KR20120051511A - 반사체 및 이를 구비하는 발광장치 - Google Patents

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Abstract

반사체 및 이를 구비하는 발광장치가 개시된다. 개시된 반사체는 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함하고, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드는 백색 무기충전제를 추가로 포함한다.

Description

반사체 및 이를 구비하는 발광장치{Reflector and light emitting device having the same}
반사체 및 이를 구비하는 발광장치가 개시된다. 보다 상세하게는, 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함하는 반사체 및 이를 구비하는 발광장치가 개시된다.
LED(light emitting diode)용 반사체 등 각종 반사체에는 사출성형이 용이한 폴리아미드계 수지가 널리 사용되고 있다. 그러나, 이러한 폴리아미드계 수지는 고전압에서 작동되는 LED 등의 발광장치의 빛과 열에 장시간 노출될 경우에는 변색되어 반사체로서의 역할을 제대로 수행하지 못하고, 발광장치의 발광기능과 수명을 저하시키는 문제점이 있다.
새로운 반사체 소재로 부각되고 있는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(LCP)는 내열성이 우수하고, 미세 성형이 가능한 장점이 있다. 그러나, 종래의 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 사출시 치밀한 구조를 갖는 성형품을 형성하지 못하여 성형품의 표면에 크랙이 발생하는 문제가 자주 발생하고, 기존의 폴리아미드계 수지에 비해 초기 반사율이 낮은 특성을 보이며, 특히 신뢰성 평가 초기에 반사율이 급격히 저하하는 현상이 발생하고, 장시간 빛과 열에 대한 안정성이 요구되는 내부 또는 외부의 조명이나 TV용 백라이트 유니트에 사용되는 발광체의 반사체로 사용될 경우 화면의 명암이나 채도가 불안정해지는 문제점이 있다.
본 발명의 일 구현예는 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되, 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함하는 반사체를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 반사체를 구비하는 발광장치를 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함하고,
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드는 백색 무기충전제를 추가로 포함하는 반사체를 제공한다.
상기 히드록시 벤조산은 파라 히드록시 벤조산, 3-히드록시 벤조산, 2-히드록시 벤조산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 히드록시 나프토산은 6-히드록시-2-나프토산, 3-히드록시-2-나프토산, 2-히드록시-1-나프토산, 1-히드록시-2-나프토산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함할 수 있다.
상기 백색 무기충전제는 산화티탄을 포함할 수 있다.
상기 백색 무기충전제의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 100중량부에 대하여 10 내지 60중량부일 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 유리섬유 및 규회석 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
상기 반사체를 구비하는 발광장치를 제공한다.
상기 발광장치는 LED(light emitting diode)일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함함으로써, 백색도가 높고, 초기 반사율 저하 현상이 감소되며, 빛과 열로 인한 변색이 방지된 반사체가 제공될 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 의하면, 상기 반사체를 구비함으로써 발광기능이 향상되고 수명이 연장된 발광장치가 제공될 수 있다.
도 1은 실시예 1~2 및 비교예 1~3에서 제조된 LED용 반사체의 내변색성의 평가 결과를 도시한 그래프이다.
도 2는 실시예 1~2 및 비교예 1~3에서 제조된 LED용 반사체의 초기 반사율 저하 개선 효과의 평가 결과를 도시한 그래프이다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 반사체에 관하여 상세히 설명한다.
본 명세서에서, 반사체란 빛의 반사를 이용하여 LED(light emitting diode)와 같은 발광장치로부터 방출되는 빛의 밝기를 조절하는 물체를 지칭한다.
