KR20120003440A - 수중 유형 유화 조성물 - Google Patents

Abstract

에탄올을 50질량% 이하로 고배합해도 안정되며, 피부 등에 도포한 후에는 우수한 내수성을 나타내는 수중 유형 유화 기제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 (A)0.1∼10질량%의 HLB(Si)가 5∼10인 폴리에테르 변성 실리콘, (B)5∼50질량% 이하의 에탄올, (C)0.01∼3질량%의 친수성 증점제 및 (D)0.1∼15질량% 이상의 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료에 관한 것이다. 특히, 자외선 흡수제를 더욱 함유하는 자외선 차단 화장료로 하는 것이 바람직하다.

Description

수중 유형 유화 조성물{OIL-IN-WATER EMULSION COMPOSITION}

본 발명은 도포 시에는 싱싱한 감촉을 갖고, 도포 후에는 내수성이 우수한 화장료용 기제에 관한 것이고, 또한 상기 기제를 사용한 스킨 케어 화장료, 특히 자외선 차단 화장료에 관한 것이다.

종래부터 여러 가지 화장료의 기제(基劑)로서 사용되고 있는 수중 유형 에멀젼은 싱싱한 감촉을 부여하는 사용감이 우수하지만 내수성에 있어서 만족할 수 있는 것이 적다는 결점을 갖고 있었다.

수중 유형 유화 화장료의 내수성을 향상시키는 시도로서, 예를 들면 특허문헌 1에는 α-모노알킬글리세릴에테르와 왁스류와 실리콘유를 함유하고, 유상 중의 실리콘유의 배합량을 특정 범위로 함과 아울러 소수화 처리 분말을 함유시킴으로써 내수성을 향상시켜서 화장의 지속력을 개선한 수중 유형 유화물로 이루어지는 메이크업 화장료가 개시되어 있다.

또한, 특허문헌 2에는 산화 아연, 아크릴계 가교 코폴리머, HLB 10 이상의 비이온성 또는 음이온성 계면활성제, 물, 실리콘유를 배합하고, 산화 아연을 유상 중에 분산시킨 수중 유형 유화 화장료가 개시되고, 보존 안정성, 사용 후의 투명성 및 내수성이 개선되었다고 기재되어 있다.

한편, 수중 유형 유화 기제는 알코올을 고배합하면 유화 입자가 파괴되어버려 충분히 안정된 기제를 얻는 것이 곤란하다는 문제가 있었지만 특허문헌 3에는 유분, 저급 알코올 50중량% 이상, 물, 유화제로서 하기 일반식:

(상기 식 중 m은 50∼1000, n은 1∼40, a는 5∼50, b는 5∼50의 정수이다)으로 나타내어지는 폴리에테르 변성 실리콘의 1종 또는 2종 이상을 함유하고, 유화제로서 다른 계면활성제를 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 알코올·수중 유형 유화 조성물이 개시되고, 두발에 윤기, 유연성, 촉촉함을 부여함과 아울러 빗 통과를 좋게 하는 효과가 있다고 기재되어 있다.

그러나 특허문헌 3에 기재된 조성물에서는 저급 알코올이 매우 많이 함유되어 있기 때문에 일반적인 스킨 케어 기제로의 응용은 곤란했다.

일본 특허 공개 2002-308730호 공보 일본 특허 공개 2005-272389호 공보 국제 공개 제 WO 97/002888호 팜플렛

따라서, 본 발명에 있어서의 과제는 에탄올을 고배합(단, 50질량% 이하)해도 안정적이며, 피부 등에 도포한 후에는 우수한 내수성을 나타내는 수중 유형 유화 기제를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하도록 예의 연구를 거듭한 결과 HLB(Si) 5∼10의 폴리에테르 변성 실리콘을 계면활성제로서 사용하고, 5∼50질량% 이하의 에탄올을 배합하고, 또한 특정량의 친수성 증점제 및 폴리올을 배합해서 수중 유형 유화물로 함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성했다.

단, 여기서 말하는 HLB(Si)는 하기의 계산식으로 구해진 값이다.

즉, 본 발명은

(A)0.1∼10질량%의 HLB(Si)가 5∼10인 폴리에테르 변성 실리콘,

(B)5∼50질량% 이하의 에탄올 및

(C)0.01∼3질량%의 친수성 증점제 및

(D)0.1∼15질량% 이상의 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료를 제공한다.

