 재료는 상대적으로 높은 융해열을 가질 수 있다. 상 변화를 겪을 때, 상기 상 변화 재료는 열을 흡수하고 사용자의 피부에 냉각 느낌이나 시원한 느낌을 제공한다.

Description

비간섭 분자 스카폴드 내에 상 변화 성분을 함유하는 온도 변화 조성물을 포함하는 티슈 제품{TISSUE PRODUCTS INCLUDING A TEMPERATURE CHANGE COMPOSITION CONTAINING PHASE CHANGE COMPONENTS WITHIN A NON-INTERFERING MOLECULAR SCAFFOLD}
다양한 의료 및 화장 제품은 다양한 이점을 제공하기 위해서 피부에 적용된다. 이러한 제품은, 예를 들어 로션, 크림, 보습제 등을 포함할 수 있다. 몇몇의 환경에서, 제품은 피부에 적용되면 냉각 느낌 또는 시원한 기분을 제공하도록 의도된다. 일반적으로, 기존의 제품은 피부 냉각제를 다른 기재와 조합함으로써 피부 냉각을 제공한다.
피부에 시원한 느낌을 부여하는 몇 가지의 상이한 수단이 있는데, 여기에는 증발, 감각 신경 성분, 또는 상 변화제와 같은 열역학적 제제를 이용하는 것이 포함된다. 냉각제의 일례는 온도를 감지하는 인체 내의 신경 말단에 대한 생리적 또는 감각신경 효능의 형태로 냉각을 제공하는 멘톨이다. 멘톨로부터의 시원한 느낌은 증발 잠열로 인한 것이 아니라, 신경 말단에서의 냉각 수용체에 대한 직접적인 자극의 결과인 것으로 여겨진다.
시원함을 부여하는 상 변화제의 사용은, 예를 들어 "시원한 감각을 위한 화장품 성분과 방법(Cosmetic Compositions and Methods for Sensory Cooling)"이라는 명칭의 PCT 국제출원 WO 2006/007564호에서 논의되며, 이는 본 명세서에 참조로 편입된다. '564 출원에서, 스킨케어 화장 성분은 애프터-썬(after-sun) 크림 제품, 애프터 쉐이브 제품 및 바디 보습 제품에 사용되도록 의도된 로션의 형태로 기재되어있다. 로션은 피부로부터 열을 흡수하는 로션 성분을 함유함으로써 피부에 시원한 느낌을 주도록 의도된다. 특히, 피부로부터의 열을 흡수하여 용해하는 로션 내에 성분이 함유된다. 그 성분들은 동일한 온도에서 고체를 액체로 변환하기 위해 고체 화학 요소의 질량 단위로 그 용융점에서 흡수되는 열로서 '564 출원에서 정의된 비교적 높은 융해열을 갖는다. '564 출원에서는, 비교적 높은 융해열이 피부에 적용될 때 고체 성분을 용융시키는데 도움을 주도록 피부로부터의 열 흡수를 촉진시켜서 피부 온도를 냉각시키는 것이 기재되어있다. 이러한 접근법은 스킨케어 화장 조성물이 피부에 직접 접촉하고, 상 변화 성분이 피부 자극을 유발할 수 있기 때문에 문제가 있다.
티슈(tissues)에 시원함을 부여하는 상 변화제의 사용은, 예를 들어 "피부에 접촉되었을 때 시원한 느낌을 주는 티슈 제품(Tissue products having a Cooling Sensation When Contacted with Skin)"이라는 명칭의 PCT 특허출원 PCT/IB2009/051515호에 기재되어 있으며, 이는 본 명세서에 참조로 편입된다. '515 출원에서는, 시원한 느낌을 제공하기 위해 티슈 제품의 외부면 상에 별개의 소수성 로션 층을 갖는 건식 티슈 웹의 다수 층들 사이에 상 변화제를 사용한다. 이러한 접근법은 소수성 로션의 성분이 소수성 상 변화제로 이동하고, 그 냉각 성능을 방해할 수 있기 때문에 문제점이 있다. 변형적으로, 상 변화제는 티슈의 외부 상의 로션으로 이동할 수 있어서, 사용 중에 피부 자극을 유발할 수 있다.
상기한 제품들에서, 제품들은 피부와 직접 접촉되도록 의도된다. 따라서, 티슈와 같은 기재 상에 또는 그 내에 상 변화제를 효과적으로 보유하여, 피부에 자극을 주지 않고 피부를 냉각시키는 수단이 요구된다. 또한, 기재 내에 이러한 상 변화제를 함유하고 피부 자극으로부터 보호하면서 자극된 코를 보습, 냉각, 진정시키기 위해 조성물이 코로 전달될 수 있도록 조성물을 함유하는 티슈와 같은 기재가 요구된다.
본 발명은 일반적으로, 피부에 대고 있을 때 시원한 느낌을 제공할 수 있는 건식 와이핑 제품 및 특히 건식 기재에 관한 것이다. 일 구현으로, 예를 들어, 상기 기재는 미용 티슈일 수 있다. 미용 티슈는 사용자의 코에 편안함을 제공하는데 사용될 수 있다. 예를 들어, 일반적인 감기로부터 고통받을 때, 사람의 코는 자극되고 아플 수 있다. 일 구현으로, 본 발명은 사람이 코를 닦을 뿐만 아니라 피부에 자극 없이 시원한 느낌을 주는 편안함과 안도감을 코에 제공하는 티슈 제품에 관한 것이다.
상기 건식 기재는 펄프 섬유 단독 또는 합성 섬유와 함께 적어도 하나의 섬유 웹으로부터 제조된 제품일 수 있다. 비간섭 분자 스카폴드와 함께 상 변화 성분을 포함하는 온도 변화 조성물이 상기 웹의 적어도 일면에 존재한다. 상기 상 변화 성분은 제품을 사용하는 동안 피부를 냉각시키는 건식 티슈 또는 유사 건식 와이핑 제품 내에서 약 20-32℃의 온도에서 상 변화가 일어난다.
상기 온도 변화 조성물에 편입되는 상 변화제는 특정한 적용과 원하는 결과에 따라 달라진다. 예를 들어 상 변화제는 유용성과 소수성 재료를 포함할 수 있다. 상 변화제의 예는 탄화수소, 왁스, 기름, 천연 버터, 지방산, 지방산 에스테르, 제2 염기 산, 제2 염기 에스테르, 1-할로겐화물, 일차 알코올, 방향족 화합물, 무수물, 탄산 에틸렌, 다가 알코올 및 그의 조합을 포함한다. 예를 들어, 일 구현으로, 복수의 상 변화제가 온도 변화 조성물에 편입될 수 있다. 상 변화제의 특정한 예는 트리카프린, 파라핀, 노나데칸, 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 라우릴 락테이트, 라우릴 알코올, 카프릭 산, 카프릴 산, 세틸 바바수에이트, 망고 씨 버터, 데오브로마 카카오 씨 버터, 쉐어버터 오일, Di-C12 -15 알킬푸마레이트, 스테아일 카프릴레이트, 세틸 락테이트, 세틸 아세테이트, C24 -28 알킬 메티콘, 글리세릴 디라우레이트, 스테아라이도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 호호바 에스테르 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
상기 상 변화 성분은 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 99중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 20중량% 내지 약 95중량%, 그리고 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 50중량% 내지 약 90중량%의 양으로 존재할 수 있다.
예시적인 구현으로, 비간섭 분자 스카폴드는 지방 알코올 및 지방산으로부터 선택된 결정질 희석제일 수 있으며, 상기 지방 알코올 및 지방산은 6 내지 약 60 탄소 원자의 사슬 길이를 가지며, 보다 바람직하게 10 내지 약 30 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 것이다. 이러한 지방산의 적절한 일례는 히드록시스테아르산을 포함한다.
다른 구현으로, 비간섭 분자 스카폴드는 폴리에틸렌, 폴리 C10 -30 알킬 아크릴레이트, C8 -22 알킬 아크릴레이트/메타크릴산 가교 폴리머, C8 -22 알킬 아크릴레이트/부틸 디메티콘 메타크릴레이트 코폴리머 및 이의 혼합물로부터 선택된 폴리머이다. 다른 구현으로, 비간섭 분자 스카폴드는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 디블록 코폴리머, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌(S-EB/S-S) 트리블록 코폴리머, 말레산 무수물-그라프트 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, 말레산 무수물-그라프트 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리(스티렌-부타디엔)-폴리부타디엔 블록 코폴리머, 하이드로겐화 라디컬 블록 코폴리머 및 이의 혼합물로부터 선택된 블록 코폴리머일 수 있다.
비간섭 분자 스카폴드는 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 50중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 45중량%, 그리고 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 5중량% 내지 약 40중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 다른 특징 및 관점을 하기에서 더욱 상세하게 기술한다.
당업자에게 최적 형태를 포함하는 본 발명의 모든 가능한 개시내용은 첨부한 도면을 포함하는 본 명세서의 나머지 부분에서 보다 상세하게 기재된다.
도 1은 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품의 일 구현의 사시도이며;
도 2는 도 1에 도시한 와이핑 제품의 단면도이며;
도 3은 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품의 다른 구현의 단면도이며; 그리고
도 4는 본 발명에 따라 제조된 나선형으로 감겨진 화장실용 티슈 제품의 일 구현의 사시도이다.
본 명세서 및 도면에서의 참조부호에 대한 반복된 사용은 본 발명의 동일한 또는 유사한 특징 또는 요소를 나타내도록 의도된다.