상기 반사체는 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함한다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드는 주원료인 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지가 지니는 고유한 특성으로 인해 빛과 열에 장시간 노출되더라도 변색이 일어나지 않아, 이를 포함하는 반사체는 백색도가 높고 내구성이 우수하다. 또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함하는 반사체는 초기 반사율 저하 현상이 감소된다. 또한, 상기 반사체를 구비하는 발광장치는 발광기능이 장시간 유지되어 그 수명이 연장된다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함할 수 있다. 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위의 함량이 각각 상기 범위 이내이면, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 제조가 용이하고, 반사체로 사용하기에 충분한 백색도를 가지며, 고온에서도 높은 내변색성을 유지하고, 높은 물리적 강도를 가지며, 상기 수지를 포함하는 수지 컴파운드는 사출시 이형, 부러짐 및 분진 발생 등이 적어 사출성이 우수하다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조에 사용되는 전방향족 액정폴리에스테르 수지는 하기 단계를 거쳐 제조될 수 있다:
(a) 1종 이상의 단량체를 축중합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계; 및
(b) 상기 프리폴리머를 고상 축중합함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계.
상기 (a) 단계에서 사용되는 단량체는 파라 히드록시 벤조산, 3-히드록시 벤조산, 2-히드록시 벤조산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 히드록시 벤조산; 및 6-히드록시-2-나프토산, 3-히드록시-2-나프토산, 2-히드록시-1-나프토산, 1-히드록시-2-나프토산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 히드록시 나프토산을 포함하되, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 테레프탈산 및 프탈산과 같은 방향족 디카르복실산을 포함하지 않는다. 상기 (a) 단계에서 사용되는 단량체는 방향족 디올, 방향족 디아민, 방향족 히드록시아민 및/또는 방향족 아미노 카르복실산을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 상기 방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머의 합성단계에는 반응 촉진을 위한 촉매로서 초산금속이 추가로 사용될 수 있다. 상기 초산금속 촉매는 초산마그네슘, 초산칼륨, 초산칼슘, 초산아연, 초산망간, 초산납, 초산안티몬, 초산코발트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 초산금속 촉매의 사용량은, 예를 들어 상기 단량체의 총사용량 100중량부를 기준으로 0.10 중량부 이하일 수 있다.
상기 (a) 단계의 합성 방법으로는 용액 축중합법 또는 괴상 축중합법(bulk condensation polymerization)이 사용될 수 있다. 또한, 상기 (a) 단계에서 축합 반응을 촉진하기 위하여 아실화제(특히, 아세틸화제) 등의 화학 물질로 전처리되어 반응성이 증가된 단량체(즉, 아실화된 단량체)를 사용할 수 있다.
상기 (b) 단계의 고상 축중합 반응을 위해서는 상기 프리폴리머에 적당한 열이 제공되어야 하며, 이러한 열 제공방법으로는 가열판을 이용하는 방법, 열풍을 이용하는 방법, 고온의 유체를 이용하는 방법 등이 있다. 고상 축중합 반응시 발생되는 부산물을 제거하기 위하여 불활성 기체를 이용한 반응기 내용물의 퍼지나 진공에 의한 제거를 실시할 수 있다.
또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 다양한 반복단위를 사슬 내에 포함하게 되며, 예를 들어 다음과 같은 반복단위를 포함할 수 있다:
(1) 방향족 히드록시 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-CO-
(2) 방향족 디올에서 유래하는 반복단위:
-O-Ar-O-
(3) 방향족 디아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-NH-
(4) 방향족 히드록시아민에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-O-
(5) 방향족 아미노 카르복실산에서 유래하는 반복단위:
-HN-Ar-CO-
상기 화학식들에서, Ar은 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물이거나, 또는 페닐렌, 바이페닐렌, 나프탈렌 또는 2개의 페닐렌이 탄소 또는 탄소가 아닌 원소로 결합된 방향족 화합물 중 1개 이상의 수소가 다른 원소로 치환된 방향족 화합물일 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 첨가제로서 백색 무기충전제를 추가로 포함한다. 또한, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 유리섬유 및/또는 규회석을 추가로 포함할 수 있다. 상기 백색 무기충전제는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 백색도를 증가시켜 상기 수지 컴파운드를 포함하는 반사체의 반사기능을 향상시키는 역할을 수행한다. 또한, 상기 유리섬유는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 포함하는 반사체의 반사기능을 저하시키지 않으면서 그 기계적 강도를 향상시키는 역할을 수행한다. 상기 규회석은 상기 유리섬유의 사용으로 인해 발생할 수 있는 수지 컴파운드의 표면조도 증가와 접착성 감소 문제를 해결하는 역할을 수행한다.
