KR20120021903A

KR20120021903A - 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발

Info

Publication number: KR20120021903A
Application number: KR1020100081031A
Authority: KR
Inventors: 한승범; 유종선
Original assignee: 코오롱인더스트리 주식회사
Priority date: 2010-08-20
Filing date: 2010-08-20
Publication date: 2012-03-09
Also published as: KR101217692B1

Abstract

본 발명은 발명은 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발에 관한 것으로, 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔(syndiotactic 1,2-polybutadiene)을 포함하는 고분자소재 100 중량부, 그리고 소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함한다. 상기 신발겉창용 조성물은 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킬 수 있다.

Description

신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발{COMPOSITION FOR OUTSOLE AND SHOES MANUFACTURED BY THE SAME}

본 발명은 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발에 관한 것으로, 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킨 신발겉창용 조성물에 관한 것이다.

신발의 바닥 구성재료는 일반적으로 안창, 중창 및 겉창으로 나눌 수 있다.

현재 신발겉창용으로 적용되는 조성물은 신발이 용도에 따라 다소 다르지만, 천연고무, 부타디엔 고무, 스티렌 부타디엔 고무 등의 고무소재들과 보강성 충전제를 일반적으로 포함한다. 그러나 실리카와 카본블랙과 같은 보강성 충전제는 비중이 커서 신발의 무게를 증가시키고, 착용자의 발의 피로도를 증가시킨다.

저비중의 경량화된 신발을 제조하기 위해서는 신발겉창의 무게를 감소시키는 것이 필수적이나, 상기 고무소재들 만으로는 저비중화를 하기 곤란하고, 저비중의 신발겉창은 제조한다고 하더라고 기존의 신발겉창에 요구되는 기계적 물성이나 내마모도를 유지하거나 향상시키기는 어려운 것이 현실이다.

가장 대표적인 신발겉창의 경량화 방법으로는 신발겉창을 구성하는 고분자 기재 내에 미세 기포(cell)를 형성시킴으로써 겉창의 비중을 저하시키는 발포(foaming)법이 있다. 이러한 발포에 의한 방법은 압축성형 시 발포율에 따라서 최종 제품의 크기가 달라지므로 발포율에 따라 몰드의 설계가 달라져야 한다. 또한, 발포율은 압력이나 온도와 같은 압축성형 조건에 따라 크게 좌우되므로, 조건이 맞지 않을 경우 불량률이 커지게 된다. 그리고 내부에 형성된 기포는 고분자 기재 내에서 결점(defect)으로 작용하므로 물성의 저하가 필연적이기 때문에 사용 환경이 가혹한 경우에는 적용이 불가능하였고, 내마모성이 저하된다.

최근에는 중공구조(hollow structure)를 가지는 저비중 충진제를 적용하여서 신발을 경량화하는 방법도 일부 시도되고 있다. 그러나 통상적인 고무 조성물에 충진제만을 중공구조인 것으로 대체하는 경우에는 가공 과정에서 중공 구조가 파괴되거나 제품의 물리적 특성이나 내마모성이 저하되는 경향이 있었다.

본 발명의 목적은 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킨 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 신발겉창용 조성물은 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔(syndiotactic 1,2-polybutadiene)을 포함하는 고분자소재 100 중량부, 그리고 소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함한다.

상기 고분자 소재는 천연고무를 더 포함하고, 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 3 내지 35 중량부, 그리고 상기 천연고무는 5 내지 35 중량부를 포함하는 것일 수 있다.

상기 고분자 소재는 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함하고, 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 5 내지 40 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 40 중량부를 포함하는 것일 수 있다.

상기 중공 충진제는 평형파괴강도가 15000psi 이상이고, 밀도가 0.1 내지 1.0g/cc이며, 평균직경이 1 내지 100㎛인 것일 수 있다.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,2-결합의 비율(1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수)이 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상인 것일 수 있다.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 실리카, 카본블랙 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 충진제를 0.01 내지 15 중량부로 더 포함하는 것일 수 있다.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 가교제 0.01 내지 20 중량부, 안정제 0.01 내지 10 중량부, 활성화제 0.1 내지 5 중량부, 노화방지제 0.1 내지 10 중량부, 그리고 가류촉진제 0.1 내지 8 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 가소제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 신발은 상기 신발 겉창용 조성물을 포함하여 제조한 것일 수 있다.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.

