KR20110122818A - 실리콘계 도포 경화막을 가지는 편광판 및 이것을 사용한 액정표시장치 - Google Patents

Abstract

본 발명은 적어도 편광소자의 편측에 화학식(1)로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A)를 포함하는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물을, 도포 경화막 등으로서 편광소자의 보호막에 사용해서 이루어지는 편광판에 관한 것이다:

상기 식에서,
R은 (메타) 아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고, n은 8, 10또는 12이다.
본 발명의 편광판은 습열내구성, 밀착성, 광학특성의 안정성, 가공성, 및 표면경도가 뛰어나고, 본 발명의 편광판을 사용하는 것에 의해, 예를 들면 액정 프로젝터나 차량 탑재 디스플레이에 있어서의 표시품위를 개선하여, 안정된 화상표시를 유지할 수 있다.

Description

실리콘계 도포 경화막을 가지는 편광판 및 이것을 사용한 액정표시장치{POLARIZING PLATE HAVING CURED SILICONE COATING FILM, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE PRODUCED USING SAME}

본 발명은 신규한 도포 경화막을 가지는 편광판 및 이것을 사용한 액정표시장치 및 그 제조법에 관한 것이다.

일반적으로, 편광소자(편광자)는 2색성 색소인 요오드 또는 2색성 염료를 폴리비닐알코올(이하, 'PVA' 라고 약칭한다)계 수지필름에 흡착 배향시킨 후에, 1축 연신시키는 것에 의해 제조된다. 그 강도, 내수성 및 내습성 등을 향상시키기 위해서, 편광소자의 적어도 편면에, 접착제층을 통해서 트리아세틸셀룰로오스로 이루어지는 필름(이하, 'TAC' 라고 약칭한다) 등을 지지체 필름 및/또는 보호 필름으로 적층한 편광판이 액정표시장치 등에 사용되고 있다. TAC는 높은 광의 투과율과 낮은 복굴절성을 가지기 때문에 광학용도에 적합하고, 또 알칼리처리에 의해 PVA계 수지와 접착이 용이하다고 하는 가공상, 유리한 특징도 가지고 있다. 그 때문에 TAC는 편광소자의 보호막으로서 널리 사용되고 있다.

그러나, TAC는 투습도가 높기 때문에, 고온다습 조건하 등에서의 사용에 있어서는 품질저하의 우려가 있다. 특히 TAC 필름의 두께를 얇게 하였을 경우에는, 편광판의 환경 열화시험, 특히 고온다습 조건에서의 내구성 시험에서는 편광판의 광의 투과율변화 및 편광도 변화가 커서, 추가로 밀착성이 나빠지는 등의 문제가 발생한다. 이러한 TAC에 기인하는 문제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1 내지 4로 대표되는 바와 같이, 올레핀계 필름(사이클로올레핀계 필름, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 필름), 아크릴수지로 이루어지는 필름, 및 비닐에스테르계 필름 등, TAC 이외의 필름을 보호막으로 사용한 편광판이 개발되고 있다.

또, TAC 이외의 필름으로서 실리콘계 수지필름에 관한 발명이 개시되어 있다(특허문헌 5). 실리콘계 수지필름은 일반적으로 다른 수지필름과의 접착성이 나쁘다는 것이 알려져 있다. 이를 위해, 특허문헌 5에서는 실록산 가교형 아크릴 실리콘 수지필름의 접착측의 면에 실란 커플링제층을 형성한 후, PVA계 접착제를 사용하여, 편광소자와 접착하는 기술이 개시되어 있다. 그렇지만, 밀착성, 습열내구성 및 생산성 등의 요구를 전부 만족시킬 수는 없어, 가일층의 개선이 요망되고 있다.

한편, 특허문헌 6 내지 9에는, 편광판의 박형화 및, 편광판의 내구성 향상 등의 이유로, 필름을 첩합하는 것이 아니라, 편광소자의 편면에 에너지선 중합성 화합물, 예를 들면 다관능 (메타)아크릴모노머 및 광경화성 프리폴리머를 포함하는 경화성 수지(특허문헌 6), 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트 등의 에너지선 중합성 화합물 및 실란계 커플링제 가수분해물을 포함하는 경화성 수지(특허문헌 7), 또는, 디사이클로펜타닐 또는 디사이클로펜테닐 등의 사이클로환을 가지는 에너지선 중합성 화합물을 포함하는 경화성 수지(특허문헌 8)를 코팅한 후, 경화하는 것에 의해서, 보호층을 형성하는 기술도 개시되어 있다. 그렇지만, 밀착성이나 내구성 등의 요구를 만족시키는 편광판은 수득되지 않고 있다. 특히, 이것들에 개시된 에너지선 중합성 화합물의 중합경화에 의해 형성된 보호층을 가지는 것만으로는, 그 보호층의 수지 및 조성에 따라서는 편광판의 습열 내구성이 불충분하였다.

일본 공개특허공보 제2007-316603호 일본 공개특허공보 제2008-009414호 일본 공개특허공보 제2007-240640호 일본 공개특허공보 제2008-058348호 WO2008/066157 A1 일본 공개특허공보 제2007-334307호 일본 공개특허공보 제2005-107238호 일본 공개특허공보 제2003-185842호 일본 공개특허공보 제2004-77579호.

본 발명은 편광소자의 보호막을 개량하여, 보호막의 박막화를 달성하는 동시에, 편광소자와 보호막과의 밀착성의 향상을 꾀하고, 내구성, 특히 습열 내구성이 향상된 편광판을 얻으려고 하는 것이다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 특정한 실세스퀴옥산 골격을 가지는 실리콘 수지를 포함하는 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 편광소자의 보호막 등으로 사용하는 것에 의해, 도포 경화막의 밀착성이 좋고, 또한, 고온고습 조건하에서의 장시간 사용에 있어서도, 광의 투과율 및 편광도 등의 광학특성이 안정된 편광판이 수득되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

즉 본 발명은 하기에 관한 것이다.

(1) 편광소자의 편면 또는 양면에, 화학식(1)로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A) 5∼80중량% 및 래디컬 중합성 불포화 화합물 95∼20중량%을 포함하는 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 가지는 편광판:

[상기 식에서, R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고, n은 8, 10 또는 12이다].

(2) 상기 (1)에서, 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산의 함량이 실리콘 수지(A)의 전량에 대해서 50∼100중량%인 편광판.

(3) 상기 (1) 또는 (2)에서, 경화성 수지 조성물이, (i) 실리콘 수지(A) 및, 래디컬 중합성 불포화 화합물로서 (ii) 실리콘 수지(A)와 래디컬 중합 가능한 우레탄 결합을 가지는 올리고머(B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.

(4) 상기 (3)에서, 경화성 수지 조성물이, 추가로 래디컬 중합성 불포화 화합물로서 (iii) 올리고머(B) 이외의, 실리콘 수지(A)와 래디컬 공중합이 가능한 불포화 화합물(C)을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.

(5) 상기 (4)에서, 불포화 화합물(C)이 하기 식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')인 편광판:　

[상기 식에서, Z는 (2a) 또는 (2b)의 어느 하나의 기를 나타내고, R'는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다].

(6) 상기 (3) 내지 (5) 중 어느 하나에서, 올리고머(B)가 분자 중에 -R³-CR⁴=CH₂ 또는 -CR⁴=CH₂(여기서, R³은 지방족의 탄소수 1∼6의 2가의 가교기 또는 -OCO-기를 나타내고, R⁴는 수소원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타낸다)의 불포화기를 적어도 1개 포함하는, 수평균 분자량이 1000∼10000의 화합물인 것을 특징으로 하는 편광판.

(7) 상기 (4) 내지 (6) 중 어느 하나에서, 실리콘 수지(A), 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)을 5∼80:1∼50:10∼80의 중량 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.

(8) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에서, 실란 커플링 처리를 실시한 편광소자의 표면에 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 가지는 것을 특징으로 하는 편광판.

(9) 상기 (8)에서, 실란 커플링 처리를 위한 실란 커플링제가 (메타)아크릴계 실란 커플링제인 것을 특징으로 하는 편광판.

(10) 상기 (1) 내지 (9) 중 어느 하나에서, 편광소자가 이색성색소를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지필름으로 이루어지는 편광판.

(11) 상기 (1) 내지 (10) 중 어느 하나에서, 편광소자의 편면에 경화성 수지 조성물의 경화막을 가지고, 타면에 지지체를 가지는 편광판.

(12) 상기 (11)에서, 그 지지체가 TAC 또는 사이클로올레핀 폴리머로 이루어지는 필름인 편광판.

(13) 상기 (1) 내지 (12)의 어느 하나에 기재된 편광판을 가지는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.

(14) 상기 (13)에서, 상기 (11)에 기재된 편광판 2장이 액정성 셀을 사이에 두고, 양측에, 액정성 셀로부터 보아, 경화성 수지 조성물의 경화막이 외측이 되도록 배치한 액정표시장치.

(15) (i) 화학식(1)로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A),

(ii) 실리콘 수지(A)와 래디컬 중합 가능한 수평균 분자량이 1000∼10000의 우레탄 결합을 가지는 올리고머(B),

(iii) 상기 올리고머(B) 이외의, 실리콘 수지(A)와 래디컬 공중합이 가능한 불포화 화합물(C), 및

(iv) 광중합 개시제를 포함하고,

또한, 그것들의 함량이 실리콘 수지(A), 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 총량(중량)에 대해서,

실리콘 수지(A)가 10∼55중량%,올리고머

(B)가 3∼30중량%, 및

잔부가 불포화 화합물(C)이며,

또한,광중합 개시제가 상기의 (A)∼(C)의 총량(중량)에 대해서, 1∼6중량%인 경화성 수지 조성물:

[상기 식에서, R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고, n은 8, 10 또는 12이다].

(16) 상기 (15)에서, 불포화 화합물(C)로서 불포화 화합물(C)의 총량에 대해서 적어도 10중량%의 하기 식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')를 포함하는 경화성 수지 조성물:

[상기 식에서, Z는 (2a) 또는 (2b)의 어느 하나의 기를 나타내고, R'는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다].

(17) 상기 (16)에서, 불포화 화합물(C)이 식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 단독이거나, 또는, 그 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')와 지방족 다관능 (메타)아크릴레이트와의 병용인 경화성 수지 조성물.

본 발명에 있어서의 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 편광소자의 보호막으로 하였을 경우, 그 경화막이 얇은 도막이더라도, 그 경화막을 보호막으로 하는 편광판은 뛰어난 내습열성을 나타내고, 또한, 보호막과 편광소자와의 밀착성도 양호하다. 따라서, 그 편광판은 고습열 조건하에서의 장기사용에 있어서도, 수축 등의 물리변화도 적고, 광의 투과율변화 및 편광도 변화가 작고, 추가로 밀착성에도 문제를 발생하는 경우가 없다. 따라서, 그 편광판의 광학특성은 과혹 조건하에서의 장기사용에 있어서도 안정적이고, 그 편광판은 과혹 조건하에서의 내구성이 특히 우수한다. 또 도막에 의해 보호막을 형성하는 경우, 제조공정에 있어서는, 종래의 접착의 보호막과 비교하면, 보호막의 접착공정을 생략할 수 있어, 접착제가 불필요하며, 박형화가 실현된다는 효과도 가지고, 추가로 장척의 것을 작성할 때에, 롤상으로의 권취가 용이하다는 효과도 갖는다.