상기 백색 무기충전제는 산화티탄, 예를 들어, 이산화티탄을 포함할 수 있다. 또한, 상기 산화티탄은 실리카계 화합물(ex. SiO2) 및/또는 알루미나계 화합물(ex. Al2O3)을 함유하여 분산성, 내구성 및 산화방지 기능을 갖는 것일 수 있다. 또한, 상기 산화티탄은 이를 포함하는 수지 컴파운드 중 수지와의 접착성 향상을 위해 친수성 유기 화합물 또는 소수성 유기 화합물로 표면처리될 수 있다.
또한, 상기 백색 무기충전제의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 100중량부에 대하여 10 내지 60중량부, 예를 들어 30 내지 60중량부일 수 있다. 상기 상기 백색 무기충전제의 함량이 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 100중량부에 대하여 10 내지 60중량부이면, 백색도, 인장강도 및 굴곡강도가 높은 사출성형품을 얻을 수 있다.
상기 유리섬유의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 100중량부에 대하여 5 내지 50중량부일 수 있다. 상기 유리섬유의 함량이 상기 범위 이내이면, 사출후 사출성형품에 이의 구조를 지지할 수 있는 지지력이 충분히 제공되어 수지 컴파운드의 수율이 높고, 사출후 사출성형품의 탄성률이 적당하여 사출성형품이 부스러지지 않으며, 사출성형품내 유리섬유가 잘 분산되어 미성형(未成形)이 발생하지 않고, 제품의 강도가 일정해진다.
상기 규회석의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부일 수 있다. 상기 규회석의 함량이 상기 범위 이내이면, 사출시 사출성형품의 표면조도 및 강도 개선 효과가 높고, 사출후 사출성형품에 이의 구조를 지지할 수 있는 지지력이 충분히 제공되어 수지 컴파운드의 수율이 높아진다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는, 전술한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지, 백색 무기충전제 및 선택적으로 유리섬유 및/또는 규회석 등을 소정 비율로 혼합하여 용융혼련한 다음, 건조함으로써 제조될 수 있다. 이러한 용융혼련을 위하여 회분식 혼련기, 2축 압출기 또는 믹싱 롤 등이 사용될 수 있다. 또한, 원활한 용융혼련을 위하여 용융혼련시 플루오로계 활제와 같은 활제를 사용할 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는, 압력 제어 방식 또는 속도 제어 방식의 사출기를 사용하여 두께 0.1mm 내지 100mm의 원형, 판, 컵 또는 전등갓과 같은 다양한 형태의 반사체로 사출성형될 수 있다. 이러한 사출성형시, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 프레임에 인서트 사출되거나, 또는 단독으로 사출될 수 있다. 이렇게 제조된 반사체는 LED(light emitting diode)와 같은 발광장치에 사용될 수 있다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예
제조예 1-1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1)의 제조
온도 조절이 가능한 10리터 용량의 회분식 반응기에, 파라 히드록시 벤조산 3.018kg, 6-히드록시-2-나프토산 1.300kg 및 초산칼륨(촉매) 0.3g을 투입하고 질소가스를 주입하여 상기 반응기의 내부 공간을 불활성 상태로 만든 다음 상기 반응기에 아세트산 무수물(acetic anhydride) 3.024kg을 더 첨가하였다. 이후, 반응기 온도를 30분에 걸쳐 150℃까지 승온시키고 상기 온도에서 2시간 동안 상기 단량체들의 히드록시기를 아세틸화하였다. 이어서, 상기 아세틸화 반응에서 생성된 초산을 제거하면서 반응기 온도를 5시간 20분에 걸쳐 320℃까지 승온시킨 후 20분간 유지하여 단량체의 중축합 반응에 의해 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머(1)를 제조하였다. 또한, 상기 프리폴리머(1)의 제조시 부산물로 초산이 더 생성되는데, 이 초산도 상기 아세틸화 반응에서 생성된 초산과 함께 상기 프리폴리머(1)의 제조 동안 연속적으로 제거하였다. 다음에, 상기 프리폴리머(1)를 반응기로부터 회수하여 냉각 고화시켰다.