본 발명의 신발겉창용 조성물은 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 포함하는 고분자 소재 100 중량부, 그리고 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함한다.

상기 고분자 소재는 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 고무를 포함한다.

상기 부타디엔 고무로는 신발겉창용 조성물에 사용될 수 있는 통상의 부타디엔 고무라면 어느 것이나 사용할 수 있고, 바람직하게 시스 함량이 90%이상인 고시스 부타디엔 고무를 사용할 수도 있다.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 통상의 부타디엔 고무가 입체규칙성이 없어서 결정성을 나타내지 않는 것과 달리 입체규칙성(tacticity)을 갖는 결정형 부타디엔(Syndiotactic 1,2-Polybutadiene)을 포함하는 고분자이다. 상기 고분자 소재가 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 포함하면 가교제의 의하여 가교가 가능하면서도 경도를 높일 수 있고 내마모성을 개선할 수 있다.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 결정화도(%)가 15 내지 30인 것일 수 있고, 상기 결정화도 범위의 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 고온에서의 가공에 적절한 물성을 나타낼 수 있다.

상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수(이하, '1,2-결합의 비율'이라 약칭한다)가 90%이상인 것일 수 있으며, 바람직하게 1,2-결합의 비율이 93%이상인 것일 수 있다. 또한, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 경도(A type)가 95 이상인 것일 수 있고, 97 이상인 것일 수 있으며, 바람직하게 97 내지 100인 것일 수 있다. 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔이 상기 1,2-결합의 비율 및 경도의 범위를 갖는 경우에 신발겉창의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.

또한, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 Tm이 100℃ 내지 130℃이고, 비중이 0.907 내지 0.910인 것일 수 있다. 상기 Tm과 비중의 범위인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 사용하는 경우에는 다른 물성을 적절하게 유지하면서 신발겉창의 경도를 향상시킬 수 있다.

특히, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔으로 1,2-결합의 비율이 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상인 것을 사용하는 경우에는 신발겉창의 비중을 낮춤과 동시에 적절한 내마모성의 범위 이내로 물성을 향상시킬 수 있다.

상기 고분자소재 100 중량부는 상기 부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 각각 40 내지 90 중량부 및 60 내지 10 중량부로 포함할 수 있고, 이 경우 적절한 내마모성 개선 및 경도상승의 효과를 얻을 수 있다.

상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔을 10 중량부 미만으로 적용하는 경우에는 경도가 너무 낮아서 신발겉창용으로 부적절한 물성을 나타낼 수 있고, 60 중량부를 초과하는 경우에는 경도가 너무 높아질 수 있으며 내마모성 개선의 효과가 미미할 수 있다.

상기 고분자소재는 스티렌부타디엔 고무(SBR)를 15 중량부 이하로 포함할 수 있고, 바람직하게는 10 중량부 이하로 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량부로 포함할 수 있다. 일반적으로 스티렌부타디엔 고무는 기계적 물성을 향상시킬 수는 있으나, 통상의 고무보다 비중이 높아서 경량화, 저비중화에 적합하지 않을 수 있다. 상기 고분자소재는 스티렌부타디엔 고무를 포함하지 않거나 소량으로 포함함으로써 신발밑창을 경량화 및 저비중화시킬 수 있으며, 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔의 특성과 중공 충진제의 특성을 통하여 신발밑창의 기계적 물성도 향상시킨다.

상기 고분자소재는 천연고무를 더 포함할 수 있다.

상기 천연고무는 신발용 조성물에 사용될 수 있는 천연고무라면 사용할 수 있고, 등급이나 원산지에 한정되지 않는다.

상기 고분자소재에 상기 천연고무를 더 포함하는 경우에, 상기 고분자 소재 100 중량부는 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 3 내지 35 중량부, 그리고 상기 천연고무는 5 내지 35 중량부를 포함할 수 있고, 상기 부타디엔 고무 50 내지 70 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 10 내지 30 중량부, 그리고 상기 천연고무는 10 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.

상기 고분자소재에 대하여 상기 천연고무를 35 중량부 초과로 사용하면 내마모성이 취약해질 수 있으며, 경도가 낮아질 수 있다.

상기 고분자소재는 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함할 수 있다.

