KR20110100663A - 플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법 - Google Patents

플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20110100663A
KR20110100663A KR1020117017791A KR20117017791A KR20110100663A KR 20110100663 A KR20110100663 A KR 20110100663A KR 1020117017791 A KR1020117017791 A KR 1020117017791A KR 20117017791 A KR20117017791 A KR 20117017791A KR 20110100663 A KR20110100663 A KR 20110100663A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copolymers
layer
optical
tetrafluoroethylene
hexafluoropropylene
Prior art date
Application number
KR1020117017791A
Other languages
English (en)
Inventor
세바스티안 에프 제헨트마이어
루드빅 마이어
티모씨 제이 헤브링크
토마스 제이 블롱
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20110100663A publication Critical patent/KR20110100663A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2274/00—Thermoplastic elastomer material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements
    • B32B2551/08—Mirrors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 개시문헌은 광학적으로 얇은 중합체층을 포함하는 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품에 관한 것이며, 여기서, 적어도 하나의 광학적으로 얇은 중합체층은 플루오로중합체를 포함하고, 다층 광학 필름은 UV-안정하다.

Description

플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법{ARCHITECTURAL ARTICLES COMPRISING A FLUOROPOLYMERIC MULTILAYER OPTICAL FILM AND METHODS OF MAKING THE SAME}
본 개시문헌은 광범위하게는 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하고 사용하는 방법에 관한 것이다.
중합체성 물질은 다른 것들 중에서도 그의 가요성, 광학 특성, 및 중량을 바탕으로 전통적인 건축학적 구조 물질에 대한 이점을 제공한다.
예를 들어, 온실 적용에서, 골격(예를 들어, 금속 또는 플라스틱)이 구조적 지지체를 위해 구축되고, 필름 시트(예를 들어, 200 내지 500마이크로미터 두께)는 골격 구조에 걸쳐 드레이핑된다(draped). 필름 시트는 전형적으로는 1 내지 3개의 폴리에틸렌층을 포함하고, 층 중 하나는 개질되어 기능성, 예를 들어, 김서림방지 특징을 추가하거나 인열 또는 천공 저항과 같은 내구성을 추가할 수 있다. 폴리에틸렌은 이것이 값이 저렴할 뿐만 아니라 다루기 쉽기 때문에 선택적인 물질이지만, 낮은 파장에서 유리와 유사한 투과도를 갖고 더 높은 파장(예컨대 적외선)에서 유리보다 더 높은 투과도를 갖는다. 그러나, 폴리에틸렌은 악천후에서 짧은 저장 수명으로 악화되고, 이는 필름의 기계적 및 광학 특성을 변경시킬 수 있다. 예를 들어, UV(자외선) 방사선은 폴리에틸렌에 의해 흡수될 수 있고, 이는 예컨대 문헌[Alhamdan, et al. in Journal of Material Processing Technology v. 209, issue 1, pages 63-69]에 기술된 바와 같이 필름의 산화 및 기계적 분해를 초래한다. 폴리에틸렌 필름은 예를 들어 UV-흡수제를 첨가함으로써 개질되어 UV 내성을 향상시킬 수 있으나, 제한된 양의 UV-흡수제는 보통 필름의 기계적 건전성(mechanical integrity)을 변경하지 않고/거나 비용 목적을 위해 첨가된다.
또다른 예에서, 2008년 베이징 올림픽 동안에 사용된 베이징 내셔널 아쿠아틱 센터(Beijing National Aquatic Center)는 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체(ETFE)의 쿠션 구조물 내에서 덮혔다(clad). 쿠션 구조물에서, ETFE 필름 시트는 가장 자리를 따라 함께 시트를 접합시키고, 기체로 채움으로써 베개로 모양이 갖추어진다. 다음, 이들 베개는 지지체용 골격 내로 잡혀 진다(clamped). ETFE 필름은 UV-방사선에 안정하고 UV, 가시광선, 및 IR(적외선) 방사선을 투과하는 한편, 건물 내 물체에 의한 IR 영역(예를 들어, 800 내지 1300 nm) 내 지구 태양 방사선의 흡수는 ETFE 필름을 사용하는 건물의 내부를 과도하게 가열시킬 수 있다. 따라서, 건축학적 구조물에서 사용되는 ETFE 필름은 전형적으로는 IR 투과를 감소시키도록 개질된다. 이들 개질은: 패턴(예를 들어, 도트, 사각형, 크로스(cross) 등)을 ETFE 필름 상으로 프린팅하거나 전체 ETFE 필름 또는 그의 일부를 IR-차단 잉크 또는 금속 또는 산화금속 화합물로 코팅하는 것을 포함한다. 이들 개질은 건물 내에 들어가는 IR 방사선을 감소시킬 뿐만 아니라, 이들 개질은 또한 UV 및 가시 방사선을 포함하여 건물 내로 들어가는 모든 방사선을 감소시키는 경향이 있으며, 이는 투명도에 영향을 미칠 수 있다. 추가로, 금속 및 산화금속 화합물은 예를 들어 휴대전화용 방송 신호(broadcasting signal)를 방해할 수 있다.
다층 광학 필름을 포함하는 중합체성 구조물이 유리의 판유리를 코팅하는데 사용된다. 예를 들어, IR 거울 필름이 후면 코팅 유리창에 사용되어 건물 내로 들어가는 태양열 로드(solar heat load)를 감소시킨다. 그러나, 이들 IR 거울 필름은 증발화된 금속층을 사용하며, 이는 IR 방사선보다는 더 차단할 수 있다. 더욱이, 전통적으로, 다층 광학 필름은 비-플루오르화된 중합체성 물질(이의 교대층은 0.1 초과의 굴절률 차이를 가짐), 예를 들어, 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)(이는 0.25의 굴절률 차이를 가짐); 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 (메틸 및 에틸 아크릴레이트로부터 유도되는 공중합체)(0.14의 굴절률 차이를 가짐)의 교대층으로 이루어진다.
간략하게는, 한 실시양태에서, 본 개시문헌은 광학 스택을 갖는 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품을 제공하며, 여기서 광학 스택은 다수의 제 1 광학층 및 다수의 제 1 광학층과 반복 순서로 배치되는 다수의 제 2 광학층을 포함하며, 다수의 광학층 중 적어도 하나는 플루오로중합체성 물질을 포함하고 광학 스택은 UV-안정하다.
한 실시양태에서, 본 개시문헌은 쿠션 구조물 또는 장력 구조물(tension construct) 내에 본 개시문헌의 다층 광학 필름을 제공한다.
또다른 실시양태에서, 본 개시문헌은 본 개시문헌에 따라 건축학적 용품을 사용하는 방법을 제공하며, 여기서, 방법은 지붕, 파사드, 벽, 외부 쉘, 창문, 채광창, 아트리움, 또는 그의 조합의 구조물에서 건축학적 용품을 사용하는 것을 포함한다.