(발명의 효과)

본 발명의 유화 화장료는 에탄올을 다배합한 수중 유형 유화물이기 때문에 싱싱한 사용 감촉이 얻어진다. 한편, 피부 등에 도포한 후에는 에탄올이 증발함에 따라 유중 수형으로 전상되기 때문에 우수한 내수성을 발휘할 수 있다.

또한, 본 발명의 유화 화장료를 기제로서 자외선 흡수제를 배합했을 경우 내수성뿐만 아니라 자외선 차폐 효과도 우수한 것으로 된다.

도 1은 실시예 4 및 비교예 7의 자외선 차폐 효과를 비교해서 나타내는 그래프이다.
도 2는 실시예 4와 비교예 7의 자외선 차폐 효과의 내수성을 나타내는 그래프이다.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료에 있어서의 폴리에테르 변성 실리콘(성분 A)은 그 HLB(Si)가 5∼10, 바람직하게는 5∼9인 것으로부터 선택된다.

본 발명에 있어서는 분자량이 50000 이상이며, 친수기가 폴리옥시에틸렌(POE) 또는 폴리옥시프로필렌(POP)으로부터 선택되는 폴리에테르 변성 실리콘이 바람직하게 사용된다.

특히, 하기 식으로 나타내어지는 폴리에테르 변성 실리콘이 바람직하다.

상기 식 중 m은 50∼1000, 바람직하게는 150∼1000이며, n은 1∼40이다. m이 50 미만이며 n이 1 미만인 경우에는 유화 안정성이 부족하고, 또한 m이 1000을 초과하고 n이 40을 초과하는 경우에는 얻어진 조성물에 끈적거림감이 생기게 된다. 또한, m:n은 200:1∼5:1인 것이 바람직하고, 60:1∼15:1인 것이 특히 바람직하다.

또한, a는 5∼50, b는 5∼50이며, 이들 폴리옥시알킬렌기의 분자 중에서의 함유량은 특별히 한정되지 않지만 폴리옥시알킬렌기의 함유량이 전체 분자량 중 20중량%를 초과하는 것이 바람직하다.

상기 식으로 나타내어지는 폴리에테르 변성 실리콘은 종래에는 에탄올 50% 이상의 알코올 중 유형 유화물이나 유중 수형 유화물의 계면활성제로서 사용되고 있던 것이며(예를 들면, 국제 공개 제 WO 97/002888호 팜플렛, 일본 특허 공개 평 10-306020호 공보 참조), 이것을 알코올이 적은 수중 유형 유화물에 있어서 사용한 예는 전혀 알려져 있지 않다.

본 발명은 HLB(Si)가 10 이하, 바람직하게는 9 이하인 폴리에테르 변성 실리콘을 수중 유형 유화물의 계면활성제로서 최초로 사용한 것이며, 에탄올의 배합량을 조정하여 친수성 증점제를 배합함으로써 제제 중에서는 수중 유형의 유화물을 안정되게 형성하고 있지만 피부 등에의 도포 후에는 전상되어 유중 수형이 되어 우수한 내수성을 발휘한다.

본 발명에 있어서의 폴리에테르 변성 실리콘(성분 A)의 배합량은 0.1∼10질량%, 바람직하게는 0.1∼5질량%, 보다 바람직하게는0.1∼3질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만인 경우, 10질량%를 초과해서 배합한 경우에는 안정된 수중 유형 유화물이 얻어지지 않는 경우가 있다.

본 발명의 유화 화장료는 5질량% 이상의 에탄올(성분 B)을 필수 성분으로서 함유한다. 에탄올의 배합량은 5∼50질량%, 바람직하게는 8∼50질량%, 보다 바람직하게는 8∼40질량%이다. 배합량이 5질량% 미만이면 안정된 수중 유형 유화물이 얻어지지 않는 경우가 있다.

본 발명의 유화 화장료는 또한 친수성 증점제(성분 C)을 필수 성분으로서 함유한다.

본 발명에 있어서는 종래는 유중 수형 유화물에 사용되고 있었던 HLB(Si) 10 이하의 폴리에테르 변성 실리콘을 단순히 수중 유형 유화물의 일반적인 계면활성제로 바꾼 것만으로는 안정된 유화물이 얻어지지 않고, 5질량% 이상의 에탄올과 친수성 증점제를 배합함으로써 최초로 안정된 수중 유형 유화물이 형성되는 것이 발견되었다.

