KR20120050993A - 농업용 조성물 - Google Patents

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KR20120050993A
KR20120050993A KR1020127002962A KR20127002962A KR20120050993A KR 20120050993 A KR20120050993 A KR 20120050993A KR 1020127002962 A KR1020127002962 A KR 1020127002962A KR 20127002962 A KR20127002962 A KR 20127002962A KR 20120050993 A KR20120050993 A KR 20120050993A
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propylene
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KR1020127002962A
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한스-게오르크 마인스
잉고 플로이테-슐라히터
슈테판 부쉬
잔드라 헬트
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코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants

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Abstract

일반식 (I) R1(CO)m-O-[R2O]nR3 (I) (식 중, R1은 직선 또는 분지쇄이거나, 포화 또는 불포화된, 선택적으로 하이드록시-기능화된, 탄소 6 내지 30개를 포함하는 하이드로카빌 라디칼이고, R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 그룹 또는 그의 혼합물이고, R3는 수소 또는 탄소 1 내지 8개를 포함하는 아실 그룹이고, m은 0 또는 1 이고, n은 3과 100 사이의 정수를 의미하되, 단, R3가 아실그룹인 경우에는, R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 그들의 혼합물이고, R3가 수소인 경우에는, 말단 그룹이 부틸렌 옥사이드 단위를 나타내는 전제로 R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 그룹 또는 그의 혼합물인 조건임)에 따른 알콕실레이션 산물을 포함하는 농업용 조성물이 제공된다.

Description

농업용 조성물 {Agricultural compositions}
본 발명은 농업과 관련된 분야이고 지방 알코올 및/또는 지방산의 새로운 알콕실레이션 산물을 포함하는 조성물 및 다양한 농업적 목적을 위해서 새로운 알콕실레이션 산물로 식물을 방제하는 방법 및 그 용도에 관한 것이다.
살생물제, 특히 살진균제, 살충제, 제초제와 같은 농약은 수확물을 보호하고 그의 품질을 향상시키고 수확량을 늘리기 위해서 농업에서 중요한 보조제들이다. 다양하고도 때로는 매우 특정한 목적에 따라, 매우 다양한 화학구조와 동태를 보이는 수많은 활성성분들이 존재한다. 그럼에도 불구하고, 이 기술분야에는 이들 활성성분의 고체 또는 액체 조성물이, 특히 매우 낮거나 높은 온도에서 장기간 보전하더라도, 만족스러운 안정성을 보이도록 제조하는 것이 여전히 어렵다는 것이 잘 알려져 있다. 보관 안정성과 안정한 탱크 믹스를 만들 수 있는지 뿐만 아니라, 생물학적 활성을 보이는 데에 대한 첨가제나 아쥬반트가 미치는 영향 또한 매우 중요한 관심사이다. 그들을 선택하는 데에는 다양한 부가적 파라미터들이 관여하는데, 여기에는 제조의 용이성, 낮은 독성학적 및 환경독성학적 프로파일, 그리고 에멀젼화시킬 수 있는 농도(EC), 수중유 에멀젼(EW), 서스포(suspo)-에멀젼(SE) 및 물에서의 농축된 현탁액(SC) 또는 오일에서의 농축된 현탁액(OD)과 같이 배합물에서의 호환성이 포함된다.
위에 서술한 요건들을 만족하기 위해 누구나 시장에서 다양한 첨가제들을 찾을 수 있다. 예를 들어, 국제공개공보 WO 99/027782 A1(헨켈 Henkel)은 C1 내지 C12 알킬 라디칼로 말단 캡트된(capped) 탄소 10개 까지의 에틸렌 옥사이드(EO) 및/또는 프로필렌옥사이드(PO) 유니트의 어덕트로부터 얻을 수 있는 아쥬반트를 청구하고 있다. 신젠타(Syngenta)의 EP 1427280 B1 는 전형적으로, 바람직하게 부틸 그룹으로 말단 캡트된, 약 20몰의 EO와 PO를 함유하는 올레일 알콕실레이트에 관한 것이다. 그러나 알콕실레이트를 캡핑하기 위해 부틸 클로라이드를 사용하는 것은 부반응으로서 부텐을 형성하여 과량의 부틸 클로라이드가 필요하므로 불리한 점이 있다. 활용과 환경적 이유로 이것은 바람직하지 못한 결과이다.
본 발명의 과제는 이 기술분야의 불리한 점들을 극복하는 것이다. 특히, 응용시 요구되는 복잡한 프로파일 즉, 조성물 내에서 살생물제의 활성, 보다 긴 시간과 다른 저장 온도에서 조성물의 높은 안정성, 광범위한 범위의 살생물제와의 호환성, 낮은 거품 형성과 같은 성질을 유지하고 증가시킬 수 있는 아쥬반트 성질들을 충족시키는 농업용 조성물용 새로운 첨가제들을 제공하는 것을 목적으로 한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 일반식 (I)에 따른 알콕실레이션 산물을 포함하는 농업용 조성물을 말한다:
R1(CO)m-O-[R2O]nR3 (I)
여기서
o R1은 직선 또는 분지쇄이거나, 포화 또는 불포화된, 선택적으로 하이드록시-기능화된, 탄소 8 내지 30개를 포함하는 하이드로카빌 라디칼이고,
o R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 그룹 또는 그의 혼합물이고,
o R3는 수소 또는 탄소 1 내지 8개를 포함하는 아실 그룹이고,
o m은 0 또는 1 이고,
o n은 3과 100 사이의 정수를 의미하며,
단,
o R3가 아실그룹인 경우에는, R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 그들의 혼합물이고, 그리고,
o R3가 수소인 경우에는, 말단 그룹이 부틸렌 옥사이드 단위를 나타내는 경우라면 R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 그룹 또는 그의 혼합물인 조건임.
이 분야의 숙련된 기술자는 보통 스프레이 용액의 낮고 고정된 표면장력이 활성성분들이 잎에 잘 흡수하는 데에 영향을 준다는 것을 잘 알고 있다. 이러한 물리적 성질은 우선적으로 첨가제나 아쥬반트의 영향을 받는다. 본 발명에 따른 알콕실레이션 생산물들은 이 기술분야에 알려진 다른 첨가제들보다 높은 표면장력을 보인다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 알콕실레이션 생산물들은 이 기술분야에서 잘 알려진 매우 유사한 첨가제들과 비교하여 증가된 아쥬반트 성질을 나타내었다.
알콕실레이션 산물들
본 발명의 알콕실레이션 산물들(성분 a)은 유기화학의 표준 방법으로 얻을 수 있는 잘 알려진 화합물들을 가리킨다. 보다 구체적으로 알콕실레이션 산물들은 지방산 또는 지방 알코올로부터 얻어지는데, 아실 그룹으로 말단-캡트되거나 되지 않은 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의 어덕트를 들 수 있다. 바람직하게, 그 분자의 소수성 부분은 12 내지 22개의 탄소원자를 갖는 지방산 또는 지방알코올로부터 유래되는데, 이는 바람직하게 R1은 11 내지 21의 탄소원자를 포함함을 의미한다. 적합한 지방산은 카프로닉 산, 카프릴릭 산, 카프리닉 산, 라우릭 산, 미리스틱 산, 팔미틱 산, 팔모에익 산, 스테아릭 산, 이소스테아릭 산, 올레익 산, 엘라이디닉 산, 리노익 산, 리노레닉 산, 12-하이드록시 스테아릭 산, 리시노레익 산, 가도레익 산, 아라키도닉 산, 베헤닉 산, 에루식 산 및 그들의 코코 지방산, 팜 지방산, 탈로우 지방산, 선플라워 지방산, 소이 지방산 및 그와 같은 것들과의 기술적 혼합물들이다. 바람직한 지방 알코올은 위에 설명한 지방산에 대응되는 것들이다. 비교적 유리한 알콕실레이션 산물들은 완전히 또는 부분적으로 불포화이고 R1이 불포화된 하이드로카빌 라디칼을 나타내는 경우의 일반식 (I)을 따른다. 보다 더 바람직한 것은 R1이 올레일 라디칼이고 m은 0이거나 또는 R1(CO)m이 올레익 산 라디칼이고 m이 1인 것이다. 성분(a)는 불포화된 종으로부터 완전히 유래될 필요는 없다; 경우에 따라 요오드 값이 50 내지 95의 범위로 정의할 수 있는 포화 및 불포화된 출발물질의 혼합물을 선택하는 것이 유리할 수도 있다.