또다른 실시양태에서, 본 개시문헌은 제 1 굴절률을 갖는 제 1 광학층 및 제 2 굴절률을 갖는 제 2 광학층을 교대로 하여, 다수의 층을 포함하는 광학 스택을 구축하는 것을 포함하는, 건축학적 용품의 제조 방법을 제공하며, 여기서 제 1 굴절률은 제 2 굴절률과 상이하고, 광학층 중 적어도 하나는 플루오로중합체성 물질을 포함하고 광학 스택은 UV-안정하다.
유리하게는, 이들 신규 건축학적 용품은 중합체성 물질을 사용하는 다른 건축학적 용품과 비교해 예를 들어, 향상된 투명도, UV- 및/또는 기후-안정성(weathering-stability), 감소된 인화성, 및/또는 IR-반사도를 포함하여 향상된 성능을 제공할 수 있다.
상기 개요는 각각의 실시양태를 설명하고자 하는 것은 아니다. 본 개시문헌의 하나 이상의 실시양태에 관한 상세한 사항은 하기 상세한 설명에서도 나타나 있다. 다른 특색, 목적 및 이점이 상세한 설명 및 특허청구범위로부터 명백할 것이다.
<도 1a>
도 1a는 본 개시문헌의 하나의 실례의 실시양태에 따른 다층 광학 필름(100)의 도식 측면도이고;
<도 1b>
도 1b는 다층 광학 필름(100)에 포함되는 2-성분 광학 스택(140)의 도식 측면도이다.
<도 2>
도 2는 본 개시문헌의 하나의 실례의 실시양태에 따른 쿠션 구조물(200)의 도식 측면도이다.
<도 3>
도 3은 실시예 13의 다층 광학 필름에 대한 파장 대 반사도의 그래프이다.
<도 4>
도 4는 실시예 14의 다층 광학 필름에 대한 파장 대 반사도의 그래프이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어
부정관사("a", "an"), 정관사("the"), 및 "적어도 하나의"는 상호교환적으로 사용되고 하나 이상을 의미하며;
"및/또는"은 하나 또는 둘다의 언급된 경우가 발생할 수 있음을 지시하는데 사용되며, 예를 들어 A 및/또는 B는 (A 및 B) 및 (A 또는 B)를 포함하며;
"혼성중합된(interpolymerized)"은 함께 중합되어 거대분자 화합물을 형성하는 단량체를 말하며;
"공중합체"는 적어도 2개의 상이한 혼성중합된 단량체(즉, 단량체는 동일한 화학 구조를 갖지 않음)를 포함하는 중합체성 물질을 말하고, 예를 들어, 삼중합체(3개의 상이한 단량체), 또는 사중합체(4개의 상이한 단량체)를 포함하며;
"중합체"는 동일한 단량체(단일중합체) 또는 상이한 단량체(공중합체)의 혼성중합된 단량체를 포함하는 중합체성 물질을 말하며;
"빛"은 200 nm 내지 2500 nm 범위에서 파장을 갖는 전자기 방사선을 말하며;
"용융-가공성"은 정상적인 공정 장비, 예컨대 압출기에서 용융, 가열, 및/또는 압력의 적용 시 유동하는 중합체성 물질을 말하며;
"광학층"은 반사되는 빛의 파장 또는 파장들 중 약 1/4의 두께를 갖는 물질의 층을 말한다.
도 1a는 본 개시문헌의 하나의 실례의 실시양태를 도시한다. 다층 광학 필름(100)은 광학 스택(140) 및 예를 들어, 임의의 보호 경계층(120 및 122), 및 임의의 스킨층(130 및 150)과 같은 임의의 추가층을 포함한다.
광학 스택(140)은 도 1b를 참조로 더 잘 이해될 것이다. 광학 스택(140)은 제 1 광학층(160a, 160b, ..., 160n)(총괄하여 제 1 광학층(160))을 제 2 광학층(162a, 162b, ...., 162n)(총괄하여 제 2 광학층(162))과 긴밀하게 접촉해서 포함한다.
다수의 제 1 또는 제 2 광학층 중 적어도 하나는 플루오로중합체성 물질을 포함한다. 일부 실시양태에서, 제 1 및 제 2 광학층 둘다는 플루오로중합체성 물질을 포함한다. 본 개시문헌에 의해 고려되는 플루오로중합체성 물질은 전체적으로 또는 부분적으로 플루오르화된 단량체의 혼성중합체 단위로부터 유도되는 용융-가공성 플루오로중합체를 포함하고, 반결정성 또는 비결정성일 수 있다. 플루오로중합체성 물질은 하기 단량체 중 적어도 하나를 포함할 수 있다: 테트라플루오로에틸렌(TFE), 비닐리덴 플루오라이드(VDF), 비닐 플루오라이드(VF), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 클로로트라이플루오로에틸렌(CTFE), 플루오로알킬 비닐 에테르, 플루오로알콕시 비닐 에테르, 플루오르화된 스티렌, 플루오르화된 실록산, 헥사플루오로프로필렌 옥사이드(HFPO), 또는 그의 조합.
실례의 플루오로중합체성 물질은 하기를 포함한다: TFE의 단일중합체(예를 들어, PTFE), 에틸렌 및 TFE 공중합체의 공중합체(예를 들어, ETFE); TFE, HFP, 및 VDF의 공중합체(예를 들어, THV); VDF의 단일중합체(예를 들어, PVDF); VDF의 공중합체(예를 들어, coVDF); VF의 단일중합체(예를 들어, PVF); HFP 및 TFE의 공중합체(예를 들어, FEP); TFE 및 프로필렌의 공중합체(예를 들어, TFEP); TFE 및 (퍼플루오로비닐) 에테르의 공중합체(예를 들어, PFA); TFE, (퍼플루오로비닐) 에테르, 및 (퍼플루오로메틸 비닐) 에테르의 공중합체(예를 들어, MFA); HFP, TFE, 및 에틸렌의 공중합체(예를 들어, HTE); 클로로트라이플루오로에틸렌의 단일중합체(예를 들어, PCTFE); 에틸렌 및 CTFE의 공중합체(예를 들어, ECTFE); HFPO의 단일중합체(예를 들어, PHFPO); 4-플루오로-(2-트라이플루오로메틸)스티렌의 단일중합체; TFE 및 노르보르넨의 공중합체; HFP 및 VDF의 공중합체; 또는 그의 조합.