상기 스티렌 레진 마스터 배치는 스티렌부타디엔 고무 라텍스와 하이 스티렌 레진 라텍스(high styrene resin latex)를 포함하는 것으로, 이를 고분자 소재로 포함하는 경우에는 고무의 비중을 심각하게 증가시키지 않으면서도 내마모 성능과 내찢김 성능을 향상시킬 수 있다.

상기 고분자 소재가 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함하는 경우에, 상기 고분자소재 100 중량부는 상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 5 내지 40 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 40 중량부를 포함할 수 있고, 바람직하게 상기 부타디엔 고무 40 내지 75 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 10 내지 35 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 25 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게 상기 부타디엔 고무 60 내지 70 중량부, 상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 10 내지 25 중량부, 그리고 상기 스티렌 레진 마스터 배치 10 내지 25 중량부를 포함할 수 있다.

상기 고분자소재 100 중량부가 상기 스티렌 레진 마스터 배치를 1 중량부 미만으로 포함하는 경우에는 상기 스티렌 레진 마스터 배치 포함의 효과가 미미할 수 있고, 상기 스티렌 레진 마스터 배치를 40 중량부를 초과하여 포함하는 경우에는 내마모성이 취약해질 수 있으며, 비중이 높아질 수 있다.

상기 중공 충진제는 소다라임 보로실리케이트 글라스(soda lime borosilicate glass)를 포함하는 것일 수 있다.

상기 중공 충진제는 평형파괴강도(Isostatic crush strength)가 15,000psi 이상인 것일 수 있고, 15,000psi 내지 40,000psi인 것일 수 있으며, 20,000psi 내지 30,000 psi인 것일 수 있다. 상기 고분자소재가 스티렌부타디엔 고무를 포함하고 있지 않음에 따라 상기 중공 충진제의 평형파괴강도가 15,000psi미만인 경우에는 가공시에 충진제가 파괴되어 비중감소의 효과가 미미할 수 있고, 40,000psi를 초과하면 충진제의 중공 부분의 부피가 작아져서 비중감소의 효과가 미미해질 수 있다. 상기 중공 충진제는 종래와 같이 중공 충진제의 파괴를 최소화하기 위하여 배합 마지막 단계에 첨가할 필요가 없이 중공 충진제를 초반에 배합하여도 되며 이 경우 상기 중공 충진제를 마지막 단계에서 첨가하는 것보다 중공 충진제의 분산도를 높일 수 있다.

상기 중공 충진제는 밀도가 0.10 내지 1.0g/cc인 것일 수 있고, 0.30 내지 0.80g/cc인 것일 수 있다. 상기 중공 충진제의 밀도가 0.01g/cc 미만인 경우에는 비산성이 커져서 가공이 곤란해질 수 있고, 1.0g/cc을 초과하는 경우에는 비중감소의 효과가 미미해질 수 있다.

상기 중공 충진제는 평균직경(average diameter)이 1 내지 100um인 것일 수 있고, 1 내지 50um인 것일 수 있다. 상기 평균직경이 1um 미만인 경우에는 비산성이 커서 가공이 곤란해질 수 있고, 100um를 초과하는 경우에는 신발겉창의 기계적 강도가 감소될 수 있다.

상기 신발겉창용 조성물은 상기 중공 충진제 이외에 충진제(이하, 충진제로 약칭합니다)를 더 포함할 수 있다.

상기 충진제는 실리카, 카본블랙 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 상기 실리카 및 카본블랙은 신발겉창용 조성물에서 사용되는 통상의 것을 사용할 수 있다.

상기 충진제는 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.01 내지 15 중량부로 더 포함할 수 있고, 상기 충진제를 15 중량부 초과로 더 포함하는 경우에는 신발겉창의 보강 효과를 증가시킬 수 있으나, 비중이 높아질 수 있는 문제가 있다.

상기 실리카는 건식 실리카일 수 있고, 상기 건식실리카는 고분자소재 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함하는 것이 경도를 향상시킬 수 있다.

상기 신발겉창용 조성물은 가교제를 포함한다.

상기 가교제는 황 가교제, 유기과산화물 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 되는 어느 하나일 수 있다.

상기 황 가교제는 황 또는 불용성 황일 수 있다.

