WO2016006811A1 - 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 - Google Patents

접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 Download PDF

Info

Publication number
WO2016006811A1
WO2016006811A1 PCT/KR2015/004313 KR2015004313W WO2016006811A1 WO 2016006811 A1 WO2016006811 A1 WO 2016006811A1 KR 2015004313 W KR2015004313 W KR 2015004313W WO 2016006811 A1 WO2016006811 A1 WO 2016006811A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
adhesive composition
polarizer
monomer
polarizing plate
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/004313
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최한영
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Publication of WO2016006811A1 publication Critical patent/WO2016006811A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition and a polarizing plate to which a polarizer and a polarizer protective film are bonded using the adhesive composition.
  • the liquid crystal display device polarizing plates are arranged on both sides of the glass substrate forming the surface of the liquid crystal panel in terms of its image forming method.
  • the polarizing plate is made of a polarizer and a protective film adhered to at least one surface of the polarizer.
  • a polarizer is normally dyed and stretched a polyvinyl alcohol-type film and is manufactured, it is extended very highly in order to exhibit the high polarization characteristic. Therefore, since the polyvinyl alcohol-based molecules exhibit high orientation, they have very high strength in the stretching direction (MD direction), but have a mechanical property that the TD direction perpendicular thereto is very soft. Therefore, when external stress is applied to the polarizer, cracks simply occur in the MD direction. This crack causes serious problems with the display characteristics of the image display device. Examples of external stresses include humidification / drying, heating / cooling, and further mechanical tension, compression, and bending.
  • the polarizer material is made of hydrophilic polyvinyl alcohol or the like as a raw material, moisture is adsorbed / released by the external environment, whereby the polarizer is stretched.
  • Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2014-0020978 has a cationic photocurable component mainly composed of a specific alicyclic diepoxy compound, and has two epoxy groups in a molecule which are not bonded to an alicyclic ring, and have no aromatic ring.
  • a composition containing a glycidyl compound and a small amount of a monofunctional epoxy compound having one epoxy group in a molecule, which is not bonded to an alicyclic ring a high storage modulus is expressed after curing, and It describes that the protective film is firmly bonded.
  • an alicyclic epoxy compound it is difficult to secure sufficient strength after curing, and it is difficult to sufficiently suppress cracking of the polarizer due to thermal shock.
  • An object of this invention is to provide the adhesive composition for polarizing plates which can ensure the intensity
  • the present invention provides an adhesive composition for a polarizing plate comprising a curable monomer, polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) and a photoinitiator.
  • a curable monomer polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) and a photoinitiator.
  • the curable monomer may be an epoxy monomer, an oxetane monomer, a vinyl ether monomer or an acrylate monomer.
  • Another embodiment may be one or more curable monomers selected from the group consisting of compounds represented by Formula 1 to 19.
  • the photoinitiator may be a photoacid generator or a photoradical generator.
  • the photoinitiator may be one or more selected from the group consisting of aromatic sulfonium salts and aromatic iodonium salts.
  • the polyhedral oligomeric silsesquioxane is a compound represented by [RSiO 3/2 ] n , wherein R is , , , or , A is straight chain alkyl having 2 to 4 carbon atoms, and n may be 8, 10, 12, or 16.
  • the polyhedral oligomeric silsesquioxane may be one or more selected from the group consisting of a compound represented by the following Formula 20 and a compound represented by the Formula 21.
  • the present invention is a polyvinyl alcohol polarizer; An adhesive layer laminated on one or both surfaces of the polarizer and containing an adhesive composition; And it provides a polarizing plate comprising a polarizer protective film laminated on the adhesive layer.
  • the present invention provides an adhesive composition for a polarizing plate comprising a curable monomer, a polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) and a photoinitiator.
  • a curable monomer a polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) and a photoinitiator.
  • PES polyhedral oligomeric silsesquioxane
  • the adhesive composition of the present invention includes the polyhedral oligomeric silsesquioxane, the strength is improved to suppress cracking due to thermal shock.
  • curable monomers examples include epoxy monomers, oxetane monomers, vinyl ether monomers, and acrylate monomers.
  • the curable monomer is preferably included in 80 to 98 parts by weight relative to 100 parts by weight of the adhesive composition. If the curable monomer is less than 80 parts by weight based on the above-mentioned, the hardness of the adhesive after curing is insufficient, the durability is insufficient, and if it exceeds 98 parts by weight, the curing rate is lowered and the degree of curing may be insufficient to cause the durability degradation.
  • the epoxy monomer may be one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (1) to (7).
  • the oxetane monomer may be one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 8 to 11.
  • the vinyl ether monomer may be one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 12 to 16.
  • the acrylate monomer may be one or more selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (17) to (19).
  • Photoinitiators include photoacid generators or photoradical generators.
  • the photoinitiator may be included in 0.1 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the adhesive composition.
  • peeling failure may occur due to a decrease in adhesion strength due to lack of hardening degree, and when it exceeds 10 parts by weight, the adhesion strength may be increased by moving the decomposition product of the initiator or the adhesion interface of the unreacted initiator. The problem of deterioration may occur.
  • onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, and anti-aromatic sulfonium salts, iron-arrel complexes, and the like may be used, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.
  • aromatic diazonium salts examples include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, benzenediazonium hexafluoroborate, and the like.
  • aromatic iodonium salt it is diphenyl iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl iodonium hexafluoro phosphate, diphenyl iodonium hexafluoro antimonate, diphenyl iodonium tetrafluoro, for example.