일부 실시양태에서, 상기 기술된 대표적인 용융-가공성 공중합체는 플루오르화되거나 비-플루오르화될 수 있는 추가의 단량체를 포함한다. 예에는 하기가 포함된다: 예를 들어, 에폭사이드와 같이 중합 조건 하에 고리 열림을 수행하는 3- 또는 4-원 고리와 같은 고리 열림 화합물; 예를 들어, 프로필렌, 에틸렌, 비닐리덴 플루오라이드, 비닐 플루오라이드, 및 노르보르넨과 같은 올레핀성 단량체; 및 화학식 CF2=CF-(OCF2CF(Rf))aOR'f(여기서, Rf는 1 내지 8개, 전형적으로는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬이고, R'f는 1 내지 8개, 전형적으로는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로지방족, 전형적으로는 퍼플루오로알킬 또는 퍼플루오로알콕시이고, a는 0 내지 3의 정수임)의 퍼플루오로(비닐 에테르). 이러한 화학식을 갖는 퍼플루오로(비닐 에테르)의 예는 하기를 포함한다: CF2=CFOCF3, CF2=CFOCF2CF2CF2OCF3, CF2=CFOCF2CF2CF3, CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3, 및 CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3. 적어도 3개, 또는 심지어 적어도 4개의 상이한 단량체를 포함하는 용융-가공성 플루오로중합체가 특히 유용할 수 있다.
플루오로중합체성 물질은 자연상에서 반결정성 또는 비결정성일 수 있다. 예를 들어, TFE, HFP, 및 VDF의 비율에 따라, 플루오로중합체성 물질은 반결정성(semi-crystalline) 또는 비결정성일 수 있다. 추가의 토의를 위해 문헌[Arcella, V. and Ferro R. in Modern Fluoroplastics, by Scheirs., J., ed., John Wiley and Sons, NY, 1997, p. 77]을 참조한다.
상기 토의된 테트라플루오로에틸렌 및 다른 단량체(들)의 실례의 용융-가공성 공중합체는 하기와 같이 시판되는 것들을 포함한다:다이네온 엘엘씨., 오크데일, 미네소타주(Dyneon LLC., Oakdale, MN)에 의해 상표명 "다이네온(DYNEON) THV 220", "다이네온 THV 230", "다이네온 THV 500", "다이네온 THV 500G", "다이네온 THV 510D", "다이네온 THV 610", "다이네온 THV 815", "다이네온 THVP 2030G" 하에 판매되는 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체; 다이네온 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 HTE 1510" 및 "다이네온 HTE 1705", 및 다이킨 인더스트리즈, 리미티드, 오사카, 일본(Daikin Industries, Ltd., Osaka, Japan)에 의해 "네오플론 EFEP(NEOFLON EFEP)" 하에 판매되는 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체; 아사히 글래스 컴퍼니 리미티드, 도쿄, 일본(Asahi Glass Co., Ltd., Tokyo, Japan)에 의해 상표명 "아플라스(AFLAS)" 하에 판매되는 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체; 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니, 윌밍턴, 델라웨어주(E.I. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, DE)에 의해 상표명 "테플론 AF(TEFLON AF)" 하에 판매되는 테트라플루오로에틸렌 및 노르보르넨의 공중합체; 다이네온 엘엘씨(Dyneon LLC.)에 의해 상표명 "다이네온 ET 6210A" 및 "다이네온 ET 6235", 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니에 의해 "테프젤 ETFE(TEFZEL ETFE)", 및 아사히 글래스 컴퍼니 리미티드에 의해 "플루온 ETFE(FLUON ETFE)" 하에 판매되는 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체; 솔베이 솔렉시스 인코포레이티드, 웨스트 뎁트포드, 뉴욕주(Solvay Solexis Inc., West Deptford, NJ)에 의해 상표명 "할라 ECTFE(HALAR ECTFE) 하에 판매되는 에틸렌 및 클로로트라이플루오로에틸렌의 공중합체; 다이네온 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 PVDF 1008" 및 "다이네온 PVDF 1010" 하에 판매되는 비닐리덴 플루오라이드의 단일중합체; 다이네온 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 PVDF 11008", "다이네온 PVDF 60512", "다이네온 FC-2145" 하에 판매되는 폴리비닐리덴 플루오라이드의 공중합체(HFP 및 VDF의 공중합체), 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니에 의해 상표명 "듀퐁 테들라 PVF(DUPONT TEDLAR PVF)" 하에 판매되는 비닐 플루오라이드의 단일중합체; 솔베이 솔렉시스 인코포레이티드(Solvay Solexis Inc.)에 의해 상표명 "하이플론 MFA(HYFLON MFA)" 하에 판매되는 MFA; 또는 그의 조합.
일부 실시양태에서, 광학 스택은 다수의 광범위하게 다양한 일반적으로 투명한 비-플루오르화된 용융-가공성 중합체성 물질을 포함할 수 있으며, 하기 단량체: 아크릴레이트, 올레핀, 스티렌, 카르보네이트, 비닐 아세테이트, 비닐리덴 클로라이드, 다이메틸 실록산, 및 실록산 중 적어도 하나의 혼성중합된 단위로부터 유도되는 단일중합체 또는 공중합체; 하기 작용기: 우레탄 및 폴리에스테르 중 적어도 하나; 또는 그의 조합을 포함한다.
비-플루오르화된 용융-가공성 중합체성 물질의 예는 예를 들어: 실리콘 수지; 에폭시 수지; 아크릴레이트 공중합체; 아세테이트 공중합체; 폴리아크릴로니트릴; 폴리아이소부틸렌; 열가소성 폴리에스테르; 폴리부타디엔; 아미드의 공중합체; 이미드의 공중합체; 폴리 비닐 클로라이드; 폴리에테르 설폰; 테레프탈레이트 공중합체; 에틸 셀룰로오스; 폴리포름알데하이드; 폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체; 폴리프로필렌; 프로필렌의 공중합체; 예를 들어, 교대배열(syndiotactic) 폴리스티렌, 규칙배열(isotactic) 폴리스티렌, 혼성배열(atactic) 폴리스티렌, 또는 그의 조합을 포함하는 폴리스티렌; 예를 들어, 아크릴로니트릴, 스티렌, 및 아크릴레이트의 공중합체(ASA)와 같은 스티렌의 공중합체; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리카르보네이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌의 공중합체; 환형 올레핀 공중합체; 및 그의 조합을 포함한다.