따라서, 본 발명의 편광판은 제조가 용이하여, 보호막의 박막화에 대응할 수 있고, 표면경도, 내습열성, 및 표시 불균일 개선효과가 우수하다. 본 발명의 편광판은 내구성이 요구되는 액정 프로젝터나 차재용 편광판으로서 특히 유용하다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 편광판은 특정한 실리콘 수지(A)를 함유하는 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을, 편광소자의 보호막(혹은 지지체)으로 하는 것을 특징으로 한다. 또, 본 명세서에 있어서 도포 경화막이란 도막(또는 도포층)을 경화한 막(또는 층)을 말한다. 본 발명의 편광판은 편광소자의 양면 또는 어느 한쪽의 편면에, 바람직하게는 표면처리한 표면에, 상기 수지 조성물을 도포하고, 도막을 형성한 후, 그 도막을 중합해서 경화시키는 것에 의해 얻을 수 있다. 따라서, 그 도포 경화막은 통상은 편광소자의 표면과의 사이의, 접착제층 및 다른 수지층의 개재 없이, 편광소자의 표면에 직접 부착하고 있는 것이다. 또, 본 명세서에 있어서, 「편광소자의 표면에 직접 부착하고 있다」란 그 도포 경화막과 편광소자의 표면과의 사이에, 접착제층 및 다른 수지층의 개재없이 부착하고 있는 것을 의미하고, 표면 개질처리된 편광소자의 표면에 직접적으로 도포 경화막이 부착하고 있는 경우도 포함하는 것이다. 본 발명에 있어서의 도포 경화막은 경우에 따라서, 편광소자의 표면과의 사이에, 다른 수지층 등이 개재할 수도 있지만, 통상은, 그것들의 개재없이 편광소자의 표면에 직접 부착하고 있는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 후기하는 식(1)으로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A)는 WO2004/085501 A1 등에 개시되고 있어, 당업자는 용이하게 입수할 수 있다.

본 발명의 편광판에 사용되는 경화성 수지 조성물은, 하기하는 바와 같이, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 상기 실리콘 수지(A)와 래디컬 중합성 불포화 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.

더욱 구체적으로,

(i) 화학식(1)으로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A)(이하, '실리콘 수지(A)' 라고도 언급한다) 5∼80중량%, 및 래디컬 중합성 불포화 화합물 95∼20중량%을 포함하는 경화성 수지 조성물이다:

상기 식에서, R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고, n은 8, 10 또는 12이다.

래디컬 중합성 불포화 화합물은 1종일 수도, 복수의 병용일 수도 있다. 통상 2이상의 병용이 바람직하다. 래디컬 중합성 불포화 화합물로서 바람직한 것의 하나로서, 상기 실리콘 수지(A)와 래디컬 공중합이 가능한 수평균 분자량이 1000 이상의 우레탄 결합을 가지는 올리고머(B)(이하, '올리고머(B)' 또는 '우레탄 올리고머(B)' 라고도 언급한다)를 들 수 있다. 래디컬 중합성 불포화 화합물 중에, 우레탄 올리고머(B)는 통상 1∼50중량%의 범위로 포함된다.

래디컬 중합성 불포화 화합물의 하나로서 우레탄 올리고머(B)를 상기의 범위로 포함하는 경우, 경화성 수지 조성물은 잔부로서, 그 우레탄 올리고머(B) 이외의, 상기 실리콘 수지(A)와의 래디컬 공중합이 가능한 불포화 화합물(C)(이하, '불포화 화합물(C)' 라고도 언급한다)을 포함한다.

그 경화성 수지 조성물이 상기의 3자를 함유하는 경우, 바람직하게는, 그 실리콘 수지(A), 그 올리고머(B) 및 그 불포화 화합물(C)을 5∼80:1∼50:10∼80의 중량 비율로 함유한다. 이 3자를 포함하는 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 가지는 편광판은 더 바람직하다.

본 발명에서 사용할 수 있는 경화성 수지 조성물은, 상기 3자에 부가해서, 추가로 임의의 첨가제를 포함할 수 있다. 통상은, 상기 3자를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 편광판은 상기 경화성 수지 조성물을 편광소자의 표면에 도포하고, 예를 들면 광(예를 들면, 자외선 등) 등의 에너지선을 조사하고, 래디컬 공중합에 의해 경화시켜서, 도포 경화막(층)으로 하는 것에 의해 얻을 수 있다. 그 도포는 경화후의 경화막(또는 경화층)이 편광소자의 표면에 직접 부착되도록, 편광소자의 표면(실란 커플링 처리표면을 포함한다)에 직접 도포하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 「주성분」이라는 경우, 전량에 대해서 적어도 50중량% 이상을 차지하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 70중량% 이상이다. 또 특별하게 명기하지 않는 한, 「%」은 중량%를 나타낸다.

본 발명에 사용할 수 있는 실리콘 수지(A)는 상기 화학식(1)으로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산('바스켓형 실세스퀴옥산' 이라고 한다)을 주성분으로 하고, 통상 바스켓형 실세스퀴옥산을 60∼95중량% 함유하고, 잔부는 비바스켓형의 실리콘 수지성분이다.

화학식(1) 중, R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고, 바람직한 R로서는 하기 화학식(4)의 (메타)아크릴로일옥시C1-3알킬기를 들 수 있다.

화학식(4) 중, m은 1∼3의 정수이고, R¹은 수소원자 또는 메틸기이다. 또, 화학식(4)는 CH₂=CR¹-COO-(CH₂)m-로서도 나타낼 수 있다. 바람직한 R의 구체예로서는 3-메타크릴옥시프로필기, 메타크릴옥시메틸기, 및 3-아크릴로옥시프로필기를 들 수 있다.

실리콘 수지(A)는 분자 중의 규소원자 상에 상기 유기 작용기를 갖는다. 상기 화학식(1) 중의 n이 8, 10 또는 12인 바스켓형 폴리오가노실세스퀴옥산의 구체적인 구조로서는 하기 구조식(5), (6) 및 (7)에 나타내는 바스켓형 구조체(각각 T8, T10 및 T12라고도 한다. )를 들 수 있다. 또, 하기 상기 식에서의 R은 화학식(1)에 있어서의 R과 동일하다.

본 발명에서 사용되는 실리콘 수지(A)는 WO2004/085501 A1 등에 기재된 방법으로 제조가능하다.

즉, 실리콘 수지(A)는 하기 식의 규소 화합물을 극성 용매 중, 염기성 촉매 존재 하에서 가수분해 반응시키는 동시에 일부 축합시키고, 수득된 가수분해 축합 생성물을 추가로 비극성 용매 중, 염기성 촉매 존재 하에서 재축합시켜서 얻을 수 있다.

상기 식에서, R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고, X는 가수분해성기를 나타낸다.

가수분해성기 X는 가수분해성을 가지는 기라면 특별하게 한정되지 않고, 알콕시기, 아세톡시기, 및 염소원자 등을 들 수 있지만, 알콕실기인 것이 바람직하다. 알콕실기로서는 메톡시기, 에톡시기, n- 및 i-프로폭시기, 및 n-, i- 및 t-부톡시기 등을 들 수 있다. 이것들 중에서, 메톡시기는 반응성이 높기 때문에 바람직하다.

RSiX₃으로 나타내는 규소 화합물 중에서 바람직한 화합물을 나타내면, 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴로옥시프로필트리메톡시실란, 및 3-아크릴옥시프로필트리클로로실란을 들 수 있다. 그 중에서도, 원료의 입수가 용이한 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 바람직하다.

가수분해 반응에 사용할 수 있는 염기성 촉매로서는 수산화칼륨, 수산화나트륨 및 수산화세슘 등의 알칼리금속수산화물, 혹은 테트라메틸암모늄하이드록시드, 테트라에틸암모늄하이드록시드, 테트라부틸암모늄하이드록시드, 벤질트리메칠암모늄하이드록시드 및 벤질트리에틸암모늄하이드록시드 등의 수산화암모늄 염이 예시된다. 이것들 중에서도, 촉매활성이 높다는 점에서 테트라메틸암모늄하이드록시드가 바람직하게 사용된다. 염기성 촉매는 통상 수용액으로서 사용된다.

가수분해 반응조건에 대해서, 반응온도는 0∼60℃가 바람직하고, 20∼40℃가 더 바람직하다. 반응온도가 0℃보다 낮으면, 반응속도가 늦어지고, 가수분해성기가 미반응의 상태로 잔존하여, 반응시간을 많이 소비하게 된다. 한편, 60℃보다 높으면, 반응속도가 지나치게 빠르기 때문에 복잡한 축합반응이 진행하고, 결과적으로 가수분해 축합 생성물의 고분자량화가 촉진된다. 또, 반응시간은 2시간 이상이 바람직하다. 반응시간이 2시간에 미치지 않으면, 가수분해 반응이 충분하게 진행하지 않고, 가수분해성기가 미반응의 상태로 잔존해버리는 상태가 된다.

가수분해 반응에는 물의 존재가 필수적이지만, 이것은 염기성 촉매의 수용액으로부터 공급할 수도 있고, 별도 물로서 첨가할 수도 있다. 물의 량은 가수분해성기를 가수분해하기에 충분한 양 이상이고, 바람직하게는 이론량의 1.0∼1.5배량이다. 또 가수분해 시에는 유기 극성 용매를 사용하는 것이 필요하며, 유기 극성 용매로서는 메탄올, 에탄올 또는 2-프로판올 등의 알코올류, 또는 다른 유기 극성 용매를 사용할 수 있다. 바람직하게는 물과 용해성이 있는 탄소수 1∼6의 저급 알코올류이고, 2-프로판올을 사용하는 것이 더 바람직하다. 비극성 용매를 사용하면 반응계가 균일하게 되지 않고, 가수분해 반응이 충분하게 진행하지 않고, 미반응의 알콕실기가 잔존하기 때문에, 바람직하지 않다.

가수분해 반응 종료 후는, 물 또는 물함유 반응 용매를 분리한다. 물 또는 물함유 반응용매의 분리는 감압 증발 등의 수단을 채용할 수 있다. 용매를 제거해서 수득된 반응생성물로부터, 추가로 수분이나 기타 불순물을 충분하게 제거하기 위해서, 비극성 용매를 첨가해서 그 반응생성물을 용해시키고, 이 용액을 식염수 등으로 세정하고, 그 후 무수황산마그네슘 등의 건조제로 건조시키는 등의 수단을 채용할 수 있다. 그렇게 해서 수득된 용액으로부터, 비극성 용매를 증발 등의 수단으로 분리하면, 소망하는 반응생성물을 회수할 수 있다. 그러나, 그 비극성 용매가 다음 반응에서 용매로서 사용가능하면, 이것을 분리할 필요는 없다.