본 발명에서 사용되는 친수성 증점제는 화장품에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 천연의 수용성 고분자, 반합성의 수용성 고분자, 합성의 수용성 고분자, 무기의 수용성 고분자 등을 들 수 있다.

구체적으로는 천연의 수용성 고분자로서는 예를 들면 아라비아 고무, 트래거캔스 고무, 갈락탄, 구아 고무, 캐롭 고무, 카라야 고무, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 조류 콜로이드(갈조 엑기스), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리틸리틴산 등의 식물계 고분자; 크산탄 고무, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자; 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자 등을 들 수 있다.

반합성의 수용성 고분자로서는 예를 들면 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자; 메틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 황산 나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨(CMC), 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등의 셀룰로오스계 고분자; 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 등을 들 수 있다.

합성의 수용성 고분자로서는 예를 들면 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머(카보머) 등의 비닐계 고분자; 폴리에틸렌글리콜(분자량 1500, 4000, 6000) 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 공중합계 고분자; 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 아크릴산·메타크릴산 알킬 공중합체(상품명 「페뮤렌 TR-1」) 등의 아크릴계 고분자; 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등을 들 수 있다. 무기의 수용성 고분자로서는 예를 들면 벤토나이트, 규산 AlMg(상품명 「비검」), 라포나이토, 헥토라이트, 무수 규산 등을 들 수 있다.

본 발명의 유화 화장료에 있어서의 친수성 증점제(성분 C)의 배합량은 0.01∼3질량%, 바람직하게는 0.05∼3질량%, 보다 바람직하게는 0.2∼1질량%이다. 배합량이 0.01질량% 미만이면 안정된 유화물이 얻어지지 않는 경우가 있고, 3질량%를 초과해서 배합하면 도포 시에 무거운 감촉이 되는 경우가 있다.

본 발명의 유화 화장료는 또한 폴리올(성분D)을 필수 성분으로서 함유한다. 폴리올을 첨가함으로써 수중 유형 유화물의 투명성 및 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다. 예를 들면, 폴리올을 첨가함으로써 배합하는 알코올량을 감소시켜도 안정성이 유지되어 얻어지는 제제의 알코올 냄새를 억제하는 것도 가능하다.

본 발명에서 사용되는 폴리올은 화장품에 통상 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 다이너마이트글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 특히, 1,3-부틸렌글리콜이 가장 효과적으로 안정성을 향상시킨다.

본 발명의 유화 화장료에 있어서의 폴리올(성분(D))의 배합량은 0.1∼15질량%, 바람직하게는 1∼10질량%, 보다 바람직하게는 3∼7질량%이다. 배합량이 1질량% 미만이면 안정된 유화물이 얻어지지 않는 경우가 있고, 15질량%를 초과해서 배합하면 도포 시에 무거운 감촉이 되는 경우가 있다.

본 발명의 유화 화장료는 유화물의 제조에 종래부터 사용되고 있는 방법에 준해서 제조할 수 있다. 예를 들면, 유상을 형성하는 성분을 혼합하고, 에탄올(성분 B), 친수성 증점제(성분 C), 폴리올(성분D)을 함유하는 수상 성분에 유분과 HLB(Si) 5∼10의 폴리에테르 변성 실리콘(성분 A)을 혼합한 유상을 호모믹서 등으로 교반하면서 수상에 첨가해 감으로써 본 발명의 수중 유형 유화 화장료를 얻을 수 있다.

본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 도포 시에는 싱싱하고 산뜻한 사용감이며, 도포 후에는 내수성이 우수한 피막을 형성한다는 특징을 갖고 있다. 따라서, 본 발명의 유화 화장료는 스킨 케어 화장료, 메이크업 화장료의 기제로서 적합하다.

예를 들면, 본 발명의 유화 화장료에 유용성 자외선 흡수제를 배합했을 경우 피부에 도포할 때는 싱싱하고 산뜻한 감촉이 얻어지고, 도포 후에는 내수성이 있는 피막이 피부 상에 형성되기 때문에 확실한 UV 방어력이 유지된다. 또한, 메이크업 화장료로서 사용한 경우에도 우수한 내수성에 의거하는 화장의 지속력의 장점을 확보할 수 있다.

따라서, 본 발명은 자외선 흡수제를 더욱 함유하는 수중 유형 화장료, 특히 자외선 차단 화장료를 제공한다.

본 발명의 유화 화장료에 배합되는 자외선 흡수제는 유용성, 수용성에 한정되는 것은 아니고, 또한 화장품에 통상 사용되고 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다.