실례의 비-플루오르화된 중합체성 물질은: 이네오스 아크릴릭스, 인코포레이티드, 윌밍턴, 델라웨어주(Ineos Acrylics, Inc., Wilmington, DE)에 의해 상품명 "CP71" 및 "CP80" 하에 판매되는 폴리(메틸 메타크릴레이트); 75중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 25중량%의 에틸 아크릴레이트로부터 제조되는, 이네오스 아크릴릭스, 인코포레이티드에 의해 상품명 "퍼스펙스(PERSPEX) CP63" 하에 판매되는 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체, 및 메틸 메타크릴레이트 및 n-부틸 메타크릴레이트로부터 제조되는 공중합체; 혼성배열 폴리프로필렌 및 규칙배열 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌; 폴리프로필렌 및 말레산 무수물로부터 제조되는 미추이 케미칼즈 아메리카 인코포레이티드, 라이에 브룩, 뉴욕주(Mitsui Chemicals America Inc., Rye Brook, NY)에 의해 상표명 "아드머(ADMER)", 및 혼성배열 폴리프로필렌 및 규칙배열 폴리프로필렌의 공중합체인, 헌츠만 케미칼 코포레이션, 솔트 레이크 시티, 유타주(Huntsman Chemical Corp., Salt Lake City, UT)에 의해 "렉스플렉스(REXFLEX) W111" 하에 판매되는 폴리프로필렌의 공중합체; 다우 케미칼 코포레이션 컴퍼니, 미드랜드, 마이애미주(Dow Chemical Co., Midland, MI)에 의해 상표명 "스티론(STYRON)" 하에 판매되는 폴리스티렌; 스티렌 및 아세토니트릴의 공중합체인, 다우 케미칼 컴퍼니에 의해 상표명 "티릴(TYRIL)", 루브리졸 코포레이션, 위크라이프, 오하이오주(Lubrizol Corp., Wickliffe, OH)의 자회사인 노베온(Noveon)으로부터 구입가능한 스티렌 및 아크릴레이트의 공중합체, 및 아크릴로니트릴, 스티렌, 및 아크릴레이트의 공중합체인 삼성, 라 미라다, 캘리포니아주(Samsung, La Mirada, CA)에 의해 "스타렉스(STAREX)" 하에 판매되는 폴리스티렌의 공중합체; 다우 케미칼 컴퍼니에 의해 상표명 "사란(SARAN)" 하에 판매되는 PVDC; 다우 케미칼 컴퍼니에 의해 상표명 "칼리브레(CALIBRE)" 하에 판매되는 폴리카르보네이트; 루브리졸 코포레이션에 의해 상표명 "스타트라이트(STATRITE) X5091", 바스프 코포레이션, 프리포트, 텍사스주(BASF Corp., Freeport, TX)에 의해 "엘라스톨란(ELASTOLLAN)" 하에 판매되고, 바이에르 머티리얼사이언스, 아게, 레베르쿠센, 독일(Bayer MaterialScience, AG, Leverkusen, Germany)로부터 이용가능한 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌 및 옥텐의 공중합체인 다우 케미칼 컴퍼니에 의해 상표명 "엔가게(ENGAGE) 8200", 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체인 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니에 의해 "듀퐁 엘박스(DUPONT ELVAX)", 부틸-, 에틸- 및 메틸-아크릴레이트를 포함하여 에틸렌 및 아크릴레이트의 공중합체(EBA, EEA, 및 EMA)인 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니에 의해 "듀퐁 엘발로이(DUPONT ELVALOY)", 및 에틸렌 공중합체인 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니에 의해 "듀퐁 바이넬(DUPONT BYNEL)" 하에 판매되는 폴리에틸렌의 공중합체; 에틸렌 및 노르보르넨의 공중합체인 토파스 어드밴스드 폴리머즈, 플로렌스, 켄터키주(Topas Advanced Polymers, Florence, KY)에 의해 상표명 "토파스 코크(TOPAS COC)" 하에 판매되는 환형 올레핀 공중합체; 또는 그의 조합과 같은 것들을 포함한다.
다시 도 1b에 관해, 제 2 광학층(162)은 제 1 광학층(160)과 함께 반복 순서로 배치된다. 층 쌍(예를 들어, 여기서, 제 1 광학층(160)은 A이고 제 2 광학층(162)은 B임)은 도 1b에 제시된 바와 같이 교대 층 쌍(예를 들어, ABABAB...)으로서 배열될 수 있다. 다른 실시양태에서, 층 쌍은 중간층, 예컨대, 예를 들어 제 3 광학층인 C와 함께 배열될 수 있거나(예를 들어, ABCABC...), 비-교대 경향으로 배열될 수 있다(예를 들어, ABABABCAB..., ABABACABDAB..., ABABBAABAB..., 등). 전형적으로는, 층 쌍은 교대 층 쌍으로서 배열된다.
한 실시양태에서, 각각의 제 1 광학층은 테트라플루오로에틸렌의 혼성중합된 단량체를 포함하는 용융-가공성 공중합체를 포함하고; 각각의 제 2 광학층은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 비-플루오르화된 중합체성 물질을 포함한다:폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체; 폴리프로필렌; 프로필렌의 공중합체; 폴리스티렌; 스티렌의 공중합체; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리카르보네이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌의 공중합체; 환형 올레핀 공중합체; 및 그의 조합. 추가로, 용융-가공성 공중합체는 플루오르화된 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 퍼플루오로알콕시 수지가 아니며, 여기서 플루오르화된 에틸렌-프로필렌 공중합체(즉, FEP)는 ASTM D 2116-07 "FEP-플루오로카본 성형 및 압출 물질에 대한 표준 명세(Standard Specification for FEP-Fluorocarbon Molding and Extrusion Materials)"에 따라 정의되고, 1.34의 굴절률을 갖고, 퍼플루오로알콕시 수지(즉, PFA)는 ASTM D 3307-08 "퍼플루오로알콕시(PFA)-플루오로카본 수지 성형 및 압출 물질에 대한 표준 명세(Standard Specification for Perfluoroalkoxy(PFA)-Fluorocarbon Resin Molding and Extrusion Materials)"에 따라 정의되고, 1.35의 굴절률을 갖는다. 그러나, ASTM D 2116-07 및 ASTM D 3307-08 외인, 헥사플루오로에틸렌 및/또는 비닐 에테르와 함께 테트라플루오로에틸렌을 포함하는 중합체성 물질이 고려된다. 더욱 상세한 사항에 대해서는 본원에서 참조에 의해 삽입되는 동시 출원된 미국 가출원 제 61/141572 호(Attorney Docket No. 64819US002)를 참조로 한다.
또다른 실시양태에서, 각각의 제 1 광학층 및 각각의 제 2 광학층은 플루오로중합체성 물질을 포함한다. 더욱 상세한 사항에 대해서는 본원에서 참조에 의해 삽입되는 동시 출원된 미국 가출원 제 61/141591 호(Attorney Docket No. 64817US002)를 참조로 한다.
본 개시문헌의 실례의 층 쌍은 예를 들어, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리카르보네이트 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리카르보네이트 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리카르보네이트 및 (에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리프로필렌의 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리프로필렌 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리스티렌 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍, 교대배열 폴리스티렌 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍을 포함; 폴리스티렌의 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리스티렌의 공중합체 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리에틸렌의 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리에틸렌의 공중합체 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; (아크릴로니트릴, 스티렌, 및 아크릴레이트의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (아크릴로니트릴, 스티렌, 및 아크릴레이트의 공중합체) 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 환형 올레핀 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 환형 올레핀 공중합체 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 열가소성 폴리우레탄 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍, 비닐리덴 플루오라이드의 단일중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (에틸렌 및 클로로트라이플루오로에틸렌의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체) 및 (에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체) 층 쌍; (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체) 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체 및 노르보르넨 층 쌍; (에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 또는 그의 조합을 포함한다.