본 내용이 단지 예시적인 구현의 설명이며, 본 발명의 보다 광범위한 관점을 제한하는 것으로 의도되지 않음을 당업자는 이해해야 한다.
본 명세서에서 티슈 또는 와이핑 제품을 설명하는데 사용된 "건식(dry)"은, 제품이 그 제품과 일반적으로 관련된 평형상태 수분 이상의 임의의 수분 없이 공급됨을 의미한다. "평형상태 수분(equilibrium moisture)"은 시트가 장기간 주위 조건에 노출될 때 함유하는 수분이다. 시트 내의 평형상태 수분은 동일한 상대습도 및 온도에서 시간 경과에 따라 변화하지 않을 것이다. 건식 제품은 제품의 일상 사용 중에 접하게 되는 대부분의 주위 조건 하에서 일반적으로 15% 미만, 10% 미만, 약 3% 내지 약 8%의 평형상태 수분을 가질 것이다.
본 명세서에 사용된 바와 같은, J/m2으로 나타낸 열 흡수 인자(heat absorption factor)는 J/gram으로 나타낸 냉각 조성물의 융해열 및 gsm으로 나타낸 티슈 제품에 적용된 냉각 조성물의 적용 속도의 곱으로 정의된다.
융해 잠열 및 용융점은 시차 주사 열량측정법(differential scanning calorimetry: DSC)에 의해 측정된다. 본 명세서에 정의된 용융점은 DSC에 의해 측정된 최고 용해 온도를 지칭한다. 샘플은 하기의 실험 절차에 사용된 TA 기구 DSC 2920 모듈레이트 DSC(스탠다드 셀) 상에서 분석될 수 있다: 각각의 재료의 대략 5mg은 0.1mg에 가깝게 측량된다. 샘플은 질소가스(N2) 분위기에서 10℃/min의 가열/냉각 속도로 -50℃ 내지 100℃의 온도에서 러닝된다. 융해열(△Hf)은 3회 가열/냉각 사이클의 평균값의 결과로 알려진 각각의 녹는 최고점 아래에서 적분에 의해 계산된다.
본 발명은 일반적으로 개선된 인지된 이점을 가지는 건식 티슈 제품과 같은 건식 와이핑 제품에 관한 것이다. 특히 피부에 접촉할 때, 본 발명에 따라 제조된 와이핑 제품은 시원한 기분과 느낌을 제공할 수 있다. 예를 들어, 냉각 느낌은 자극을 받은 피부에 안락함과 진정감을 제공한다. 화장실용 티슈로 사용될 때, 습한 느낌을 유발할 수 있으며 이는 향상된 세정의 인지를 일으킬 수 있음을 알아내었다. 일 구현으로, 상기 와이핑 제품은 어느 화학적 조성물을 사용자의 피부로 이동시키지 않고 냉각 느낌을 제공하도록 디자인될 수 있다.
예를 들어, 일 구현에서 본 발명은 온도 변화 조성물을 함유하는 미용 티슈 제품과 같은 건식 와이핑 제품에 관한 것이다. 상기 온도 변화 조성물은 온도가 상승할 때 상 변화를 겪는 적어도 하나의 상 변화 성분을 포함한다. 예를 들어, 상 변화 성분은 다량의 열 에너지를 흡수하고 주변 환경보다 낮은 온도로 조절하도록 상대적으로 높은 융해열을 가질 수 있다. 특히, 와이핑 제품이 사람의 피부와 접촉되는 것 같이 뜨거워질 때, 상 변화 성분은 이의 용융점으로 빠르게 데워진다. 높은 융해열 때문에, 상 변화 물질이 완전히 용융되는 동안 상당한 양의 열이 흡수될 수 있다. 결국, 냉각 느낌이 사용자의 피부로 제공된다.
도 1을 참조하면, 본 개시내용에 따라 제조된 티슈 제품(10)의 일 구현이 도시되어 있다. 티슈 제품(10)은 섬유 퍼니쉬(fiber furnishes)의 각종 상이한 타입으로부터 제조된 임의의 적합한 베이스 시트를 함유할 수 있다. 티슈 제품(10)은 단겹 제품이거나, 함께 적층된 다중 티슈 웹을 함유할 수 있다.
예를 들어, 일반적으로 티슈 제품(10)을 구성하는데 사용될 수 있는 티슈 웹은 단독으로 또는 다른 섬유와 조합하여 펄프 섬유를 함유할 수 있다. 일반적으로, 각각의 티슈 웹은 적어도 2cc/g, 예를 들어 적어도 3cc/g의 부피 밀도를 가질 수 있다.
티슈 웹을 제조하기에 적합한 섬유는, 이에 한정되지는 않지만, 면, 마닐라삼, 양마, 사바이 그래스, 아마, 에스파르토 그래스, 짚, 황마 대마(jute hemp), 바가스, 밀퀴드 플로스 섬유 및 파인애플잎 섬유 등의 비목재 섬유; 및 북부 및 남부 소프트우드 크라프트 섬유 등의 소프트우드 섬유 및 유칼립투스, 메이플, 자작나무 및 아스펜 등의 하드우드 섬유를 포함하는, 낙엽수와 침엽수로부터 얻어지는 것 등의 목재 또는 펄프 섬유를 포함하는 어느 천연 또는 합성 셀룰로즈 섬유를 함유한다. 펄프 섬유는 고수율 또는 저수율 형태로 마련될 수 있고, 크라프트, 설파이트, 고수율 펄핑 방법 및 달리 공지된 펄핑 방법을 포함하는 임의의 공지된 방법으로 펄프로 형성될 수 있다. 또한, 오가노솔브(organosolv) 펄핑 방법으로부터 마련된 섬유가 사용될 수 있는데, 이는 1988년 12월 27일자로 Laamanen 등에 허여된 미국특허 4,793,898호; 1986년 6월 10일자로 Chang 등에 허여된 미국특허 4,594,130호; 및 1971년 6월 15일자로 Kleinert에 허여된 미국특허 3,585,104호에 개시된 섬유 및 방법을 포함한다. 또한, 1997년 1월 21일자로 Gordon 등에 허여된 미국특허 5,595,628호에 예시된 안트라퀴논 펄핑에 의해 유용한 섬유가 제조될 수 있다.
50%까지 또는 미만의 건조 중량, 또는 약 5% 내지 약 30%의 건조중량과 같이, 섬유의 일부는 레이온, 폴리올레핀 섬유(polyolefin fibers), 폴리에스테르 섬유, 비이중구조 2층구조 섬유(bicomponent sheath-core fiber), 다성분 바인더 섬유(multicomponent binder fiber) 등과 같은 합성 섬유일 수 있다. 예시적인 폴리에틸렌 섬유는 Hercules 사(wilmington, DE)에서 입수가능한 Pulpex®이다. 임의의 공지된 표백법이 사용될 수 있다. 합성 셀룰로스 섬유 종류는 레이온과 레이온의 모든 변종 및 비스코스 또는 화학적으로 변형된 셀룰로스로부터 유도된 다른 섬유를 포함한다. 화학적으로 처리된 천연 셀룰로스 섬유는 머서리화(mercerized)된 펄프, 화학적으로 강화되거나 가교된 섬유, 또는 술폰화(sulfonate)된 섬유와 같이 사용될 수 있다. 제지 섬유 사용시 양호한 기계적 특성을 위해 섬유는 상당히 손상시키지 않고 주로 무정제 또는 단지 경미하게 정제된 것이 바람직할 것이다. 재생된 섬유가 사용될 수 있으나, 일반적으로 버진(virgin) 섬유가 기계적 특성과 오염의 결여를 위해 유용하다. 머서리화된 섬유, 재생된 셀룰로스 섬유, 미생물에 의해 제조된 셀룰로스, 레이온, 그리고 다른 셀룰로스 재료 또는 셀룰로스 유도체가 사용될 수 있다. 적합한 제지 섬유는 재생 섬유, 버진 섬유 또는 그의 조합을 포함할 수 있다. 높은 용적과 양호한 압축 성질을 가질 수 있는 특정한 구현에서, 섬유는 적어도 200, 더 구체적으로 적어도 300, 더 구체적으로 적어도 400, 가장 구체적으로 적어도 500의 캐나디안 스탠다드 프리니스(Canadian Standard Freeness)를 가질 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 다른 제지 섬유는 손상된 종이나 재생된 섬유 및 고수율 섬유를 포함한다. 고수율 펄프 섬유는 약 65% 이상, 더 구체적으로 약 75% 이상, 더 구체적으로 약 75% 내지 95%의 수율로 제공되는 펄핑 공정에 의해 제조된 제지 섬유이다. 수율은 초기의 목재의 양의 백분율로서 표현되는 결과적으로 얻어진 가공된 섬유의 양이다. 그러한 펄핑 공정은 표백 화학 열적기계 펄프(bleached chemithermomechanical pulp, BCTMP), 화학열적기계 펄프(chemithermomechanical pulp, CPMP), 압력/압력 열적기계 펄프(pressure/pressure thermomechanical pulp, PTMP), 열적기계 펄프(thermomechanical pulp, TMP), 열적기계 화학 펄프(thermomechanical chemical pulp, TMCP), 고수율 아황산 펄프, 고수율 크래프트 펄프를 포함하고, 이들 모두 고 수준의 리그닌(lignin)을 가진 섬유를 형성한다. 고수율 섬유는 전형적인 화학적 펄프 섬유와 관련되어 건조 및 습식 상태 모두에서 강도가 잘 알려져 있다.