가수분해 반응에서는 가수분해와 함께, 가수분해물의 축합반응이 발생한다. 축합반응에 동반하는 가수분해에서의 반응생성물은 통상, 수평균 분자량이 1400∼5000의 무색의 점성액체가 된다. 이 가수분해축합 생성물은 반응조건에 따라 다르지만, 수평균 분자량이 1400∼3000의 올리고머가 되고, 가수분해성기 X의 대부분, 바람직하게는 거의 전부가 OH기로 치환되고, 추가로 그 OH기의 대부분, 바람직하게는 95% 이상이 축합되어 있다. 가수분해축합 생성물의 구조에 대해서는, 복수 종의 바스켓형, 사닥다리형, 랜덤형의 실세스퀴옥산이다. 바스켓형 구조를 취하고 있는 화합물에 관해서도, 완전한 바스켓형 구조의 비율은 적고, 바구니의 일부가 열려 있는 불완전한 바스켓형의 구조가 주가 되어 있다. 따라서, 이 가수분해에서 수득된 가수분해축합 생성물을 추가로 염기성 촉매 존재 하, 유기용매 중에서 가열해서 실록산 결합을 축합('재축합' 이라고 한다)시키는 것에 의해, 바스켓형 구조의 실세스퀴옥산을 선택적으로 제조할 수 있다.

물 또는 물 함유 반응용매를 분리한 뒤, 비극성 용매 및 염기성 촉매의 존재 하에 상기 재축합반응을 실시한다. 재축합반응의 반응조건에 대해서는, 반응온도는 100∼200℃의 범위가 바람직하고, 110∼140℃가 더 바람직하다. 또 반응온도가 지나치게 낮으면, 재축합반응을 시키기 위해서 충분한 드라이빙포스가 수득되지 않아, 반응이 진행되지 않는다. 반응온도가 지나치게 높으면, (메타)아크릴로일기가 자기중합반응을 일으킬 가능성이 있어서, 반응온도를 억제하거나, 또는 중합금지제 등을 첨가할 필요가 있다. 반응시간은 2∼12시간이 바람직하다. 비극성 용매의 사용량은 가수분해 반응생성물을 용해하기에 충분한 양이라면 좋다. 염기성 촉매의 사용량은 가수분해축합 생성물에 대해서, 0.1 ∼10중량%의 범위이다.

비극성 용매로서는 물과 용해성이 없는 또는 거의 없은 것일 수 있다. 통상 탄화수소계 용매가 바람직하다. 탄화수소계 용매로서는 톨루엔, 벤젠 및 크실렌 등의 비점이 낮은 비극성 용매가 바람직하고, 그 중에서도 톨루엔이 더 바람직하다.

염기성 촉매로서는 가수분해 반응에 사용되는 염기성 촉매를 사용할 수 있다. 염기성 촉매로서 수산화칼륨, 수산화나트륨 및 수산화세슘 등의 알칼리금속수산화물, 혹은, 테트라메틸암모늄하이록시드, 테트라에틸암모늄하이드록시드, 테트라부틸암모늄하이드록시드, 벤질트리메칠암모늄하이드록시드 및 벤질트리에틸암모늄하이드록시드 등의 수산화암모늄 염을 들 수 있다. 그 중에서도, 테트라알킬암모늄 등의 비극성 용매에 가용한 촉매가 바람직하다.

또, 재축합에 사용하는 가수분해축합 생성물은 수세, 탈수하고, 농축한 것을 사용하는 것이 바람직하지만, 수세, 탈수를 실시하지 않아도 사용할 수 있다. 이 반응 시에, 물은 존재하여도 좋지만, 적극적으로 첨가할 필요는 없고, 염기성 촉매 용액으로부터 들어오게 되는 수분 정도에 그치는 것이 좋다. 또, 가수분해축합 생성물의 가수분해가 충분하게 이루어지 않고 있는 경우에는, 잔존하는 가수분해성기를 가수분해하기에 필요한 이론량 이상의 수분이 필요하지만, 통상은, 염기성 촉매 용액으로부터 들어오게 되는 수분으로, 가수분해 반응이 충분하게 수행된다. 재축합 반응후는 촉매를 수세해서 제거한 후, 농축하는 것에 의해서, 목적으로 하는 실세스퀴옥산 혼합물이 수득된다.

이렇게 해서 수득되는 실세스퀴옥산은, 반응조건이나 가수분해축합 생성물의 상태에 따라 다르지만, 구성성분은, 복수 종의 바스켓형 실세스퀴옥산이 전체의 적어도 50% 이상, 통상은 70% 이상이고, 잔부는 비바스켓형의 축합물이다. 복수 종의 바스켓형 실세스퀴옥산의 구성성분은 상기 화학식(5)의 T8이 20∼40%, 상기 화학식(6)의 T10이 40∼50%이고, 잔부는 그 밖의 성분으로, 통상, 상기 화학식(7)의 T12이다. T8 은 실록산 혼합물을 20℃ 이하로 방치함으로써 바늘상의 결정으로 하여 석출시켜 분리할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 실리콘 수지(A)에 있어서의 바스켓형 실세스퀴옥산은 T8, T10 및 T12의 혼합물일 수도있고, 이것들로부터 1종 또는 2종을 분리 또는 농축한 것일 수도 있다. 또 본 발명에서 사용하는 실리콘 수지(A)는 상기 제법으로 수득된 실리콘 수지에 한정되는 것은 아니다.

경화성 수지 조성물에 사용하는 래디컬 중합성 불포화 화합물로서는 실리콘 수지(A)에 있어서의 반응성 작용기와 래디컬 중합하는 것이라면, 특별히 지장은 없다. 통상, 광중합성의 2중 결합을 가지는 화합물이 바람직하다. 더 바람직한 화합물로서는 (메타)아크릴레이트 화합물을 들 수 있다. 그 래디컬 중합성 불포화 화합물의 바람직한 것의 하나로서, 래디컬 중합성의 우레탄 올리고머(B)를 들 수 있다.

바람직한 경화성 수지 조성물로서는 래디컬 중합성 불포화 화합물의 적어도 1성분으로 래디컬 중합성의 우레탄 올리고머(B)를 포함하는 경화성 수지 조성물을 들 수 있다. 래디컬 중합성 불포화 화합물의 전량에 대한 그 우레탄 올리고머(B)의 함량은 1%이상이 바람직하고, 통상은 1%∼50%, 바람직하게는 2∼40%, 더 바람직하게는 3∼40%, 더욱 바람직하게는 3∼30%정도이다. 또 별도의 형태에서는 5∼40%이 바람직하고, 더 바람직하게는 5∼30%, 더욱 바람직하게는 5∼20%이다.

우레탄 올리고머(B)로서는 분자 중에 -R³-CR⁴=CH₂ 또는 -CR⁴=CH₂의 불포화기를 적어도 1개 포함하는 수평균 분자량이 1000이상, 바람직하게는 2000이상, 더 바람직하게는 2500이상이고, 통상은 10000이하의 우레탄 결합을 가지는 올리고머(우레탄 올리고머)를 들 수 있다. 또, 상기식에 있어서, R³은 지방족 C1∼C6의 가교기 또는 -OCO-기를 나타낸다. 지방족 C1∼C6의 가교기로서는 탄소수 1∼6의 저급 알킬렌기 및 탄소수 1∼6의 저급 알킬리덴기가 바람직하다. R³으로서 더 바람직한 기는 -OCO-기 또는 메틸렌기이고, -OCO-기가 더 바람직하다. R⁴는 수소원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타낸다. 바람직한 R⁴로서는 수소 또는 C1∼C3알킬기(바람직하게는 메틸기)를 들 수 있다. 상기 식의 바람직한 불포화기로서는 (메타)아크릴로일옥시기(아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기), 알릴기 및 비닐기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종의 기를 들 수 있고, 더 바람직하게는 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다. 따라서, 우레탄 올리고머(B)로서는 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기를 가지는 우레탄(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

상기 우레탄 올리고머(B)는 종래부터 일반적으로 사용할 수 있는 방법에 의해 제조할 수 있다. 그러한 방법으로서는 예를 들면, 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 말단에 중합성 불포화기와 수산기를 가지는 화합물로부터 합성하는 방법 등을 들 수 있다. 그 때에, 원료물질의 분자량, 혹은 반응시의 몰비를 적당하게 조절하는 것에 의해 본 발명의 경화성 수지 조성물에 사용할 수 있는 우레탄 올리고머(B)를 얻을 수 있다.

상기 폴리올로서는 예를 들면, 다염기산과 다가 알코올을 중축합해서 수득되는 폴리에스테르폴리올; ε-카프로락톤 및 γ-발레로락톤 등의 락톤류를 개환중합해서 수득되는 폴리에스테르폴리올; 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 및 부틸렌옥시드 등의 알킬렌옥사이드, 테트라하이드로푸란 및 알킬 치환 테트라하이드로푸란 등의 사이클릭에테르의 중합체 또는 이것들의 2종 이상의 공중합체인 폴리에테르 폴리올; 등을 들 수 있다.

또, 상기 폴리이소시아네이트 화합물로서는 2,4-톨릴렌디소시아네이트, 2,6-톨릴렌디소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디소시아네이트, 수소 첨가 4,4'-디페닐메탄디소시아네이트, 크실릴렌디소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디소시아네이트, 헥사메틸렌디소시아네이트, 이소포론디소시아네이트, 1,5-나프탈렌디소시아네이트, 톨리딘디소시아네이트, p-페닐렌디소시아네이트, 트랜스사이클로헥산1,4-디소시아네이트, 리신디소시아네이트, 테트라메틸크실렌디소시아네이트, 리신에스테르트리이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,8-디소시아네이트-4-이소시아네이트메틸옥탄, 1,3,6-헥사메틸렌토리이소시아네이트, 비사이클로헵탄트리이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디소시아네이트, 디사이클로펜타디엔디소시아네이트, 및 노보넨디소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기의 말단에 중합성 불포화기와 수산기와를 가지는 화합물로서는, 예를 들면 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸-2-하이드록시에틸프탈산, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 3-아크릴로일옥시글리세린모노(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-1-(메타)아크릴옥시-3-(메타)아크릴옥시프로판, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리ε-카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 및 각종 에폭시(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 우레탄 올리고머(B)로서는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 바람직하다.그 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머는 상기에 있어서, 말단에 중합성 불포화기와 수산기를 가지는 화합물로서, 상기에 예시한 수산기를 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물을 사용하는 것에 의해 얻을 수 있다.

또, 올리고머(B)는 시판되고 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 교에이샤화학주식회사의 우레탄아크릴레이트올리고머 UF-8001(수평균 분자량: 2600)나 UF-503(수평균 분자량: 3800)이 바람직하게 사용된다.

바람직한 우레탄 올리고머(B)로서는 수평균 분자량이 1,000∼10,000 정도의 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머를 들 수 있고, 바람직하게는 수평균 분자량이 2,000∼10,000 정도, 더 바람직하게는 2,500∼10,000, 더욱 바람직하게는 수평균 분자량이 2,500∼6,000 정도의 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머이다.