  • aromatic sulfonium salts examples include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium trifluoromethyl benzene sulfonate, Triphenylsulfonium trifluoromethyl sulfonate, triphenylsulfonium bis- (trifluoromethyl) sulfonimide, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) Phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate, 4,4'-bis [diphenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluorophosphate, 4,4'-bis [di ( ⁇ -hydroxye
  • iron-arene complex for example, xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoro antimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, xylene-cyclopentadiene And a nitric iron (II) -tris (trifluoromethylsulfonyl) methamide.
  • Photo-radical generators include azo compounds, azide compounds, diazo compounds, o-quinone diazide compounds, organic peroxides, acetophenones, benzophenones, biscumarins, bisimidazole compounds, titanocene compounds, Onium salt compounds, such as an organic thiol compound, a halogenated hydrocarbon compound, a trichloromethyl triazine compound, or an iodonium salt compound, a sulfonium salt compound, etc. can be used.
  • the silsesquioxane of the cage structure is called polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS), and POSS is preferably included in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable monomer. If the POSS is less than 1 part by weight, the crack prevention effect of strength is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the viscosity may be excessively increased, resulting in uneven coating due to coating unevenness, and it is difficult to secure uniform coating thickness when the adhesive layer is coated. Do.
  • POSS polyhedral oligomeric silsesquioxane
  • the POSS is represented by [RSiO 3/2 ] n .
  • R may have a functional group such as vinyl, acrylic, methacryl, allyl, epoxy, oxetane, thiol group, or may not have the functional group. It may be connected by aliphatic hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms.
  • R is , , , or , A is straight chain alkyl having 2 to 4 carbon atoms, and n may be 8, 10, 12, or 16.
  • polyhedral oligomeric silsesquioxane may be a compound represented by the following Formula 20 or 21.
  • the adhesive composition may use additives such as plasticizers, silane coupling agents, antistatic agents, fine particles and leveling agents generally used in the art within a range that does not impair the desired effect. It is preferable to use a leveling agent etc. especially in order to improve the spreadability of an adhesive bond layer forming composition.
  • the present invention is a polarizer; An adhesive layer laminated on one or both surfaces of the polarizer and containing the adhesive composition; And it provides a polarizing plate comprising a polarizer protective film laminated on the adhesive layer.
  • the polarizer is a dichroic dye adsorbed on the stretched polyvinyl alcohol-based film.
  • the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin.
  • polyvinyl acetate type resin the copolymer etc. of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate are mentioned.
  • an unsaturated carboxylic acid type, an unsaturated sulfonic acid type, an olefin type, a vinyl ether type, an acrylamide type monomer which has an ammonium group, etc. are mentioned.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used.
  • Saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.
  • What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer.
  • the film formation method of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, A well-known method can be used.
  • the film thickness of the raw film is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 150 ⁇ m.
  • the polarizer of this invention is manufactured through the process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-type film in aqueous solution, the process of dyeing and adsorb
  • the process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based film may be performed before dyeing, may be simultaneously performed with dyeing, or may be performed after dyeing.
  • the uniaxial stretching is performed after dyeing, it may be performed before boric acid treatment, or may be performed during boric acid treatment.
  • rolls or heat rolls with different circumferential speeds can be used.
  • uniaxial stretching may be dry stretching extending
  • the draw ratio is usually 4 to 8 times.
  • the method of immersing a polyvinyl alcohol-type film in the aqueous solution containing a dichroic dye can be used, for example.
  • a dichroic dye iodine or a dichroic dye is used.
  • the polyvinyl alcohol-based film is preferably swelled by dipping in water before dyeing.
  • the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type film in the dyeing aqueous solution containing iodine and potassium iodide can be used normally.
  • the content of iodine in the aqueous solution for dyeing is 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of water
  • the content of potassium iodide is 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the aqueous solution for dyeing is usually 20 to 40 ° C.
  • the immersion time (dyeing time) is usually 20 to 1,800 seconds.
  • the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing water-soluble dichroic dye is employ
  • the content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 ⁇ 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 ⁇ 10 -3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water.
  • This aqueous solution may contain inorganic salts, such as sodium sulfate, as a dyeing adjuvant.
  • the temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is 20-80 degreeC normally, and the immersion time in this aqueous solution is 10-1,800 second normally.
  • Boric acid treatment of the dyed polyvinyl alcohol-based film can be carried out by immersing in a boric acid-containing aqueous solution.
  • the content of boric acid in the aqueous solution containing boric acid is 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.
  • the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide, and the content thereof is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, more preferably 60 to 80 ° C, and the immersion time is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably. Preferably it is 200 to 400 seconds.
  • the polyvinyl alcohol-based film is usually washed with water and dried. Washing treatment can be performed by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based film in water.
  • cleaning process is 5-40 degreeC normally, and immersion time is 1-120 second normally.
  • a polarizer can be obtained by drying after washing with water.
  • the drying treatment can usually be carried out using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • the drying treatment temperature is usually 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C, and the drying time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
  • the thickness of the polarizer produced as described above is 5 to 40 ⁇ m.
  • the polarizer protective film may generate an amide bond by reacting with the adhesive composition, and more specifically, an ester group (-COOR) capable of amide bond with an amino group (-NH 2 ) of chitosan resin included in the adhesive composition. It will not be specifically limited if it has.