지방 알코올 또는 지방산은 유기화학의 표준 방법에 따라 알콕실레이션 된다. "n"값으로 표시되는 알콕실레이션 정도는 3부터 100까지의 범위일 수 있다; 바람직하게는 그것은 5와 30 사이에 있고, 더욱 바람직하게는 10과 20 사이에 있다. 알콕시레이션은 블록형으로 또는 무작위한 분포로 일어날 수 있다. 이것은, 에틸렌 옥사이드를 산 또는 알코올에 더하고 나서 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌옥사이드를 더하거나 또는 이들 둘 또는 세 가지 성분의 혼합물을 사용함을 의미한다. 캡트되지 않은 알콕실레이션 생산물이 사용되는 경우에는, 폴리알킬렌 글리콜 에테르 체인의 마지막 그룹이 부틸렌 옥사이드 유니트여야 한다는 것이 중요한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 구체적인 태양에서 알콕실레이션 산물들은 확실한 아실레이션화제들을 이용한 알킬레이션에 의해 말단-캡트 될 수 있다. 전형적으로 이러한 아실레이션화제들의 탄소 체인은 2부터 8로 다양하고, 바람직한 예들은 C2, C3 또는 C8 아실 라디칼에 의해 말단-캡트된 알콕실레이션 산물들이다. 전체적으로 바람직한 알콕실레이션 산물들은 올레일 알코올 또는 올레익 산의 어덕트로, 요오드 값은 50에서 95이고, 10에서 20 EO 유니트를 포함하고 선택적으로 적어도 하나의 BO 유니트를 갖고, 선택적으로 아세틱 산, 프로피오닉 산 또는 카프로닉 산에 의해 말단 캡트된 것이다.
살생물제(Biocides)
본 발명의 살생물제(성분 b)는 식물보호제, 보다 구체적으로는 의약, 농업, 임업, 모기 퇴치 등과 같은 분야에서 다양한 형태의 살아있는 유기체들을 죽일 수 있는 화학적 물질들을 말한다. 또한 살생물제로 분류하는 것에는 식물 성장 조절자들도 해당된다. 보통, 살생물제들은 두개의 서브 그룹으로 나뉜다.
o 살진균제, 제초제, 살충제, 살조제, 연체동물박멸제, 살비제, 살서제들을 포함하는 농약(pesticides)과(여기서, BCPC 2006년도 발간 농약 매뉴얼 14판이 참고문헌으로 포함되는데, 이는 각 활성성분들의 작용기전에 대한 정보를 제공한다),
o 살균제, 항생제, 항박테리아제, 항바이러스제, 항진균제, 항프로토조아제 및 항기생충제를 포함하는 항균제(antimicrobials).
살생물제는 또한 생물체의 습격이나 성장으로부터 물질을 보호하기 위해 다른 물질들(특히 액체)에 더해질 수도 있다. 예를 들어서, 어떤 타입의 사급 암모니움 화합물들(quats)은 살조제로 작용하기 위해 수조의 물이나 산업용수 시스템에 가해져 조류의 침입이나 성장을 막을 수도 있다.
농약(Pesticides)
미국의 환경보호국(EPA)는 농약을 "어떠한 해충도 예방하고, 파괴시키고, 쫓고, 경감시키고자 하는 물질 또는 그의 혼합물"이라고 정의하고 있다. 농약은 사람들과 음식물에 대해 경쟁하고, 재산을 파괴하고, 병을 퍼뜨리거나 또는 성가시게 하는 곤충, 진드기, 식물병원균, 잡초, 연체동물, 조류, 포유류, 어류, 선충류(회충) 및 미생물을 포함한 해충들에 대항하기 위해 사용할 수 있는 화학물질 또는 생물학적 제제이다. 다음 예시에서, 본 발명의 농화학적 조성물에 적합한 농약들이 제시된다.
살진균제. 살진균제는 해충 조절을 위한 세 가지의 주된 방법-이 경우에는 곰팡이를 화학적으로 조절하는 것- 중 하나이다. 살진균제는 정원이나 수확물에서 곰팡이의 퍼짐을 막기 위해 사용한다. 살진균제는 또한 곰팡이 감염과 대항하기 위해서 사용된다. 살진균제는 접촉성 또는 침투성일 수 있다. 접촉성 살진균제는 표면에 스프레이 되었을 때에 곰팡이를 죽인다. 침투성 항진균제는 곰팡이가 죽기 전에 곰팡이에 의해 흡수되어야 한다. 본 발명에 따른 적합한 살진균제는 다음의 화학적 계열들을 망라하고 다음과 같은 예들이 해당된다.
o 부피리메이트와 같은 아미노피리딘들,
o 사이프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐과 같은 아닐리노피리미딘들,
o 하이멕사졸과 같은 헤테로방향족들,
o 에트리디아졸과 같은 헤테로방향족 하이드로카본들,
o 클로로넵, 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠, 톨클로포스-메틸과 같은 클로로페닐/니트로아닐린들,
o 족사미드와 같은 벤즈아미드 항진균제들,
o 플루설파미드와 같은 벤젠설폰아미드들,
o 아시벤졸라, 베노밀, 벤조티아졸, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 메트라페논, 프로베나졸, 타아벤다졸, 트리아족사이드 및 벤즈이미다졸 전구체 살진균제들 과 같은 벤즈이미다졸들,
o 프로파모카르브, 디에토펜카르브와 같은 카르바메이트들,
o 보스칼리드, 디클로사이메트, 에타복삼, 플루토라닐, 펜티오피라드, 티플루자미드와 같은 카르복사미드들,
o 클로로타로닐과 같은 클로로니트릴들,
o 디메토모르프, 플루모르프와 같은 시나믹산 아미드들,
o 시목사닐과 같은 시아노아세트아미드 옥심들,
o 카르프로파미드와 같은 사이클로프로판카르복사미드들,
o 이프로디온, 옥티리논, 프로시미돈, 빈크로졸린과 같은 디카르복시미드들,
o 페르밤, 메탐, 티람, 지람과 같은 디메틸디티오카르바메이트들,
o 플루아지남과 같은 디니트로아닐린들,
o 만카퍼, 만코제브, 마넵, 메티람, 나밤, 프로피넵, 지넵과 같은 디티오카르바메이트들,
o 이소프로티올란과 같은 디티올란들,
o 스트렙토마이신, 발리다마이신과 같은 글루코피라노실 항생제들,
o 도딘, 구아자틴, 이미녹타딘과 같은 구아니딘들,
o 카수가마이신과 같은 헥소피라노실 항생제들,
o 펜헥사미드와 같은 하이드록시아닐리드들,
o 이마자릴, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸과 같은 이미다졸들,
o 페나미돈과 같은 이미다졸리논들,
o 보르독스(Bordeaux) 혼합물, 카파 하이드록사이드, 카파 나프테네이트, 카파 올레이트, 카파 옥시클로라이드, 카파(II) 설페이트, 카파 설페이트, 카파(II) 아세테이트, 카파(II) 카르보네이트, 산화구리, 황과 같은 무기물들,
o 프탈리드와 같은 이소벤조퓨라논들,
o 만디프로파미드와 같은 만델아미드들,
o 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 피페라린, 스피록사민, 알디모르프와 같은 모르폴린들,
o 펜틴과 같은 오르가노틴들,
o 옥사딕실과 같은 옥사졸리디논들,
o 베나락실, 베나락실-엠, 푸라락실, 메타락실, 메타락실-엠, 오퓨레이스와 같은 페닐아미드들,
o 피프로닐과 같은 페닐피라졸들,
o 플루디옥소닐과 같은 페닐피롤들,
o 펜시큐론과 같은 페닐우레아들,
o 포세틸과 같은 포스포네이트들,
o 테클로프탈람과 같은 프탈라믹산들,
o 캅타폴, 캅탄, 폴페트와 같은 프탈리미드들,
o 트리포린과 같은 피페라진들,
o 페녹사닐과 같은 프로피온아미드들,
o 피리페녹스와 같은 피리딘들,
o 페나리몰, 누아리몰과 같은 피리미딘들,
o 피로퀼론과 같은 피롤로퀴놀리논들,
o 씨아조파미드와 같은 퀼들,
o 프로퀴나지드와 같은 퀴나졸리논들,
o 퀴녹시펜과 같은 퀴놀린들,
o 디티아논과 같은 퀴논들,
o 톨일플루아니드, 디클로로플루아니드와 같은 설파미드들,
o 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 파목사돈, 플루옥사스트로빈, 크레스옥심-메틸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 오리사스트로빈과 같은 스트로빌루린들,
o 메타설포카르브와 같은 티오카르바메이트들,
o 티오파네이트-메틸과 같은 티오파네이트들,
o 실티오팜과 같은 티오펜카르복사미드들,
o 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 싸이프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루시라졸, 플루트리아폴, 플루오트리마졸, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 잎코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 퀸코나졸과 같은 트리아졸 살진균제들,
o 트리사이클라졸과 같은 트라아졸로벤조티다졸들,
o 이프로발리카르브, 벤티아발리카르브와 같은 발리나미드 카르바메이트들,
o 플루오피코라이드
및 그들의 혼합물들.