일반적으로 티슈 웹을 형성할 수 있는 어떠한 공정이 이용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에서 제지 공정은 크레이핑, 습식 크레이핑, 이중 크레이핑, 엠보싱, 습식 프레싱, 에어 프레싱, 스루-에어 건조(through-air drying), 크레이프 스루 에어 건조(creped through-air dring), 언크레이프 스루-에어 건조(uncreped through-air dring), 하이드로엔탕글링, 에어 레잉(air laying) 뿐만 아니라, 당해 분야에 알려진 다른 방법을 이용할 수 있다.
티슈 웹은 적어도 약 50중량%, 적어도 약 60중량%, 적어도 약 70중량%, 적어도 약 80중량%, 적어도 약 90중량%, 100중량%의 양으로 펄프 섬유를 함유하는 섬유 퍼니쉬로부터 형성될 수 있다.
또한, 치밀하고 인쇄된 패턴의 티슈 시트가 제품에 적합하며, 이러한 티슈 시트는 1985년 4월 30일자로 Johnson 등에 허여된 미국특허 4,514,345호; 1985년 7월 9일자로 Trokhan에 허여된 미국특허 4,528,239호; 1992년 3월 24일자로 Smuroski 등에 허여된 미국특허 5,098,522호; 1993년 11월 9일자로 Smuroski 등에 허여된 미국특허 5,260,171호; 1994년 1월 4일자로 Trokhan에 허여된 미국특허 5,275,700호; 1994년 7월 12일자로 Rasch 등에 허여된 미국특허 5,328,565호; 1994년 8월 2일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,334,298호; 1995년 7월 11일자로 Rasch 등에 허여된 미국특허 5,431,786호; 1996년 3월 5일자로 Steltjes, Jr. 등에 허여된 미국특허 5,496,624호; 1996년 3월 19일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,500,277호; 1996년 5월 7일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,514,523호; 1996년 9월 10일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,554,467호; 1996년 10월 22일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,566,724호; 1997년 4월 29일자로 Trokhan 등에 허여된 미국특허 5,624,790호; 1997년 5월 13일자로 Ayers 등에 허여된 미국특허 5,628,876호에 개시하였으며, 이는 모순되지 않는 범위로 본 명세서에 참조로 편입된다. 이러한 인쇄된 티슈 시트는 인쇄된 섬유에 의해 드럼 건조기와 대조적으로 인쇄된 치밀한 부분과 인쇄된 섬유 상의 굴절된 회로에 대응하여 상대적으로 덜 치밀한 조직의 네트워크를 가지고, 보다 낮은 밀도의 필로우라이크(pillowlike) 부분과 티슈 시트 내의 돔을 형성하기 위해 굴절 회로 위에 걸쳐진 티슈 시트는 굴절 회로를 가로지르는 공기 압력 차이에 의해 굽어진다.
또한, 티슈 웹은 상당한 양의 내부의 섬유 대 섬유의 결합력 없이 형성될 수 있다. 이러한 점에서, 베이스 웹을 형성하는데 사용되는 섬유 퍼니쉬가 화학 탈착제로 처리될 수 있다. 탈착제는 펄핑 공정 동안에 섬유 슬러리에 첨가될 수 있고 또는 헤드박스(headbox)로 바로 첨가될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 적합한 탈착제는 지방 디알킬 제 4기 아민 염, 모노 지방 알킬 제 3기 아민 염, 제 1기 아민 염, 이미다졸린 제 4기 염, 실리콘 제 4기 염 그리고 불포화 지방 알킬 아민 염 같은 양극 탈착제를 포함한다. 다른 적합한 탈착제는 1996년 5월 25일자로 Kaun에 허여된 미국특허 5,529,665호에 개시되어 있고, 이는 본원에 참조로 편입된다. 특히 Kaun '665는 탈착제로서 양극 실리콘 조성물의 사용을 개시한다.
일 구현으로, 본 발명의 방법에 사용되는 탈착제는 유기 제4 기 암모늄 염화물, 특히 제 4기 암모늄 염화물의 실리콘계 아민 염이다. 예를 들어, 탈착제는 허큘레스 사(Hercules Coporation)에 의해 판매되는 PRSOFT® TQ1003일 수 있다. 탈착제는 슬러리 내에 존재하는 섬유의 1메트릭톤 당 약 1kg 내지 1메트릭톤 당 10kg의 양으로 섬유 슬러리에 첨가될 수 있다.
변형적인 구현으로, 탈착제는 이미다졸린계 제제일 수 있다. 예를 들어, 이미다졸린계의 탈착제는 Witco Coporation(Greenwich, CT)로부터 획득될 수 있다. 이미다졸린계 탈착제는 1메트릭톤 당 약 2kg 내지 1메트릭톤 당 약 15kg의 양으로 첨가될 수 있다.
일 구현으로, 탈착제는 1988년 12월 17일 국제 출원된 WO 99/34057호 또는 2000년 4월 28일 국제 출원된 WO 00/66835호의 PCT 출원에 개시된 공정을 따라 섬유 퍼니쉬에 첨가되고, 이는 모두 명세서에 참조로 편입된다. 상기의 출원에서, 높은 레벨에서 셀룰로즈 제지 섬유 상에 탈착제와 같은 화학적 첨가제가 흡착되는 공정이 기재되어 있다. 상기 공정은 과량의 화학적 첨가제로 섬유 슬러리를 처리하는 단계, 흡착이 일어나도록 충분한 체류 시간 동안 방치하는 단계, 슬러리를 여과하여 흡수되지 않은 화학적 첨가제를 제거하는 단계, 및 부직물 웹을 형성하기 전에 신선한 물로 여과된 펄프를 재분산하는 단계를 포함한다.
또한, 선택적인 화학적 첨가제가 제품과 공정에 추가적인 이점을 부여하기 위해 수성 제지 섬유 퍼니쉬 또는 형성된 초기 웹에 첨가될 수 있으며, 건식 기재의 의도된 이점에 상반되는 것이 아니다. 하기의 재료는 상기 부가 조성물과 함께 웹에 적용될 수 있는 부가적인 화학물질의 예로서 포함된다. 상기 화학물질은 예로서 포함되는 것이며, 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 이러한 화학물질은 제지 공정에서 임의의 지점에서 첨가될 수 있으며, 펄프 제조 공정에서 부가 조성물과 함께 동시에 첨가되는 것을 포함하며, 상기 첨가제 또는 첨가제들은 부가 조성물과 함께 바로 혼합된다.
종이 웹에 첨가될 수 있는 부가적인 종류의 화학물질은, 이에 한정되지 않지만, 일반적으로 양극성, 음극성, 또는 비이온성 계면활성제 형태의 흡수 보조제, 습윤제 및 저 분자량 폴리에틸렌 글리콜 그리고 글리세린 및 프로폴린 글리콜과 같은 다가 화합물과 같은 가소제를 포함한다. 또한, 미네랄 오일, 알로에 추출물, 비타민 E, 실리콘, 일반적인 로션 등과 같이 피부 건강상의 혜택을 제공하는 재료가 완성된 제품에 포함될 수 있다.
일반적으로, 상기 제품은 의도된 용도에 상반되지 않는 임의의 알려진 재료 및 화학물질과 함께 사용할 수 있다. 이러한 재료의 예는, 이에 한정되지 않지만, 악취 흡수제와 같은 악취 조절제, 활성탄 섬유 및 입자, 베이비 파우더, 베이킹 소다, 킬레이트 시약, 제올라이트, 향수 또는 다른 냄새 자극제, 시클로덱스트린 화합물, 산화제 등을 포함한다. 또한, 강력 흡수 입자, 합성 섬유, 또는 필름이 이용될 수 있다. 추가적인 선택은 양이온 염료, 형광 발광체, 보습제, 진정제 등을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 티슈 웹은 단독 균질 층의 섬유를 포함할 수 있으며, 또는 층상 또는 겹겹으로 된 구조를 포함할 수 있다. 예를 들어, 티슈 웹 플라이는 2 또는 3층의 섬유를 포함할 수 있다. 각층은 상이한 섬유 조성물을 가질 수 있다.
각각의 섬유 층은 제지 섬유의 희석된 수성 현탁액을 함유한다. 각 층에 함유되는 구체적인 섬유는 일반적으로 형성되는 제품과 원하는 결과에 따라 달라진다. 일 구현으로, 예를 들어, 중간층은 남쪽의 소프트우드 크래프트 섬유를 단독으로 함유하거나 고수율 섬유와 같은 다른 섬유와 함께 함유한다. 반면, 외부 층은 북쪽의 소프트우드 크래프트와 같은 연재 섬유를 포함할 수 있다.
변형적인 구현으로, 중간 층은 강도를 위해 소프트우드 섬유를 함유할 수 있으며, 한편 외부 층은 지각 연성(perceived softness)을 위해 유칼립투스 섬유와 같은 하드우드 섬유를 함유할 수 있다.
티슈 웹의 기본 중량은 완제품에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 공정은 미용 티슈, 화장실 티슈, 종이 타올, 산업용 와이퍼 등을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 일반적으로, 티슈 제품의 기본 중량은 약 10gsm 내지 약 80gsm, 약 20gsm 내지 약 60gsm 같이 달라질 수 있다. 예를 들어, 화장실, 미용 티슈를 위한 기본 중량은 약 10gsm 내지 약 60gsm의 범위일 것이다. 반면에, 종이 타올을 위한 기본 중량은 약 25gsm 내지 80gsm의 범위일 것이다.