이후, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머(1)를 평균 입경 1mm로 분쇄한 후, 상기 분쇄된 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머(1) 3kg을 10리터 용량의 로터리킬른 반응기에 투입하고, 질소를 1N㎥/시간의 유속으로 계속 흘려주면서 무게 감량 시작 온도인 200℃까지 1시간에 걸쳐 승온시킨 후, 다시 290℃까지 6시간에 걸쳐 승온시켜 5시간 동안 유지함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1)를 제조하였다. 이어서, 상기 반응기를 상온으로 1시간에 걸쳐 냉각시킨 후 상기 반응기로부터 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1)를 회수하였다.
제조예 1-2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(2)의 제조
온도 조절이 가능한 10리터 용량의 회분식 반응기에, 파라 히드록시 벤조산 6.214kg, 테레프탈산 1.422kg 및 이소프탈산 1.121kg을 투입하고 질소가스를 주입하여 상기 반응기의 내부 공간을 불활성 상태로 만든 다음 상기 반응기에 아세트산 무수물 3.190kg을 더 첨가하였다. 이후, 반응기 온도를 30분에 걸쳐 150℃까지 승온시키고 상기 온도에서 3시간 동안 상기 단량체들의 히드록시기를 아세틸화하였다. 이어서, 상기 아세틸화 반응에서 생성된 초산을 제거하면서 반응기 온도를 6시간에 걸쳐 330℃까지 승온시켜 단량체의 중축합 반응에 의해 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머(2)를 제조하였다. 또한, 상기 프리폴리머(2)의 제조시 부산물로 초산이 더 생성되는데, 이 초산도 상기 아세틸화 반응에서 생성된 초산과 함께 상기 프리폴리머(2)의 제조 동안 연속적으로 제거하였다. 다음에, 상기 프리폴리머(2)를 반응기로부터 회수하여 냉각 고화시켰다.
이후, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머(2)를 평균 입경 1mm로 분쇄한 후, 상기 분쇄된 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머(2) 2kg을 10리터 용량의 로터리킬른 반응기에 투입하고, 질소를 1N㎥/시간의 유속으로 계속 흘려주면서 무게 감량 시작 온도인 200℃까지 1시간에 걸쳐 승온시킨 후, 다시 320℃까지 10시간에 걸쳐 승온시켜 3시간 동안 유지함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(2)를 제조하였다. 이어서, 상기 반응기를 상온으로 1시간에 걸쳐 냉각시킨 후 상기 반응기로부터 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(2)를 회수하였다.
제조예 2-1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(1)의 제조
상기 제조예 1-1에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지, 길이 분포가 100~300㎛이고 평균 길이가 150㎛이며 직경이 10±1㎛인 유리섬유(성진 파이바, MF150W-AC) 및 UV 안정성을 갖는 알루미나, 실리카 및 소수성 유기화합물로 코팅된 산화티탄(Dupont, T-Pure R-105)을 중량 기준으로 5:1:4의 비율로 혼합하여 회분식 혼합기(제일산업기기 제품)를 사용하여 30분간 혼합하였다. 이후, 오븐 건조기(아성 PLANT 제품)에서 130℃에서 4시간 이상 건조하여 수분 함유율을 200wtppm 이하로 낮춘 후, 이축 압출기(L/D: 40, 직경: 25mm)를 사용하여 시간당 10kg의 공급속도로 정량 피딩하면서 용융혼련하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(1)를 제조하였다. 상기 용융혼련시 발생하는 가스 및 부산물의 제거를 위해 1개의 오픈 벤트부와 1개의 진공 벤트부를 상기 이축 압출기의 3번 및 7번 배럴부에 각각 설치하였다. 이렇게 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(1)를 냉각 설비(세원엠텍, 메시컨베이어 벨트)를 사용하여 냉각 및 수분 제거를 한 후 펠렛화하였다. 이어서, 상기 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(1)의 펠렛을 자동 건조기(제일산업기기 제품)를 사용하여 2시간 동안 건조 및 혼합하였다.