제초제. 제초제는 원치 않는 식물을 죽이는 농약이다. 선택적인 제초제는 원하는 수확물은 비교적 손상되지 않게 하면서 특정한 대상물들만 죽인다. 이들 중의 일부는 잡초의 성장을 간섭하는 것에 의해 작용하기도 하는데 종종 식물 호르몬에 근거한다. 불모지의 잡초를 없애기 위한 용도의 제초제는 비선택적이고 그들이 접촉하게 되는 모든 식물을 죽인다. 제초제는 농업과 조경 잔디 작업에 널리 이용된다. 그들은 고속도로와 기차길을 유지하기 위한 토탈 잡초제거(TVC) 프로그램에 활용된다. 적은 양은 임업, 목초지 시스템, 야생 거주지로 놓아 둔 지역의 관리에 사용된다. 일반적으로, 다양한 화합물 계열 및 대응되는 예들을 포함하는 활성성분들이 사용될 수 있다.
o 프로파닐과 같은 아닐리드들,
o MCPA-티오에틸을 예로 하는 아릴옥시카복실산들,
o 클로디나포프-프로파길, 싸이할로포프-부틸, 디클로포프들, 플루아지포트, 할옥시포프, 퀴잘로포프들을 예로 하는 아릴옥시페녹시프로피오네이트들,
o 아세토로클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메테나미드, 메토라클로르, 프로파클로르을 예로 하는 클로로아세트아미드들,
o 크레토딤, 세톡시딤, 트랄콕시딤을 예로 하는 사이클로헥산디온 옥심들,
o 이속사벤과 같은 벤즈아미드들,
o 디캄바, 에토퓸세이트와 같은 벤즈이미다졸들,
o 트리플루라린, 펜디메탈린과 같은 디니트로아닐린들,
o 아클로니펜, 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르들,
o 글라이신 유도체 글리포세이트로, 무경운 소실지에서 그 효과에 저항성을 나타내기 위해 유전적으로 변형된 수확물에서 잡초를 죽이기 위해 사용되는 침투성이고 비선택적인(어떠한 타입의 식물도 죽임) 제초제,
o 글루포시네이트,
o 브로목시닐을 예로 하는 하이드록시벤조니트릴들,
o 페나미돈, 이마자픽, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸을 예로 하는 이미다졸리논들,
o 클로마존을 예로 하는 이속자졸리디논들,
o 바이피리디리움으로서 파라쿠아트,
o 데스메디팜, 펜메디팜을 예로 하는 페닐 카르바메이트들,
o 피라플루펜-에틸을 예로 하는 페닐피라졸들,
o 피녹사덴을 예로 하는 페닐피라졸린들,
o 피클로람, 클로피랄리드, 및 트리클로피르를 예로 하는 피리딘카복실산 또는 합성 옥신들,
o 비스피르트박-소디움을 예로 하는 피리미디닐옥시벤조익들,
o 아미도설퓨론, 아짐설퓨론, 벤설퓨론-메틸, 클로르설퓨론, 플라자설퓨론, 포람설퓨론, 플루피르설퓨론-메틸-소디움, 니코설퓨론, 림설퓨론, 설포설퓨론, 트리베누론-메틸, 트리플록시설퓨론-소디움, 트리플루설퓨론, 트리토설퓨론을 예로 하는 설포니우레아들,
o 페녹스설람, 메토설람, 플로라설람을 예로 하는 트리아졸로피리미딘들,
o 메소트리온들, 설코트리온을 예로 하는 트리케톤들,
o 디우론, 리누론을 예로 하는 우레아들,
o 2,4-D, MCPA, MCPB, 메코프로프들과 같은 페녹시카르복실산들,
o 아트라진, 시마진, 테르부틸라진과 같은 트리아진들
및 그의 혼합물들.
살충제. 살충제는 모든 발생 형태에 있는 곤충들에 대항하는 농약이다. 그들은 곤충의 알이나 애벌레에 대항하여 사용되는 알을 죽이는 살충제, 유충을 죽이는 살충제를 포함한다. 살충제는 농업, 의약, 산업 및 가정에서 사용된다. 아래에서는, 살충제에 적합한 화학 계열들 및 예를 언급한다.
o 아바멕틴, 에마멕틴과 같은 아베르멕틴 유도체들,
o 리낙시피르와 같은 안트라니릭 디아미드들,
o 아베르멕틴과 같은 합성 옥신들,
o 아미트라즈와 같은 아미딘들,
o 리낙시피르와 같은 안트라니릭 디아미드들,
o 알디카르브, 카르보퓨란, 카바릴, 메토밀, 2-(1-메틸프로필)페닐 메틸카바메이트와 같은 카르바메이트들,
o 예를 들어 캄페클로르, DDT, 헥사클로로사이클로헥산, 감마-헥사클로로사이클로헥산, 메톡시클로르, 펜타클로로페놀, TDE, 알드린, 클로르단, 클로르데콘, 디엘드린, 엔도설판, 엔드린, 헵타클로르, 미렉스와 같은 염소화된 살충제들,
o 피리프록시펜과 같은 유충 호르몬 유사체들,
o 이미다클로프리드, 클로티아니딘, 티아클로프리드, 티아메톡삼과 같은 네오니코티노이드들,
o 아세페이트, 아진포스-메틸, 벤술라이드, 클로르에톡시포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 디아지논, 디클로르보스 (DDVP), 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, 디쏘프로프, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 포스티아제이트, 말라티온, 메트아미도포스, 메티다치온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스테부피림, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 트리부포스, 트리클로르폰과 같은 유기인산 화합물들,
o 인독사카르브와 같은 옥사디아진들,
o 데리스(로테논), 피레트룸, 님(아자디라크틴), 니코틴, 카페인과 같은 식물독소 유도된 화합물들,
o 쿠엘루어, 메틸 유게놀과 같은 페로몬들,
o 예를 들어 알레트린, 비펜트린, 델타메트린, 퍼메트린, 레스메트린, 수미트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린과 같은 피레트로이드들,
o 플로니카미드, 피메트로진과 같은 선택적 수유 저해제들,
o 스피노사드와 같은 스피노신들
및 그의 혼합물들.
식물 성장 조절인자들. 식물호르몬(파이토호르몬이라고도 알려짐)은 식물의 성장을 조절하는 화합물들이다. 식물 호르몬은 식물 내에서 생산되는 신호 분자들이고 매우 낮은 양이 생긴다. 호르몬은 타겟 세포에서 국소적으로, 그리고 다른 위치로 옮겨지면 다른 위치에서, 세포내 과정을 조절한다. 식물은, 동물과 달리, 호르몬을 생산하고 분비하는 기관이 없다. 식물 호르몬은 씨앗의 성장, 개화 시간, 꽃의 성, 잎 및 과실의 노쇠에 영향을 미쳐 식물을 형상화한다. 그들은 어떤 조직이 위로 자라고 어떤 조직이 아래로 자라는지, 잎의 형성, 줄기 성장 과실 분화 및 숙성, 식물 지속성 및 식물이 죽는 것까지 영향을 미친다. 호르몬들은 식물 성장에 필수적이고 그들이 부족하면 식물은 거의 분화되지 않은 세포 집단일 것이다. 적절한 식물성장 조절인자들이 아래에 언급되어 있다.
o 아비글리신,
o 사이아나미드,
o 기버렐릭산과 같은 기버렐린들,
o 클로르메콰트 클로라이드, 메피콰트 클로라이드와 같은 사급 암모니움들,
o 에테폰과 같은 에틸렌 생성자들,
살서제들. 살서제는 설치류를 죽이는 해충 조절 화합물들이다. 설치류들은 그들의 식습관이 그들이 사는 장소를 뒤지면서 영향을 미치기 때문에 독으로 죽이기가 어렵다. 그들은 어떤 것을 일부 먹고 기다렸다가 만일 병들지 않으면 계속 먹는다. 효과적인 살서제는 치사량의 농도에서 맛이 없고 냄새가 나지 않고 지체된 효과를 보여야 한다. 다음은 적절한 살서제의 예이다.