  • the protective film may include a triacetyl cellulose resin, polymethyl methacrylate resin, polyethylene terephthalate resin and the like.
  • the thickness of the polarizer protective film is 10 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 150 ⁇ m.
  • the polarizer protective film when laminated on both sides of the polarizer may maintain the same or different thickness.
  • the polarizing plate of the present invention maintains 180 ° peeling force (peel rate 300mm / min) at the adhesive layer surface at 1N or more when the polyvinyl alcohol polarizer is peeled off.
  • the peel force is a value capable of confirming the adhesion strength, 1N or more means that there is no risk of peeling failure due to the shrinkage of the polarizer and the expansion of the protective film due to the lack of adhesion during the durability test.
  • the thickness of the adhesive layer is usually about 0.01 to 10 ⁇ m, preferably 0.05 to 5 ⁇ m, and most preferably 0.1 to 1 ⁇ m.
  • the surface which is not bonded to the polarizer of the protective film may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.
  • the bonding method may be a conventional method in the art, for example, using a casting method, a meyer bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, a dip coating method, a spray coating method, or the like on the bonding surface of the polarizer or the protective film.
  • coating an adhesive composition the method of joining these is mentioned.
  • the casting method is a method in which the adhesive composition is applied to the bonding surface while the polarizer or the protective film is generally moved in the vertical direction, the horizontal direction or the inclined direction between the two. After the adhesive composition is applied, the polarizer or the protective film is sandwiched by nip roll or the like.
  • the drying treatment is carried out, for example, by spraying hot air, and the drying temperature is appropriately selected in the range of 40 to 100 ° C, preferably 60 to 100 ° C. Drying time may be about 20 to 1,200 seconds.
  • curing is preferably performed at room temperature or slightly higher, for example, at a temperature of 20 to 50 ° C. for about 12 to 600 hours.
  • the thickness of an adhesive bond layer after drying is 0.001-5 micrometers normally, Preferably it is 0.01 micrometer-2 micrometers, More preferably, it is 0.01-1 micrometer or less. When the thickness of an adhesive bond layer exceeds 5 micrometers, it will be easy to produce the external appearance problem of a polarizing plate.
  • Surface treatment layers such as a hard coating layer, an antireflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer and the like may be further laminated on the other side of the polarizer having the polarizer protective film bonded to one surface thereof.
  • the optical functional film may be further laminated by the pressure-sensitive adhesive layer.
  • optical functional film for example, an optical compensation film in which a liquid crystalline compound or a polymer compound thereof is oriented on the surface of a substrate, reflective polarization that transmits polarized light of any kind and reflects polarized light having a property opposite thereto.
  • the semi-transmissive reflective film etc. which have a reflection function and a transmission function together are mentioned.
  • the present invention may include a polarizing plate to form a liquid crystal display device.
  • a corona discharge treatment was applied to the surface of the triacetyl cellulose film having a thickness of 80 ⁇ m, and each adhesive liquid prepared in Table 1 was used to have a film thickness of about 3 ⁇ m using the bar coater on the corona discharge treatment surface thereof. It coated and the polyvinyl alcohol-iodine type polarizer was bonded to the adhesive bond layer. Furthermore, a corona discharge treatment is performed on the bonding surface (surface on the side opposite to the antiglare layer side) of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 43 ⁇ m) having an antiglare layer, and the same adhesive liquid as described above is applied to the corona discharge treatment surface.
  • Coating with a bar coater was carried out so that the film thickness after hardening might be set to about 3 micrometers.
  • the triacetyl cellulose film produced above was bonded to this adhesive bond layer, and the polarizer side of the polarizer bonded to one side was bonded, and the laminated body was produced.
  • the accumulated light amount was 750 mJ using the ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses "D valve" by a fusion UV system company), respectively.
  • the adhesive was cured by irradiating ultraviolet rays so that it became / cm 2. In this way, the polarizing plate in which the protective film was bonded to both surfaces of the polarizer was produced. Thereafter, a 25 ⁇ m thick acrylic adhesive was bonded to the prepared polarizing plate to prepare a pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was bonded to the glass, and after thermal shock of -40 to 80 ° C. 20 cycles, 50 cycles, and 200 cycles, cracks of the polarizers were confirmed, respectively, and the results are shown in Table 2 below.
  • Table 2 shows the cracks after thermal shock of 20 cycles, 50 cycles and 200 cycles. If the cracks are not identified, “excellent”, if the cracks are identified but less than 3, "good” and the cracks are 4 When more than one was confirmed, it was marked as "bad”.
  • Examples 1 to 4 were three or less even if cracks were not identified or confirmed, but Comparative Examples 1 to 3 were found to have four or more cracks.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 발명은 접착제 조성물 및 상기 접착제 조성물을 이용하여 편광자와 편광자 보호필름이 접합된 편광판에 관한 것이다. 본 발명의 편광판용 접착제 조성물을 이용하면, 경화 후 고강도를 확보할 수 있으며, 열충격에 의한 편광자의 균열을 억제할 수 있다.

Description

접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
본 발명은 접착제 조성물 및 상기 접착제 조성물을 이용하여 편광자와 편광자 보호필름이 접합된 편광판에 관한 것이다.