티슈 웹 용적은 약 5cc/g 내지 15cc/g과 같이, 약 2cc/g 내지 20cc/g로 달라진다. 시트 "용적(bulk)"은 마이크론으로 표현된 건식 티슈 시트의 두께의 몫으로서 계산되고, 제곱미터 당 그램으로 표현된 건식 기본 중량으로 나누어진다. 그 결과 얻어진 시트 용적은 그램 당 제곱센티미터로 표현된다. 더욱 구체적으로, 두께는 대표하는 10개의 시트의 스택의 총 두께로 측정되고, 열 개의 스택의 총 두께로 나누어지는데, 스택 속의 각각의 시트는 같은 방향으로 놓여 진다. 두께는 적층 시트용 NOTE 3를 이용하여 TAPPI 시험 법 T411 om-89 "종이, 종이 보드 및 복합 보드의 두께(캘리퍼)"에 따라 측정된다. T411 om-89를 수행하기 위한 마이크로미터의 사용은 Emveco 사(Newberg, OR)로부터 Emveco 200-A 티슈 두께 측정기를 이용할 수 있다. 상기 마이크로미터는 2.00 킬로 파스칼의 하중(평방 인치 당 132 그램), 2500 제곱 밀리미터의 압력 풋 면적, 56.42 밀리미터의 압력 풋 직경, 3초의 드웰 시간 및 초당 0.8 밀리미터의 강하 속도를 가진다.
다겹 제품에서, 또한 제품에 존재하는 각 티슈 웹의 기본 중량은 달라질 수 있다. 일반적으로 다겹 제품의 총 기본 중량은 약 20gsm 내지 약 80gsm과 같이 상기한 바와 같을 것이다. 따라서, 각각의 층에서 기본 중량은 약 10gsm 내지 약 40gsm과 같이 약 5gsm 내지 약 60gsm일 수 있다.
본 발명에 따르면, 티슈 제품(10)은 사용자의 피부에 냉각 느낌을 부여하기 위해 온도 변화 조성물을 함유한다. 냉각 느낌의 전달을 달성하기 위해, 온도 변화 조성물은 비간섭 분자 스카폴드 및 상기 비간섭 분자 스카폴드 내에 편입된 상 변화 성분을 포함한다.
상기 온도 변화 조성물은 열을 받을 때 상 변화가 일어나고, 그리고 나서 피부에 냉각 느낌을 제공하는, 적어도 하나의 상 변화 성분을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 어느 적절한 방법 또는 기술을 이용하여 티슈 제품(10)에 편입될 수 있다. 예를 들어, 상기 온도 변화 조성물은 티슈 제품으로 분무되고, 티슈 제품으로 압출되거나, 예를 들어 철판 인쇄 프린팅, 직접 그라비아 프린팅 또는 간접 그라비아 프린팅과 같은 티슈 제품에 프린트될 수 있다. 다른 구현으로, 온도 변화 조성물은 나이프 코터 또는 슬롯 코터와 같은 임의의 적절한 코팅 장치의 사용으로 티슈 제품에 적용될 수 있다. 일 구현으로, 대기 온도에서 온도 변화 조성물은 고체로, 티슈 웹이 적용되기 전에 조성물을 용해하는 것이 바람직하다. 완성된 티슈 웹에 이러한 용해된 재료의 적용은 당해 기술분야에 잘 알려져 있다. 가끔은, 용해된 상 변화제의 적용 직후에 웹을 냉각시키는데 장점이 있는데, 특히 처리된 제품이 완제품이나 더 남은 공정에서 나선형 권선 롤로 권선되는 경우에 그러하다. 상 변화제의 비등점 아래의 웹 냉각은 "블록(blocked)"되는 것으로부터 나선형 권선 웹의 포텐셜을 감소시킨다. 본 명세서에 사용된 "블록"은 나선형 권선 롤에서 인접 외장 시트가 서로 부착되며, 나선형 권선 롤로부터 웹이 풀리는 능력을 제한하는 상기 인접 외장 시트의 성향을 지칭한다.
일반적으로 상 변화 성분은 온도 안정화 범위에서 또는 그 범위 내에서 열 흐름을 감소시키거나 제거하기 위해 열 에너지를 흡수하거나 방출하는 성능을 가진 어느 물질을 포함한다. 온도 안정화 범위는 특정한 전이 온도 또는 전이 온도의 범위를 포함한다. 본 발명의 다양한 관점으로 사용되는 상 변화 성분은 바람직하게, 2개의 상태(예를 들어, 액상과 고체상태, 액상과 기체상태, 고체와 기체상태 또는 두 고체상태) 사이에서 전이를 겪음으로써 상 변화 성분이 열을 흡수하거나 방출할 때, 소정 기간 도중에 열 에너지의 흐름을 바꿀 수 있는 것일 것이다. 이러한 작용은 전형적으로 순간적인데, 이는 가열 또는 냉각 공정 중에 상 변화 성분의 잠열이 흡수 또는 방출될 때까지 발생하는 것을 의미한다. 열 에너지는 상 변화 성분으로부터 저장되거나 제거되고, 상 변화 성분은 전형적으로 열 또는 냉각 공급원에 의해 효과적으로 충전될 수 있다. 본 발명의 목적상, 상기 온도 변화 조성물은 피부냉각시 사용하기에 적절한 약 23℃ 내지 약 35℃의 온도에서 상 변화를 나타낸다. 본 발명의 다른 구현으로, 약 23℃ 내지 약 32℃ 사이의, 약 26℃ 내지 약 32℃ 사이의 또는 다른 적합한 범위 내의 전이 온도를 갖는 재료가 선택될 수 있다. 상 변화 온도는 상 변화가 제품의 주위 온도와 사용자 피부의 외부 온도 사이에서 일어나도록 선택된다.
본 발명의 온도 변화 조성물은 전이 온도의 혼합물을 가진 상 변화 성분들의 혼합물을 함유할 수 있다. 상 변화 성분들의 혼합물이 사용될 경우, 그 성분들은 상기 언급된 제한된 공통의 비등점을 갖도록 선택될 수 있다. 몇몇의 경우에서, 상기 온도 변화 조성물을 함유하는 각각의 상 변화 성분들의 비등점은 상기 온도 변화 조성물의 상 변화 온도에 대한 비등점 한계를 벗어날 수 있다. 그러나, 상 변화 성분들의 혼합물은 소정의 온도 한계를 가지는 상 변화를 나타낼 것이다. 상기 온도 변화 조성물이 직접적이거나 간접적으로 피부에 유지될 경우, 조성물은 실온에서 피부 온도로 데워진다. 그 다음, 상기 상 변화 성분은 이의 특정 상 변화 온도에서 융해된다. 그 융해는 열을 필요로 하고, 이는 피부로부터 취해지며, 이에 따라 시원한 느낌을 부여한다. 재료가 융해되면, 냉각 느낌은 소멸된다. 상 변화제의 상 변화 온도(이 경우에는 비등점)의 범위는 냉각을 느끼는 온도의 범위로 확장될 수 있다. 예를 들어, 18℃, 28℃ 및 35℃에서 상 변화 온도를 갖는 상 변화제의 조합은 23℃ 내지 32℃ 사이의 비등점을 갖는 온도 변화 조성물을 형성하도록 조합된다.
적절한 상 변화제는, 예를 든다면, 그리고 이에 제한된 것이 아니라, 피포성 상 변화 파우더(예를 들어, LURAPRET, Microtek 연구소로부터 BASF에서 MPCM 43-D까지 입수 가능한 정제된 피포성 파라핀), 탄화수소(예를 들어, 직쇄 알칸 또는 파라핀 탄화수소, 분지 사슬 알칸, 불포화 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 및 지환식 탄화수소), 왁스, 천연 버터, 지방산, 지방산 에스테르, 디베이직 산, 디베이직 에스테르, 1-할라이드, 일차 알코올, 방향족 화합물, 무수물(예를 들어, 스테아르 무수물), 에틸렌 카보네이트, 다가 화합물(예를 들어 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-히드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 펜타글리세린, 테트라메틸올 에탄, 네오펜틸 글리콜, 테트라메틸올 프로판, 모노아미노펜타에리스리톨, 디아미노펜타에리스리톨, 1,2,3-프로판올 트리데카노에이트, 및 트리스(히드록시메틸)아세트산), 폴리머(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 및 알킬 탄화수소 측쇄 또는 폴리에틸렌 글리콜 측쇄를 가진 폴리아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜을 함유하는 코폴리머와 같은 코폴리머), 및 그의 혼합물을 포함한다. 매우 적합한 상 변화 성분은 트리카프린, 파라핀, 노나데칸, 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 라우릴 락테이트, 라우릴 알코올, 카프릭 산, 카프릴릭 산, 세틸 바바수에이트, 망고 씨 버터, 데오브로마 카카오 씨 버터, 쉐어버터(Butyrospermum Parkii (Shea Butter)), Di-C12 -15 알킬 푸마레이트, 스테아일 카프릴레이트, 세틸 락테이트, 세틸 아세테이트, C24 -28 알킬 메티콘, 글리세릴 다라우레이트, 스테아라미도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 호호바 에스테르 및 그의 조합을 포함한다.
일 구현으로, 상기한 바와 같이, 온도 변화 조성물은 2개 또는 그 이상의 상 변화 성분들의 혼합물을 함유할 수 있다. 특정한 일 구현으로, 상기 온도 변화 조성물은 스테아릴 헵나노에이트와 n-옥타데칸의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 상 변화 성분은 비 피포성 형태의 상 변화 성분과, 피포성 형태의 상 변화 성분을 포함할 수 있다. 비 피포성 형태의 상 변화 성분은 다양한 고체 형태(예를 들어, 벌크 형태, 파우더, 알갱이, 과립, 조각, 반죽 등) 또는 다양한 액상 상태(예를 들어, 용융 형태, 용제 속에 용해된 형태 등)로서 제공될 수 있다.