o 항응고제들은 만성적인(치사량을 먹은 후 1-2주 드물게는 그보다 빨리 죽는 경우), 단위 용량(2 세대) 또는 복합 용량(1 세대)의 누적된 살서제들로 정의된다. 치명적인 체내 출혈은 브로디파쿰, 쿠마테트라릴 또는 와파린과 같은 항응고제의 치사량에 의해 일어난다. 유효량의 이 물질들은 효소 K1-2,3-에폭사이드-리덕타제(이 효소는 바람직하게 4-하이드록시쿠마린/4-하이드록시티아쿠마린 유도체들에 의해 억제된다)와 K1-퀴논-리덕타제(이 효소는 바람직하게 인단디온 유도체들에 의해 억제된다)를 억제하는 항비타민 K들로, 개체에서 활성 비타민 K를 고갈시킨다. 이것은 비타민 K 사이클의 파괴를 이끌어서 필수적인 혈액응고인자들(주로 응고인자 II(프로트롬빈), VII(프로콘버틴), IX(크리스마스 인자) 및 X(스투아르트 인자))들의 생성을 못하게 하는 결과를 가져온다. 이러한 특이적인 대사 파괴 이외에도, 4-하이드록시쿠마린/4-하이드록시티아쿠마린과 인단디온 항응고제의 중독량은 미세한 혈관들(모세혈관)에 손상을 일으키고 그들의 투과성을 증가시켜 내부출혈(출혈)이 확대되게 한다. 이 효과는 점진적으로 일어나고; 며칠에 걸쳐 진행되며 다른 통증이나 고통과 같은 아픔을 주는 지각을 수반하지 않는다. 독이 퍼진 마지막 단계에서 진이 빠진 설치류는 저혈량의 순환기 쇼크 또는 심한 빈혈로 쓰러지고 조용히 죽는다. 살서류의 항응고제는 1 세대 제제(4-하이드록시쿠마린 타입: 와파린, 쿠마테트라릴; 인단디온 타입: 핀돈, 디파씨논, 클로로파씨논)로, 일반적으로 높은 농도(보통 0.005 내지 0.1% 사이)로 지속적으로 며칠 동안 복약하는 것이 치사량을 축적하는 데에 필요하고 일회 복약은 활성이 없거나 불활성화되고 2 세대 제제인 4-하이드록시쿠마린 유도체들(디페나쿰, 브로디파쿰, 브로마디올론 및 플로쿠마펜) 또는 4-하이드록시-1-벤조졸티인-2-온(4-하이드록시-1-티아쿠마린, 때로는 부정확하게 4-하이드록시-1-티오쿠마린이라고 불리움, 그 이유는 헤테로사이클릭 화합물을 볼 것), 소위 디페티아론보다 독성이 적다. 2 세대 제제들은 1 세대 제제들보다 훨씬 독성이 강하고 그들은 일반적으로 낮은 농도로 미끼에 넣어지고(보통 0.001 -0.005%의 수준) 미끼를 한번 먹은 후에 치명적이고 1 세대의 항응고제에 저항성을 띠는 설치류종에 대해서도 효과적이다; 그래서 2 세대 항응고제들은 종종 "수퍼와파린" 이라고 불린다. 때로는 항응고성 살서제는 항생제, 가장 일반적으로 설파퀴녹살린에 의해 강력해진다. 이렇게 조합(예를 들어 와파린 0.05%+설파퀴녹살린 0.02%, 또는 디페나쿰 0.005%+설파퀴녹살린 0.02% 등)하는 목적은 항균제/균발육억제제들이 비타민 K 근원이 되는 창자/내장 공생 미생물들을 억제하기 때문이다. 따라서 공생하는 박테리아들이 죽고 그들의 대사가 손상을 입게 되고 그들에 의한 비타민 K 생성이 일어나지 않게 되어, 국소적으로 항응고제 작용에 기여하게 되는 것이다. 설파퀴녹살린 이외의 항생제로는 예를 들어 공-트리목사졸, 테트라사이클린, 네오마이신 또는 메트로니다졸이 사용될 수 있다. 살서제 미끼에 사용되는 또 다른 상승조합은 항응고제를 콜레칼시페롤 또는 에르고칼시페롤과 같은 비타민 D-활성을 가진 화합물과 조합하는 것이다(아래 참조). 전형적인 배합비로는 예를 들어서 와파린 0.025-0.05%+콜레칼시페롤 0.01%이다. 어떤 나라에서는 항응고제+항생제+비타민 D, 예를 들어, 디페나쿰 0.005%+설파퀴녹살린 0.02%+콜레칼시페롤 0.01%와 같은 고정된 세가지 성분의 살저제가 사용되기도 한다. 비록 일부의 2 세대 항응고제들(이름하여, 브로디파쿰과 디페티알론)은 미끼 내에 0.0025-0.005%의 농도로도 너무 독성이 강하여 이에 저항하는 종들이 알려진 바 없고 다른 어떤 유도체들에도 저항성이 있는 것으로 알려진 설치류들도 이처럼 매우 독성이 강한 항응고제들의 적용으로 믿을만하게 사멸시킬 수 있다고 알려져 있긴 하지만, 2세대 항응고제와 항생제 및/또는 비타민 D를 조합하는 것은 가장 저항성이 강한 설치류들에 대해서도 효과가 있는 것으로 고려된다.
비타민 K1은 우연히 또는 고의적으로(애완동물에게 독을 가한다든가 또는 자살을 시도한다든지) 항응고 독소에 노출된 애완동물이나 사람에게 해독제로 제안되었고 성공적으로 사용되었다. 뿐만 아니라, 이들 독소의 일부는 간의 기능을 억제함으로써 중독의 진행 단계에서 작용하기 때문에, 순환하는 혈류의 전체 부피는 물론 많은 혈액 응고 인자가 부족하게 되므로 수혈(선택적으로 응고인자와 함께)하는 것이 부주의로 독을 먹은 사람의 생명을 살릴 수 있고 이것은 일부 오래된 독소에 대해 이점이 된다.
o 금속 포스파이드들은 설치류를 죽이는 데에 사용되고 단일 투여로 빨리 효과를 보는 살서제(한번 미끼를 먹은 후 1-3일 이내에 보통 죽게된다)로 여겨지고 있다. 먹이와 포스파이드(보통 징크 포스파이드)로 된 미끼는 설치류가 먹게끔 놓여진다. 설치류의 소화시스템 내의 산은 포스파이드와 반응하여 독성이 있는 포스핀 기체를 발생시킨다. 이런 방법으로 방역을 하는 것은 설치류가 일부 항응고제에 저항성을 띠고, 특히 집이나 들판의 쥐를 없애기 위한 경우에 사용할 수 있고; 징크 포스파이드 미끼는 또한 대부분의 2 세대 항응고제들보다 저렴해서 대부분 많은 설치류를 대상으로 할 때에 많은 양의 징크 포스파이드 미끼를 적용하여 그 숫자를 우선적으로 줄일 수 있고 처음 처리한 독소에 대해 살아난 나머지 일부들은 항응고제 미끼를 계속 먹여서 박멸시킨다. 역으로, 항응고제 미끼 독소에 살아남은 개개의 설치류(남은 개체들)들은 일주일 또는 이 주일동안 독성이 없는 미끼를 미리 먹여서(이것은 먹이에 대해 머뭇거리는 것을 극복하는 데에 중요한 것으로, 특별한 음식을 일정 장소에서 먹는 것에 길들이게 하며 특히 래트를 박멸할 때에 더 중요하다) 모든 미끼가 소비될 때까지(보통 2-4일) 미리 주었던 미끼와 같은 종류의 미끼에 독소를 넣어 계속 먹인다. 이처럼 서로 작용 모드가 다른 살서제들을 대체하여 투여하는 방법은 만일 미끼를 받아들이고 기호성이 좋다면(즉, 설치류들이 그것을 쉽게 먹는다면) 실제로 또는 거의 100%로 설치류들을 박멸하는 데에 효과적이다.
o 포스파이드들은 래트를 죽이는 데에 다소 작용이 빠른 독소로, 래트들은 감염된 건물 대신 열린 공간에서 죽어간다. 전형적인 예로는 알루미늄 포스파이드(훈증제로만), 칼륨 포스파이드(훈증제로만), 마그네슘 포스파이드(훈증제로만) 그리고 징크 포스파이드(미끼 속에)들이다. 징크 포스파이드는 전형적으로 0.75-2%의 농도로 먹이 속에 가해진다. 미끼는 가수분해로 생긴 포스파인의 특징 때문에 강하고 자극적인 마늘과 같은 냄새가 난다. 이 냄새는 설치류를 유인하지만(혹은 적어도 쫓지는 않는다), 다른 포유듀들은 쫓아내는 성질이 있다; 하지만, 새들은(특히 야생 칠면조들)은 그 냄새에 민감하지 않아서 그 미끼를 먹고 부수적 피해를 입게 된다.