상기 유기과산화물 가교제는 사이클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-부틸퍼옥시라우릴레이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, 디-t-부틸디퍼옥시프탈레이트, t-디브틸퍼옥시말레인산, t-부틸큐밀퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 디-(2,4-디클로로벤조일)퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸퍼옥시)-3-헥신, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발러레이트및 α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.

상기 가교제로는 바람직하게 황을 사용할 수 있다.

상기 가교제는 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.01 내지 20 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게 0.01 내지 10 중량부로 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게 0.01 내지 1.5 중량부로 포함할 수 있다.

상기 고분자 소재는 상기 가교제 외에 안정제, 활성화제, 노화방지제, 가류촉진제, 커플링제 등의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.

상기 안정제는 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 적절한 안정제의 효과를 위하여 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

상기 활성화제는 가교제 등 첨가제의 활성 저하를 억제하기 위하여 사용되는 것으로 중량평균분자량이 200 내지 8000의 폴리에틸렌글리콜(PEG)를 사용할 수 있으며, 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함할 수 있다. 상기 활성화제를 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 활성화 효과가 미미해져서 가교시간이 지연될 수 있고, 5 중량부를 초과하여 사용하는 경우에는 기계적 강도와 내마모성이 떨어질 수 있다.

상기 노화방지제는 열이나 오존 등으로 발생하는 노화현상을 지연시키기 위하여 사용되는 것으로, 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 적절한 노화방지의 효과를 위하여 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

상기 가류촉진제로는 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 알데히드?암모니아류, 알데히드?아민류, 구아니딘류, 티오우레아류, 티아졸류, 술펜아미드류, 티우람류, 디티오카르바민산염류 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있고, 적절한 가류촉진 효과를 위하여 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 8 중량부로 포함될 수 있다.

또한, 산화아연, 스테아린산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 가류촉진조제를 더 포함할 수 있으며, 적절한 가류촉진 효과를 위하여 사익 고분자소재 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.

상기 커플링제는 충진제와 고분자소재를 연결시켜 모듈러스 및 내마모성을 개선시키기 위하여 적용하는 첨가제로, 신발용 조성물에 적용될 수 있는 것이라면 사용할 수 있고, 실란계 커플링제 (silane coupling agent)를 사용할 수 있다.

상기 실란계 커플링제로는 비닐트리에톡시실란, 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메트랍토프필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실리프로필)테트라설페인, 티오시아나토프로필트리에톡시실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.

상기 커플링제는 상기 중공 충진제 및 상기 중공 충진제 이외의 충진제를 포함하는 충진제 총량 100 중량부에 대하여 2 내지 10 중량부의 비율로 포함될 될 수 있다. 상기 커플링제의 함량이 상기 충진제 총량 100 중량부에 대하여 2 중량부 미만인 경우에는 커플링제 배합의 효과가 미미할 수 있고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 신발겉창의 물성이 저하되거나 조기 가교가 일어날 수 있는 문제점이 있다.

상기 첨가제로 가소제를 더 포함할 수 있으며, 적절한 가소제의 효과를 얻기 위하여 상기 고분자소재 100중량부에 대하여 1 내지 5 중랑부로 포함할 수 있다.

본 발명의 다른 일 실시예는 상기 신발겉창용 조성물을 이용하여 제조한 신발을 포함한다. 상기 신발겉창용 조성물로 신발 겉창의 제조하는 방법 및 이를 이용하여 신발을 제조하는 방법은 종래의 방법이라면 적용할 수 있으므로, 그 기재를 생략한다. 상기 신발겉창용 조성물로 신발겉창을 제조하는 방법은, 구체적으로 고분자소재를 반바리 믹서를 이용하여 100 내지 120℃에서 3 내지 15분간 혼련하고, 중공 충진제를 투입하고 황 등의 첨가제를 투입하거나 황과 가황촉진제를 혼합한 후에 중공 충진제를 투입하여 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 신발겉창용 조성물 및 이를 이용하여 제조한 신발은 신발겉창의 무게를 경량화 시키면서도 신발 밑창의 기계적 강도 및 내마모성을 적정 수준으로 유지 또는 향상시킬 수 있다.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.