우레탄 올리고머(B) 이외의 래디컬 중합성 불포화 화합물로서는, 올리고머(B) 이외의 불포화 화합물로서, 실리콘 수지(A)와 공중합 가능한 불포화 화합물(C)을 들 수 있다. 불포화 화합물(C)로서는 상기 조건을 만족하는 것이라면 제한은 없지만, 불포화 화합물(C) 중에 적어도 지환식 불포화 화합물을 10∼100% 함유시킴으로써 저흡수성의 성형체로 하는 것으로 할 수 있기 때문에, 바람직하다. 그 지환식 불포화 화합물로서는 하기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')가 바람직하다.

상기 식에서, Z는 (2a) 또는 (2b)의 어느 하나의 기를 나타내고, R'는 수소 또는 메틸기를 나타낸다.

한편, 상기 지환식 불포화 화합물 이외의 불포화 화합물(C)에 포함되는 성분으로서는 중합성 불포화기를 가지는 쇄식 불포화 화합물이나 중합성 불포화기를 가지는 방향족 화합물을 들 수 있다.

화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')에 있어서, Z가 식(2a)의 기인 경우의 구체적인 화합물로서는, R이 수소인 펜타사이클로[6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13]펜타데칸디메틸올디아크릴레이트가 있고, Z 가 식(2b)의 기인 경우의 구체적인 화합물로서는 R이 수소인 트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸디메틸올디아크릴레이트가 있다.

본 발명에 있어서는, 경우에 따라, 상기의 지환식 불포화 화합물, 바람직하게는 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')를 많이 포함하는 것이 바람직하다. 그 불포화 화합물(C)의 전량에 대해서, 그 지환식 불포화 화합물이 적어도 50%이상, 바람직하게는 70%이상, 더 바람직하게는 80%이상, 더욱 바람직하게는 90%이상인 것이 바람직하고, 그 불포화 화합물(C)의 전량이 그 지환식 불포화 화합물일 수도 있다.

상기의 지환식 불포화 화합물 이외의, 불포화 화합물(C)에 포함되는 성분으로서는 우레탄 올리고머(B) 이외의, 구조단위의 반복수가 2∼20 정도의 중합체인 반응성 올리고머와, 저분자량 또한 저점도의 반응성 모노머로 대별된다. 또 그 성분은 불포화기를 1개만 가지는 단관능 불포화 화합물과 2개 이상 가지는 다관능 불포화 화합물로 대별된다.

양호한 3차원 가교체를 얻기 위해서는, 경우에 따라, 불포화 화합물(C) 중에, 상기의 지환식 불포화 화합물, 바람직하게는 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 이외의, 다관능 불포화 화합물을 추가로 포함할 수 있다.

공중합체의 내열성, 강도 등을 기대하는 경우에는, 불포화 화합물(C)에 있어서의 중합성의 불포화 결합기를, 1분자당 평균 1.1개 이상, 바람직하게는 1.5개 이상, 더 바람직하게는 1.6개 이상, 5개 이하로 하는 것이 좋다. 이것을 위해서는, 단관능 불포화 화합물과 불포화기를 2∼5개 가지는 다관능 불포화 화합물, 또는 다관능 불포화 화합물 상호간을 혼합 사용하여, 평균의 작용기수를 적당하게 조정할 수 있다.

상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 만을 불포화 화합물(C)로서 사용하였을 때는, 중합성 불포화 결합기의 1분자당의 평균은 2가 된다.

상기의 반응성 올리고머로서는 에폭시아크릴레이트, 에폭시화 오일 아크릴레이트, 불포화 폴리에스테르, 폴리에스텔아크릴레이트, 폴리에테르아크릴레이트, 비닐아크릴레이트, 폴리엔/티올, 실리콘아크릴레이트, 폴리부타디엔, 및 폴리스틸렌에틸아크릴레이트 등을 예시할 수 있다.

상기의 반응성 모노머에는 단관능 모노머와 다관능 모노머가 있다. 상기의 반응성의 단관능 모노머로서는 스티렌, 아세트산비닐, N-비닐피롤리돈, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, n-데실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 디사이클로펜테닐옥시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 및 트리플루오로에틸메타크릴레이트 등을 예시할 수 있다.

상기의 반응성의 다관능 모노머로서는 상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 이외의 불포화 화합물인 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 및 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 등의, 작용기가 2∼6의 다관능(메타)아크릴레이트 화합물을 예시할 수 있다. 바람직하게는 2∼3개의 작용기를 가지는 (메타)아크릴레이트 화합물이고, 예를 들면, 트리메틸올프로판 디 또는 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디 또는 트리(메타)아크릴레이트, 및 디펜타에리트리톨 디 또는 트리(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이것들 중에서는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 또는 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트가 더 바람직하다.

불포화 화합물(C)로서는 이상에서 예시한 것 이외에, 각종 반응성 올리고머 및 모노머를 사용할 수 있다. 또 상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 이외의 반응성 올리고머나 모노머는 본 발명에 있어서는, 지환식 불포화 화합물, 바람직하게는 화학식(2)의 화합물과 함께, 각각 단독 또는 2종류 이상을 병용해서 사용할 수도 있다.

불포화 화합물(C)로서 바람직한 화합물로서 상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C'), 또는, 단관능 혹은 다관능(메타)아크릴레이트 화합물을 들 수 있고, 더 바람직하게는, 상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 또는 다관능(메타)아크릴레이트 화합물이고, 더 바람직한 형태로서는 상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')의 단독사용, 또는, 상기 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')와 다관능(메타)아크릴레이트 화합물의 양자의 병용을 들 수 있다.

본 발명에서 사용할 수 있는 경화성 수지 조성물은 그 조성물 전체에 대해서, 상기 실리콘 수지(A)를 5∼80% 및 래디컬 중합성 화합물을 95∼20% 포함하는 것이고, 추가로 임의의 첨가제를 포함할 수 있다. 임의의 첨가제로서는 후기하는 광중합 개시제를 비롯한 여러가지의 첨가제를 들 수 있다. 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 또 래디컬 중합성 화합물로서는 우레탄 올리고머(B) 및 상기 불포화 화합물(C)의 양자를 포함하는 것이 바람직하다.

따라서, 바람직한 경화성 수지 조성물은 실리콘 수지(A), 우레탄 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 3자를 포함하고, 이것들의 합계가, 경화성 수지 조성물 전량에 대해서, 60∼97%, 바람직하게는 70∼96중량%, 더 바람직하게는 80∼95중량%정도 차지하는 것이 바람직하고, 잔부가 광중합 개시제 및 그 밖의 임의성분인 경화성 수지 조성물이다.

실리콘 수지(A), 우레탄 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 각 성분의 혼합비율(중량비)은 5∼80:1∼50:10∼80의 범위이고, 바람직하게는 10∼70:5∼30:30∼70의 범위이다. 실리콘 수지(A)의 비율이 5%미만이면, 경화후의 도막의 내열성, 투명성, 흡수성 등의 물성값이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 또, 실리콘 수지(A)의 비율이 80%를 넘으면, 조성물의 점도가 증대하기 때문에, 도포가 곤란하게 되므로 역시 바람직하지 않다. 또 우레탄 올리고머(B)의 비율이 1∼50%일 때, 수득되는 편광판의 권취성이 좋아져, 장척 가공후 롤상으로 권취할 수 있다. 우레탄 올리고머(B)의 비율이 50%를 넘으면, 실리콘 수지와의 상용성이 나빠져서, 균일한 수지 조성물을 얻는 것이 어렵게 되므로, 상기 범위가 바람직하다. 우레탄 올리고머(B)의 비율은 더 바람직하게는 상기한 바와 같이 3∼30%, 더욱 바람직하게는 3∼20%정도이고, 경우에 따라서는 5∼30% 또는 5∼20%이다.

실리콘 수지의 비율이 많으면, 수득되는 경화물은 실리콘 수지로서의 물성이 우세하게 된다. 또 불포화 화합물(C)의 비율이 많으면, 수득되는 경화물은 불포화 화합물(C)로 이루어지는 수지로서의 물성이 우세하게 되고, 실리콘 수지가 우세인 경우에 발생하는 결점의 몇가지가 개량된다.

또, 경화성 수지 조성물에 있어서, 불포화 화합물(C)에 포함되는 지환식 불포화 화합물의 비율이 많으면, 수득되는 경화물은 저흡습성이 뛰어나고, 비지환식 다관능 불포화 화합물의 비율이 많으면, 수득되는 경화물은 저선팽창성이 우수하다.

따라서, 사용 목적에 따라서, 적당하게 조성비율을 바꾸는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 경화성 수지 조성물에 있어서의 실리콘 수지(A), 우레탄 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 3자의 총량에 대한 각 성분의 조성비율은 하기한 바와 같다.

(a) 실리콘 수지(A): 10∼70%, 더 바람직하게는 10∼60%, 더 바람직하게는 10∼55%,

우레탄 올리고머(B): 3∼40%,

불포화 화합물(C): 30∼70%의 경우이고,

(b) 보다 바람직한 형태에서는, 상기 (a)에 있어서, 우레탄 올리고머(B)가 3∼30%의 경우이고,

(c) 또, 별도의 형태에서는, 상기 (a) 또는 (b)에 있어서, 불포화 화합물(C)이 40∼70%의 경우이고,

(d) 또, 또 다른의 형태에서는, 상기 (a)∼(c)의 어느 하나에 있어서, 우레탄 올리고머(B)가 5∼30%, 바람직하게는 5∼20%의 경우이다.

(e) 또, 상기 (a)∼(d)의 어느 하나의 형태에 있어서, 불포화 화합물(C)로서 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')를 그 불포화 화합물(C)의 전량에 대해서 10∼100%, 바람직하게는 20∼100%, 및 그 밖의 불포화 화합물(C)에 포함되는 성분을 그 불포화 화합물(C)의 전량에 대해서 0∼90%, 바람직하게는 0∼80% 함유하는 형태는 더 바람직한 형태이다.

(f) 또, 상기 (e)의 형태에 있어서, 특히 저흡습성이 우수한 도막 경화막을 소망하는 경우에는, 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')를 그 불포화 화합물(C)의 전량에 대해서 50∼100%로 할 수도 있다.

(g) 또, 상기 (e)의 형태에 있어서, 저선팽창성이 우수한 조성물을 얻을 경우에는, 화학식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')를 그 불포화 화합물(C)의 전량에 대해서 50%미만으로 하고, 잔부를 그 밖의 불포화 화합물(C)에 포함되는 성분으로 할 수도 있다.

(h) 또, 상기 (e)∼(h)의 어느 하나의 형태에 있어서, 그 밖의 불포화 화합물(C)에 포함되는 성분이 다관능 아크릴레이트 화합물, 바람직하게는 지방족 다관능(메타)아크릴레이트인 형태는 바람직하다.