o 고칼슘혈증. 칼시페롤(비타민 D), 콜레칼시페롤(비타민 D3) 및 에르고칼시페롤(비타민 D2)은 살서제로 사용되는데, 그들이 포유류에게 유리하게 영향을 미치는 것과 같은 이유로 설치류에는 독성을 나타낸다. 비타민 D는 필수적인 양이 소량이고(하루에 체중 1kg 당 거의 소량의 IU로, 1mg의 일부 정도), 대부분의 지용성 비타민들과 같이 그들은 쉽게 소위 비타민과다증, 간단히 말해서, 비타민에 의해 독성을 일으키게 되기 때문에 많은 양에서 독성을 나타낸다. 만일 그 독성이 충분히 심각하다면(즉, 독성성분의 양이 충분히 높다면), 그것은 결국에는 죽음을 초래한다. 살서제가 들은 미끼를 먹은 설치류에서는, 그것은 칼슘 레벨을 높여서 고칼슘혈증을 일으키는데, 주로 식품으로부터 칼슘 흡수를 증가시키고, 뼈-기질에 고정된 칼슘을 이온화시켜(주로 모도하이드로겐카보네이트 칼슘 양이온[CaHCO3]+으로, 부분적으로 혈장 단백질에 결합) 유동적으로 만들고, 혈액 원형질에서 녹아서 돌아다니다가, 치사량이 섭취된 후에 유리 칼슘 레벨이 높이 상승하여 혈관, 신장, 위벽 및 폐가 광물화/칼슘화되고(조직에 석회와 칼슘염/복합체의 결정이 형성되어 결국 그들을 손상시킴), 심장에 문제가 생기고(심근은 동맥과 심실사이에서 심근의 수축과 흥분전달에 영향을 미치는 유리 칼슘 레벨의 변화에 민감하다), 출혈(모세혈관 손상으로 인해서)이 일어나고 또한 신장 기능이 저하될 가능성이 있다. 그것은 일회 또는 누적된 복용(사용하는 양에 따른다; 보통 미끼의 0.075%는 많은 양의 미끼를 한번 먹은 후에 대부분의 설치류에 대해 치사량이다), 또는 약하게 만성적으로(미끼를 먹은 후에 몇일 내지 1주일 안에 죽게되는) 투여하는 것을 생각할 수 있다. 투여하는 농도는 단독으로 투여할 때에 0.075%의 칼시페롤과 0.1%의 에르고칼시페롤이다. 칼시페롤은 항응고제 독소들과 상승작용을 나타낸다는 중요한 독물학적 성질이 있다. 이는 항응고제와 칼시페롤을 한 미끼에 혼합하는 것은 미끼에 항응고제를 넣은 독성과 칼시페롤을 넣은 독성의 합보다 훨씬 독성이 강하다는 것으로, 상당한 고칼슘혈증 효과가 미끼에 적은 양의 칼시페롤에 의해서, 그리고 그것과 반대로도, 달성된다는 것을 의미한다. 보다더 강한 항응고/출혈 효과는 칼시페롤이 존재할 때에 나타난다. 이러한 상승작용은 칼시페롤의 양이 적은 미끼에서 주로 사용되는데 이는 효과적인 양의 칼시페롤이 효과적 양의 대부분의 항응고제보다 비싸기 때문이다. 역사적으로는 칼시페롤을 살서제 미끼에 가장 처음 응용한 사례는 1970년대 초반의 소렉스(Sorex) 생산품인 Sorexa
Figure pct00001
D(오늘날의 Sorexa
Figure pct00002
D와는 다른 배합)로, 와파린 0.025%+에르고칼시페롤 0.1%였다. 오늘날의 Sorexa
Figure pct00003
CD는 0.0025% 디페나쿰+0.075% 콜레칼시페롤 조합물이다. 칼시페롤 0.075-0.1%(예를 들어 0.075%의 칼시페롤을 함유하는 Quintox
Figure pct00004
)를 단독으로 또는 칼시페롤 0.01-0.075%와 항응고제를 조합한 많은 다른 상품들이 시장에 나와 있다.
살비제, 연체동물박멸제, 살선충제. 살비제는 진드기를 죽이는 농약이다. 항생물성 살비제, 카바메이트 살비제, 포르마미딘 살비제, 진드기 성장 조절제, 유기염소, 페르메트린 및 유기포스페이트 살비제들은 모두 이 계열에 속한다. 연체동물박멸제는 나방, 민달팽이, 달팽이와 같은 연체동물을 조절하기 위해 사용하는 농약이다. 이 물질들은 메타알데히드, 메티오카르브와 알루미늄 설페이트를 포함한다. 살선충제는 기생하는 선충(기생충)을 죽이는 데에 사용된다. 살선충제는 님(Neem) 나무의 씨앗 케이크, 즉 님 씨앗에서 오일을 추출하고 남은 찌꺼기에서 얻어진다. 님 나무는 세상에 여러 이름들로 알려져 있는데 고대부터 인디아에서 경작되고 있다.
항미생물제들
다음 예들에서 본 발명에 따른 농화학 조성물에 적합한 항미생물제들이 주어진다. 주로 사용되는 살균성 소독제들은 다음과 같은 것이 이용된다.
o 활성 염소(즉, 하이포클로라이트, 클로라민, 디클로로이소시아누레이트, 트리클로이소시아누레이트, 습 염소, 이산화염소 등),
o 활성 산소(퍼아세트산, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼보레이트, 소듐 퍼카보네이트와 우레아 퍼하이드레이트와 같은 과산화물들),
o 요오드(요오드포비돈(포비돈-요오드, 베타딘), 루골 용액, 요오드 틴크, 요오드화된 비이온성 계면활성제),
o 농축 알코올들(주로 에탄올, n-프로판올이라도 불리는 1-프로판올, 이소프로판올이라고도 불리는 2-프로판올 및 그들의 혼합물; 또한 2-페녹시에탄올과 1- 및 2-페녹시프로파놀이 사용된다),
o 페놀성 물질들(페놀(카르볼릭산이라고도 불린다), 크레졸(액상 포타슘 비누와 함께 라이졸(Lysole)"이라고도 불린다), 헥사클로로펜, 트리클로산, 트리클로로페놀, 트리브로모페놀, 펜타클로로페놀, 디브로몰 및 그의 염과 같은 할로겐화된(염소화, 브로모화된) 페놀),
o 4가 암모니움 양이온들과 같은 양이온성 계면활성제들(벤즈알코니움 클로라이드, 세틸 트리메틸암모니움 브로마이드 또는 클로라이드, 디데실디메틸암모니움 클로라이드, 세틸피리디니움 클로라이드, 벤즈에토니움 클로라이드)와 다른 것들, 클로르헥시딘, 글루코프로타민, 옥테니딘 디하이드로클로라이드 등과 같은 비-4급 화합물들),
o 오존과 과망가네이트 용액과 같은 강한 산화제들,
o 콜로이드 실버, 실버 나이트레이트, 머큐리 클로라이드, 페틸머큐리 염, 카파 설페이트, 카파 옥사이드-클로라이드 등과 같은 중금속 및 그의 염들. 중금속과 그의 염은 매우 독성이 높고 환경에 위험한 살균제이므로 그들의 사용은 강하게 억제되고 금지된다; 또한,
o 적절히 농축된 강산들(인산, 질산, 황산, 아미도황산, 톨루엔황산) 그리고
o pH<1 또는 >13이고 특히 상승된 온도(60℃ 이상)보다 낮은 온도에서 박테리아를 죽이는 알칼리들(소듐, 포타슘, 칼슘 하이드록사이드).
위에서 언급한 소독제들 중 일부는 적절한 조건(주로 농도, pH, 온도, 사람/동물에 대한 독성)에서 소독약으로서(즉, 사람 또는 동물의 몸, 피부, 점막, 상처 또는 그와 같은 부위에 사용될 수 있는 살균제) 사용될 수 있다. 그들 중에서 중요한 것은
o 몇몇 적절히 희석된 염소 제제(예를 들어, 달퀸 용액(Dalquin's solution) 용액, 0.5% 소듐 또는 포타슘 하이드로클로라이드 용액, pH가 7-8로 조절되거나, 또는 0.5-1%의 소듐 벤젠설포클로라미드(클로라민 B)), 몇몇
o 다양한 추출제제(연고, 용액, 상처용 반창고)에 들어있는 요오도포비돈과 같은 요오드 제제들과 또한 과거의 루골 용액(Lugol's solution),
o 우레아 퍼하이드레이드 용액과 pH-완충된 0.1-0.25% 과아세트산 용액과 같은 과산화물과,
o 방부용 첨가제가 들어있거나 들어있지 않은 알코올들로 주로 피부 소독에 사용되는 것들,
o 소르빅산, 벤조익산, 젖산, 살리실릭산과 같은 약한 유기산들,
o 헥사클로로펜, 트리클로산과 디브로몰과 같은 몇몇 페놀릭 화합물들, 그리고
o 0.05-0.5% 벤즈알코니움, 0.5-4% 클로르헥시딘, 0.1-2% 옥테니딘 용액과 같은 양이온-활성 화합물들.
살균성 항생제들은 박테리아를 죽인다; 세균발육 저지성 항생제는 오로지 그들의 성장과 분열을 늦춘다. 페니실린은 세파로스포린과 같이 살균제이다. 아미노글리코사이드 항생제들은 살균 방식(세포벽의 전구체를 파괴하여 용해시키는 것에 의해)과 세균발육 저지방식(30S 리보솜 서브유닛에 결합하여 해독의 정확성을 떨어뜨려 단백질을 생성을 부정확하게 만드는)의 두 가지 모드로 작용한다. 본 발명에 따른 다른 살균성 항생제로는 플로오로퀴놀론, 니트로퓨란, 반코마이신, 모도박탐, 공-트리목사졸과 메트로니다졸이다. 바람직한 활성성분은 침투성으로 또는 일부 침투성으로 작용하는 것들로 아족시스트로빈을 예로 들 수 있다.
전체적으로 바람직한 살생물제들은 제조체, 살충제, 살진균제, 살비제와 식물 성장 촉진제들에 속하고, 특히 침투성 또는 일부-침투성 모드로 작용하거나/또는 600ppm 이하의 수용성을 갖는 것이다. 특히 바람직한 것으로는 그리포세이트, 글루포시네이트, 그의 염 및 유도체들이다.