액정표시장치에는, 그 화상 형성 방식 면에서 액정 패널 표면을 형성하는 유리 기판의 양측에 편광판을 배치하게 된다. 일반적으로 편광판은 편광자와 상기 편광자의 적어도 일면에 접착된 보호필름으로 이루어진다. 최근의 액정표시장치는 용도가 확대되어, 휴대 단말부터 가정용 대형 TV까지 폭넓게 확장되어 가고 있으며, 각 용도에 따라 각각의 규격이 형성된다. 이러한 액정표시장치의 용도 확대는 가혹한 환경에서도 작동을 할 수 있는 내구성의 개선을 더욱 요구하게 된다.
한편 편광자는, 통상 폴리비닐알코올계 필름을 염색, 연신하여 제조하는데, 그 높은 편광 특성을 발휘시키기 위해 매우 고도로 연신되어 있다. 그로 인해, 폴리비닐알코올계 분자는 높은 배향성을 나타내기 때문에, 연신 방향(MD 방향)으로는 매우 높은 강도를 갖지만, 그와 수직인 TD 방향은 매우 무르다는 기계 특성을 갖는다. 따라서, 편광자에 대하여 외적인 스트레스가 가해졌을 때에는 간단히 MD 방향으로 균열이 발생한다. 이 균열은 화상 표시 장치의 표시 특성에 대하여 심각한 문제를 야기하는데, 이 외적 스트레스의 예로는 가습/건조, 가열/냉각, 나아가 기계적인 인장이나 압축, 굽힘 등을 들 수 있다. 특히 가습/건조에 대하여 예시하면, 편광자 재료는 친수성의 폴리비닐알코올 등을 원료로 하기 때문에, 외부 환경에 의해 수분을 흡착/방출하고, 그에 의하여 편광자의 신축이 발생한다.
이러한 균열을 방지하기 위해, 경화 후에도 강도가 확보되는 편광판용 고강도 접착제에 대한 연구가 활발히 진행되어 왔다. 일례로, 대한민국 공개특허 10-2014-0020978호에는 양이온 광경화성 성분으로 특정 지환식 디에폭시 화합물을 주체로하고, 지환식 고리에 결합되지 않는 에폭시기를 분자 내에 2개 갖고, 방향 고리를 갖지 않는 디글리시딜 화합물을 배합함과 함께, 추가로 지환식 고리에 결합되지 않는 에폭시기를 분자 내에 1개 갖는 단관능 에폭시 화합물을 소량 배합한 조성물을 사용하는 경우 경화 후에 높은 저장 탄성률을 발현하며, 편광자와 보호막을 강고하게 접착시키는 것을 기재하고 있다. 그러나, 지환식 에폭시 화합물을 이용하더라도 경화 후 충분한 강도를 확보하기가 어려우며, 열충격에 의한 편광자의 균열을 충분히 억제하기 곤란한 점이 있다.
본 발명은 충분한 경화 후에도 강도가 확보되고, 열충격에 의한 편광자의 균열을 충분히 억제할 수 있는 편광판용 접착제 조성물 및 이를 이용하여 부착된 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하고자, 본 발명은 경화성 단량체, 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산(POSS, polyhedral oligomeric silsesquioxane) 및 광개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 구현예는 경화성 단량체가 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체, 비닐에테르 단량체 또는 아크릴레이트 단량체인 것일 수 있다.
다른 일 구현예는 경화성 단량체가 화학식 1 내지 19로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000003
[화학식 4]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000004
[화학식 5]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000005
[화학식 6]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000006
[화학식 7]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000007
[화학식 8]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000008
[화학식 9]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000009
[화학식 10]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000010
[화학식 11]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000011
[화학식 12]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000012
[화학식 13]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000013
[화학식 14]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000014
[화학식 15]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000015
[화학식 16]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000016
[화학식 17]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000017
[화학식 18]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000018
[화학식 19]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000019
또 다른 일 구현예는 광개시제가 광산발생제 또는 광라디컬발생제인 것일 수 있다.
또 다른 일 구현예는 광개시제가 방향족 설포늄염 및 방향족 요오드늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.
또 다른 일 구현예는 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산은 [RSiO3/2]n으로 표시되는 화합물이며, 상기 R은
Figure PCTKR2015004313-appb-I000020
,
Figure PCTKR2015004313-appb-I000021
,
Figure PCTKR2015004313-appb-I000022
,
Figure PCTKR2015004313-appb-I000023
또는
Figure PCTKR2015004313-appb-I000024
이고, 상기 A는 탄소수 2 내지 4의 직쇄알킬이며, 상기 n은 8, 10, 12 또는 16인 것일 수 있다.
또 다른 일 구현예는 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산은 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물 및 화학식 21로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.
[화학식 20]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000025
[화학식 21]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000026
또한, 본 발명은 폴리비닐알코올계 편광자; 상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물을 이용하면, 경화 후 고강도를 확보할 수 있으며, 열충격에 의한 편광자의 균열을 억제할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 경화성 단량체, 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산(POSS, polyhedral oligomeric silsesquioxane) 및 광개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 접착제 조성물은 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산을 포함함에 따라 강도가 향상되어 열충격에 의한 균열을 억제할 수 있게 된다.
이하, 각각의 구성에 대해 더욱 상세히 설명한다.
경화성 단량체
경화성 단량체로는 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체, 비닐에테르 단량체, 아크릴레이트 단량체 등을 들 수 있다.
상기 경화성 단량체는 접착제 조성물 100중량부 대비 80 내지 98중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 기준으로 경화성 단량체가 80 중량부 미만이면 경화 후 접착제의 경도가 부족하여 내구성이 부족하고, 98중량부를 초과하면 경화속도가 저하되어 경화도가 부족하여 내구성 저하를 유발할 수 있다.