제 1 광학층 및 제 2 광학층의 적절한 선택에 의해, 광학 스택(140)은 목적하는 띠너비(bandwidth)의 빛을 반사하거나 투과하도록 디자인될 수 있다. 제 2 광학층의 선택은 다층 광학 필름의 의도하는 적용뿐만 아니라 제 1 광학층에 대해 이루어진 선택, 또한 공정 조건에도 좌우하는 것으로 전술한 토의로부터 이해될 것이다.
빛이 광학 스택(140)을 통과함에 따라, 빛 또는 빛의 어느 정도의 일부는 광학층을 통해 투과되거나, 광학층에 의해 흡수되거나, 광학층 간의 계면에서부터 반사될 것이다.
광학층을 통해 투과되는 빛은 흡광도, 두께, 및 반사도와 관련이 있다. 투과도(T)는 흡광도(A)와 관련있고, A = -log T, 및 %A + %T + %반사 = 100%이다. 반사는 광학층 간의 각각의 계면에서 발생된다. 다시 도 1b와 관련해서, 제 1 광학층(160) 및 제 2 광학층(162)은 각각 상이한 각각의 굴절률인 n1 및 n2를 갖는다. 빛은 인접한 광학층의 계면에서, 예를 들어, 제 1 광학층(160a) 및 제 2 광학층(162a) 간의 계면에서; 및/또는 제 2 광학층(162a) 및 제 1 광학층(160b) 간의 계면에서 반사될 수 있다. 인접한 광학층의 계면에서 반사되지 않는 빛은 전형적으로 연속층을 통과하고, 후속한 광학층에서 흡수되거나, 후속한 계면에서 반사되거나, 함께 광학 스택(140)을 통해 투과된다. 전형적으로는, 주어진 층 쌍의 광학층은 반사도가 바람직한 그러한 빛 파장에 대해 실질적으로 투명하도록 선택된다. 층 쌍 계면에서 반사되지 않는 빛은 다음 층 쌍 계면으로 지나고, 여기서, 빛의 일부는 반사되고 반사되지 않은 빛은 계속해서 진행된다. 이러한 방식으로, 많은 광학층(예를 들어, 50개 초과, 100개 초과, 1000개 초과, 또는 심지어 2000개 초과의 광학층)이 있는 광학층 스택은 높은 정도의 반사도를 발생시킬 수 있다.
일반적으로, 인접한 광학층의 계면의 반사도는 반사 파장에서 제 1 광학층 및 제 2 광학층 상에의 굴절률의 차이의 제곱에 비례한다. 층 쌍 간의 굴절률의 절대차(│n1-n2│) 는 전형적으로는 0.1 이상이다. 제 1 광학층 및 제 2 광학층 간의 더 높은 굴절률 차이가 바람직한데, 왜냐하면 더 많은 광학 파워(예를 들어, 반사도)가 형성될 수 있어서 더 많은 반사 띠너비를 가능하게 할 수 있기 때문이다. 그러나, 본 발명의 개시문헌에서, 층 쌍 간의 절대차는 선택되는 층 쌍에 따라 0.20 미만, 0.15 미만, 0.10 미만, 0.05 미만, 또는 심지어 0.03 미만일 수 있다. 예를 들어, PMMA 및 다이네온 HTE 1705X는 0.12의 절대 굴절률 차를 갖는다.
적절한 층 쌍, 층 두께, 및/또는 층 쌍의 수를 선택함으로써, 광학 스택은 목적하는 파장을 투과하거나 반사시킬 수 있도록 디자인될 수 있다. 각 층의 두께는 반사도의 양을 변화시키거나 반사도 파장 범위를 이동시킴으로써 광학 스택의 성능에 영향을 줄 수 있다. 광학층은 전형적으로는 흥미있는 파장의 약 1/4의 평균 개별 층 두께, 및 흥미있는 파장의 약 1/2의 층 쌍 두께를 갖는다. 층 쌍에 대해 광학 두께의 합이 파장의 절반(또는 그의 다중)인 한, 광학층은 각각 1/4-파장 두께일 수 있거나 광학층은 상이한 광학 두께를 가질 수 있다. 예를 들어, 400나노미터(nm) 빛을 반사시키기 위해, 평균 개별 층 두께는 약 100 nm일 것이고, 평균 층 쌍 두께는 약 200 nm일 것이다. 유사하게는, 800 nm 빛을 반사시키기 위해, 평균 개별 층 두께는 약 200 nm일 것이고, 평균 층 쌍 두께는 약 400 nm일 것이다. 제 1 광학층(160) 및 제 2 광학층(162)은 동일한 두께를 가질 수 있다. 대안적으로는, 광학 스택은 상이한 두께를 갖는 광학층을 포함하여, 반사 파장 범위를 증가시킬 수 있다. 2개 초과의 층 쌍을 갖는 광학 스택은 상이한 광학 두께를 갖는 광학층을 포함하여, 파장의 범위에 걸쳐 반사도를 제공할 수 있다. 예를 들어, 광학 스택은 특정 파장을 갖는 수직 입사광의 최적의 반사를 달성하도록 개별적으로 조정된 층 쌍을 포함할 수 있거나, 더 넓은 띠너비에 걸쳐 빛을 반사시킬 수 있도록 층 쌍 두께의 구배를 포함할 수 있다. 특정 층 쌍에 대한 정상적인 반사도는 주로 개별 층의 광학 두께에 좌우되고, 여기서, 광학 두께는 층의 실제 두께 × 그의 굴절률의 생성물로서 정의된다. 광학층 스택으로부터 반사되는 빛의 강도는 층 쌍의 그의 수 및 각 층 쌍 내 광학층의 굴절률의 차이의 함수이다. 비 n1d1/(nldl +n2d2) (흔히 "f-비"라고 함)는 특정 파장에서 주어진 층 쌍의 반사도와 상관관계가 있다. f-비에서, n1 및 n2는 층 쌍 내 제 1 및 제 2 광학층의 특정 파장에서의 각자의 굴절률이고, d1 및 d2는 층 쌍 내 제 1 및 제 2 광학층의 각자의 두께이다. 굴절률, 광학층 두께, 및 f-비의 적절한 선택에 의해, 1차 반사의 강도에 걸쳐 조절 정도를 어느 정도 실행할 수 있다. 예를 들어, 보라색(400나노미터(nm) 파장)에서 적색(700 nm 파장)의 1차 가시광선 반사는 약 0.05 내지 0.3 nm의 층 광학 두께로써 수득될 수 있다. 일반적으로, 0.5의 f-비로부터의 편차는 더 적은 정도의 반사도를 초래한다.