오일 성분들
많은 경우에 생산품을 현탁화시킬 수 있는 힘을 유지하기 위해서 살생물제에 오일성분(임의성분 c)를 넣는 것이 도움이 된다. 적당한 물품으로는 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방 알코올에 기초한 Guerbet 알코올, 직선상의 C6-C22 지방산과 직선상의 또는 분지된 C6-C22 지방 알코올의 에스테르나 분지된 C6-C13 카르복실산과 직선상의 또는 분지된 C6-C22 지방 알코올의 에스테르들로 예를 들면, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 이루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세필 올레이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 이루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테라일 팔미테이트, 스테라일 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 이루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테라일 팔미테이트, 이소스테라일 스테아레이트, 이소스테아릴 이소이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 이루케이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 이루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 이루케이트, 이루실 미리스테이트, 이루실 팔미테이트, 이루실 스테아레이트, 이루실 이소스테아레이트, 이루실 올레이트, 이루실 베헤네이트, 이루실 이루케이트이다. 또한 적절한 것들로는 C6-C22 지방산과 분지된 알코올, 특히 2-에틸 헥사놀과의 에스테르들, C18-C38 알킬하이드록시 카볼실산과 직선의 또는 분지된 C6-C22 지방알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 직선의 및/또는 분지된 지방산과 폴리하이드릭 알코올(예를 들어 프로필렌 글리콜, 다이머디올 또는 트리머트리올과 같은) 및/또는 Guerbet 알코올의 에스테르, C6-C10 지방산에 기초한 트리글리세라이드, C6-C18 지방산에 기초한 액상의 모노-/디-/트리글리세라이드 혼합물들, C6-C22 지방 알코올과/또는 Guerbet 알코올과 방향족 카르복실산, 특히 벤조익 산과의 에스테르, C2-C12 디카르복실산과 탄소 1 내지 22개의 직선상의 또는 분지된 알코올(Cetiol
Figure pct00005
B)이나 탄소수 2 내지 10개이고 2 내지 6개의 하이드록시 그룹폴리올과의 에스테르, 식물성 오일들, 분지된 일차알코올, 치환된 사이클로헥산, 직선상의 또는 분지된 C6-C33 지방 알코올 카르보네이트들로 예를 들면 디카프릴일 카르보네이트(Cetiol
Figure pct00006
CC), 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방알코올에 근거한 Guerbet 카르보네이트, 벤조익산과 직선상의 및/또는 분지된 C6-C22 알코올들(예, Cetiol
Figure pct00007
AB)와의 에스테르, 직선상의 또는 분지된, 대칭의 또는 비대칭의 알킬 그룹 당 탄소수 6 내지 22개 디알킬 에테르로 예를 들어 디카프릴일 에테르(Cetiol
Figure pct00008
OE), 폴리올과의 에폭시화된 지방산 에스테르의 개환된 생산물, 실리콘 오일(사이클로메티콘, 실리콘 메티콘 급 등), 지방족 또는 나프탈레닉 하이드로카본으로 예를 들어 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬사이클로헥산, 및/또는 미네랄 오일들이다. 바람직한 오일성분/공-용매는 에스테르 구조 바람직하게는 아디핀산염(Cetiol
Figure pct00009
B, 아그니크 DiME 6), 식물성 오일의 메틸 에스테르(Agnique
Figure pct00010
ME 18RD-F, Agnique
Figure pct00011
ME 12C-F), 알킬 에스테르(Agnique
Figure pct00012
Ae3-2EH), Cognis GmbH로부터 시장에서 구입가능한 모든 물품들이다.
현탁화제
많은 경우에 있어서, 살생물제에 물품의 안정성을 유지하기 위해서 현탁화제(임의성분 d)를 가하는 것이 도움이 된다. 우선적으로 바람직한 현탁화제는 다음과 같은 비이온성 계면활성제들을 포함한다.
o 직선상의 C8-22 지방 알코올에, C12-22 지방산에, 그리고 알킬 그룹 내 8-15 탄소수를 갖는 알킬 페놀에 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드를 가한 생성물들;
o 글리세롤에 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 가한 산물인 C12/18 지방산 모노에스테르와 디에스테르들;
o 탄소수 6 내지 22개의 포화 및 불포화지방의 글리세롤 모노-와 디 에스테르와 소르비탄 모노-와 디에스테르 그리고 그들의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물들;
o 카스터 오일 및/또는 경화 카스터 오일에 15 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물들;
o 폴리올 에스테르 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어, 폴리글리세롤 폴리리시놀레이트, 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트 또는 폴리글리세롤 다이머레이트 이소스테아레이트. 이러한 계열들을 다수 유래 화합물들의 혼합물도 역시 적합하다;
o 2 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드를 카스터 오일 및/또는 경화 카스터 오일에 부가한 생성물들;
o 직선상의, 분지된, 불포화 또는 포환된 C6/22 지방산, 리시놀레인 산과 12-하이드록시스테아린산과 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, -디펜타에리트리톨, 당 알코올(예를 들어 솔비톨), 알킬 글루코사이드(예를 들어 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드)와 폴리글루코사이드(예를 들어 셀루로오즈)에 근거한 부분적 에스테르들;
o 사카로즈 에스테르의 알콕실레이션 생성물들;
o 모노-, 디, 트리알킬 포스페이트와 모노-, 디- 및/또는 트리-PEF-알킬 포스페이트와 그들의 염들;
o 울 왁스 알코올들;
o 폴리실록산/폴리알킬 폴리에테르 공중합체와 그에 따른 유도체들;
o 펜타에리트리톨, 지방산, 시트릭산과 지방알코올의 혼합된 에스테르들 및/또는 C6-22 지방산, 메틸 글루코스와 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합된 에스테르들;
o 폴리알킬렌 글리콜들 그리고
o 글리세롤 카르보네이트.
에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 지방 알코올, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노-, 디- 트리에스테르 및 소르비탄 모노- 그리고 디에스테르에 가한 생성물들은 상업적으로 입수 가능한 알려진 것들이다. 그들은 알콕실레이션의 평균 비율은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렉옥사이드와 부가 반응이 진행되는 기질간의 비율에 대응된다. 에틸렌 옥사이드가 글리세롤에 부가된 C12/18 지방산 모노에스테르와 디에스테르는 화장품 배합의 지방층 강화제로 알려져 있다. 바람직한 현탁화제는 아래에 보다 구체적으로 기재되어 있다.
부분 글리세라이드들
적합한 부분 글리세라이드의 전형적인 예는 하이드록시스테아릭산 모노글리세라이드, 하이드록시 스테아릭산 디글리세라이드, 이소스테아릭산 모노글리세라이드, 이소스테아릭산 디글리세라이드, 올레익산 모노글리세라이드, 올레익산 디글리세라이드, 리시놀레익산 모노글리세라이드, 리시놀레익산 디글리세라이드, 리놀레익산 모노글리세라이드, 리놀레익산 디글리세라이드, 리놀레닉산 모노글리세라이드, 리놀레닉산 디글리세라이드, 에루식산 모노글리세라이드, 에루식산 디글리세라이드, 타르타릭산 모노글리세라이드, 타르타릭산 디글리세라이드, 시트릭산 모노글리세라이드, 시트릭산 디글리세라이드, 말릭산 모노글리세라이드, 말릭산 디글리세라이드 및 생산공정으로부터 적은양의 트리글리세라이드를 여전히 포함할 수 있는 그들의 기술적인 혼합물들. 언급된 부분 글리세라이드에 1 내지 30 몰, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드를 가한 부가산물들도 역시 적합하다.
소르비탄 에스테르들
적합한 소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아린산, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 세스퀴올레이트, 소르비탄 디올레이트, 소르비탄 트리올레이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리치놀레이트, 소르비탄 세스퀴리치놀레이트, 소르비탄 디리치놀레이트, 소르비탄 트리리치놀레이트, 소르비탄 모노하이드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴하이드록시스테아레이트, 소르비탄 디하이드록시스테아레이트, 소르비탄 트리하이드록시 스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 그들의 기술적인 혼합물들. 언급한 소르비탄 에스테르에 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10몰의 에틸렌 옥사이드를 부가한 생성물들도 역시 적합하다.
폴리글리세롤 에스테르들
적합한 폴리글리세롤 에스테르로는 폴리글리세릴-1 디폴리하이드록시스테아레이트(Dehymuls
Figure pct00013
PGPH), 폴리글리세린-3-디이소스테아레이트(Lameform
Figure pct00014
TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트(Isolan
Figure pct00015
GI 34), 폴리글리세릴-3올레이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트(Isolan
Figure pct00016
PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트(Tego Care
Figure pct00017
450), 폴리글리세릴-3 비스왁스(Cera Bellina
Figure pct00018
), 폴리글리세릴-4 카프레이트(폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르(Chimexane
Figure pct00019
NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트(Cremophor
Figure pct00020
GS 32)와 폴리글리세릴 폴리리치놀레이트(Admul
Figure pct00021
WOL 1403), 폴리글리세릴 다이머레이트 이소스테아레이트 및 그들의 혼합물들. 다른 적합한 폴리올에스테르들은 트리메틸올 프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우릭산 코코지방산, 탈로우 지방산, 팔미틱산, 스테아린산, 올레익산, 베헤닉산과 그와 유사한 것들을 추가적으로 1 내지 30 몰의 에틸렌옥사이드와 반응시킨 모노-, 디- 및 트리에스테르들이다.