보다 구체적으로, 에폭시 단량체로는 하기 화학식 1 내지 7로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000027
[화학식 2]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000028
[화학식 3]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000029
[화학식 4]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000030
[화학식 5]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000031
[화학식 6]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000032
[화학식 7]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000033
옥세탄 단량체로는 하기 화학식 8 내지 11로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
[화학식 8]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000034
[화학식 9]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000035
[화학식 10]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000036
[화학식 11]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000037
비닐에테르 단량체로는 하기 화학식 12 내지 16으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
[화학식 12]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000038
[화학식 13]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000039
[화학식 14]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000040
[화학식 15]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000041
[화학식 16]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000042
아크릴레이트 단량체로는 하기 화학식 17 내지 19로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
[화학식 17]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000043
[화학식 18]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000044
[화학식 19]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000045
광개시제
광개시제로는 광산발생제 또는 광라디컬발생제를 들 수 있다.
상기 광개시제는 접착제 조성물 100중량부 대비 0.1 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 기준으로 광개시제가 0.1 중량부 미만일 경우에는 경화도 부족에 의한 밀착력 저하로 박리 불량이 일어날 수 있고, 10중량부를 초과하는 경우에는 개시제의 분해물 또는 미반응 개시제의 접착계면으로의 이동에 의하여 접착력을 저하시키는 문제를 발생할 수 있다.
광산발생제로는 방향족 다이아조늄염, 방향족 요오드늄염이나 방항족 설포늄염 등의 오늄염, 철-아렐 착제 등이 사용될 수 있으며, 이들은, 단독으로 또는 2종 이상 조합시켜서 사용해도 된다.
방향족 다이아조늄염으로서는, 예를 들어, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로포스페이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로보레이트 등을 들 수 있다.
방향족 요오드늄염으로서는, 예를 들어, 다이페닐요오드늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 다이페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이페닐요오드늄 테트라플루오로보레이트, 다이페닐요오드늄 트리플루오로메틸 벤젠 설포네이트, 다이페닐요오드늄 트리플루오로메틸 설포네이트, 다이페닐요오드늄 비스-(트리플루오로메틸)설폰이미드, 다이(4-노닐페닐)요오드늄 헥사플루오로포스페이트 등을 들 수 있다.
방향족설포늄염으로서는, 예를 들어, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트라이페닐설포늄 테트라플루오로보레이트, 트라이페닐설포늄 트리플루오로메틸 벤젠 설포네이트, 트라이페닐설포늄 트리플루오로메틸 설포네이트, 트라이페닐설포늄 비스-(트리플루오로메틸)설폰이미드, 트라이페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4, 4'-비스〔다이페닐설포니오〕다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 4, 4'-비스〔다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오〕다이페닐설파이드 비스헥사플루오로안티모네이트, 4, 4'-비스〔다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오〕다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 7-〔다이(p-톨루일)설포니오〕-2-아이소프로필티옥산톤 헥사플루오로안티모네이트, 7-〔다이(p-톨루일)설포니오〕-2-아이소프로필티옥산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카보닐-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이(p-톨루일)설포니오-다이페닐설파이드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄의 인산염 등을 들 수 있다.
철-아렌착체로서는, 예를 들어, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(Ⅱ)헥사플루오로안티모네이트, 쿠멘-사이클로펜타다이에닐철(Ⅱ)헥사플루오로포스페이트, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(Ⅱ)-트리스(트라이플루오로메틸설포닐)메타나이드 등을 들 수 있다.
광라디컬발생제로는 아조계화합물, 아지드계화합물, 디아조계화합물, o-퀴논디아지드계화합물, 유기과산화물, 아세토페논류, 벤조페논류, 비스쿠마린, 비스이미다졸화합물, 티타노센화합물, 유기티올화합물, 할로겐화탄화수소화합물, 트리클로로메틸트리아진화합물 또는 요오도늄염화합물 술포늄염화합물 등의 오늄염화합물 등이 사용될 수 있다.
폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산(POSS)
케이지(cage) 구조의 실세스퀴옥산을 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산(polyhedral oligomeric silsesquioxane, POSS)이라고 하며, POSS는 경화성 단량체 100중량부 대비 1 내지 20중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 기준으로 POSS가 1중량부 미만이면 강도의 크랙방지 효과가 부족하고, 20중량부를 초과하면 점도가 지나치게 상승하여 코팅불균일에 의한 얼룩이 발생할 수 있으며, 또한 접착층 코팅 시 코팅두께 균일성을 확보하기 곤란하다.
상기 POSS는 [RSiO3/2]n 으로 표현된다.
상기 R은 비닐, 아크릴, 메타크릴, 알릴, 에폭시, 옥세탄, 티올기 등의 작용기를 가지거나, 상기 작용기를 가지지 않을 수 있으며, 상기 작용기를 가지는 경우, 작용기는 헤테로원자를 포함하거나 포함하지 않는 탄소수 1~12의 지방족 탄화수소에 의해서 연결될 수 있다. 바람직하게는, 상기 R은
Figure PCTKR2015004313-appb-I000046
,
Figure PCTKR2015004313-appb-I000047
,
Figure PCTKR2015004313-appb-I000048
,
Figure PCTKR2015004313-appb-I000049
또는
Figure PCTKR2015004313-appb-I000050
이고, 상기 A는 탄소수 2 내지 4의 직쇄알킬이며, 상기 n은 8, 10, 12 또는 16인 것일 수 있다.