상기 경화성 수지 조성물은 광경화성 수지 조성물이 바람직하고, 그 조성물 중에는 자외선 등에 의해 반응을 촉진하는 첨가제로서 광중합 개시제, 광개시 보조제, 및 예감제(銳感濟) 등을 배합할 수 있다. 통상 그 조성물은 광중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 중합개시제를 배합하는 경우, 그 첨가량은 실리콘 수지(A), 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 합계 100중량부에 대해서, 통상, 0.1∼10중량부이고, 바람직하게는 0.1∼4중량부이고, 더 바람직하게는 1∼4중량부이다. 경우에 따라, 그 합계 100중량부에 대해서 1∼6중량부가 바람직하다. 이 첨가량이 0.1중량부에 이르지 않으면 경화가 불충분하게 되어, 수득되는 성형체의 강도 및 강성이 낮아진다. 한편, 첨가량이 5중량부 이하이면, 착색 등의 문제가 없어 바람직하다.

광중합 개시제로서는 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티오크산톤계 및 아실포스핀옥사이드계 등의 화합물을 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 트리클로로아세토페논, 디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 벤조인메틸에테르, 벤질디메틸케탈, 벤조페논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 티오크산톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐호스핀옥사이드, 메틸페닐글리옥실레이트, 캄포르퀴논, 벤질, 안트라퀴논, 및 미힐러케톤 등을 예시할 수 있다. 또 광중합 개시제와 조합시켜서 효과를 발휘하는 광개시 보조제나 예감제를 병용할 수도 있다.

광중합 개시제는 미리 경화성 수지 조성물에 배합할 수도있고, 또, 경우에 따라, 경화성 수지 조성물의 도포시에, 첨가 혼합할 수도 있다.

상기 수지 조성물에는 그 특성을 손상하지 않는 범위에서 상기 이외의 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 각종 첨가제로서는 산화방지제, 광안정제, 자외선흡수제, 유기/무기 필러, 가소제, 난연제, 열안정제, 윤활제, 대전방지제, 이형제, 발포제, 핵제, 착색제, 가교제, 분산 보조제,및, 수지성분 등을 예시할 수 있다.

광안정제로서는 힌더드(hindered) 아민계 등의 화합물을 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 메틸,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 및 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트 등을 예시할 수 있다.

자외선흡수제로서는 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 벤조페논계 화합물, 살리실레이트계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 및 니켈계 화합물 등의 화합물을 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 벤젠프로판산-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-C7-9 측쇄 및 직쇄 알킬에스테르, 옥틸-3-[3-tert-부틸-4-하이드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트, 2-에틸헥실-3-[3-tert-부틸-4-하이드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트, 벤젠프로판산-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시-C7-9 측쇄 및 직쇄 알킬에스테르, 2-(2-하이드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2 '-하이드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 및 2,4-비스「2-하이드록시-4-부톡시 페닐」-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3-5-트리아진 등을 예시할 수 있다.

산화방지제로서는 힌더드 페놀계 등의 화합물을 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 및 4,6-비스(옥틸 티오메틸)-o-크레졸 등을 예시할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 경화성 수지 조성물은 광중합 개시제와 함께, 자외선흡수제, 산화방지제 및 광안정제로 이루어지는 그룹에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 이것들을 모두 포함하는 경우 더 바람직하다.

이들 성분의 경화성 수지 조성물에 있어서의 함유량에 대해서는, 실리콘 수지(A), 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 합계 100중량부에 대해서, 통상, 자외선흡수제는 0∼8중량부, 바람직하게는 0.1∼6중량부이고, 더 바람직하게는 2∼6중량부이며, 산화방지제 및 광안정제는 독립적으로 각각 0∼4중량부, 바람직하게는 0.1∼3중량부, 더 바람직하게는 0.5∼2중량부이다.

본 발명의 편광판에 사용할 수 있는 편광소자(편광자)는 광원으로부터의 광을 편광으로 하는 기능을 가지는 소자라면 특별히 제한은 없고, 특정한 방향의 광을 흡수해서 편광으로 하는 흡수형 편광소자, 및 특정한 방향의 광을 반사해서 편광으로 하는 반사형 편광소자의 어느 것이나 사용할 수 있다. 흡수형 편광소자로서는 예를 들면 염료 또는 다가의 요오드이온 등의 2색성 색소를 함유하는 PVA계 필름 등의 친수성 고분자 필름을, 1축 연신해서 수득되는 편광소자; 그 PVA계 필름의 1축 연신의 전후에 산에 의해 탈수하고, 폴리엔 구조를 형성해서 수득되는 편광소자; 및, 일정방향으로 배향하도록 처리된 배향막 상에, 리오트로픽 액정상태를 발현하는 2색성 색소의 용액을 도포하고, 그 후에 용제를 제거해서 수득되는 편광소자; 등을 들 수 있다. 한편, 반사형 편광소자로서는 예를 들면 복굴절이 다른 다수의 적층체로 이루어지는 편광소자; 선택 반사영역을 가지는 콜레스테릭 액정과 1/4파장판을 조합하여 이루어지는 편광소자; 및, 기판상에 미세한 와이어 그리드를 설치한 편광소자; 등을 들 수 있다. 본 발명의 효과를 더 효과적으로 얻기 위해서는, 편광소자로서 편광특성이 우수한, 염료 또는 다가의 요오드이온 등의 2색성 색소를 함유하는 PVA계 필름 등의 친수성 고분자 필름을 1축 연신해서 수득되는 편광소자, 또는, 그 PVA계 필름 1축 연신 전후에 산에 의해 탈수해서 폴리엔 구조를 형성해서 수득되는 편광소자를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 편광소자는, 종래방법에 의해 제조할 수 있다.예를 들면 염료 및 다가의 요오드 이온이라는 2색성 색소를 함유한 PVA계 필름으로 이루어지는 편광소자의 경우, 우선, PVA계 필름을 온수 등으로 팽윤시킨 후, 2색성 색소를 용해한 염색 탱크에 침지시키고, 그 필름을 염색하고, 이어서, 붕산이나 붕사 등의 가교제를 포함하는 탱크에서 1축 방향으로 연신하고, 건조시키는 것에 의해, 그 편광소자를 얻을 수 있다. 염색에 사용하는 색소로서는 요오드-요오드화 칼륨 수용액, 『기능성색소의 응용』(이리에 마사히로 감수, CMC 출판) 98-100쪽에 기재된 아조계 화합물, C.I.다이렉트.옐로우 12, C.I.다이렉트.옐로우 28, C.I.다이렉트.옐로우 44, C.I.다이렉트.오렌지 26, C.I.다이렉트.오렌지 39, C.I.다이렉트.오렌지 107, C.I.다이렉트.레드 2, C.I.다이렉트.레드 31, C.I.다이렉트.레드 79, C.I.다이렉트.레드 81, C.I.다이렉트.레드 247, C.I.다이렉트.그린 80, C.I.다이렉트.그린 59, 및 일본 공개특허공보 2001-33627, 일본 공개특허공보 2002-296417, 일본 공개특허공보 2003-215338, WO2004/092282, 일본 공개특허공보 2001-0564112, 일본 공개특허공보 2001-027708, 일본 공개특허공보 H11-218611, 일본 공개특허공보 H11-218610 및 일본 공개특허공보 S60-156759호에 기재된 유기염료 등을 들 수 있다. 이들 2색성 색소는 유리산 이외에, 알칼리 금속염(예를 들면, Na염, K염 및 Li염 등), 암모늄염, 아민류의 염, 및 착염(예를 들면 Cu착체, Ni착체 및 Co착체 등) 등의 염을 사용할 수 있다. 편광소자의 성능은 2색성 색소가 가지는 2색성이나 연신시의 연신배율 등으로 조정할 수 있다.

상기 편광소자의 표면은 경화성 수지 조성물층과의 밀착성을 향상시키기 위해서, 임의의 표면개질처리가 실시될 수도 있다. 본 발명에 있어서는 편광소자의 표면은 표면개질처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 상기 표면개질처리로서는 예를 들면 실란 커플링 처리, 코로나 처리, 플라스마처리, 글로방전처리, 화염처리, 오존처리, UV오존처리, 및 자외선처리 등을 들 수 있다. 이것들의 처리는 단독으로 수행할 수도, 2 이상의 처리를 조합시켜서 수행할 수도 있다.

상기 표면개질처리로서는 밀착성의 면에서 실란 커플링 처리가 바람직하다.

상기 실란 커플링 처리는 그 커플링제를 종래 공지의 방법, 즉 실란 커플링제의 가수분해물로 편광소자의 표면을 처리하는 방법에 의해, 수행된다. 예를 들면 실란 커플링제를 물 또는 물을 포함하는 유기용매 중에서 가수분해한 후, 편광소자 상에 균일하게 도포하고, 가열 등에 의해 용매를 제거하는 것에 의해 달성할 수 있다. 실란 커플링 처리에 의해, 편광소자 표면에 존재하는 실란 화합물의 작용에 의해, 도막 경화막(층)과 편광소자와의 접착강도가 보다 강화된다.

상기 실란 커플링제로서는 (메타)아크릴계, 아미노계 및 이소시아네이트계 등의 각종 실란 커플링제를 예시할 수 있다. 본 발명에 있어서는 (메타)아크릴계 실란 커플링제를 사용하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴계 실란 커플링제로서는 구체적으로는 3-아크릴로옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴로옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란, 및 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란 등을 예시할 수 있다.

상기 실란 커플링제의 가수분해의 방법으로서는, 예를 들면, 물 또는 물을 포함하는 유기용매에, 상기 실란 커플링제를 일괄해서 첨가하고, 교반하는 방법; 물 또는 물을 포함하는 유기용매를 교반하면서, 상기 실란 커플링제를 수회로 나누어서 첨가하는 방법; 및, 물 또는 물을 포함하는 유기용매를 교반하면서, 상기 실란 커플링제를 연속적으로 첨가하는 방법; 등의 여러 방법을 채용할 수 있다. 또 상기 실란 커플링제를 유기용매에 용해시킨 용액을 미리 조제하고, 상기 용액을 물 또는 물을 포함하는 유기용매에 상기의 방법에 따라서, 첨가하는 것에 의해, 가수분해를 실시하는 방법도 채용할 수 있다.

실란 커플링제를 가수분해할 때는, 필요에 따라, 염산, 황산, 붕산, 옥살산, 시트르산 및 아세트산 등의 산성촉매, 또는 암모니아, 요소, 에탄올아민 및 테트라메틸암모늄하이드로옥사이드 등의 염기성 촉매(이하, 양자를 단순하게 '촉매'라고 언급하기도 한다)를 사용할 수도 있다.

상기 가수분해에 사용할 수 있는 유기용매로서는 상기 실란 커플링제를 용해할 수 있고, 추가로, 물 및 필요에 따라서, 사용할 수 있는 촉매와 상용성을 가지거나, 또는, 계면활성제의 존재 하, 물 및 그 촉매가 회합한 상태(미셀 상)로 균일하게 분산되는 화합물일 수 있다. 상기 유기용매의 구체예로서는, 예를 들면 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, t-부틸알코올, 펜틸알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 1,4-부탄디올 등의 알코올류; 아세톤 및 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 에틸아세테이트 등의 에스테르류; 이소옥탄 및 사이클로헥산 등의 파라핀류 또는 사이클로파라핀류; 디옥산 및 디에틸에테르 등의 (사이클릭)에테르류; 및, 벤젠 및 톨루엔 등의 방향족탄화수소류; 등을 들 수 있다. 이들 유기용매는 단독으로 사용할 수도, 또 2종류 이상을 적당하게 혼합해서 사용할 수도 있다. 상기에 예시한 유기용매 중, 알코올류가 특히 바람직하다. 또, 물 및 촉매와 상용하지 않는 유기용매를 사용할 수도 있지만, 이 경우에는 물 및 촉매를 균일하게 분산시키기 위해서 계면활성제를 첨가할 필요가 있다.