방정식 λ/2 = n1d1+n2d2가 사용되어 광학층을 조정하여, 정상적인 입사각에서 파장 λ의 빛을 반사시킬 수 있다. 다른 각도에서, 층 쌍의 광학 두께는 성분 광학층을 통해 이동되는 거리(층의 두께보다 더 큼) 및 광학층의 3개의 광학축 중 적어도 2개에 대한 굴절률에 좌우된다. 광학 두께의 합이 파장(또는 그의 다중)의 절반인 한, 광학층은 각각 1/4-파장 두께일 수 있거나, 광학층은 상이한 광학 두께를 가질 수 있다. 2개 초과의 층 쌍을 갖는 광학 스택은 상이한 광학 두께를 갖는 광학층을 포함하여 파장의 범위에 걸쳐 반사도를 제공할 수 있다. 예를 들어, 광학 스택은 특정 파장을 갖는 수직 입사광의 최적의 반사를 달성하도록 개별적으로 조정되는 층 쌍을 포함할 수 있거나, 더 넓은 띠너비에 걸쳐 빛을 반사시키도록 층 쌍 두께의 구배를 포함할 수 있다.
전형적인 접근법은 모든 또는 대부분의 1/4-파장 필름 스택을 사용하는 것이다. 이 경우에, 스펙트럼의 조절은 필름 스택에서의 층 두께 프로파일의 조절을 필요로 한다. 브로드밴드 스펙트럼(broadband spectrum), 예컨대 대기 중 광범위한 각도에 걸쳐 가시광선을 반사시키는데 필요한 스펙트럼은 무기 필름과 비교해 중합체 필름을 사용해 달성가능한 상대적으로 작은 굴절률 차이로 인해, 층이 중합체성이라면 여전히 많은 수의 층을 필요로 한다. 그러한 광학 스택의 층 두께 프로파일은 현미경 기술을 사용해 수득되는 층 프로파일 정보와 함께 미국 특허 제 6,783,349 호(Neavin 등)에서 교시된 축방향 로드 장치(axial rod apparatus)를 사용해 향상된 스펙트럼 특징을 제공하도록 조정될 수 있다.
조절된 스펙트럼을 갖는 다층 광학 필름을 제공하기 위한 바람직한 기술은 하기를 포함한다:
1) 미국 특허 제 6,783,349 호(Neavin 등)에서 교시된 바와 같은 공압출된 중합체층의 층 두께값의 조절을 위한 축방향 로드 가열기의 사용.
2) 층 두께 측정 툴, 예컨대 예를 들어, 원자힘(atomic force) 현미경, 투과 전자 현미경, 또는 주사 전자 현미경으로부터 생성 동안의 시간에 맞춰진 층 두께 프로파일 피드백(timely layer thickness profile feedback).
3) 목적하는 층 두께 프로파일을 생성하기 위한 광학 모델링.
4) 측정된 층 프로파일과 목적하는 층 프로파일 사이의 차이를 바탕으로 축방향 로드 조정 반복.
층 두께 프로파일 조절을 위한 기본 방법은 표적 층 두께 프로파일과 측정된 층 프로파일의 차에 기초한 축방향 로드 구역 전원 세팅의 조정을 수반한다. 주어진 피드블록 구역 내의 층 두께 값을 조정하는데 필요한 축방향 로드 파워 증가는, 먼저 그 가열기 구역 내에서 발생되는 층의 결과적인 두께 변화의 나노미터당 열 공급의 와트에 있어서 보정될 수 있다. 275개의 층에 대해 24개의 축방향 로드 구역을 사용하여 스펙트럼의 미세한 조절이 가능하다. 일단 보정된 후, 필요한 파워 조정은 표적 프로파일 및 측정된 프로파일이 주어지기만 하면 계산될 수 있다. 과정은 2개의 프로파일이 수렴(converge)될 때까지 반복될 수 있다.
예를 들어, 광학 스택의 층 두께 프로파일(층 두께값)은 340 nm 빛에 대해 약 1/4 파(wave) 광학 두께 (지수(index) × 물리적 두께)를 갖는 것으로 조정되는 제 1 (가장 얇은) 광학층 및 가장 두꺼운 층으로 진행되는 대략 선형 프로파일인 것으로 조정될 수 있으며, 420 nm 빛에 대해 약 1/4 파 두께의 광학 두께인 것으로 조정되었다.
광학 스택 내 광학층의 수를 증가시키는 것 또한 더 많은 광학 파워를 제공할 수 있다. 예를 들어, 층 쌍 간의 굴절률이 작다면, 광학 스택은 목적하는 반사도를 달성할 수 없으나, 층 쌍의 수를 증가시킴으로써 충분한 반사도가 달성될 수 있다. 본 개시문헌의 한 실시양태에서, 광학 스택은 적어도 2개의 제 1 광학층 및 적어도 2개의 제 2 광학층, 적어도 5개의 제 1 광학층 및 적어도 5개의 제 2 광학층, 적어도 50개의 제 1 광학층 및 적어도 50개의 제 2 광학층, 적어도 200개의 제 1 광학층 및 적어도 200개의 제 2 광학층, 적어도 500개의 제 1 광학층 및 적어도 500개의 제 2 광학층, 또는 심지어 적어도 1000개의 제 1 광학층 및 적어도 1000개의 제 2 광학층을 포함한다.
광학층의 복굴절(예를 들어, 연신에 의해)은 층 쌍 내 광학층의 굴절률의 차를 증가시키는 또다른 효과적인 방법이다. 층 쌍을 포함하는 광학 스택은 2개의 서로 수직인 평면내 축에서 배향되며, 이는 예를 들어 광학층의 수, f-비, 및 굴절률에 따라 이례적으로 높은 %의 입사광을 반사시킬 수 있고, 매우 효율적인 반사기이다.
언급된 바와 같이, 본 개시문헌의 광학 스택은 흥미있는 적어도 특정 띠너비(즉, 파장 범위)를 반사 또는 투과시키도록 디자인될 수 있다. 한 실시양태에서, 본 개시문헌의 광학 스택은 하기 중 적어도 하나를 투과시킨다: 약 400 nm 내지 약 700 nm 간, 약 380 nm 내지 약 780 nm 간, 또는 심지어 약 350 nm 내지 약 800 nm 간의 파장 중 적어도 일부; 약 700 nm 초과, 약 780 nm 초과, 또는 심지어 약 800 nm 초과의 파장 중 적어도 일부; 약 700 nm 내지 약 2500 nm 간, 약 800 nm 내지 약 1300 nm 간, 또는 심지어 약 800 nm 내지 약 1100 nm 간의 파장 중 적어도 일부; 약 300 nm 내지 약 400 nm, 또는 심지어 약 250 nm 내지 약 400 nm 간의 파장 중 적어도 일부; 약 300 nm 미만의 파장 중 적어도 일부; 또는 그의 조합. "적어도 일부"란, 파장의 전체 범위뿐만 아니라, 파장의 일부, 예컨대 적어도 2 nm, 10 nm, 25 nm, 50 nm, 또는 100 nm의 띠너비를 포함하는 것을 의미한다. "투과한다"란, 흥미있는 파장의 적어도 30, 40, 50, 60, 70, 80, 85, 90, 92, 또는 95%가 90도 입사각에서 투과됨을 의미한다.