상기 온도 변화 조성물의 다른 관점은 상 변화 성분들을 함유하는 온도 변화 조성물의 융해열이다. 본 발명의 온도 변화 조성물은 적어도 약 100 J/g의 융해열을 가질 수 있다. 일 구현으로, 예를 들어 상기 온도 변화 조성물은 상 변화 성분으로서 직쇄 탄화수소와 같은 탄화수소를 함유한다. 예를 들어, 상기 탄화수소는 사슬 내에 약 18 탄소 원자 내지 19 탄소 원자와 같이 사슬 내에 약 12 탄소 원자 이상을 함유할 수 있다. 예를 들어, 상 변화제의 특정 예는 옥타데칸(약 213.0 J/g의 융해열), 노나데칸, 스테아릴 헵타노에이트와 그의 혼합물을 포함한다.
상기 상 변화 성분은 상기 온도 변화 조성물에 약 5중량% 내지 약 95중량%와 같이, 약 1중량% 내지 약 99중량%의 양으로 함유될 수 있다. 예를 들어, 특정 구현으로, 상기 상 변화 성분은 상기 온도 변화 조성물에 약 10중량% 내지 약 90중량%의 양으로 존재할 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 온도 변화 조성물은 비간섭 분자 스카폴드를 포함한다. 상기 비간섭 분자 스카폴드는 균질한 혼합물이 획득될 수 있으며, 그 혼합물이 피부 온도(약 40℃) 이상으로 겔과 유사한 점조도(consistency)를 유지하도록 상기 상 변화 성분과 혼합될 수 있는 어느 성분으로 정의된다. 또한, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 그 혼합물이 이의 순수 상 변화 성분의 엔탈피의 적어도 75%를 보유하도록 상기 상 변화 성분과 혼합될 수 있는 어느 성분으로 정의된다. 어느 특정 이론으로 규정하려는 것은 아니나, 상기 비간섭 분자 스카폴드는, 상기 상 변화 성분의 결정 크기가 이의 순수 상 변화 성분에 비해 효과적인 냉각 느낌을 제공하기에 충분히 크도록, 상기 상 변화 성분이 그 내부 및 주변에 모이게 하는 네트워크(network)를 생성하는 것으로 사료된다. 예기치않게, 보다 적은 량의 상 변화 성분이 효과적인 냉각을 가능하게 하며, 한편으로 그 상 변화 성분은 피부에 침투하거나 자극을 일으키지 않거나, 또는 티슈 내에 재분배되지 않도록, 상 변화 성분이 비간섭 분자 스카폴드 내에 유지된다.
비간섭 분자 스카폴드의 사용은 상 변화제가 실질적으로 피부와 접촉하는 것을 방지하고 그리고/또는 피부로 이송되는 것을 방지하고 그리고 자극을 일으키는 것을 방지하고, 또는 사용 전, 특히 용해될 경우에 제품으로부터 제거되는 것을 방지하는데 도움을 준다. 따라서, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 자극을 감소시킬 수 있으며, 사용 전에 제품으로부터 상 변화제의 제거를 방지할 수 있다. 예를 들어, "피부에 접촉되었을 때 시원한 느낌을 주는 티슈 제품(Tissue products having a Cooling Sensation When Contacted with Skin)"라는 명칭의 PCT 특허출원 PCT/IB2009/051515호에 개시된 종래의 온도 변화 조성물은 상 변화 재료가 피부에 이동하고 자극을 일으킨다.
또한, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 열가역성일 수 있다. 열가역성 조성물은 제품이 제품의 수송 중에 극도의 온도에 대한 노출을 허용하도록 하며, 소비자가 사용할 때 집에서 여전히 효과적으로 작용할 수 있도록 한다. 본 명세서에 개시된 열가역성 온도 변화 조성물은 고체 상태에서 액체 상태로 변하고 온도 변화에 의해 고체로 다시 돌아올 것이다. 따라서, 냉각 효과를 제공하는 상 변화 재료는 장기간 동안 저장되고 다양한 온도에서 변화한 후에도 계속해서 이용가능 하다. 예를 들어, "피부에 접촉되었을 때 시원한 느낌을 주는 티슈 제품(Tissue products having a Cooling Sensation When Contacted with Skin)"이라는 명칭의 PCT 특허출원 PCT/IB2009/051515호에 개시된 종래의 온도 변화 조성물은 열가역성이지 않고 이러한 이점을 제공하지 않는다.
예시적인 구현으로, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 지방 알코올 및 지방산으로부터 선택된 결정질 희석제일 수 있다. 결정질 희석제로 사용되는 예시적인 지방 알코올 및 지방산의 적절한 일례는 6 내지 약 60 탄소의 사슬 길이, 보다 바람직하게 약 8 내지 40탄소의 사슬 길이, 그리고 보다 바람직하게 약 10 내지 30탄소의 사슬길이를 갖는다.
다른 구현으로, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 폴리머를 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 폴리에틸렌, 폴리 C10 -30 알킬 아크릴레이트, C8 -22 알킬 아크릴레이트/메타크릴산 가교 폴리머, C8 -22 알킬 아크릴레이트/부틸 디메티콘 메타크릴레이트 코폴리머와 같은 폴리머를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 비간섭 분자 스카폴드는 폴리에틸렌, 아센사 PR200(Asensa PR200)(Honeywell로부터 상업적으로 입수가능함)이다.
또한, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 이에 한정하는 것은 아니나, 블록 코폴리머를 포함할 수 있다. 블록 코폴리머를 제조하는 방법은 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 다수의 하이드로겐화 블록 코폴리머가 상업적으로 입수가능하다. 예시적인 상업적으로 입수가능한 하이드로겐화 블록 코폴리머는 Kraton Polymers로부터 Kraton G1701 및 G1702로서 상업적으로 입수가능한 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 디블록 코폴리머; Kraton Polymers로부터 Kraton G1641, G1650, G1651, G1654, G1657, G1726, G4609, G4610, GRP-6598, RP-6924, MD-6932M, MD-6933 및 MD-6939로서 입수가능한 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Kraton Polymers로부터 Kraton RP-6935 및 RP-6936으로서 입수가능한 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌(S-EB/S-S) 트리블록 코폴리머; Kraton Polymers로부터 Kraton G1730으로서 입수가능한 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Kraton Polymers로부터 Kraton G1901, G1924 및 MD-6684로서 입수가능한 말레산 무수물-그라프트 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Kraton Polymers로부터 Kraton MD-6670으로서 입수가능한 말레산 무수물-그라프트 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Asahi Kasei Elastomer로부터 TUFTEC H1043으로서 입수가능한 폴리스티렌 67중량%를 함유하는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Asahi Kasei Elastomer로부터 TUFTEC H1051로서 입수가능한 폴리스티렌 42중량%를 함유하는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Asahi Kasei Elastomer로부터 TUFTEC P1000 및 P2000으로서 입수가능한 폴리스티렌-폴리(부타디엔-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Asahi Kasei Elastomer로부터 S.O.E.-SS L601로서 입수가능한 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리(스티렌-부타디엔)-폴리부타디엔 블록 코폴리머; Kuraray로부터 SEPTON S8104로서 입수가능한 폴리스티렌 약 60중량%를 함유하는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Kuraray로부터 SEPTON S4044, S4055 및 S4099로서 입수가능한 폴리스티렌-폴리(에틸렌-에틸렌/프로필렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머; Kuraray로부터 SEPTON S2104로서 입수가능한 폴리스티렌 약 65중량%를 함유하는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머를 포함한다. 특히 바람직한 블록 코폴리머는 Kraton Polymers로부터 입수가능한 Kraton RP-6935 및 RP-6936이다.
또한, 상기 비간섭 분자 스카폴드는 상기 결정질 희석제, 폴리머 및 블록 코폴리머의 조합으로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 일 바람직한 비간섭 분자 스카폴드는 스테아릴 알코올 및 폴리에틸렌 모두를 포함할 수 있다.
전형적으로, 상기 온도 변화 조성물은 상기 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 50중량%, 보다 전형적으로 상기 온도 변화 조성물의 약 2중량% 내지 약 45중량%, 그리고 보다 전형적으로 상기 온도 변화 조성물의 약 5중량% 내지 약 40중량%의 양으로 비간섭 분자 스카폴드를 함유한다.
그러나, 아마도 더 중요한 것은 제품의 열 흡수 인자이다. J/m2으로 나타내는 열 흡수 인자는 J/gram으로 나타낸 온도 변화 조성물의 융해열과 gsm으로 나타내는 티슈 제품에 적용된 온도 변화 조성물의 적용 속도의 곱이다. 제품의 열 흡수 인자는 적어도 약 500J/m2, 적어도 약 1000J/m2같이, 약 1000J/m2 내지 약 4000J/m2 또는 그 이상일 수 있다. 다수의 적용에서, 상기 온도 변화 조성물은 상 변화제가 약 4gsm 내지 약 40gsm의 양으로 웹 상에 존재하도록 티슈 웹에 적용될 수 있다.
하나 이상의 상 변화 성분에 부가적으로, 상기 온도 변화 조성물은 다양한 다른 구성요소와 성분을 함유할 수 있다. 상기 온도 변화 조성물에 포함될 수 있는 다른 구성요소의 예는 연화제, 스테롤 또는 스테롤 유도체, 천연 및 합성 지방 또는 오일, 점도 증진제, 레올로지 조절제, 폴리올, 계면활성제, 알코올, 에스테르, 실리콘, 점토, 전분, 셀룰로스, 미립자, 보습제, 도막형성제, 활택제, 표면조정제, 피부보호제, 습윤제, 주름방지제, 진정제, 항산화제 등이다.