제조예 2-2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(2)의 제조
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1), 유리섬유 및 산화티탄의 사용 중량비를 6:1:3으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(2)를 제조하였다.
제조예 2-3: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(3)의 제조
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1) 대신에 상기 제조예 1-2에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(2)를 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드(3)를 제조하였다.
제조예 3: 폴리아미드계 수지 컴파운드의 제조
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지(1) 대신에 폴리아미드계 수지(Solvay사, Amodel WH118(PA6T/66))를 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 2-1과 동일한 방법으로 폴리아미드계 수지 컴파운드를 제조하였다.
실시예 1~2: LED 용 반사체(1)~(2)의 제조
제조예 2-1~2-2에서 제조된 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를, 오븐 건조기(아성 PLANT 제품)를 사용하여 130℃에서 4시간 이상 건조하여 수분 함유율을 200wtppm 이하로 낮춘 후, 전동 사출기(Sodick社, TR30EH2)를 사용하여 두께가 2mm이고 가로가 50mm이며 세로가 50mm인 판상의 반사체(1)~(2)를 각각 제조하였다. 이 경우, 200회의 사출을 통해 사출기 내부를 소제한 후, 각 반사체당 100개씩의 샘플을 취하였다.
비교예 1: LED 용 반사체(3)의 제조
제조예 2-1~2-2에서 제조된 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 대신에 상기 제조예 2-3에서 제조된 전방향족 폴리에스테르계 수지 컴파운드를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1~2와 동일한 방법으로 LED용 반사체(3)를 제조하였다.
비교예 2: LED 용 반사체(4)의 제조
제조예 2-1~2-2에서 제조된 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 대신에 상기 제조예 3에서 제조된 폴리아미드계 수지 컴파운드를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1~2와 동일한 방법으로 LED용 반사체(4)를 제조하였다.
비교예 3: LED 용 반사체(5)의 제조
제조예 2-1~2-2에서 제조된 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 대신에 신일본석유화학사의 수지 컴파운드인 (NW0722 grade, Xydar)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1~2와 동일한 방법으로 LED용 반사체(5)를 제조하였다.
평가예
LED 용 반사체(1)~(5)의 성능 평가
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~3에서 제조된 LED용 반사체(1)~(5)의 내변색성 및 초기 반사율 저하 개선 효과를 하기와 같은 방법으로 평가하였다.
(내변색성의 평가)
색차계(Konica Minolta社, CM-3700d)를 사용하여 사출 직후의 각 반사체의 반사율을 측정한 후, 200℃의 온도로 유지되는 오븐건조기(아성 PLANT 제품)에 상기 각 반사체 샘플을 넣어 사출후 1,000시간까지 매 200시간 마다 반사율의 변화를 측정하여, 내변색성을 평가하였다. 시간 경과에 따른 반사율의 변화가 작을수록 내변색성이 높은 것을 의미한다. 즉, 색차계를 사용하여 360nm~740nm의 파장범위에 걸쳐 10nm의 파장간격으로 각 LED용 반사체당 100개의 샘플에 대한 반사율을 측정한 후 이의 평균값을 구한 다음, 범용적으로 통용되는 반사율의 기준인 550nm에서의 평균값을 각 반사체의 반사율로 표시하였다. 이때, 반사율의 측정범위는 0~100%이었으며, 반사율 표준편차는 0.05%이내인 것으로 나타났다. 내변색성 평가 결과를 하기 표 1 및 도 1에 나타내었다.