한 실시양태에서, 본 개시문헌의 광학 스택은 하기 중 적어도 하나를 반사시킨다: 약 400 nm 내지 약 700 nm 간, 약 380 nm 내지 약 780 nm 간, 또는 심지어 약 350 nm 내지 약 800 nm 간의 파장 중 적어도 일부; 약 700 nm 초과, 약 780 nm 초과, 또는 심지어 약 800 nm 초과의 파장 중 적어도 일부; 약 700 nm 내지 약 2500 nm 간, 약 800 nm 내지 약 1300 nm 간, 또는 심지어 약 800 nm 내지 약 1100 nm 간의 파장 중 적어도 일부; 약 300 nm 내지 약 400 nm, 또는 심지어 약 250 nm 내지 약 400 nm 간의 파장 중 적어도 일부; 약 300 nm 미만의 파장 중 적어도 일부; 또는 그의 조합. "반사시킨다"란, 흥미있는 파장의 적어도 30, 40, 50, 60, 70, 80, 85, 90, 92, 또는 95%가 90도 입사각에서 반사됨을 의미한다.
층 쌍, 층 수, 및 층 두께는 광학 스택이 제 1 띠너비의 빛을 반사시키고 제 2 띠너비의 빛을 투과시키도록 선택될 수 있다. 예를 들어, 광학 스택은 가시광 파장(예를 들어, 400 내지 700 nm)을 투과시키고 적외선 파장(예를 들어, 700 내지 2500 nm)을 반사시키거나, 자외선 파장(예를 들어, 250 내지 400 nm)을 투과시키고 적외선 파장을 반사시키거나, 적외선 파장을 투과시키고 UV 파장을 반사시킬 수 있다.
외부 적용으로 인해, 내후성 또한 광학 스택 및 다층 광학 필름의 중요한 특징이다. 촉진 내후성 연구는 용품의 성능의 품질화를 위한 하나의 옵션이다. 촉진 내후성 연구는 일반적으로 ASTM G-155, "실험실 광원을 사용하는 촉진 시험 디바이스에서 비-금속성 물질을 노출시키기 위한 표준 실행(Standard Practice for Exposing Non-Metallic Materials in Accelerated Test Devices that Use Laboratory Light Sources)"에서 기술된 것들과 유사한 기술을 사용해 다층 광학 필름 상에서 수행된다. 본 개시문헌에 따른 광학 스택은 실질적으로 UV-안정하다. 한 실시양태에서, 실질적으로 UV-안정하다는 것은, 추가의 비-광학 구조적 지지체층, 예컨대 스킨층을 포함할 수 있는 광학 스택은 반사되는 경향으로 작동되는 ASTM G155-05a 및 D65 광원에서 기술된 내후성 주기에 노출된 경우 실질적으로 색상, 탁도, 및 투과도가 변하지 않음을 의미한다. 실질적으로 변하지 않는다는 것은 하기를 의미한다: 탁도%는 초기 탁도%와 비교해 15, 10, 8, 5, 2, 1.5, 1, 또는 심지어 0.5보다 더 큰 값만큼 증가하지 않고, 투과도는 초기 투과도%와 비교해 15, 10, 8, 5, 2, 또는 심지어 1.5의 값만큼 감소하지 않고, CIE L*a*b* 색상 공간을 사용해 수득되는 델타 b*(여기서, b* 는 중합체 필름의 황색화를 정량화하기 위해 사용되는 파라미터임)는 초기 델타 b*에 대해(versus) 10, 8, 5, 2, 1, 또는 심지어 0.5 초과의 값만큼 증가하지 않는다. 한 실시양태에서, 광학 스택은 6000시간의 내후성(weathering) 후에 실질적으로 UV-안정하다.
상기 기술된 광학 스택외에도, 도 1a에서 제시된 것들과 같은 추가층은 임의로, 다층 광학 필름의 물리적, 화학적, 및/또는 광학적 특징을 개질 또는 향상시키기 위해 다층 광학 필름에 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 다층 광학 필름에서 임의로 사용될 수 있는 코팅제 또는 층의 비-제한적 목록은 하기 단락에서 상세히 기재된다.
한 실시양태에서, 다층 광학 필름은 하나 이상의 광학층을 포함한다. 다층 광학 필름은 단일 광학 스택으로 이루어질 수 있거나, 이어서 조합되어 다층 광학 필름을 형성하는 다중 광학 스택으로부터 제조될 수 있는 것으로 이해될 것이다. 첨가될 수 있는 추가의 광학층은 예를 들어, 편광기, 거울, 투명 내지 착색된 필름, 착색 내지 착색된 필름, 콜드 거울(cold mirror), 또는 그의 조합을 포함한다.
한 실시양태에서, 다층 광학 필름은 하나 이상의 비-광학층 예컨대, 예를 들어, 하나 이상의 스킨층 또는 하나 이상의 내부 비-광학층, 예컨대, 예를 들어, 광학층의 패킷(packet) 간의 보호 경계층을 포함한다. 비-광학층은 다층 광학 필름 구조물을 제공하거나 가공 동안 또는 이후에 유해 또는 손상으로부터 이를 보호하기 위해 사용될 수 있다. 일부 적용을 위해, 희생 보호 스킨(sacrificial protective skin)을 포함하는 것이 바람직할 수 있고, 여기서, 스킨층(들) 및 광학 스택 간의 계면 접착(interfacial adhesion)은 사용 전에 스킨층이 광학 스택으로부터 벗겨질 수 있도록 조절된다.
전형적으로는, 하나 이상의 비-광학층은 광학층에 의해 투과 또는 반사되는 적어도 일부의 빛이 또한 이들 층(즉, 이들 층은 제 1 및 제 2 광학층을 통해 이동하거나 이에 의해 반사되는 빛의 통로에 위치됨)을 통해 이동하도록 위치된다. 비-광학층은 흥미있는 파장 영역에 걸쳐 광학 스택의 반사 또는 투과 특성에 영향을 줄 수 있거나 주지 않을 수 있다. 일반적으로, 이들은 광학 스택의 광학 특성에 영향을 주지 않아야 할 것이다.