예를 들면, 메톡시계피산 유도체, 디페닐아크릴산 유도체, 살리실산 유도체, 파라아미노벤조산 유도체, 트리아진 유도체, 벤조페논 유도체, 벤잘말로네이트유도체, 안트라닐 유도체, 이미다졸린 유도체, 4,4-디아릴부타디엔 유도체 및 페닐벤즈이미다졸 유도체계를 들 수 있다. 구체적으로는 파라메톡시계피산2-에틸헥실, 호모살레이트, 옥틸살리실레이트, 옥시벤존, 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥틸트리아존, 비스에틸헥실페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아조릴테트라메틸부틸페놀, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 디히드록시디메톡시벤조페논, 디히드록시벤조페논, 테트라히드록시벤조페논, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 2-시아노-3,3-디페닐아크릴산-2'-에틸헥실에스테르, 폴리실리콘-15, 도로메트리졸폴리실록산, 페닐벤즈이미다졸술폰산 등을 들 수 있다. 이들은 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 적당히 선택해서 사용할 수 있다.

본 발명의 수중 유형 자외선 차단 화장료에 배합되는 자외선 흡수제의 배합량은 0.1∼35질량%, 바람직하게는 1∼30질량%, 보다 바람직하게는 5∼25질량%으로 한다.

본 발명의 유화 화장료는 상기 필수 성분 A∼D 및/또는 자외선 흡수제에 첨가해서 종래부터 화장품에 사용되고 있는 것 이외의 성분을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 함유하고 있어도 좋다. 구체적으로는 보습제, 유분, 완충제, 킬레이트제, 방부제 등을 들 수 있다.

실시예

이하에 구체예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 등에 있어서의 배합량은 특별히 언급하지 않는 한 질량%를 나타낸다.

(실시예 1∼5 및 비교예 1∼3)

하기의 표 1에 열거한 조성으로 수중 유형 유화 화장료의 조제를 시험해 보았다. 그 결과 유화 입자가 작고 안정된 수중 유형 유화물이 얻어진 예를 「○」, 유화 입자는 크지만 안정된 것을 「○△」, 유화 입자가 크고 불안정하지만 유화할 수 있었던 것을 「△」, 유화할 수 없었던 것을 「×」로 해서 표 1에 함께 나타냈다.

표 1로부터 명확한 바와 같이 배합하는 에탄올의 양이 5질량%에 미치지 않고, 아크릴산/아크릴산 알킬(C10-30) 코폴리머가 배합되어 있지 않은 비교예 1, 2, 3은 수중 유형 유화물을 조제할 수 없는 것에 비해 5질량% 이상의 에탄올 및 아크릴산/아크릴산 알킬(C10-30)코폴리머를 배합한 실시예 1은 수중 유형 유화물을 조제할 수 있고, 또한 1,3-부틸렌글리콜을 배합한 실시예 2∼5는 더욱 안정된 수중 유형 유화물이 얻어졌다.

*)**): 상품명: BY11-030(도레이·다우코닝 실리콘사제): 50질량%의 PEG/PPG-19/19디메티콘과 50질량%의 시클로펜타실록산을 함유한다. PEG/PPG-19/19 디메티콘은 하기 식으로 나타내어지는 분자량 55000의 폴리에테르 변성 실리콘이다:

(상기 식 중 m=400, n=10, a=19, b=19)

(비교예 4∼8)

상기 실시예 4의 조성에 있어서 HLB(Si)=7인 폴리에테르 변성 실리콘을 표 2에 열거한 각종 폴리에테르 변성 실리콘 및 일반적인 O/W 활성제로 치환한 조성으로 유화 실험을 시험해 보았다. 그 결과 유화 입자가 작고 안정된 수중 유형 유화물을 얻어진 예를 「○」, 유화 입자는 크지만 안정된 것을 「○△」, 유화 입자가 크고 불안정했던 것을 「△」, 유화할 수 없었던 것을 「×」로 해서 표 2에 함께 나타냈다.

그 결과 HLB(Si)가 5 미만인 폴리에테르 변성 실리콘을 사용한 비교예 4∼6에서는 안정성이 우수한 수중 유형 유화물이 얻어지지 않았다. 한편, HLB(Si)가 10 이상인 대표적인 O/W 활성제인 폴리옥시에틸렌(20)폴리옥시프로필렌(8)세틸에테르를 사용한 비교예 7에서는 안정성이 우수한 수중 유형 유화물을 얻을 수 있었다.