보다 구체적으로 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산은 하기 화학식 20 또는 21로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 20]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000051
[화학식 21]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000052
또한, 상기 접착제 조성물은 목적으로 하는 효과를 저해하지 않는 범위내에서 당 분야에서 일반적으로 사용되는 가소제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 미립자 및 레벨링제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 특히 접착제층 형성 조성물의 퍼짐성을 향상시키기 위하여 레벨링제 등을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 편광자; 상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 상기 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
편광자는 연신된 폴리비닐알코올계 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것이다.
편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지는 변성된 것일 수도 있으며, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상인 것이 좋다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000인 것이 좋다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성한 것이 편광자의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지의 막 형성 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 원반 필름의 막 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.
본 발명의 편광자는 수용액 상에서 연속적으로 폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정, 이색성 색소로 염색하여 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 처리하는 공정 및 수세, 건조하는 공정을 경유하여 제조된다.
폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정은 염색 전에 수행할 수 있고, 염색과 동시에 수행할 수 있으며, 염색 후에 수행할 수도 있다. 일축 연신을 염색 후에 수행하는 경우에는 붕산 처리 전에 수행할 수 있고, 붕산 처리 중에 수행할 수도 있다. 물론 이들 복수개의 단계로 일축 연신을 수행하는 것도 가능하다. 일축 연신에는 주속이 다른 롤 또는 열 롤을 이용할 수 있다. 또한 일축 연신은 대기 중에서 연신하는 건식 연신일 수도 있고, 용매로 팽윤시킨 상태에서 연신하는 습식 연신일 수도 있다. 연신비는 통상 4 내지 8배이다.
연신된 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소로 염색하는 공정은, 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하는 방법을 이용할 수 있다. 이색성 색소로는 요오드나 이색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 필름은 염색 전에 물에 미리 침지하여 팽윤시키는 것이 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색용 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지하여 염색하는 방법을 이용할 수 있다. 통상 염색용 수용액에서의 요오드의 함량은 물 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함량은 물 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부이다. 염색용 수용액의 온도는 통상 20 내지 40℃이고, 침지시간(염색시간)은 통상 20 내지 1,800초이다.
이색성 색소로서 이색성 염료를 이용하는 경우는 통상 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은, 물 100 중량부당 통상 1×10-4 내지 10 중량부, 바람직하게는 1×10-3 내지 1 중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80℃이고, 또한 이 수용액에 대한 침지 시간은 통상 10 내지 1,800 초이다.
염색된 폴리비닐알코올계 필름을 붕산 처리하는 공정은 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 수행할 수 있다. 통상 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 함량은 물 100중량부에 대하여 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부인 것이 좋다. 이색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하며, 그 함량은 통상 물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부인 것이 좋다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃인 것이 좋고, 침지시간은 통상 60 내지 1,200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 보다 바람직하게는 200 내지 400초인 것이 좋다.
붕산 처리 후 폴리비닐알코올계 필름은 통상 수세 및 건조된다. 수세처리는 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지함으로써 수행할 수 있다. 수세처리의 물의 온도는 통상 5 내지 40℃이고, 침지시간은 통상 1 내지 120초이다. 수세 후 건조함으로써 편광자를 얻을 수 있다. 건조처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 가열기를 이용하여 수행할 수 있다. 건조처리 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이고, 건조시간은 통상 60 내지 600초, 바람직하게는 120 내지 600초인 것이 좋다.
상기한 바와 같이 제조된 편광자의 두께는 5 내지 40㎛이다.
편광자 보호필름은 상기 접착제 조성물과 반응하여 아마이드 결합을 생성할 수 있는 것으로, 더욱 상세하게는 접착제 조성물에 포함된 키토산 수지의 아미노기(-NH2)와 아마이드 결합을 할 수 있는 에스테르기(-COOR)를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 상기 보호필름으로 트리아세틸셀룰로스 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 등을 포함할 수 있다.
편광자 보호필름의 두께는 10 내지 200㎛, 바람직하기로는 10 내지 150㎛인 것이 좋다. 또한, 편광자의 양면에 편광자 보호필름이 적층되는 경우 동일하거나 상이한 두께를 유지할 수 있다.
본 발명의 편광판은 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 1N 이상을 유지한다. 상기 박리력은 접착력을 확인할 수 있는 수치로 1N 이상이란 것은 내구성 시험 시 접착력이 부족하여 편광자의 수축과 보호필름의 팽창에 의한 박리불량이 발생될 우려가 없다는 것을 의미한다.
접착제층의 두께는 통상 0.01 내지 10㎛ 정도, 바람직하게는 0.05 내지 5㎛, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1㎛이 되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 보호필름의 편광자와 접합되지 않는 면에는 하드코트처리, 반사방지처리, 스티킹 방지, 확산 또는 안티글레어를 목적으로 한 처리를 행한 것이어도 좋다.
접합방법은 당 분야에서 통상적인 방법일 수 있으며 예를 들면 유연법, 마이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등을 이용하여 편광자 또는 보호필름의 접합면에 접착제 조성물을 도포한 후 이들을 접합하는 방법을 들 수 있다. 유연법은 편광자 또는 보호필름을 대체로 수직방향, 수평방향 또는 이 둘 사이의 경사방향으로 이동시키면서 접합면에 접착제 조성물을 유하하여 도포하는 방법이다. 접착제 조성물을 도포한 후 편광자 또는 보호필름을 닙롤 등에 끼워서 접합시킨다.