사출후 경과시간(hr) 반사율(%)
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3
0 92 89 83 82 81
200 89 86 81 80 80
400 87 82 77 77 76
600 85 79 74 74 74
800 83 78 72 73 73
1000 81 77 68 70 69
상기 표 1및 도 1을 참조하면, 실시예 1~2에서 제조된 LED용 반사체는 비교예 1~3에서 제조된 LED용 반사체에 비해 초기 반사율 및 내변색성이 우수한 것으로 나타났다.
(초기 반사율 저하 개선 효과의 평가)
  색차계(Konica Minolta社, CM-3700d)를 사용하여 사출 직후의 각 반사체의 반사율을 측정한 후, 제논램프(xenon lamp)(POLARION사의 PS-PH모델, 정격출력 50W, 최대광속 5,000 lumen, 색온도 4,300K)가 설치된 밀폐 공간 안에 상기 각 반사체 샘플을 넣어 사출후 200시간까지 매 20시간 마다 반사율의 변화를 측정하여, 초기 반사율 저하 개선 효과를 평가하였다. 시간 경과에 따른 반사율의 변화가 작을수록 초기 반사율 저하 개선 효과가 좋은 것을 의미한다. 즉, 색차계를 사용하여 360nm~740nm의 파장범위에 걸쳐 10nm의 파장간격으로 각 LED용 반사체당 100개의 샘플에 대한 반사율을 측정한 후, 이 샘플들의 각 파장별 평균값을 구한 다음, 범용적으로 통용되는 반사율의 기준인 550nm에서의 평균값을 각 반사체의 반사율로 표시하였다. 이때, 반사율의 측정범위는 0~100%이었으며, 반사율 표준편차는 0.1%이내인 것으로 나타났다. 초기 반사율 저하 개선 효과의 평가 결과를 하기 표 2 및 도 2에 나타내었다.
제논램프에의 노출시간(hr) 반사율(%)
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3
0 92 89 83 82 81
20 92 89 80 79 80
40 92 88 81 78 79
60 91 89 75 72 73
80 92 89 72 71 70
100 92 89 69 70 68
120 91 89 72 71 67
140 91 89 74 73 66
160 91 88 78 75 72
180 91 88 79 78 75
200 91 88 80 78 78
상기 표 2 및 도 2를 참조하면, 초기 반사율 저하 개선 효과는 실시예 1~2에서 제조된 LED용 반사체가 비교예 1~3에서 제조된 LED용 반사체에 비해 매우 우수한 것으로 나타났다.
본 발명은 도면 및 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 구현예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (9)

  1. 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 및 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위를 포함하되 방향족 디카르복실산에서 유도된 반복단위를 포함하지 않는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드를 포함하고,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드는 백색 무기충전제를 추가로 포함하는 반사체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 히드록시 벤조산은 파라 히드록시 벤조산, 3-히드록시 벤조산, 2-히드록시 벤조산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 반사체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 히드록시 나프토산은 6-히드록시-2-나프토산, 3-히드록시-2-나프토산, 2-히드록시-1-나프토산, 1-히드록시-2-나프토산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 반사체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 상기 히드록시 벤조산에서 유도된 반복단위 70~80몰부 및 상기 히드록시 나프토산에서 유도된 반복단위 20~30몰부를 포함하는 반사체.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 백색 무기충전제는 산화티탄을 포함하는 반사체.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 백색 무기충전제의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드 100중량부에 대하여 10 내지 60중량부인 반사체.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드는 유리섬유 및 규회석 중 적어도 하나를 추가로 포함하는 반사체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 반사체를 구비하는 발광장치.