가수분해를 위한 실란 커플링제　함유액에 있어서의 실란 커플링제의 농도는 실란 커플링제　함유액의 총용량에 대해서 0.05몰/ℓ이상이 바람직하고, 1.2몰/ℓ이하가 바람직하다.

상기 유기용매를 사용할 때는, 유기용매와 병용하는 물의 농도(액의 총용량에 대한 농도)가 0.1몰/ℓ 이상이 바람직하고, 2몰/ℓ 이상이 더 바람직하다. 또 그 물의 농도는 50몰/ℓ 이하가 바람직하고, 25몰/ℓ 이하가 더 바람직하다.

본 발명에 있어서는 유기용매를 사용하지 않고, 물만으로 상기 실란 커플링제의 가수분해를 실시하는 것이 바람직하다.

상기의 촉매를 사용하는 경우, 촉매의 농도(액의 총용량에 대한 농도)는 촉매에 의해 일률적으로는 말할 수 없지만, 예를 들면 0.8몰/ℓ 이상이 바람직하다. 또, 촉매의 그 농도는 10몰/ℓ 이하가 바람직하고, 9.4몰/ℓ이하가 더 바람직하다. 실란 커플링제의 용액의 pH는 사용하는 실란 커플링제에 의해 pH2∼11의 범위에서 적당하게 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들면 아미노계 실란 커플링제의 수용액은 약 알칼리성에서 안정적이므로, 바람직한 pH로서 8 내지 11, 더 바람직한 범위로서 9 내지 10.5가 좋다. 또 본 발명에 있어서 바람직한 (메타)아크릴계 실란 커플링제에서는 일반적으로 약산성 또는 중성에서 안정적이므로, 통상 2 내지 8 정도이다. 본 발명에 있어서, 더 바람직한 그 pH는 2.5 내지 5.0이고, 가장 바람직하게는 3.0 내지 4.5이다.

상기 실란 커플링제를 가수분해할 때의 반응온도는 5℃ 이상이 바람직하고, 10℃이상이 더 바람직하고, 20℃ 이상이 더욱 바람직하다. 또 상기 반응온도는 100℃ 이하가 바람직하고, 70℃ 이하가 더 바람직하고, 50℃ 이하가 더욱 바람직하다. 반응온도가 0℃ 이상이면, 가수분해 반응이 신속하게 진행되고, 100℃ 이하이면, 가수분해 반응의 제어가 용이해진다.

상기 실란 커플링제를 가수분해할 때의 반응시간은, 사용하는 실란 커플링제에 의해 적당하게 조건을 설정할 수 있고, 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면15분 이상이 바람직하고, 20분 이상이 더 바람직하고, 25분 이상이 더욱 바람직하다. 또 상기 반응시간은 100시간 이하가 바람직하고, 20시간 이하가 더 바람직하고, 10시간 이하가 더욱 바람직하다. 상기 반응시간이 15분 이상이면, 가수분해반응이 충분하게 진행하고, 100시간 이하이면, 가열처리에 필요로 하는 에너지를 낮게 억제할 수 있어, 생산성이 향상한다.

따라서, 상기 실란 커플링제를 가수분해할 때에 있어서의 가장 바람직한 반응조건은 용제로서 물을 사용하고, 상기 실란 커플링제의 농도가 0.05몰/ℓ∼1.2몰/ℓ의 범위내이고, 촉매의 농도가 0.8몰/ℓ∼9.4몰/ℓ의 범위내이고, 반응온도가 20℃∼50℃의 범위내이며, 또한, 반응시간이 25분∼10시간의 범위내이다.

상기 실란 커플링제의 가수분해물의 편광소자로의 도포방법은 특별하게 한정되지 않고, 도포표면이 평활 또한 두께가 균일하게 도포되는 것이라면 어떤 공지의 방법으로 수행할 수 있다. 구체적으로는 바코터, 롤코터, 닥터블레이드, 슬리팅 코터, 또는, 스핀코터 등을 사용해서 도포하는 방법을 들 수 있다.

도포된 실란 커플링제의 가수분해물은 열처리에 의해 용매를 제거한다. 그 열처리는 통상의 방법에 따라서, 실시할 수 있고, 그 처리온도는 0℃ 이상이 바람직하고, 20℃ 이상이 더 바람직하고, 30℃ 이상이 더욱 바람직하다. 또, 상기 처리온도는 100℃ 이하가 바람직하고, 80℃ 이하가 더 바람직하고, 60℃ 이하가 더욱 바람직하다. 상기 처리온도가 0℃ 이상이면, 용매의 건조가 신속하게 진행되고, 100℃ 이하이면, 열에 의한 편광소자의 성능으로의 영향이 작아진다. 상기 열처리의 처리시간은 처리온도에도 의하지만, 통상 2분∼5시간 정도이고, 10분∼2시간정도가 바람직하다.

본 발명에서 사용할 수 있는 상기 경화성 수지 조성물을, 편광소자의 편면 또는 양면에 도포해서 경화시킴으로써, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 보호층을 형성하고, 본 발명의 편광판을 얻을 수 있다. 구체적으로는 그 수지 조성물을 그대로, 혹은 필요에 따라서, 용제로 희석후, 편광소자의 편면 또는 양면에 도포한다. 통상은, 용매로의 희석없이 도포할 수 있는 것이 바람직하다. 용제로 희석하였을 경우에는 가열 등에 의해 용제를 제거한 후의 도막의 공기 계면측 표면을, 또 무희석의 경우에는 도막 그대로의 공기 계면측의 표면을, 필요에 따라서, 커버로 덮는 등의 처치를 실시하고, 그 도막(수지층)에 자외선을 조사해서 그 수지층을 경화하는 것에 의해서, 본 발명의 편광판이 수득된다. 그 수지 조성물의 도포방법은 평활성 및 두께의 균일성을 유지할 수 있으면 특별히 제한은 없고, 예를 들면 바코터, 그라비어코터, 슬리팅코터, 롤코터 및 스핀코터 등을 사용해서 도포하는 방법 등을 들 수 있다.

에너지선, 바람직하게는 자외선의 조사는 공기 중 혹은 질소분위기 하에서 이루어진다. 예를 들면 파장 10∼400nm의 자외선을 적산 조사량이 1000∼20000mJ/㎠의 범위가 되도록 조사함으로써, 도막을 경화시킬 수 있다. 사용하는 광의 파장은 상기 범위내이라면 특별히 제한되나 것은 아니고, 특히 파장 200∼400nm의 근자외선이 적합하게 사용할 수 있다. 자외선발생원으로 사용할 수 있는 램프로서는 저압 수은램프(출력: 0.4∼4W/cm), 고압 수은램프(40∼160W/cm), 초고압 수은램프(173∼435W/cm), 메탈할라이드램프(80∼160W/cm), 펄스크세논램프(80∼120W/cm), 및 무전극 방전램프(80∼120W/cm) 등을 예시할 수 있다. 이것들의 자외선램프는 각각 그 분광분포에 특징이 있기 때문에, 사용하는 광개시제의 종류에 따라서, 선정된다. 또, 수지 조성물의 도포 경화막(층)의 두께는 적당하게 목적에 따라서, 정할 수 있고, 통상 0.5㎛∼500㎛ 정도의 범위에서 선정된다. 보호막으로서 바람직한 범위로서는 3㎛∼200㎛ 정도를 들 수 있다. 특히, 보호막의 박형화를 희망할 때는, 4∼40㎛ 정도, 게다가, 4∼35㎛로 할 수도 있고, 더 바람직하게는 4∼25㎛로 할 수 있다.

상기 경화성 수지 조성물의 경화물층(도막 경화막층)은 적어도 편광소자 표면의 한 쪽에 형성(적층)되지만, 편광소자를 보호하기 위해서, 혹은 본 발명의 효과를 더욱 발현시키기 위해서, 편광소자의 양측에 형성(적층)될 수 있다. 편광소자 표면의 한 쪽에 그 도막 경화막층을 가질 때는, 다른 표면에는 편광소자의 지지체 혹은 다른 수지로 이루어지는 보호막 등(이하, '지지체' 등 이라고도 한다)을 갖는 것이 바람직하다. 다른 표면에 가지는 지지체 등은, 지지체나 보호막의 책임을 다하는 것이라면 특별하게 한정되지 않고, 통상은 상기경화성 수지 조성물과는 다른 수지로 이루어지는 층, 혹은 필름 등이다. 그러한 수지층 또는 필름으로서는, 상기 수지 조성물과는 다른 자외선 경화형수지의 경화물로 이루어지는 층, 또는, TAC 혹은 사이클로올레핀 폴리머 등으로 이루어지는 필름 등을 들 수 있고, 바람직하게는 TAC 또는 사이클로올레핀 폴리머로 이루어지는 필름이다. 특히, 편광소자의 편면에 그 도막 경화막층을 가지고, 타면에 편광소자의 지지체로서 사이클로올레핀 폴리머로 이루어지는 필름을 가지는 본 발명의 편광판은 화상 표시얼룩 및 콘트라스트가 개선하고, 내열성 및 내습열성도 향상하기 때문에 바람직하다. 그 필름 등이 지지체 등으로 사용될 때는, 통상, 접착제로 상기 편광소자의, 본 발명의 경화성 수지 조성물의 도막 경화막층을 가지지 않는 다른 표면에 접착된다.

본 발명의 편광판이 TAC 또는 사이클로올레핀 폴리머 등의 필름을 상기 다른 표면의 지지체 등으로서 가지는 경우에는, 그 편광판에 있어서의 그 필름측이 액정셀측이 되는 방향에서, 그 편광판을 액정표시장치에 배치하는 것이 바람직하다.

본 발명의 편광판 표면(본 발명의 경화성 수지 조성물의 도막경화막층 표면 또는 타면)에는 필요에 따라, AR(anti reflection) 및 AG(anti-glare) 등의 반사 방지처리, 발수 및 발유 등의 방오처리, 및 지문이 붙기 어렵고 또는 잘 보이지 않게 하기 위한 방지문 처리 등의, 각종 표면처리가 실시될 수도 있다.

이렇게 해서 수득된 본 발명의 편광판은 상기 경화성 수지 조성물의 경화물층의 효과에 의해, 편광판으로서의 치수변화를 억제할 수 있다. 본 발명의 편광판의 치수변화는 원래의 필름의 크기에 대해서 100℃의 분위기 하에서, 24시간 방치하였을 때의 변화량이 0.5% 이내, 더 바람직하게는 0.3% 이내이다.