편광자와 보호필름을 접합한 후에는 건조처리가 수행될 수 있다. 건조처리는 예를 들면 열풍을 분무함으로써 수행되는데, 건조온도는 40 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 100℃의 범위에서 적절하게 선택된다. 건조시간은 20 내지 1,200초 정도일 수 있다. 건조 후에는 상온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예를 들면 20 내지 50℃의 온도에서 12 내지 600시간 정도 양생시키는 것이 바람직하다. 건조 후 접착제층의 두께는 통상 0.001 내지 5㎛이고, 바람직하게는 0.01㎛ 내지 2㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1㎛ 이하인 것이 좋다. 접착제층의 두께가 5㎛를 초과하는 경우에는 편광판의 외관 불량 문제를 일으키기 쉽다.
일면에 편광자 보호필름이 접합된 편광자의 다른 면 상에는 필요에 따라 하드코팅층, 반사방지층, 방현층, 대전방지층 등의 표면처리층이 더 적층될 수 있다. 또한 점착제층에 의해 광학 기능성 필름이 더 적층될 수도 있다.
광학 기능성 필름으로는, 예를 들면 기재 표면에 액정성 화합물 또는 이의 고분자 화합물 등이 배향되어 있는 광학보상 필름, 어떠한 종류의 편광광을 투과시키고 그것과 반대되는 성질의 편광광을 반사시키는 반사형 편광 분리 필름, 폴리카보네이트 수지를 포함하는 위상차 필름, 환상 폴리올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현기능 부가 필름, 표면 반사 방지 처리된 부가 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사필름, 반사 기능과 투과 기능을 함께 갖는 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하여 액정표시장치를 형성할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예, 비교예 및 실험예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예, 비교예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명은 하기 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.
실시예 1~4 및 비교예 1~3. 접착제 조성물의 제조
(1) 접착제 조성물 제조
하기 표 1과 같이 접착제 조성물을 제조하였다 (단위: 중량부, 경화성 단량체 100중량부 기준).
표 1
구분 경화성 단량체 광개시제 POSS
에폭시화합물 아크릴화합물 광산발생제 광라디컬발생제
실시예 1 화학식 1(30)/화학식 3(70) - 화학식 22(5) - 화학식 20(10)
실시예 2 - 화학식 17(70)/화학식 19(30) - 화학식 23(3) 화학식 21(10)
실시예 3 화학식 1(30)/화학식 3(70) - 화학식 22(5) - 화학식 20(5)
실시예 4 화학식 1(30)/화학식 3(70) - 화학식 22(5) - 화학식 21(20)
비교예 1 화학식 1(30)/화학식 3(70) - 화학식 22(5) - -
비교예 2 - 화학식 17(70)/화학식 19(30) - 화학식 23(3) -
비교예 3 화학식 2(50)/ 화학식 4(50) - 화학식 22(5) - -
[화학식 22]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000053
[화학식 23]
Figure PCTKR2015004313-appb-I000054
(2) 편광판의 제작
두께 80 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하고, 그의 코로나 방전 처리면에 바 코터를 이용하여 상기 표 1에서 제조한 각각의 접착제액을 경화 후의 막 두께가 약 3 ㎛가 되도록 도공하였고, 접착제층에 폴리비닐알코올-요오드계 편광자를 접합하였다. 또한, 방현층을 갖는 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 43 ㎛)의 접합면(방현층측과는 반대측의 표면)에 코로나 방전 처리를 실시하고, 그의 코로나 방전 처리면에 상기와 동일한 접착제액을 경화 후의 막 두께가 약 3 ㎛가 되도록 바 코터로 도공하였다. 그의 접착제층에 상기에서 제작한 트리아세틸셀룰로오스 필름이 한쪽 면에 접합된 편광자의 편광자측을 접합하여 적층물을 제작하였다. 이 적층물의 방현층을 갖는 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름측으로부터, 벨트 컨베어가 부착된 자외선 조사 장치(램프는 퓨전 UV 시스템사 제조의 "D 밸브"를 사용)를 이용하여 적산 광량이 각각 750 mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여 접착제를 경화시켰다. 이와 같이 하여, 편광자의 양면에 보호막이 접합된 편광판을 제작하였다. 그 후 제조된 편광판에 25um 두께의 아크릴점착제를 접합하여, 점착제부착 편광판을 제조하였다.
실험예. 균열(와레) 평가
상기 제작된 점착제부착 편광판을 글라스에 접합하고, -40 내지 80℃ 20싸이클, 50싸이클, 200싸이클의 열충격을 가한 뒤, 편광자의 균열을 각각 확인하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2는 20싸이클, 50싸이클, 200싸이클의 열충격을 가한 뒤의 균열을 평가한 것으로, 균열이 확인되지 않은 경우에는 "우수", 균열이 확인되나 3개 이하인 경우에는 "양호", 균열이 4개 이상으로 확인되는 경우에는 "불량"으로 표시하였다.
표 2
구분 20싸이클 50싸이클 200싸이클
실시예 1 우수 우수 양호
실시예 2 우수 우수 양호
실시예 3 우수 양호 양호
실시예 4 우수 우수 우수
비교예 1 불량 불량 불량
비교예 2 불량 불량 불량
비교예 3 양호 불량 불량
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 4는 균열이 확인되지 않거나 확인되더라도 3개 이하였으나, 비교예 1 내지 3은 4개 이상의 균열이 확인되었다.