알킬(알케닐) 올리고글리코사이드들
바람직한 현탁화제로 제시되는 알킬 또는 알케닐 올리고글리코사이드들은 탄소 5 또는 6개의 알도스 또는 케토스, 바람직하게는 글루코스로부터 유도된다. 따라서, 바람직한 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드는 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드들이다. 이러한 물질들은 일반적으로는 "알킬 폴리글리코사이드"(APG)라고도 알려져 있다. 본 발명에 따른 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드들은 화학식(II)에 해당한다:
R5O[G]p (II)
여기서 R5는 탄소수 6 내지 22의 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, G는 탄소수 5 또는 6의 당 유니트이고 p는 1 내지 10의 숫자이다. 일반식(II)의 인덱스 p는 올리고머라이제이션 정도(DP 정도)를 나타내는데, 즉, 모노-와 올리고글리코사이드의 분포인데 1 내지 10의 숫자이다. 주어진 화합물의 p값은 항상 정수여야 하고, 대개 1 내지 6의 값이지만, 어떤 알킬 올리고글리코사이드의 p값은 분석적으로 결정된 계산값이 나오는데 대부분 소수이다. 평균 올리고머라이제이션 정도의 값인 p가 1.1 내지 3.0인 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드가 바람직하게 사용된다. 올리고머라이제이션 정도가 1.8 이하 그리고 보다 바람직하게는 1.4와 1.7 사이에 있는 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드가 응용 관점에서 바람직하다. 알킬 또는 알케닐 라디칼 R5는 탄소수 4 내지 22 바람직하게는 8 내지 16의 1차 알코올에서 유도된다. 전형적인 예로는 부탄올, 카프로익 알코올, 카프릴릭 알코올, 카프릭 알코올, 운데실 알코올, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팔미톨레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로세리닐 알코올, 아라킬 알코올, 가도레일알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올과, 예를 들어 기술적인 지방산 메틸에스테르의 수소화나 Roelen의 옥소합성으로부터 알데히드의 수소화 중에 형성되는 그들의 기술적인 복합체들이다. DP 값이 1 내지 3인 수소화된 C8-C16 코코넛 오일 알코올에 기초한 알킬 올리고글루코사이드가 바람직하다. 또한 알킬 올리고글루코사이드의 알콕실레이션 산물들, 예를 들어 1 내지 10몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 1 내지 5몰의 프로필렌 옥사이드를 DP 값이 1.2 내지 1.4인 C8-C10 또는 C12-C18 알킬 올리고글루코사이드에 가한 어덕트들이다.
기타의 현탁화제들
전형적인 음이온성 현탁화제들은 팔미틱산, 스테아릭산 또는 베헤닉산들과 같은 지방족 C12-22 지방산과 아젤라익산 또는 세바식산과 같은 C12-22 디카르복실산들이다. 다른 적합한 현탁화제로는 양이온성 계면활성제이다. 양이온성 계면활성제는 분자 내에 적어도 하나의 사급 암모니움 그룹과 적어도 하나의 카복실레이트와 하나의 설포네이트 그룹을 가진 계면-활성 화합물들이다. 특별히 적합한 계면활성제는 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글라이시네이트와 같이 소위 베타인이라고 불리는데 예를 들면 알킬 또는 아실 그룹에 탄소수 8 내지 18개를 갖는 코코알킬 디메틸 암모니움 글라이시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글라이시네이트, 그리고 1-알킬-3-카르복시메틸-3-하이드록시에틸 이미다졸린들과 코코아실아미노에틸 하이드록시에틸 카르복시메틸 글라시네이트이다. 코카미도프로필 베타인이라는 CTFA 이름으로 알려진 지방산 아미드 유도체도 특별히 바람직하다. 양쪽성의 계면활성제도 역시 적합한 계면활성제들이다. 양쪽성 계면활성제는 C8/18 알킬 또는 아실 그룹뿐만 아니라 적어도 하나의 자유 아미노 그룹과 적어도 하나의 -COOH 또는 -SO3H 그룹을 분자내에 갖고 있고 내부 염을 형성할 수 있는 계면-활성 화합물들이다. 적절한 양쪽성 계면활성제의 예로는 알킬 그룹에 탄소수 8 내지 18개를 갖는 N-알킬 글라이신, N-알킬프로피오닉산, N-알킬아미노부티릭산, N-알킬이미노디프로피오닉산, N-하이드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글라이신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬-아미노프로피오닉산과 알킬아미노아세틱산들이다. 특별히 바람직한 양쪽성 계면활성제들은 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트와 C12/18 아실 사르코신이다.
용매
적합한 용매로는 물과 글리세롤, 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 폴리올을 망라하고, 바람직하게는 1-메틸피롤리딘-2-온(NMP), 디메틸 설폭사이드(DMSO), 디에틸 카르보네이트와 같은 카르보네이트, 2-에틸헥실 락테이트와 같은 에스테르, 사이클로헥사논과 같은 케톤이고, 가장 바람직하게는 디메틸 아미드나 N,N-디메틸포름아마이드와 같은 비극성용매, 크실렌 또는 Solvesso 100, 150 또는 200의 상업적인 증류액들이다.
제형
적합한 제형들은 각각 SL과 WG와 같은 용액 및 고형의 제형을 포함하고(자세한 제형 종류에 대해서는 앞서 언급한 Pesticide Manual, 1231면을 참조), 바람직하게는 비극성 상을 포함하는 EW, SE 또는 OD이고, 가장 바람직한 것은 EC와 SC이다.
농약조성물
전형적으로, 본 발명에 들어가는 농약 조성물은 다음과 같은 것들을 포함한다.
(a) 약 0.1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30이고 보다 더 바람직하게는 5 내지 30% b.w.의 일반식(I)의 알콕시레이션 산물,
(b) 약 20 내지 99.9, 바람직하게는 30 내지 80이고 보다 바람직하게는 40 내지 60% b.w.의 살생물제들,
(c) 0 내지 약 20, 바람직하게는 약 1 내지 10% b.w.의 오일 성분들,
(d) 0 내지 약 10, 바람직하게는 약 1 내지 5% b.w.의 현탁화제들, 그리고
(e) 0 내지 약 50, 바람직하게는 약 5 내지 35% b.w.의 용매들,
상기 양들은 합이 100%b.w.인 조건임.
산업상 이용가능성
본 발명의 또 다른 태양은 식물을 취급하는 방법에 관한 것으로, 앞서 청구한 조성물을 식물 또는 식물의 직접적인 환경에 스프레이하는 것이고, 한편으로는 종자를 취급하는 방법에 관한 것으로, 앞서 청구한 조성물을 종자를 코팅하는 것으로, 살생물제는 살충제, 살비제, 진균제, 살선충제 또는 살서제에 의해 특정된다.
본 발명의 또 다른 태양은 일반식(I) 에 따른 알콕실레이션 산물을 다음과 같은 용도로 사용하는 것이다.
o 빌트-인 첨가제 또는 아쥬반트, 즉, 표적 곡물에 사용하기 전에 물에 희석시켜 사용하는 농축액 일부,
o 탱크 믹스 아쥬반트 또는 첨가제, 즉, 스프레이 탱크의 농약 제제에 따로 가하는 것,
o 이들은 또한 곧바로 사용할 수 있는 희석액으로써 시장에 제공될 수 있다.
실시예
온실 실험들
실시예 1 내지 5, 비교에 C1 내지 C17
Opus SC125(에폭시코나졸)은 보리 흰가루병 곰팡이(BPM) 퇴치를 시험하기 위해 치유성 온실 실험에, Amistar SC 250(아족시스트로빈)은 보호 시험에서 사용되었다. 각 경우에, 보리는 3주간 화분에서 경작하였다.
Opus를 이용한 치유 시험
Opus로 치료를 하기 이틀 전에 잎에 흰가루병 곰팡이(Blumeria graminis f. sp. hordei)를 접종하였다. 줄기로부터, 잎 조각을 지엽(F)과 두 번째 잎(F-1)을 이용해 10cm로 잘라냈다. 각각 15개의 잎들을 함께 벤즈이미다졸 한천에 올려놓았다. 잎에다 투여한 Opus의 농도는 10g/ha이다. 14일 후의 흰가루병 곰팡이균에 대한 효능은 7cm길이의 잎 하나 당 존재하는 곰팡이 농포를 세는 것으로 평가하였다.
Amistar를 이용한 보호 시험
투여한지 5시간 후에 잎 조각을 줄기로부터 7cm되는 길이에서 잘라냈다. 13개의 F와 F-1 잎을 한천 위에 올려놓았다. 접종 후에, 배양기간은 10일이다.