(자외선 차폐 효과: 실시예 4 및 비교예 7)

실시예 4 및 비교예 7의 자외선 차폐 효과 비교 및 자외선 차폐 효과의 내수 효과의 비교 실험을 행했다. 자외선 차폐 효과의 비교 실험은 표면을 거칠게 한 PMMA(폴리메타크릴산 메틸)의 판에 0.75㎎/㎠의 제제(실시예 4 또는 비교예 7)를 균일하게 도포하고, 분광 광도계(U-4100 히타치 세이사쿠쇼)로 흡광도를 측정했다. 또한, 내수 효과의 비교 실험은 상기 기재의 PMMA의 판에 제제(실시예 4 또는 비교예 7)를 도포하고, 흡광도를 측정한 후 강 유수에 15분 쬐어 충분히 건조시킨 후 다시 한번 흡광도를 측정하고, 메톡시계피산 에틸헥실의 최대 흡수 파장의 변화율을 계산했다.

그 결과를 도 1 및 도 2에 나타냈다. 놀랍게도 실시예 4는 동일한 흡수제 조성인 비교예 7보다 높은 자외선 차폐 효과를 나타내고, 매우 높은 내수 효과를 나타내는 것을 알 수 있었다.

실시예 6: 선 스크린 에멀젼

이온 교환물 잔여

에틸알코올 20

디프로필렌글리콜 3

카보머 0.2

아크릴산/아크릴산 알킬(C10-30) 코폴리머 0.2

아미노메틸프로판디올 적량

폴리옥시부틸렌폴리옥시프로필렌글리콜 2

PEG/PPG-19/19디메티콘 2

시클로펜타실록산 2

수첨 폴리이소부텐 2

카프리릴메티콘 3

트리에틸헥사노인 2

메톡시계피산 에틸헥실 3

옥토클리렌 3

비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 1

메틸렌비스벤조트리아조릴테트라메틸부틸페놀 1

킬레이트제 적량

에틸파라벤 적량

향료 적량

실시예 7: 선 스크린 에멀젼

이온 교환물 잔여

에틸알코올 20

1,3-부틸렌글리콜 3

카보머 0.15

아크릴산/아크릴산 알킬(C10-30)코폴리머 0.15

아미노메틸프로판올 적량

폴리프로필렌글리콜 3

PEG/PPG-19/19디메티콘 1.5

디메티콘 1.5

시클로펜타실록산 2

디메틸폴리실록산 2

테트라에틸헥산산 펜타에리스리틸 3

메톡시계피산 에틸헥실 5

이소도데칸 2

t-부틸메톡시디벤조일메탄 2

페닐벤즈이미다졸술폰산 2

2-히드록시4-메톡시벤조페논 2

킬레이트제 적량

페녹시에탄올 적량

본 발명의 수중 유형 유화 화장료는 도포 시에는 수중 유형 유화물에 특유의 싱싱한 사용감이 얻어지고, 도포 후에는 유중 수형에 전상되어 우수한 내수성을 나타낸다. 따라서, 사용감 및 내수성을 양립시킨 화장료 기제로서 사용할 수 있다. 예를 들면, 자외선 급수제를 배합하면 내수성이 우수하고 확실한 자외선 방어가 얻어져 메이크업 화장료로 하면 화장의 지속력이 개선된다.

Claims (4)

1. (A)0.1∼10질량%의 HLB(Si)가 5∼10인 폴리에테르 변성 실리콘,
   (B)5∼50질량% 이하의 에탄올,
   (C)0.01∼3질량%의 친수성 증점제, 및
   (D)0.1∼15질량% 이상의 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 폴리에테르 변성 실리콘은 분자량이 50000 이상이며, 친수기가 폴리옥시에틸렌(POE) 또는 폴리옥시프로필렌(POP)으로부터 선택되는 폴리에테르 변성 실리콘인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료.
3. 제 2 항에 있어서,
   상기 폴리에테르 변성 실리콘은 하기 식 :
   

   

   
   (상기 식 중 m은 50∼1000, n은 1∼40, a는 5∼50, b는 5∼50의 정수임)으로 나타내어지는 폴리에테르 변성 실리콘인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   0.1∼35질량%의 자외선 흡수제를 더 함유하고, 자외선 차단용인 것을 특징으로 하는 수중 유형 유화 화장료.

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