본 발명의 편광판용 접착제 조성물을 이용하면, 경화 후 고강도를 확보할 수 있으며, 열충격에 의한 편광자의 균열을 억제할 수 있다.

Claims (8)

  1. 경화성 단량체, 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산(POSS, polyhedral oligomeric silsesquioxane) 및 광개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 경화성 단량체는 에폭시 단량체, 옥세탄 단량체, 비닐에테르 단량체 또는 아크릴레이트 단량체인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 경화성 단량체는 화학식 1 내지 19로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000055
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000056
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000057
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000058
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000059
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000060
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000061
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000062
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000063
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000064
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000065
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000066
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000067
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000068
    [화학식 15]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000069
    [화학식 16]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000070
    [화학식 17]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000071
    [화학식 18]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000072
    [화학식 19]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000073
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 광개시제는 광산발생제 또는 광라디컬발생제인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 광개시제는 방향족 설포늄염 및 방향족 요오드늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산은 [RSiO3/2]n으로 표시되는 화합물이며,
    상기 R은
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000074
    ,
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000075
    ,
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000076
    ,
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000077
    또는
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000078
    이고, 상기 A는 탄소수 2 내지 4의 직쇄알킬이며, 상기 n은 8, 10, 12 또는 16인, 편광판용 접착제 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리헤드럴 올리고머릭 실세스퀴옥산은 하기 화학식 20로 표시되는 화합물 및 화학식 21으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것인, 편광판용 접착제 조성물.
    [화학식 20]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000079
    [화학식 21]
    Figure PCTKR2015004313-appb-I000080
  8. 폴리비닐알코올계 편광자;
    상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및
    상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판.
PCT/KR2015/004313 2014-07-09 2015-04-29 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 WO2016006811A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0085885 2014-07-09
KR1020140085885A KR20160006403A (ko) 2014-07-09 2014-07-09 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016006811A1 true WO2016006811A1 (ko) 2016-01-14

Family

ID=55064407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/004313 WO2016006811A1 (ko) 2014-07-09 2015-04-29 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20160006403A (ko)
TW (1) TW201602282A (ko)
WO (1) WO2016006811A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102056590B1 (ko) * 2016-04-01 2019-12-17 주식회사 엘지화학 가교성 조성물
KR102062016B1 (ko) * 2019-10-31 2020-02-11 대동안전주식회사 노면 표지용 융착식 테이프 및 이의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2907229B2 (ja) * 1990-11-09 1999-06-21 昭和電工株式会社 紫外線硬化性接着剤組成物
KR20110016538A (ko) * 2009-08-12 2011-02-18 주식회사 이그잭스 다면체 올리고머 실세스퀴녹산 화합물을 함유하는 이방 도전성 접착제
JP2011202128A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Nippon Steel Chem Co Ltd ポリエン／ポリチオール系感光性樹脂組成物
KR20110122818A (ko) * 2009-02-17 2011-11-11 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 실리콘계 도포 경화막을 가지는 편광판 및 이것을 사용한 액정표시장치
JP5325206B2 (ja) * 2008-03-24 2013-10-23 昭和電工株式会社 エポキシ化合物およびその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5677883B2 (ja) 2011-03-29 2015-02-25 住友化学株式会社 光硬化性接着剤、偏光板および積層光学部材

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2907229B2 (ja) * 1990-11-09 1999-06-21 昭和電工株式会社 紫外線硬化性接着剤組成物
JP5325206B2 (ja) * 2008-03-24 2013-10-23 昭和電工株式会社 エポキシ化合物およびその製造方法
KR20110122818A (ko) * 2009-02-17 2011-11-11 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 실리콘계 도포 경화막을 가지는 편광판 및 이것을 사용한 액정표시장치
KR20110016538A (ko) * 2009-08-12 2011-02-18 주식회사 이그잭스 다면체 올리고머 실세스퀴녹산 화합물을 함유하는 이방 도전성 접착제
JP2011202128A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Nippon Steel Chem Co Ltd ポリエン／ポリチオール系感光性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160006403A (ko) 2016-01-19
TW201602282A (zh) 2016-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013028047A2 (ko) 점착제
WO2016148388A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
WO2011105875A2 (ko) 편광판
WO2014178517A1 (ko) 폴리에스테르계 프라이머 조성물, 이를 이용한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
WO2014035117A1 (ko) 편광판
WO2014148684A1 (ko) 보호필름 및 이를 포함하는 편광판
WO2019083160A1 (ko) 액정 위상차 필름, 이를 포함하는 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치
WO2014204148A1 (ko) 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판
WO2013094969A2 (ko) 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치
WO2019013599A1 (ko) 편광판
WO2014185685A1 (ko) 편광판
WO2018043851A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2014204154A1 (ko) 연신 적층체, 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조되는 박형 편광자 및 이를 포함하는 편광판
WO2016171389A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016159645A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016006811A1 (ko) 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
WO2020080757A1 (ko) 편광판, 액정 패널 및 디스플레이 장치
WO2022220442A1 (ko) 액정표시소자
WO2012002706A2 (en) Protective film
WO2015046765A1 (ko) 편면형 박형 편광판의 제조방법
WO2021177648A1 (ko) 플렉서블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
WO2020130462A1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2016006875A1 (ko) 초박형 편광판 및 이를 구비하는 액정표시장치
WO2022092748A1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학 표시 장치
WO2017099449A1 (ko) 복합 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15818945

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15818945

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1