  9. 제8항에 있어서,
    LED(light emitting diode)인 발광장치.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002091814A2 (en) 2001-05-16 2002-11-21 The Trustees Of Princeton University High efficiency multi-color electro-phosphorescent oleds
KR102246137B1 (ko) 2012-10-16 2021-04-28 티코나 엘엘씨 대전방지성 액체 결정질 중합체 조성물
WO2014088700A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Ticona Llc Conductive liquid crystalline polymer composition
JP2016510831A (ja) 2013-03-13 2016-04-11 ティコナ・エルエルシー 液晶ポリマー組成物
JP6324701B2 (ja) * 2013-10-31 2018-05-16 住友化学株式会社 液晶ポリエステル組成物
KR102366736B1 (ko) 2014-04-09 2022-02-23 티코나 엘엘씨 카메라 모듈
CN106164153A (zh) 2014-04-09 2016-11-23 提克纳有限责任公司 抗静电聚合物组合物
CN106459567A (zh) * 2014-06-30 2017-02-22 三井化学株式会社 反射材料用聚酯树脂组合物及包含其的反射板
CN105602205B (zh) * 2015-12-29 2018-05-25 江苏沃特特种材料制造有限公司 Pct树脂复合物及其制备方法
CN106633859A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 江苏沃特特种材料制造有限公司 全芳香族液晶聚酯树脂、其制备方及应用
US10829634B2 (en) 2017-12-05 2020-11-10 Ticona Llc Aromatic polymer composition for use in a camera module
CN111117170B (zh) * 2019-12-26 2023-03-24 江苏沃特特种材料制造有限公司 一种高流动性液晶聚合物及其制备方法
CN111073224A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 江苏沃特特种材料制造有限公司 一种低翘曲液晶聚合物及其制备方法
KR20220146567A (ko) 2020-02-26 2022-11-01 티코나 엘엘씨 전자 디바이스
JP2023515976A (ja) 2020-02-26 2023-04-17 ティコナ・エルエルシー 回路構造体
EP4110610A4 (en) 2020-02-26 2024-03-27 Ticona Llc POLYMER COMPOSITION FOR ELECTRONIC DEVICE
US11728065B2 (en) 2020-07-28 2023-08-15 Ticona Llc Molded interconnect device

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298772A (ja) * 2004-04-16 2005-10-27 Polyplastics Co 液晶樹脂組成物
JP2007305785A (ja) * 2006-05-11 2007-11-22 Nichia Chem Ind Ltd 発光装置
US20100053972A1 (en) * 2007-03-23 2010-03-04 Nippon Oil Corporation Liquid crystal polyester resin composition having excellent light reflectance and strength
US7713439B2 (en) * 2006-03-24 2010-05-11 Nippon Oil Corporation Wholly aromatic thermotropic liquid crystal polyester resin composition, injection molded article thereof, and optical device using the molded article

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4458039A (en) * 1983-02-07 1984-07-03 Celanese Corporation Thermotropic liquid crystalline polymer blend with reduced surface abrasion
JPH0638520B2 (ja) * 1986-02-03 1994-05-18 ポリプラスチックス株式会社 発光素子装置
DE69420325T2 (de) * 1993-06-25 2000-01-27 Sumitomo Chemical Co Flüssigkristallpolyesterzusammensetzung und Lampenreflektoren
US6528164B1 (en) * 1999-09-03 2003-03-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing aromatic liquid crystalline polyester and film thereof
JP4681268B2 (ja) * 2004-10-07 2011-05-11 上野製薬株式会社 全芳香族液晶ポリエステル樹脂の製造方法
JP2010084129A (ja) * 2008-09-04 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂混合物及びそれを用いてなる反射板並びに発光装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298772A (ja) * 2004-04-16 2005-10-27 Polyplastics Co 液晶樹脂組成物
US7713439B2 (en) * 2006-03-24 2010-05-11 Nippon Oil Corporation Wholly aromatic thermotropic liquid crystal polyester resin composition, injection molded article thereof, and optical device using the molded article
JP2007305785A (ja) * 2006-05-11 2007-11-22 Nichia Chem Ind Ltd 発光装置
US20100053972A1 (en) * 2007-03-23 2010-03-04 Nippon Oil Corporation Liquid crystal polyester resin composition having excellent light reflectance and strength

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