따라서, 상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 하나 이상의 연화제를 더 포함할 수 있으며, 이는 전형적으로 유연화, 진정작용 및 기타 피부를 윤활 및/또는 보습하는 작용을 한다. 조성물에 포함될 수 있는 적합한 연화제는 호호바, 해바라기, 홍화와 같은 천연 오일과 같은 오일과, 페트로라튬과 같은 합성 오일, 미네랄 오일, 알킬 디메티콘, 알킬 메티콘, 알킬디메티콘 코폴리올, 페닐 실리콘, 알킬 트리메틸실란, 디메티콘, 디메티콘 가교폴리머, 시클로메티콘, 라놀린과 그의 유도체, 글리세롤 에스테르와 유도체, 프로필렌 글리콜 에스테르와 유도체, 지방산 에스테르와 유도체, 알콕시레이트 카복실 산, 알콕시레이트 알코올 및 그의 조합을 포함한다.
유칼립톨, 세테어릴 글루코사이드, 디메틸 이소소르빅 폴리글리세릴-3 세틸 에테르, 폴리글리세릴-3 데실테트라데카놀, 프로필렌 글리콜 미리스틸 에테르와 같은 에테르와 그의 조합이 연화제로서 적합하게 사용될 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은, 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 70중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.05중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 50중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 40중량%의 양으로 존재하는 하나 또는 그 이상의 연화제를 포함한다.
상기 온도 변화 조성물은, 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 25중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.05중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 10중량%, 보다 바람직하게 온도 변화 조성물의 약 0.1중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 10중량%의 양으로 존재하는 하나 또는 그 이상의 점도 증진제를 함유한다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 레올로지 조절제를 더 함유할 수 있다. 레올로지 조절제는 상기 조성물이 개인 위생 제품의 표면 상에 쉽게 유지되도록 조성물의 융점 점도를 증가시키는 도움을 줄 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 습윤제를 더 함유할 수 있다. 적절한 습윤제의 예는 글리세린, 글리세린 유도체, 1,3 프로판디올, 소듐 하이알루로네이트, 베타인, 아미노산, 글리코사민오글리칸, 꿀, 당 알코올, 소르비톨, 글리콜, 폴리올, 당, 하이드로제네이트 전분 하이드롤리세이트, PCA의 염, 젖산, 락테이트 및 요소를 포함한다. 특히 바람직한 습윤제는 글리세린이다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.05중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 25중량%의 양으로 하나 또는 그 이상의 습윤제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 도막 형성제를 더 함유할 수 있다. 적합한 도막 형성제의 예는 라놀린 유도체(예를 들어, 아세틸레이트 라놀린), 지방과다함유 오일, 사이클로메틸콘, 사이클로펜타실록산, 디메티콘, 합성과 천연 폴리머, 프로테인, 제4급 암모늄 물질, 전분, 껌, 셀룰로즈, 폴리사카라이드, 알부민, 아크릴레이트 유도체, IPDI 유도체와 그의 조합을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 하나 또는 그 이상의 도막 형성제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 선택적으로 활택제를 더 함유할 수 있다. 적합한 활택제의 예는 비스무쓰 옥시클로라이드, 산화철, 미카, 표면처리된 미카, ZnO, ZrO2, 실리카, 실리카 실리에이트, 콜로이달 실리카, 아타풀자이트, 세피올라이트, 전분(예를 들어, 옥수수, 트로피카, 쌀), 셀룰로즈, 나일론-12, 나일론-6, 폴리에틸렌, 활석, 스티렌, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/아크릴릭 산 코폴리머. 아크릴레이트, 아크릴레이트 코폴리머(메틸메타크릴레이트 가교폴리머), 견운모, 티타늄 이산화물, 알루미늄 산화물, 실리콘 레진, 바륨 황산염, 칼슘 탄산염, 셀룰로즈 아세테이트, 폴리메틸 메타그릴레이트, 폴리메틸실스퀴옥산, 활석, 테트라플루오로에틸렌, 실크 파우더, 보론 질화물, 라우로일 리신, 합성 오일, 천연 오일, 에스테르, 실리콘, 글리콜 등을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 존재하는 하나 또는 그 이상의 활택제를 적절히 포함할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 표면 조정제를 더 함유할 수 있다. 적합한 표면 조정제의 예는 실리콘, 쿼터늄 재료, 파우더, 염, 펩타이드, 폴리머, 점토와 글리세릴 에스테르를 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 하나 또는 그 이상의 표면 조정제를 적절히 포함할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 피부 보호제를 더 함유할 수 있다. 적합한 피부 보호제의 예는 SP Monograph (21 CER part 347)에 기재된 성분들을 포함한다. 적합한 피부 보호제와 양은 SP Monograph, Subpart B - 활성 성분 섹션 347.10에 기재된 것들을 포함한다: (a) 알란토인, 0.5% 내지 2%, (b) 수산화 알루미늄겔, 0.15% 내지 5%, (c) 칼라민 1% 내지 25%, (d) 코코아 버터, 50% 내지 100%, (e) 347.20(a)(1) 또는 (a)(2)에 따르며, 그 제품은 24시간 기간에 사용되는 양이 10,000 U.S.P. 단위 비타민 A 및 400 U.S.P. 단위 콜레칼시페롤을 초과하지 않는 것으로 표지되어 있는, 코드리버오일, 5% 내지 13.56%, (f) 콜로이달 오트밀, 최소 0.007%; §347.20(a)(4)에 따른 미네랄 오일과 함께 최소 0.003%, (g) 디메티콘, 1% 내지 30%, (h) 글리세린, 20% 내지 45%, (i) 고형 지방(hard fat), 50% 내지 100%, (j) 카올린, 4% 내지 20%, (k) 라놀린, 12.5% 내지 50%, (l) 미네랄 오일, 50% 내지 100%;§347.20(a)(4)에 따른 콜로이달 오트밀과 함께 30% 내지 35%, (m) 페트로라튬, 30% 내지 100%, (n) 소듐 중탄산염, (o) 토피칼 전분, 10% 내지 98%, (p) 백색 페트로라튬, 30% 내지 100%, (q) 아연 아세테이트, 0.1% 내지 2%, (r) 아연 탄산염, 0.2% 내지 2%, (s) 산화 아연, 1% 내지 25%.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 제4 암모늄 물질을 더 함유할 수 있다. 적합한 제4 암모늄 물질의 예는 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10, 벤잘코늄 염화물, 베헨트리모늄 메토설페이트, 세트리모늄 염화물, 코카미도프로필 pg-디모늄 염화물, 구아 하이드록시프로필트리모늄 염화물, 이소스테아라미도프로필 모폴린 락테이트, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-60, 폴리쿼터늄-79, 쿼터늄-18, 헥토라이트, 쿼터늄-79 하드롤라이지드 실크, 쿼터늄-79 하이드롤라이지드 소이 프로테인, 라페시드 아미도프로필 에틸리디모늄 에토설페이트, 실리콘 쿼터늄-7, 스테아르알코늄 염화물, 팔미타미도프로필트리모늄 염화물, 부틸글루코사이드, 하이드록시프로필트리모늄 염화물, 라우디모늄하이드록시프로필 데실글루코사이드 염화물 등을 포함한다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 하나 또는 그 이상의 제4 암모늄 재료를 적절히 포함할 수 있다.
또한, 상기 온도 변화 조성물은 추가적인 유화제를 더 함유할 수 있다. 상술한 바와 같이, 천연 지방산, 에스테르 및 알코올 및 그의 유도체, 그리고 그의 조합이 상기 조성물에서 유화제로서 작용할 수 있다. 선택적으로, 상기 조성물은 천연 지방산, 에스테르 및 알코올, 및 그들의 유도체, 그리고 그의 조합 외에 추가적인 유화제를 함유할 수 있다. 적합한 유화제의 예는 폴리소베이트 20, 폴리소베이트 80과 같은 비이온성, DEA 인산염과 같은 음이온성, 베헨트리모늄 메토설페이트와 같은 양이온성등의 유화제를 포함할 수 있다. 상기 온도 변화 조성물은 온도 변화 조성물의 약 0.01중량% 내지 온도 변화 조성물의 약 20중량%의 양으로 하나 또는 더 추가적으로 유화제를 적절히 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 당해 기술분야에서 확립된 형태로 그리고 당해 기술분야에 확립된 수준으로 약학 조성물 내의 통상적으로 발견되는 부가 성분들을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 향균제, 항산화제, 구충제, 가려움 억제제, 항진균제, 소독제, 생리활성제, 화장수, 각질 용해약, 국소 마취제, 항 자극제(anti-stinging agents), 항 홍조제, 피부 진정제, 및 그의 조합과 같은 테라피 조합을 위해 추가적인 약학적으로 호환되는 활성물질을 포함할 수 있다. 상기 온도 변화 조성물에 포함될 수 있는 다른 적합한 첨가제는 착색제, 데오드란트, 방향제, 향수, 유화제, 소포제 또는 변형제, 윤활제, 천연 수분제, 피부 컨디셔닝, 피부 보호제 및 다른 피부 이익제(예를 들어, 알로에 베라 추출물, 펩티드와 같은 항노화제), 용제, 가용화제, 서스펜션화제, 습윤제(wetting agents), 보습제(humestants), 보존제, pH 조정제, 완충제, 염료 및/또는 안료, 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
상기 온도 변화 조성물은 도 1에 나타낸 바와 같이 티슈 제품(10)의 외부면 상에 존재할 수 있으나, 일 구현으로, 상기 온도 변화 조성물은 실질적으로 상기 온도 변화 조성물이 상기 외부면 상에 존재하지 않는 방식으로 티슈 제품에 편입될 수 있다. 예를 들어, 도 2를 참조하면, 티슈 제품(20)은 제2 티슈 웹(24)에 라미네이팅된 제1 티슈 웹(22)를 포함하여 구성되는 것으로 나타난다. 나타낸 바와 같이, 온도 변화 조성물(26)은 제1 티슈 웹(22)과 제2 티슈 웹(24) 사이에 위치한다. 티슈 웹 사이에 온도 변화 조성물(26)을 배치함으로써, 온도 변화 조성물은 사용자의 피부로 접촉되거나 이동되는 것이 실질적으로 최소화된다. 그러나, 티슈 제품(20)이 피부에 고정되는 경우, 온도 변화 조성물(26)에 의해 티슈 웹을 통해 체열이 흡수되어 온도가 상승한다. 온도의 상승이 상 변화를 야기하며 상 변화 성분이 사용자의 피부에 냉각 느낌을 제공할 것이다.