본 발명의 편광판을 화상표시장치의 광통로 내, 예를 들면 액정표시장치의 적어도 액정셀의 한 쪽 등에 배치함으로써, 본 발명의 화상표시장치, 예를 들면 액정표시장치를 얻을 수 있다. 액정표시장치는 사용하는 액정셀의 종류에 따라 다르지만, 어느 경우라고 하여도, 본 발명의 편광판을 사용할 수 있다. 예를 들면VA(Virtical Alignment)형, IPS(In-Plan Switching)형, OCB(Optically Compensated Bend)형, TN(Twisted Nematic)형, 및 STN(SuperTwisted Nematic)형 등 여러 모드의 액정표시장치에 본 발명의 편광판을 사용할 수 있다.

본 발명의 편광판과 액정셀 사이에, 시야각 특성이나 콘트라스트를 개선하기 위한 위상차 필름을 삽입할 수 있다. 사용하는 위상차 필름의 종류는 액정셀의 종류에 따라 다르다. 예를 들면 VA형의 경우에는 네거티브-C-플레이트, 또는 A-플레이트와 네거티브-C-플레이트를 합친 필름 등을 사용할 수 있고, IPS 의 경우에는 이축-플레이트 또는 포지티브-C-플레이트등을 사용할 수 있고, TN 형에는 하이브리드 배향한 디스코틱 액정을 고정화한 필름 등을 사용할 수 있고, STN 형에는 이축-플레이트등을 사용할 수 있다.

또, 본 발명의 편광판은 액정 프로젝터에 적합하게 사용할 수 있고, 그 경우에는, 통상, 적, 녹 및 청 각각의 광원에 대해서 스위칭을 실시하는 액정셀용의 컬러 편광판으로서 사용된다.

본 발명의 액정표시장치는 상기한 바와 같이 화상표시장치의 광통로 내, 예를 들면 액정표시장치의 적어도 액정셀의 한 쪽 등에 배치한 것이라면 어느 것일 수도 있다. 통상은, 상기 액정셀을 협지하도록 2장의 본 발명의 편광판을 배치하는 것이 바람직하다. 본 발명의 화상표시장치에, 예를 들면 한 쪽에 도막 경화막을 가지는 본 발명의 편광판을 배치할 때는, 편광판에 있어서의 경화성 수지 조성물의 도포 경화막(층)이, 액정셀로부터 보아 외측이 되는 방향, 예를 들면 경화성 수지 조성물의 도포 경화막(층)/편광소자/지지체 등/액정셀이 되도록 본 발명의 편광판을 배치하는 것이 바람직하다. 이렇게 배치함으로써 편광소자가 분위기에 있어서의 온도, 또는 습도(수분)에 영향을 받지 않게 되어, 투과율 변화 또는 편광도 변화의 발생을 억제하고, 접착성 저하 등의 불량을 발생하지 않아, 안정된 화상을 장기간 표시하는 것이 가능하게 된다.

또, 본 발명의 화상표시장치는 본 발명의 편광소자를 편입시킨 액정표시 소자를, 화상표시장치의 광통로 내에 배치할 수 있다. 본 발명의 편광소자를 편입시킨 그 액정표시 소자는 예를 들면 감압성 접착제를 본 발명의 편광판의 편면에 도포하고, 상기 액정셀의 적어도 한 쪽, 바람직하게는 양측에, 본 발명의 편광판을 상기한 방향으로 부착시키는 것에 의해 얻을 수 있다. 이 때의 감압성 접착제로서는 투명하고, 광학이방성을 가지지 않으면, 특별히 제한없이 어느 것이나 사용할 수 있다.

액정 프로젝터 등의 액정표시장치에 있어서, 본 발명의 편광판을 액정의 양측에 배치하는 경우, 광의 입사측에 지지체 등의 면이, 그리고 출사측에 본 발명의 경화성 수지 조성물의 도포 경화막면이 되는 방향으로 배치할 수도 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 또한 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.또, 윗첨자 RTM은 등록상표를 나타낸다.

합성예

<바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산의 합성예>

교반기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 반응용기에, 용매로서 2-프로판올(IPA) 40㎖과 염기성 촉매로서 5% 테트라메틸암모늄하이드록시드 수용액(TMAH 수용액) 3g을 넣었다. 적하 깔때기에 IPA 15㎖과 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(MTMS: 토레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘 주식회사의 SZ-6300) 12.69g을 넣고, 반응용기 내의 용액을 교반하면서, 실온에서 MTMS의 IPA용액을 30분에 걸쳐서 반응용기 내에 적하하였다. MTMS 적하 종료후, 가열하지 않고 반응액을 2시간 교반하였다. 2 시간 교반후, 감압 하에서 용매를 제거하고, 수득된 생성물을 톨루엔 50㎖에 용해하였다. 수득된 용액을 포화 식염수로 중성이 될 때까지 수세한 후, 무수황산마그네슘으로 탈수하였다. 무수황산마그네슘을 여과하고, 여과액을 농축함으로써, 가수분해축합 생성물(실세스퀴옥산) 8.6g을 얻었다. 이 실세스퀴옥산은 여러 가지의 유기용제에 가용한 무색의 점성 액체이었다.

다음에, 교반기, Dean-Stark 및 냉각관을 구비한 반응용기에, 상기에서 수득된 실세스퀴옥산 20.65g과 톨루엔 82㎖과 10% TMAH 수용액 3.0g을 넣고, 서서히 가열해서 물을 증류시켰다. 추가로, 130℃까지 가열하고, 톨루엔의 환류온도에서 재축합반응을 실시하였다. 이때의 반응용액의 온도는 108℃이었다. 톨루엔 환류후2시간 교반한 후, 반응이 종료하였다고 간주하였다. 반응용액을 포화 식염수로 중성이 될 때까지 수세한 후, 무수황산마그네슘으로 탈수하였다. 무수황산마그네슘을 여과하고, 여과액을 농축함으로써, 목적물인 바스켓형 실세스퀴옥산(혼합물) 18.77g을 얻었다. 수득된 바스켓형 실세스퀴옥산은 여러가지의 유기용제에 가용한 무색의 점성 액체이었다.

재축합 반응후의 반응물을 액체크로마토그래피를 사용해서 분리하고, 그 후 질량분석을 실시하였다. 그 결과, 상기구조식(5), (6) 및 (7)의 분자구조에 암모늄이온이 붙은 분자이온이 확인되었다. 그 구성비율은 T8:T10:T12 및 기타가 약2:4:1:3이고, 바스켓형 구조를 주성분으로 하는 실리콘 수지가 수득된 것임을 확인할 수 있었다.

실시예 1

(1) 경화성 수지 조성물의 조제

합성예에서 얻은 메타크릴옥시기를 가지는 바스켓형 실릴화 폴리페닐실세스퀴옥산: 30중량부, 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-503): 5중량부, 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸디메틸올디아크릴레이트): 65중량부, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤: 2중량부, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드: 1중량부, 자외선흡수제(치바스페셜티케미컬스사, 상품명: 티누빈384-2): 4중량부, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트: 1중량부, 및 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]: 1중량부를 혼합하고, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 얻었다. 후기하는 표 1에, 각 실시예의 경화성 수지 조성물의 조성을 나타낸다.

(2) 편광소자의 실란 커플링 처리

유리제의 플레이트에, 아크릴계 감압성 접착제(주식회사 폴라테크노사제, AD-ROC) 을 통해서 알칼리처리된 TAC를 접착시키고, 추가로 TAC면 상에, 염료를 흡착시킨 PVA계 수지필름을 연신해서 수득된 편광소자(주식회사 폴라테크노사제, SHC용 PVA소자)를 PVA계 접착제를 사용해서 적층하였다. 적층한 편광소자가 적층되어 있지 않은 표면을 실란 커플링 처리하였다.

또, 실란 커플링 처리를 다음과 같이 수행하였다.

3-아크릴로옥시프로필트리메톡시실란(실란 커플링제) 3중량부를 물 100중량부에 용해하였다. 그 용액에, 촉매로서 아세트산 1중량% 수용액을, 그 용액의 pH가 4.0이 될 때까지 첨가하고, 25℃에서 30분간, 가수분해를 실시하였다. 수득된 가수분해물의 수용액을 상기의 TAC면 상에 적층한 편광소자가 적층되어 있지 않은 표면에, 스핀코터를 사용해서 1000rpm 및 60초의 조건으로 도포하였다. 다음에 열풍순환 오븐으로 50℃에서 30분간 처리를 실시하는 것에 의해 용제를 제거하고, 편광소자의 표면을 실란 커플링 처리하였다.

(3) 도막경화막의 형성

상기 (1)에서 수득된 경화성 수지 조성물을 경화후의 막두께가 20㎛가 되도록, 스핀코터를 사용하여, 상기 (2)에서 수득된 편광소자의 실란 커플링 처리면에 코팅하였다. 고압 수은램프를 사용하고, 적산 조사량이 1200mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사해서 그 수지 조성물을 경화시키고, 도막경화막을 형성하였다. 이 결과, 본 발명의 경화성 수지 조성물의 도막 경화막층/(실란 커플링 처리 표면)편광소자(실란 커플링 비처리 표면)/PVA계 접착제/TAC/점착제/글래스의 차례로 적층되고 있는 본 발명의 편광판을 얻었다.

실시예 2

실시예 1에 있어서, 수득된 경화성 수지 조성물을 경화후의 막두께가 5㎛가 되도록 스핀코터를 사용해서 코팅하고, 본 발명의 경화성 수지 조성물로 이루어지는 경화물층을 얻은 이외는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 본 발명의 편광판을 제작하였다.

실시예 3

후기하는 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에 있어서, 합성예에서 얻은 메타크릴옥시기를 가지는 바스켓형 실릴화 폴리페닐실세스퀴옥산을 50중량부; 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-503) 5중량부의 대신에 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-8001) 10중량부; 및, 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸디메틸올디아크릴레이트) 65중량부의 대신에 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸 디메틸올디아크릴레이트) 20중량부 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 20중량부를 사용하고, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 얻은 이외는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 본 발명의 편광판을 제작하였다.

실시예 4

후기하는 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에 있어서, 합성예에서 얻은 메타크릴옥시기를 가지는 바스켓형 실릴화 폴리페닐실세스퀴옥산을 25중량부; 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-503)5중량부의 대신에 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-8001) 10중량부; 및, 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸 디메틸올디아크릴레이트) 65중량부의 대신에 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸디메틸올디아크릴레이트) 15중량부 및 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트 50중량부를 사용하고, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 얻은 이외는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 본 발명의 편광판을 제작하였다.

실시예 5

후기하는 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에 있어서, 합성예에서 얻은 메타크릴옥시기를 가지는 바스켓형 실릴화 폴리페닐실세스퀴옥산을 20중량부; 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-503)을 12중량부; 및, 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸디메틸올디아크릴레이트) 65중량부의 대신에 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸 디메틸올디아크릴레이트) 32중량부 및 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트 36중량부를 사용하고, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 얻은 이외는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 본 발명의 편광판을 제작하였다.

하기 표 1에, 실시예 1 내지 5에서 수득된 본 발명의 경화성 수지 조성물의 조성을 나타낸다.