모든 알콕시레이션 산물들은 50ml/ha 비율로 테스트하였다. 두개의 다른 기술등급 올레일 알코올이 출발물질로 사용되었다: 요오드 값(IV)이 55인 올레일 알코올(약 40% b.w. 포화된 종들을 함유)과 요오드 값 95를 갖는 올레일 알코올(약 5% b.w. 포화된 종들을 함유). 결과는 다음 표 1 과 표 2에 나타나 있다. 실시예 1 내지 5는 본 발명을 나타내고 C1 내지 C17은 비교예를 보여준다.
알콕시레이션 산물이 Opus SC125와 함께 BPM을 제어하기 위한 치유 작용
첨가제 흰곰팡이균 감염율(%)
대조군 없음 50
1 올레일+20EO+아세테이트 (IV=55) 23
2 올레일+20EO+아세테이트 (IV=95) 41
C1 올레일+2EO (IV=55) 46
C2 올레일+5EO (IV=55) 43
C3 올레일+20EO (IV=55) 39
C4 올레일+3EO (IV=95) 48
C5 올레일+5EO (IV=95) 48
C6 올레일+10EO (IV=95) 46
C7 올레일+10EO+부틸 (IV=95) 43
C8 올레일+4EO+16PO (IV=95) 48
C9 올레일+20EO+부틸 (IV=95) 45
C10 올레일+20EO+메틸 (IV=95) 52
표1은 실시예 1 즉, 본 발명에 따른 제품이 가장 낮은 감염율을 보였음을 보인다.
알콕실레이션 산물과 Amistar SC 250이 BPM을 제어하기 위한 보호작용
첨가제 흰곰팡이균 감염율(%)
대조군 없음 40
3 올레일+20EO+아세테이트 (IV=55) 5
4 올레일+20EO+아세테이트 (IV=95) 21
5 올레일+20EO+1 BO (IV=95) 17
C11 올레일+2EO (IV=55) 35
C12 올레일+5EO (IV=55) 24
C13 올레일+20EO (IV=55) 30
C14 올레일+3EO (IV=95) 35
C15 올레일+10EO+부틸 (IV=95) 40
C16 올레일+4EO+16PO (IV=95) 24
C17 올레일+20EO+부틸 (IV=95) 25
표2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 3 내지 5에서 가장 낮은 감염율이 측정되었다.
표면장력
실시예 6 내지 8, 비교예 C18 내지 C22
"준정적(quasistatic)"의 정의: 공기-액체 경계면에서의 정적인 또는 평형의 표면장력은 Du Nouy 고리 방법, 윌헬미(Wilhelmy) 플레이트 등에 의해 측정될 수 있다. 그 방법으로 고분자를 측정하는 때에는, 표면에 저분자량의 부산물들이 응집체를 만들어서 매우 낮은 표면장력을 보이는 인공물(아티팩트)이 생긴다. 이러한 문제점을 피하기 위해서, 역동적인 방법이 이용되지만 주파수는 0.1Hz나 그 이하로 낮추게 되고 그에 따라 평형에 충분히 가까워진다. 거품 포텐셜은 독일 드레스덴 Gostritzer Str. 61-63, 01217에 소재한 SITA Messtechnik GmbH의 SITA 거품 기계 R-200으로 CIPAC 물 D에서 0.1%의 수성 농도에서 측정하였다. 역동적인 표면장력은 독일 함부르크 Borsteler Chaussee 85-99, 22453에 소재한 Kruss Gmbh로부터 입수한 Kruss Bubble Pressure Tensiometer BP2로 20℃에서 0.1Hz의 거품 주파수(bubble frequencey)이고, 0.25%의 수성 농도에서 측정하였다. 접촉각은 Kruss DSA 100으로 파라필름 위에서 0.25%에서 측정하였다. 그 결과는 표 3에 나타나있다.
거품 포텐셜, 접촉 각 및 표면장력
첨가제 1분 후의 거품 높이 (cm) 접촉 각 (파라필름 위에서의 °) 표면장력
[mN/m]
대조군 없음 - 73
5 올레일+10EO+아세테이트 (IV=95) 150 58 39
6 올레일+20EO+아세테이트 (IV=55) - 70 44
7 올레일+20EO+아세테이트 (IV=95) 120 76 44
9 올레일+20EO+1 BO(IV=95) 160 73 44
C18 올레일+5EO (IV=55) 190 71 51
C19 올레일+20EO (IV=95) 170 75 44
C20 올레일+10EO+부틸 (IV=95) 93 - 34
C21 올레일+4EO+16PO (IV=95) - 67 41
C22 올레일+20EO+부틸 (IV=95) 160 69 39
기준으로 간주한 비교예 19와 비교하여, 일련의 동족체 내에서의 거품 포텐셜은 말단 하이드록시 그룹의 캡핑에 영향을 받을 수 있다: 부틸 말단 그룹을 가하든지 또는 말단 그룹으로 부틸렌 옥사이드를 사용하는 것은 거품을 약간 줄이지만 가장 큰 감소는 아실 말단 그룹(실시예 7)에서 관찰되었다. 올레일 알코올이 20EO와 함께이면서 IV가 95인 동족 시리즈들, 부틸로 말단이 캡트된 생산물인 C20과 C22는 가장 낮은 표면장력 즉, 40mN/m 이하를 보였다. 명백히, 가장 낮은 접촉 각은 실시예 5에서 나타났다. 실시예 6의 결과도 C21과 C22와 유사하다.
결론
생물학적 실험들은 두 개의 작용 모드 즉, Amistar(아족시스트로빈)과의 보호적 방식과 Opus(에톡시코나졸)과의 치유적 방식을 구분할 수 있도록 디자인되었다. 두 실험에서 모두 올레일+20EO+아세테이트 (IV=55)가 가장 높은 살진균작용을 보인 것으로부터 본 발명의 물품들이 얼마나 다성능일 수 있는지를 알 수 있다. 두 경우에서, 기질 즉, 잎을 적시는 것이 매우 중요하다. 놀랍게도, 아세틸 말단 캡트된 물품들이 낮은 접촉 각을 보였다. 침투를 잘 하기 위해서, 낮은 준정적 표면장력은 그 성능의 좋은 지표가 된다. 이런 점에서, 본 발명의 물품들은 특별한 성질들을 제공하지는 않는다. 그럼에도 불구하고, 통상의 기술자는 주어진 접촉각과 표면장력에 의한 우월한 생물학적 성능을 기대하지는 않았을 것이다. 또한, 아실 그룹으로 말단을 캡핑하는 것은 전구체 즉, 말단에 하이드록시 그룹을 갖고 있는 것과 대비하여 거품 포텐셜을 줄여준다.

Claims (15)

  1. 일반식 (I)에 따른 알콕실레이션 산물을 포함하는 농업용 조성물:
    R1(CO)m-O-[R2O]nR3 (I)
    여기서
    o R1은 직선 또는 분지쇄이거나, 포화 또는 불포화된, 선택적으로 하이드록시-기능화된, 탄소 6 내지 30개를 포함하는 하이드로카빌 라디칼이고,
    o R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 그룹 또는 그의 혼합물이고,
    o R3는 수소 또는 탄소 1 내지 8개를 포함하는 아실 그룹이고,
    o m은 0 또는 1 이고,
    o n은 3과 100 사이의 정수를 의미하되,
    단,
    o R3가 아실그룹인 경우에는, R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 그들의 혼합물이고,
    o R3가 수소인 경우에는, 말단 그룹이 부틸렌 옥사이드 단위를 나타내는 전제로 R2는 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 그룹 또는 그의 혼합물인 조건임.
  2. 제1항에 있어서, R1 탄소수 8 내지 22개인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 및/또는 제2항에 있어서, R1 이 불포화 하이드로카빌 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R1 이 올레일 라디칼이고 m은 0인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R3 이 탄소수 2, 3 또는 8인 아실그룹인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, n이 5와 30 사이의 정수인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 살생물제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제초제, 살충제, 살진균제, 살비제, 및 식물성장 촉진제로 구성된 그룹에서 선택되는 살생물제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 침투성 또는 반-침투성 작용 방식을 갖는 살생물제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 수용해도가 600ppm 이하인 살생물제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 0.1 내지 50% b.w.의 일반식 (I)에 따른 알콕실레이션 산물,
    (b) 20 내지 99.9% b.w.의 살생물제,
    (c) 0 내지 20% b.w.의 오일 성분,
    (d) 0 내지 10% b.w.의 현탁화제, 및
    (e) 0 내지 50% b.w.의 용매를
    총량이 100% b.w.이도록 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 조성물을 식물 또는 식물의 직접적인 환경에 분무하여 식물을 방제하는 방법.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 조성물을 종자를 코팅하여 종자를 방제하는 방법으로, 이때 살생물제는 살충제, 살비제, 진균제, 살선충제, 및 살서제로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항의 알콕시레이션 생성물을 농업용 조성물을 제조하기 위한 아쥬반트로 사용하는 용도.
  15. 제1항의 알콕시레이션 생성물을 농업용 조성물을 제조하기 위한 탱크 혼합 첨가제로 사용하는 용도.
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