특정한 일 구현으로, 상기 냉각 티슈 제품은 2개의 외부 겹과 1개 이상의 내부 겹으로 3개 이상의 겹을 함유하는 미용 티슈이다. 상기 온도 변화 조성물은 1개 이상의 내부 겹 중 적어도 하나에 적용된다. 다른 구현으로, 상기 냉각 티슈 제품은 2개의 외부 접합 면과 2개의 반대 면의 내부 면을 포함한 두 겹을 포함한 미용 티슈이다. 상기 상 변화 조성물은 내부 면의 반대 면으로 하나 또는 둘 모두에 적용된다. 다른 구현으로, 상기 제품은 다수 겹 티슈 제품이며, 상기 상 변화 조성물이 블로킹을 최소화하도록 다수 겹 제품의 내부 부분으로 선택적으로 적용된다.
이러한 방식으로, 다른 유익한 조성물이 티슘 제품의 외부 면에 적용될 수 있으며, 상기 온도 변화 조성물(26)과 함께 사용될 수 있다. 예를 들어, 일 구현으로, 피부를 보습시키고자 하는 로션이 티슈 제품의 적어도 하나의 외부 면 상에 존재할 수 있고, 상기 온도 변화 조성물과 함께 작용할 수 있다. 이러한 방식으로, 티슈 제품(20)은 사용자에게 냉각 느낌을 제공할 뿐만 아니라, 피부에 보습제를 이송할 수 있다.
또한, 로션에 부가적으로, 어느 다른 적절한 조성물이 티슈 제품의 외부 면에 적용될 수 있다. 예를 들어, 일 구현으로, 다양한 유연제가 티슈 제품의 외부 면 상에 존재할 수 있다. 유연제의 일례는 폴리실록산을 함유할 수 있다.
도 2에 나타낸 바와 같은 2겹 제품에 부가적으로, 2겹 이상을 포함할 수 있는 다른 티슈 제품이 제조될 수 있다. 예를 들어, 3겹 티슈 제품(30)이 도 3에 도시된다. 나타낸 바와 같이, 티슈 제품(30)은 외부 티슈 웹(32, 36)으로 적층된 중간 티슈 웹(34)을 포함한다. 본 발명에 따라, 온도 변화 조성물은 제1 티슈 웹(32)과 중간 티슈 웹(34) 사이에 위치한다. 또한 온도 변화 조성물(40)은 중간 티슈 웹(34)과 제2 외부 티슈 웹(36) 사이에 위치한다.
변형적인 구현으로, 또한, 상기 온도 변화 조성물은 티슈 제품의 하나 이상의 외부 면 상에 존재할 수 있다. 예를 들어, 도 4를 참조하면, 일 구현으로, 상기 온도 변화 조성물은 화장실 티슈 제품(50)의 외부 면에 적용될 수 있다. 나타낸 바와 같이, 화장실 티슈 제품(50)은 천공 라인(54)에 의해 분리되는 개별 티슈 시트(52)를 함유하는 나선형으로 감긴 제품을 함유한다. 상기 티슈 시트는 제1 외부 면(56)과 제2 외부 면(58)을 포함할 수 있다. 각 티슈 시트는 단겹 제품 또는 다겹 제품을 함유할 수 있다. 본 발명에 따라, 상기 온도 변화 조성물은 제1 외부 면(56) 상에, 제2 외부 면(58) 상에 또는 양 외부 면 상에 존재할 수 있다.
도 4에 나타낸 바와 같이, 화장실 티슈 제품에 대해 상기 온도 변화 조성물은 다양한 예기치 않은 유익성 및 이점을 제공할 수 있다. 예를 들어, 상기 온도 변화 조성물은 화장실 티슈 시트가 사용자에게 습한 느낌을 유발할 수 있으며, 이는 향상된 세정의 인지를 일으킬 수 있음을 알아내었다.
도 4에 나타낸 바와 같이 화장실 티슈에 적용될 경우, 상기 온도 변화 조성물은 사용자에게 추가적인 이점을 제공하도록 상술한 바와 같이 보습제를 함유할 수 있다.
소수성 상 변화 조성물이 사용될 경우, 소수성 상 변화 성분의 존재에 기인하여 발생할 수 있는 어느 소수성의 영향을 감소시키기는 방법을 이용하는 것이 유리할 수 있다. 소수성 첨가제를 함유하는 티슈 시트의 소수성을 감소시키기 위한 다양한 방법이 당해 기술분야에 알려져 있다. 예를 들어, 미국 특허 제6428794호 B1, "티슈 페이퍼 처리용 로션 조성물(Lotion composition for treating tissue paper)"에 개시된 바와 같이, 4 이상의 HLB를 갖는 친수성 계면활성제가 온도 변화 조성물에 혼합될 수 있다. 티슈 시트의 소수성을 감소시키기 위한 다른 예시적인 수단은 이에 한정하는 것은 아니나, 본 명세서에 참조로 편입된, 미국 특허 제6,949,167호 B2, 미국 특허 제20050274470호 A1, 미국 특허 제6,896,766호 B2 및 미국 특허 제7,008,507호 B2에 개시된 것들을 포함한다.
실시예
실시예 1-13:
본 발명은 하기 실시예를 참조하여 보다 쉽게 이해될 수 있다.
하기에 상 변화 성분 및 비간섭 분자 스카폴드를 적절히 함유하는 13개의 온도 변화 조성물의 리스트를 나타내었다. 비교예 1은 비간섭 분자 스카폴드를 포함하지 않는다.
상 변화 성분에 대해, 스테아릴 헵타노에이트가 사용된다. 스테아릴 헵타노에이트는 23-27℃의 용융점 및 약 174J/g의 융해 잠열을 갖는다. 스테아릴 헵타노에이트는 스테아릴 알코올 및 헵타논산(에난트산)의 에스테르이다. 이는 향유고래 오일로부터 유래되거나 식물 공급원으로부터 유래될 수 있는 스테아릴 알코올로부터 제조된다. 스테아릴 헵타노에이트는 23-27℃에서 신속히 피부 상에서 용융하여 피부를 냉각시킨다. 상기 비간섭 분자 스타폴드에 대해, 다양한 상이한 결정질 희석제가 사용된다.
실시예 조성
조성물 중량%
상 변화 성분		 비간섭 분자 스카폴드 중량%
비간섭 분자 스카폴드
실시예 1 90 라우릭산 10
실시예 2 90 라우릴 알코올 10
실시예 3 90 팔미트산 10
실시예 4 90 세틸 알코올 10
실시예 5 90 세테아릴 알코올 10
실시예 6 90 스테아릴 알코올 10
실시예 7 90 스테아르산 10
실시예 8 90 베헤닐 알코올 10
실시예 9 90 베헤닉산 10
실시예 10 90 도데실헥사데칸올 10
실시예 11 90 C20-40 알코올 10
실시예 12 90 베헨트리모늄 메토설페이트 (및) 세테아릴 알코올 10
실시예 13 80 스테아릴 알코올 20
비교예 1 100 N/A 0
다양한 조성물의 융해 잠열 및 용융점을 시차 주사 열량계로 측정하였다. 시료는 하기의 실험 절차에 사용된 TA 기구 DSC 2920 모듈레이트 DSC(스탠다드 셀) 상에서 분석하였다: 각각의 재료의 대략 5mg은 0.1mg에 가깝게 측량하였다. 시료는 질소가스(N2) 분위기에서 10℃/min의 가열/냉각 속도로 -50℃에서 100℃의 온도 사이에 러닝하였다. 융해열(△Hf)은 각각의 최고 용융 피크(용융점) 하에서 적분에 의해 계산하였으며, 기록된 결과는 3회 가열/냉각 사이클의 평균값이다. 실시예에 대해 계산된 값들을 표 2에 나타내었다.