실시예 6

요오드(요오드다가이온)를 흡착시킨 PVA계 수지필름을 연신해서 이루어지는 편광소자(주식회사 폴라테크노사, SKN용 PVA소자)를 편광소자로 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 조작에 의해, 본 발명의 편광판을 얻었다.

실시예 7

요오드(요오드다가이온)를 흡착시킨 PVA계 수지필름을 연신해서 이루어지는 편광소자(주식회사 폴라테크노사, SKN용 PVA소자)를 편광소자로 사용한 이외는 실시예 3과 동일한 조작에 의해, 본 발명의 편광판을 얻었다.

실시예 8

요오드(요오드다가이온)를 흡착시킨 PVA계 수지필름을 연신해서 이루어지는 편광소자(주식회사 폴라테크노사, SKN용 PVA소자)를 편광소자로 사용한 이외는 실시예 4와 동일한 조작에 의해, 본 발명의 편광판을 얻었다.

실시예 9

요오드(요오드다가이온)를 흡착시킨 PVA계 수지필름을 연신해서 이루어지는 편광소자(주식회사 폴라테크노사, SKN용 PVA소자)를 편광소자로 사용한 이외는 실시예 5와 동일한 조작에 의해, 본 발명의 편광판을 얻었다.

실시예 10

실시예 1에 있어서, TAC 필름의 대신에 사이클로올레핀 필름(니혼제온 주식회사, Zeonor^RTM)을 사용하여, 요오드(요오드다가이온)를 흡착시킨 PVA계 수지필름을 연신해서 이루어지는 편광소자(주식회사 폴라테크노사, SKN용 PVA소자)를 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 조작에 의해, 본 발명의 편광판을 얻었다.

비교예 1

WO2008-066157의 실시예 1의 기재에 의거하여, 상기 합성예에서 얻은 메타크릴옥시기를 가지는 바스켓형 실릴화 폴리페닐실세스퀴옥산: 30중량부, 우레탄아크릴레이트올리고머(교에이샤화학주식회사, 상품명: UF-503): 5중량부, 디사이클로펜타닐디아크릴레이트(트리사이클로[5.2.1.0^2,6]데칸디메틸올디아크릴레이트): 65중량부, 및 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤: 2중량부를 혼합해서 이루어지는 실리콘 수지 조성물을 PET필름 상에 흘려보내고, 광조사(고압 수은램프, 파장 320nm, 조사시간 3초)에 의해 경화시키는 것에 의해, 두께 200㎛의 필름을 얻었다.

그 필름에 실란 커플링제(상품명: KBE-9007, 신에츠화학공업주식회사)를 건조후의 두께가 1.0㎛가 되도록 도포하고, 건조해서 실란 커플링제층을 형성한 편광판보호 필름을 얻은 후, PVA계 접착제에 의해 그 보호필름을 PVA필름으로 이루어지는 편광소자에 접착시키고, 건조하는 것에 의해서, 편광판을 얻었다.

비교예 2

실시예 1에서 수득된 경화성 수지 조성물의 대신에, KAYARAD^RTM-MANDA(니혼카야쿠주식회사, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜 디아크릴레이트) 50중량부, KAYARAD^RTM-TMPTA(니혼카야쿠주식회사, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트) 50중량부, 및 다로큐어^RTM1173(광중합 개시제, 치바스페셜리티케미컬사) 5중량부를 균일하게 혼합시킨 수지 조성물을 사용한 이외는, 실시예 6과 동일한 조작에 의해, 편광판을 제작하였다.

시험예 1

<밀착성 평가시험>

실시예 1 내지 5, 및 비교예 1에 의해 수득된 편광판에 있어서의, 한쪽 끝이 벗겨져 있는 시험용 샘플을 사용하여, 벗겨져 편광소자와 보호막(도막 경화막 또는 보호필름)을 90도의 각도로 잡아 당기면서, 양자의 접착면을 광학확대 랜즈로 확인하면서 그 접착면에 커터를 집어 넣고, 그 박리 유무를 확인하였다.

실시예 1 내지 5에서 수득된 편광판에서는, 편광소자와 도막 경화막과의 접착면에 커터를 집어 넣을 수 없었고, 커터를 억지로 밀어 넣으면, 도막 경화막이 찢어져서, 도막 경화막을 편광소자표면으로부터 박리시킬 수는 없었다.

한편, 비교예 1에서는, 상기의 방법으로 접착면에 커터를 집어 넣는 것에 의해, 접착한 경화 필름이 편광소자 표면으로부터 용이하게 박리되었다.

시험예 2

<내습열성의 평가시험>

실시예 6 내지 10, 및 비교예 2에서 수득된 편광판의 초기투과율 및 초기편광도를 측정한 후, 각 편광판을 85℃ 및 85%RH의 습열 시험조건 하에 72시간 방치하고, 습열시험후 의 투과율 및 편광도를 측정하였다. 수득된 측정 결과를 표 2에 나타냈다.

이상의 실시예 및 비교예로부터 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 적어도 편광소자의 한 쪽에, 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 중합성 수지화합물을 포함하는 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 가지는 본 발명의 편광판은, 그 도포 경화막으로 이루어지는 보호층이 5㎛으로 얇아도, 그 밀착성이 양호하며, 또 항온항습시험 후의 내구성이 높은 것임을 알 수 있다.

(산업상 이용 가능성)

본 발명의 편광판은 보호막의 박형화에 대응할 수 있는 동시에, 습열내구성 이 우수하다. 또 가혹조건 하의 사용에 있어서도 보호막(층)의 박리는 없고, 편광판의 수축도 작고, 편광도 등의 광학특성의 열화도 적다. 또, 본 발명의 편광판은 제조 공정도 간략화할 수 있고, 장척의 권취도 용이한 어느 특징을 갖는다. 따라서, 본 발명의 편광판은 통상의 조건하에서 사용되는 액정표시장치를 비롯하여, 과혹 조건하에서 사용되는 액정 프로젝터 등의 편광판으로서 적합하다. 또, 편광소자의 편면에 지지체로서 사이클로올레핀계 필름을 사용함으로써 본 발명의 편광판의 새로운 내구성 향상을 기대할 수 있다. 또 본 발명의 경화성 수지 조성물은 도포 경화막 등으로서, 상기의 편광막의 보호막 등에 사용하는 것에 의해, 상기와 같은 뛰어난 특성을 발휘할 수 있다는 점에서, 전기ㆍ전자용 부품 등의 보호막 등의 용도에 유용하다.

Claims (17)

1. 편광소자의 편면 또는 양면에, 화학식(1)로 나타내고 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A) 5∼80중량% 및 래디컬 중합성 불포화 화합물 95∼20중량%을 포함하는 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 가지는 편광판:
   

   

   
   상기 식에서,
   R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고,
   n은 8, 10 또는 12이다.
2. 제 1 항에 있어서, 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산의 함량이 실리콘 수지(A)의 전량에 대해서 50∼100중량%인 편광판.
3. 제 1 항에 있어서, 경화성 수지 조성물이, (i) 실리콘 수지(A), 및 래디컬 중합성 불포화 화합물로서 (ii) 실리콘 수지(A)와 래디컬 중합 가능한 우레탄 결합을 가지는 올리고머(B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
4. 제 3 항에 있어서, 경화성 수지 조성물이 추가로, 래디컬 중합성 불포화 화합물로서, (iii) 올리고머(B) 이외의, 실리콘 수지(A)와 래디컬 공중합이 가능한 불포화 화합물(C)을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
5. 제 4 항에 있어서, 불포화 화합물(C)이 하기 식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')인 편광판:
   

   

   
   상기 식에서,
   Z는 (2a) 또는 (2b)의 어느 하나의 기를 나타내고,
   R'은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.
6. 제 3 항에 있어서, 올리고머(B)가 분자 중에 -R³-CR⁴=CH₂ 또는 -CR⁴=CH₂(여기서, R³은 지방족의 탄소수 1∼6의 2가의 가교기 또는 -OCO-기를 나타내고, R⁴는 수소원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타낸다)의 불포화기를 적어도 1개 포함하는 수평균 분자량 1000∼10000의 화합물인 것을 특징으로 하는 편광판.
7. 제 4 항에 있어서, 실리콘 수지(A), 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)을 5∼80:1∼50:10∼80의 중량 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 실란 커플링 처리를 실시한 편광소자의 표면에 경화성 수지 조성물의 도포 경화막을 가지는 것을 특징으로 하는 편광판.
9. 제 8 항에 있어서, 실란 커플링 처리를 위한 실란 커플링제가 (메타)아크릴계 실란 커플링제인 것을 특징으로 하는 편광판.
10. 제 1 항에 있어서, 편광소자가 이색성 색소를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지필름으로 이루어지는 편광판.
11. 제 1 항에 있어서, 편광소자의 편면에 경화성 수지 조성물의 경화막을 가지고, 타면에 지지체를 가지는 편광판.
12. 제 11 항에 있어서, 그 지지체가 TAC 또는 사이클로올레핀 폴리머로 이루어지는 필름인 편광판.
13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판을 가지는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.
14. 제 13 항에 있어서, 제 11 항에 기재된 편광판 2장이 액정성 셀을 사이에 두고, 양측에, 액정성 셀로부터 보아, 경화성 수지 조성물의 경화막이 외측이 되도록 배치한 액정표시장치.
15. (i) 화학식(1)로 나타내고, 구조단위 중에 바스켓형 구조를 가지는 폴리오가노실세스퀴옥산을 주성분으로 하는 실리콘 수지(A),
    (ii) 실리콘 수지(A)와 래디컬 중합 가능한 수평균 분자량이 1000∼10000의 우레탄 결합을 가지는 올리고머(B),
    (iii) 상기 올리고머(B) 이외의, 실리콘 수지(A)와 래디컬 공중합이 가능한 불포화 화합물(C), 및
    (iv) 광중합 개시제를 포함하고,
    또한, 그것들의 함량이 실리콘 수지(A), 올리고머(B) 및 불포화 화합물(C)의 총량(중량)에 대해서,
    실리콘 수지(A)가 10∼55중량%,
    올리고머(B)가 3∼30중량%, 및
    잔부가 불포화 화합물(C)이며, 또한,
    광중합 개시제가 상기의 (A)∼(C)의 총량(중량)에 대해서, 1∼6중량%인 경화성 수지 조성물:
    

    

    
    상기 식에서,
    R은 (메타)아크릴로일기를 가지는 유기 작용기이고,
    n은 8, 10 또는 12이다.
16. 제 15 항에 있어서, 불포화 화합물(C)로서, 불포화 화합물(C)의 총량에 대해서 적어도 10중량%의 하기 식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')를 포함하는 경화성 수지 조성물:
    

    

    
    상기 식에서,
    Z는 (2a) 또는 (2b)의 어느 하나의 기를 나타내고,
    R'는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.
17. 제 16 항에 있어서, 불포화 화합물(C)이 식(2)의 지환식 디(메타)아크릴레이트(C') 단독이거나, 또는, 그 지환식 디(메타)아크릴레이트(C')와 지방족 다관능 (메타)아크릴레이트와의 병용인 경화성 수지 조성물.