하기 표1 내지 2의 조성으로 신발겉창용 조성물을 이용하여 실시예 및 비교예의 신발겉창용 시편을 제조하였다. 하기의 고분자소재를 110℃의 밀폐식 혼합기에서 15분 동안 혼련하고 중공 실리카를 투입하여 3 내지 5분간 혼련한 후에 가교제를 투입하여 충분히 혼련시켰다. 이렇게 제조된 혼련물 시트를 열 프레스를 이용하여 150 내지 160℃, 100 내지 150㎏/㎠의 조건에서 3 내지 10 분간 가교시켜 신발겉창 시편을 제조하였다.

구분		실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5
고분자소재	부타디엔 고무(BR) ¹⁾	70	70	70	64	70
	천연고무(NR)	-	-	-	20	-
	신디오탁틱폴리부타디엔A²⁾	30	-	-	-	-
	신디오탁틱폴리부타디엔B³⁾	-	30	-	-	-
	신디오탁틱폴리부타디엔C⁴⁾	-	-	30	16	15
	스티렌 레진 마스터 배치⁵ ⁾	-	-	-	-	15
	블록 SBR⁶ ⁾	-	-	-	-	-
	S-SBR⁷ ⁾	-	-	-	-	-
충진제	중공 충진제 A⁸⁾	10	7	7	5	3
	중공 충진제 B⁹⁾	-	-	-	-	-
	중공 충진제 C¹⁰ ⁾	-	-	-	-	-
	실리카¹¹ ⁾	10	5	5	-	5
첨가제	스테아린산¹² ⁾	1	1	1	1	1
	활성화제¹³ ⁾	1.5	1.5	1.5	1	1
	안정제A¹⁴⁾	-	-	-	2	0.5
	노화방지제A¹⁵⁾	-	-	-	-	0.5
	노화방지제B¹⁶⁾	-	-	-	-	1
	노화방지제C¹⁷ ⁾	-	-	-	-	-
	안정제B¹⁸⁾	-	-	-	-	0.3
	산화아연¹⁹ ⁾	5	5	5	2	2
	가교제²⁰ ⁾	1.5	1.5	1.5	0.5	0.7
	촉진제A²¹⁾	0.7	0.7	0.7	0.4	0.6
	촉진제B²²⁾	1.0	1.0	1.0	0.5	0.7
	촉진제C²³ ⁾	-	-	-	0.1	0.1

(단위: 중량부)

구분		비교예1	실시예6	실시예7	비교예2
고분자소재	부타디엔 고무(BR) ¹⁾	30	50	55	70
	천연고무(NR)	50	40	30	-
	신디오탁틱폴리부타디엔A²⁾	-	-	-	-
	신디오탁틱폴리부타디엔B³⁾	-	10	15	-
	신디오탁틱폴리부타디엔C⁴⁾	-	-	-	-
	스티렌 레진 마스터 배치⁵ ⁾	-	-	-	-
	블록 SBR⁶ ⁾	-	-	-	30
	S-SBR⁷ ⁾	20	-	-	-
충진제	중공 충진제 A⁸⁾	-	-	-	17
	중공 충진제 B⁹⁾	-	10	-	-
	중공 충진제 C¹⁰ ⁾	-	-	10	-
	실리카¹¹ ⁾	48	25	25	20
첨가제	스테아린산¹² ⁾	2	1	1	1
	활성화제¹³ ⁾	2	1.5	1.5	2
	안정제A¹⁴⁾	-	-	-	-
	노화방지제A¹⁵⁾	-	-	-	-
	노화방지제B¹⁶⁾	5	-	-	-
	노화방지제C¹⁷ ⁾	2	-	-	-
	안정제B¹⁸⁾	-	-	-	-
	산화아연¹⁹ ⁾	5	3	3	5
	가교제²⁰ ⁾	1.5	1.5	1.5	1.5
	촉진제A²¹⁾	1	-	-	0.7
	촉진제B²²⁾	1.5	1.5	1.5	1.0
	촉진제C²³ ⁾	-	0.2	0.2	-

(단위: 중량부)

주)

1) 부타디엔 고무로 BR-1208, LG화학사 제조

2) 1,2-결합이 90(%)이고, 비중이 0.901이며, Tm가 71℃, A type 경도가 82인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔

3) 1,2-결합이 92(%)이고, 비중이 0.906이며, Tm가 95℃, A type 경도가 95인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔

4) 1,2-결합이 93(%)이고, 비중이 0.909이며, Tm가 105℃, A type 경도가 99인 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔

5) 스티렌 함량이 23.5 중량%인 SBR 라텍스와 고 스티렌 레진 라텍스로 제조한 스티렌 레진 마스터배치. 총 스티렌 함량 68 중량%

6) 용액중합 스티렌 부타디엔 고무로 SBR1502, 금호석유화학사 제조

7) 블록 스티렌 부타디엔 고무로 E-30, 아사히카시에사 제조

8) 입자경이 18 um, 평형파괴강도가 15,000psi인 중공실리카

9) 입자경 115 um, 평형파괴강도가 300psi 인 중공실리카

10) 입자경 85 um, 평형파괴강도가 3000psi 인 중공실리카

11) Zerosil155, 로디아사 제조

12) LG생활건강

13) PEG-4000

14) SONGNOX-1076

15) SP

16) SUNPRAX-682

17) BHT

18) TINUVIN770

19) ZnO-#1(피제이켐텍)

20) 황

21) ULTRA-M

22) ULTRA-DM

23) TS

상기 표1 내지 표2의 조성비로 제조한 신발겉창용 시편을 하기의 방법으로 특성을 평가하여 표3 내지 표4에 나타내었다. 시편의 물성 평가 방법은 하기와 같다.

1) 비중: KSM6519에 준하여 5회 측정하고, 그 평균치를 취하였다. 비중이 작을수록 경량화되었음을 의미한다.

2) 경도: KSM6518(23℃, A type)에 준하여 측정하였다.

3) 인장강도: KSM6518에 준하여 측정하였다.

4) 인열강도: KSM6519에 준하여 측정하였다.

5) NBS 내마모율: NBS마모시험기(KSM 6625)를 사용하여 다음과 같이 내마모율을 측정하였다.

NBS내마모율(%)=(시편 1mm가 마모되는데 필요한 횟수)/(표준고무 1mm가 마모되는데 필요한 횟수)X100

구분	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5
비중 (g/cc)	0.935	0.925	0.925	0.91	0.93
경도 (Atype)	67	71	72	63	58
인장강도 (kgf/cm2)	61.4	64.5	62.4	121	145
인열강도 (kgf/㎝)	32.8	40.7	36	40	44
NBS 마모도 (%)	163.8	181	210.1	287	257

구분	비교예1	실시예6	실시예7	비교예2
비중 (g/cc)	1.11	1.1	0.98	0.93
경도 (Atype)	70	66	66	66
인장강도 (kgf/cm²)	145	143	95	40
인열강도 (kgf/㎝)	52	50	53	33.9
NBS 마모도 (%)	250	200	200	95

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims

부타디엔 고무 및 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔(syndiotactic 1,2-polybutadiene)을 포함하는 고분자소재 100 중량부, 그리고
소다라임 보로실리케이트 글래스(soda-lime-borosilicate glass)를 포함하는 중공 충진제 1 내지 20 중량부를 포함하는 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 고분자 소재는 천연고무를 더 포함하고,
상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부,
상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 3 내지 35 중량부, 그리고
상기 천연고무 5 내지 35 중량부
를 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 고분자 소재는 스티렌 레진 마스터 배치를 더 포함하고,
상기 부타디엔 고무 30 내지 80 중량부,
상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔 5 내지 40 중량부, 그리고
상기 스티렌 레진 마스터 배치 1 내지 40 중량부
를 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 중공 충진제는 평형파괴강도가 15000psi 이상이고, 밀도가 0.1 내지 1.0g/cc이며, 평균직경이 1 내지 100㎛인 것인 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 신디오탁틱 1,2-폴리부타디엔은 1,4-결합(bond)의 개수 및 1,2-결합(bond)의 개수 전체에 대한 1,2-결합의 개수가 93% 이상이고, 경도(A type)가 97 이상인 것인 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여
실리카, 카본블랙 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 충진제를 0.01 내지 15 중량부로 더 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여
가교제 0.01 내지 20 중량부,
안정제 0.01 내지 10 중량부,
활성화제 0.1 내지 5 중량부,
노화방지제 0.1 내지 10 중량부, 그리고
가류촉진제 0.1 내지 8 중량부를 더 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
제1항에 있어서,
상기 신발겉창용 조성물은 상기 고분자소재 100 중량부에 대하여
가소제 0.01 내지 10 중량부를 더 포함하는 것인 신발겉창용 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 신발겉창용 조성물을 이용하여 제조한 신발.