엔탈피 계산
조성물 피크 용융 온도
℃		 용융의 완료 온도
℃		 ΔHr
J/g		 순수 냉각%
실시예 1 27.35 65.25 166.3 93.9
실시예 2 36.21 38.7 173.8 98.14
실시예 3 28.08 46.04 148.8 84.02
실시예 4 26.69 41.12 175.5 99.10
실시예 5 28.61 47.58 165.8 93.62
실시예 6 28.35 54.79 182.6 103.22
실시예 7 29.85 46.72 150.6 85.04
실시예 8 28.99 65.59 174.7 98.64
실시예 9 29.6 65.25 137.3 77.53
실시예 10 27.17 42.78 163.4 92.26
실시예 11 27.53 40.89 161.3 91.08
실시예 12 26.55 41.41 175.5 99.1
실시예 13 26.42 60.96 193.6 109.32
비교예 1 28.14 45.69 177.1 100.0
실시예 1-13은 결정질 희석제 재료를 이용함으로써 온도 변화 조성물이 여전히 냉각 느낌을 제공하기에 충분한 엔탈피를 제공함을 보여준다. 상 변화 재료의 농도가 냉각 능력(엔탈피)에 직접적으로 비례한 경우에, 159.39J/g의 엔탈피는 상 변화 재료의 100%의 전체 엔탈피에서 10% 감소인 것으로 예상될 수 있다. 표 2에 의해 입증된 바와 같이, 여러 예시적인 조성물은 100% 스테아릴 헵타노에이트의 고율의 엔탈피를 보유하였으나, 상 변화 재료의 전체 로딩은 10-20% 감소하였다. 특히 만족스럽게 수행된 조성물은 상 변화 재료로서 스테아릴 헵타노에이트를 그리고 결정질 희석제로서 스테아릴 알코올을 포함한 것이었다.
어느 한 이론으로 규정하려는 것은 아니나, 희석제 재료의 자가 조립 결정질 구조가 상기 상 변화 재료에 대한 비간섭 분자 스카폴딩을 제공하는 것으로 여겨진다. 따라서, 상기 상 변화 재료의 결정 크기가 순수 상 변화 재료와 비교하여 동등한 냉각 느낌을 제공하기에 충분하도록 상기 상 변화 재료는 비간섭 분자 스카폴딩 내에 그리고 그 주변에 모인다.
실시예 14:
실시예 14는 상기 온도 변화 조성물을 티슈 베이스시트에 적용하여 냉각 인식을 갖는 미용 티슈 제품을 제조하는 것으로 보여준다. 65% 하드우드와 35% 소프트우드 섬유로 구성된 44gsm의 완성 기본 중량을 가진 3겹 크레이프 티슈 시트를 사용하였다. 2개의 외부 층과 중간층을 포함한 층상의 섬유 퍼니쉬로부터 각각의 겹을 제조하였다. 70중량% 스테아릴 헵타노에이트, 25중량% 스테아릴 알코올 및 5중량% 폴리에틸렌을 포함하는 조성물을 실험실에서 제조하고, 티슈 상에 코팅하고, 변형된 반복적 노즈 와이프(nose wipe) 및 적용가능한 분석 패널에 밀어 넣었다. 이러한 시험의 결과는 100% 수준의 스테아릴 헵타노에이트 또는 스테아릴 헵타노에이트 및 화장용 왁스가 90:10 중량비를 가진 경우의 유사한 시험으로부터 향상된 미관, 보다 낮은 TEWL, 보다 낮은 발적(redness) 스코어 및 보다 드롭 아웃(drop out) 비율 데이타를 나타내었다. 또한, 상기 티슈 시트는 손이나 얼굴에 대고 있을 경우에 현저한 냉각 느낌을 제공하는 것을 알아내었다.
실시예 15:
실시예 15는 스테아릴 헵타노에이트 90중량% 및 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌(S-EB/S-S) 트리블록 코폴리머(Kraton RP-6936)를 함유하는 온도 변화 조성물의 변형적인 구현을 나타낸다.
실시예 15는 상기 스테아릴 헵타노에이트를 100-120℃로 가열하여 실험에서 제조되었다. 그 폴리머를 20분 동안 또는 완전히 습윤화되고 분산될 때까지 균질화(7,000rpm)하면서 첨가하였다. 폴리머 용액이 완전히 투명하고 균질화되면, 그 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 황백색 내지 백색의 겔이 유연하였고, 체온에서 용융되었다. 용융시, 겔을 만지는 사람은 온도 변화 조성물로부터 높은 냉각도를 경험하였다. 실시예 15 조성물을 티슈 상에 코팅하고, 변형된 반복적 노즈 와이프(nose wipe) 및 적용가능한 분석 패널에 밀어 넣었다. 이러한 시험의 결과는 100% 수준의 스테아릴 헵타노에이트 또는 스테아릴 헵타노에이트 및 화장용 왁스가 90:10 중량비를 가진 경우의 유사한 시험으로부터 향상된 미관, 보다 낮은 TEWL, 보다 낮은 발적(redness) 스코어 및 보다 낮은 드롭 아웃(drop out) 비율 데이타를 나타내었다. 또한, 상기 티슈 시트는 손이나 얼굴에 대고 있을 경우에 현저한 냉각 느낌을 제공하는 것을 알아내었다.
이러한 그리고 다른 수정과 변형 및 변경은 본 발명의 정신 또는 범위로부터 벗어나지 않고, 당해 기술분야의 통상의 기술자에 의해 수행될 수 있다. 게다가, 다양한 구현의 견지는 전체 그리고 부분적으로 호환될 수 있음을 이해해야 할 것이다. 더욱이, 당해 기술 분야의 통사의 기술자는 앞서 말한 기술이 오직 예로서, 그리고 첨부된 청구범위로 제한되는 것으로 의도되지 않음을 인식할 것이다.

Claims (18)

  1. 건식 기재(dry substrate)에 있어서,
    섬유로 이루어지며, 제1 면 및 제2 면을 포함하는, 제1 웹(web); 및
    상기 티슈 웹의 적어도 상기 제1 면 상에 존재하는 온도 변화 조성물
    을 포함하며, 상기 온도 변화 조성물은
    약 20℃ 내지 약 30℃의 온도에서 상 변화하는 상 변화 성분으로서, 상기 티슈 웹이 적어도 약 500J/m2의 열 흡수 인자를 갖도록 적어도 약 100J/g의 융해열을 가지며 상기 티슈 웹 상에 존재하며, 상기 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 양으로 존재하는, 상 변화 성분, 및
    상기 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 50중량%의 양으로 존재하는, 비간섭 분자 스카폴드(non-interfering molecular scaffold)
    를 포함하는, 건식 기재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 6 내지 약 50 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올 및 지방산으로부터 선택된 결정질 희석제를 포함하는, 건식 기재.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 지방 알코올 및 지방산은 10 내지 약 30 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는, 건식 기재.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 폴리에틸렌, 폴리 C10 -30 알킬 아크릴레이트, C8-22 알킬 아크릴레이트/메타크릴산 가교 폴리머, C8 -22 알킬 아크릴레이트/부틸 디메티콘 메타크릴레이트 코폴리머 및 이의 혼합물로부터 선택된 폴리머인, 건식 기재.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 폴리스티렌-폴리(에틸렌-프로필렌) 디블록 코폴리머, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌(S-EB/S-S) 트리블록 코폴리머, 말레산 무수물-그라프트 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, 말레산 무수물-그라프트 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌-스티렌)-폴리스티렌 트리블록 코폴리머, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리(스티렌-부타디엔)-폴리부타디엔 블록 코폴리머, 하이드로겐화 라디컬 블록 코폴리머 및 이의 혼합물로부터 선택된 블록 코폴리머를 포함하는, 건식 기재.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 상 변화 재료는 상기 온도 변화 조성물의 약 20중량% 내지 약 95중량%의 양으로 존재하는, 건식 기재.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 상 변화 재료는 상기 온도 변화 조성물의 약 50중량% 내지 약 90중량%의 양으로 존재하는, 건식 기재.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 상기 온도 변화 조성물의 약 1중량% 내지 약 50중량%의 양으로 존재하는, 건식 기재.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 상기 온도 변화 조성물의 약 5중량% 내지 약 40중량%의 양으로 존재하는, 건식 기재.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 상 변화 성분은 유용성(oil soluble)이고 소수성인, 건식 기재.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 상 변화 성분은 트리카프린, 파라핀, 노나데칸, 옥타데칸, 스테아릴 헵타노에이트, 라우릴 락테이트, 라우릴 알코올, 카프릭 산, 카프릴 산, 세틸 바바수에이트, 망고 씨 버터, 데오브로마 카카오 씨 버터, 쉐어버터 오일, Di-C12 -15 알킬푸마레이트, 스테아일 카프릴레이트, 세틸 락테이트, 세틸 아세테이트, C24 -28 알킬 메티콘, 글리세릴 디라우레이트, 스테아라이도프로필 PG-디모늄 클로라이드 포스페이트, 호호바 에스테르 및 이의 조합으로부터 선택되는, 건식 기재.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 상 변화 성분은 적어도 약 100J/g의 융해열을 갖는, 건식 기재.
  13. 제1항에 있어서,
    로션 조성물을 더 포함하며, 상기 로션 조성물은 상기 티슈 제품의 외부 면 상에 위치하는, 건식 기재.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 온도 변화 조성물은 약 4gsm 내지 약 40gsm의 양으로 상기 티슈 웹 상에 존재하는, 건식 기재.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 온도 변화 성분은 탄화수소, 왁스, 기름, 천연 버터, 지방산, 지방산 에스테르, 제2 염기 산, 제2 염기 에스테르, 1-할로겐화물, 일차 알코올, 방향족 화합물, 무수물, 탄산 에틸렌, 다가 알코올 및 그의 혼합물을 함유하는, 건식 기재.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 상 변화 재료는 스테아릴 헵타노에이트를 포함하며, 그리고 상기 비간섭 분자 스카폴드는 스테아릴 알코올을 포함하는, 건식 기재.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 폴리에틸렌을 더 포함하는, 건식 기재.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 비간섭 분자 스카폴드는 결정질 희석제, 폴리머, 블록 코폴리머 및 이의 조합으로부터 선택되는, 건식 기재.
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