다층 광학 필름의 특성 예컨대, 예를 들어, 인열 저항, 천공 저항, 인성, 내후성, 및/또는 화학적 저항을 부여하거나 이를 향상시키는 비-광학층을 위해 물질이 선택될 수 있다. 예를 들어 인열 저항층에서 사용하기 위한 물질을 선택하는 경우, 파단 시 신장률%, 영률, 인열 강도, 내부층에의 접착, 흥미있는 파장(들)에서의 투과도% 및 흡광도, 광학적 투명도 및 탁도, 내후성, 및 다양한 기체 및 용매에 대한 침투성과 같은 많은 인자가 고려되어야 할 것이다. 인열 저항층으로서 사용될 수 있는 물질의 예는 하기를 포함한다: 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트 및 코폴리에스테르의 블렌드, 폴리에틸렌의 공중합체, 폴리프로필렌의 공중합체, 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체, 헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌 및 에틸렌의 공중합체, 및 폴리(에틸렌 테레프탈레이트).
비-광학층은 임의의 적절한 물질의 것일 수도 있으며, 광학 스택에서 사용되는 물질들 중 하나와 동일할 수 있다. 물론, 선택되는 물질이 광학 스택(들)의 광학 특성에 대해 너무 유해할 정도의 광학 특성을 가지지 않는 것이 중요하다. 비-광학층은 제 1 및 제 2 광학층에서 사용되는 중합체성 물질 중 임의를 포함해 다양한 중합체로부터 형성될 수 있다. 일부 실시 양태에서, 비-광학층에 대해 선택되는 물질은 제 1 광학층에 대해 선택되는 중합체성 물질 및/또는 제 2 광학층에 대해 선택되는 중합체성 물질과 유사 또는 동일하다.
임의의 UV-흡수층이 다층 광학 필름에 적용되어, 분해를 야기할 수 있는 UV-방사선으로부터 다층 광학 필름을 차폐할 수 있다. 태양광, 특히 280 내지 400 nm의 UV-방사선은 플라스틱의 분해를 유도할 수 있고, 이는 즉 광학 및 기계적 특성의 저하 및 색상 변화를 초래한다. 광산화 분해의 억제는 외부 적용에 있어서 중요하고, 여기서 장기간 내구성은 필수이다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)에 의한 UV-방사선의 흡수는 예를 들어 대략 360 nm에서 시작하고, 320 nm 미만에서 급격하게 증가하고, 300 nm 미만에서 매우 확연하다. 폴리(에틸렌 나프탈레이트)는 310 nm 내지 370 nm 범위에서 UV-방사선을 강하게 흡수하고, 단, 흡수 꼬리는 약 410 nm에까지 연장되고, 최대 흡수는 352 nm 내지 337 nm에서 발생한다. 사슬 절단은 산소의 존재 하에 발생하고, 주요한 광산화 생성물은 일산화탄소, 이산화탄소, 및 카르복실산이다. 에스테르기의 직접 광분해 외에도, 마찬가지로 과산화물 라디칼을 통해 이산화탄소를 형성하는 산화 반응을 고려해야 한다.
UV-흡수층은 중합체 및 UV-흡수제를 포함한다. 전형적으로는, 중합체는 열가소성 중합체이나, 필요조건은 아니다. 적합한 중합체의 예는 폴리에스테르(예를 들어, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)), 플루오로중합체, 폴리아미드, 아크릴(예를 들어, 폴리(메틸 메타크릴레이트)), 실리콘 중합체(예를 들어, 열가소성 실리콘 중합체), 스티렌 중합체, 폴리올레핀, 올레핀성 공중합체(예를 들어, 토파스 코크(TOPAS COC)로서 이용가능한 에틸렌 및 노르보르넨의 공중합체), 실리콘 공중합체, 우레탄, 또는 그의 조합(예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트 및 폴리비닐리덴 플루오라이드의 블렌드)을 포함한다.
UV-흡수층은 UV-광을 흡수함으로써 다층 광학 필름을 차폐한다. 일반적으로, UV-흡수층은 연장된 기간 동안 UV-방사선을 제거할 수 있는 임의의 중합체 조성물(즉, 중합체 + 첨가제)을 포함할 수 있다.
다양한 UV 광 흡수 및 안정화 첨가제는 전형적으로는 다층 광학 필름을 보호하는 그의 기능을 돕기 위해 UV-흡수층 내로 혼입된다. 첨가제의 비-제한적 예는 UV 광 흡수제, 힌더드(hindered) 아민 광안정화제, 항산화제, 및 그의 조합으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.
UV-안정화제 예컨대 UV-흡수제는 광유도된 분해의 물리적 및 화학적 방법에 개입할 수 있는 화학적 화합물이다. 따라서, UV-방사선으로부터 중합체의 광산화는 적어도 하나의 UV-흡수제를 함유하는 UV-흡수층의 사용에 의해 방지되어, 약 400 nm 미만의 파장에서 빛을 효과적으로 흡수할 수 있다. UV-흡수제는 전형적으로 180 내지 400 nm의 파장 영역에서 적어도 70%, 전형적으로는 80%, 더욱 전형적으로는 90% 초과, 또는 심지어 99% 초과의 입사광을 흡수하는 양으로 UV-흡수층에 포함된다.
더 얇고 더 두꺼운 UV-흡수층이 또한 사용될 수 있더라도, 전형적인 UV-흡수층 두께는 10 내지 500마이크로미터이다. 전형적으로는, UV-흡수제는 2 내지 20중량%의 양으로 UV-흡수층 내에 존재하나, 다소의 수준 또한 사용될 수 있다.
하나의 실례의 UV-흡수 화합물은 벤조트라이아졸 화합물, 5-트라이플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3-알파-쿠밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트라이아졸이다. 다른 실례의 벤조트라이아졸은 예를 들어: 2-(2-하이드록시-3,5-다이-알파-쿠밀페닐)-2H-벤조트라이아졸, 5-클로로-2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조티아졸, 5-클로로-2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-부틸페닐)-2H-벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-아밀페닐)-2H-벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3-알파-쿠밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트라이아졸, 2-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트라이아졸을 포함한다. 추가의 실례의 UV-흡수 화합물은 2-(4,6-다이페닐-1-3,5-트라이아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀, 및 시바 스페셜티 케미칼즈 코포레이션, 테리타운, 뉴욕주(Ciba Specialty Chemicals Corp., Tarrytown, NY)에 의해 상표명 "티누빈(TINUVIN) 1577" 및 "티누빈 900" 하에 판매되는 것들을 포함한다. 또한, UV-흡수제(들)는 힌더드 아민 광안정화제(들)(HALS) 및/또는 항산화제와 병용해서 사용될 수 있다. 실례의 HALS는 시바 스페셜티 케미칼즈 코포레이션에 의해 상표명 "키마조르브(CHIMASSORB) 944" 및 "티누빈 123" 하에 판매되는 것들을 포함한다. 실례의 항산화제는 시바 스페셜티 케미칼즈 코포레이션에 의해 상표명 "이가녹스(IRGANOX) 1010" 및 "울트라녹스(ULTRANOX) 626" 하에 판매되는 것들을 포함한다.
UVA, HALS, 및 항산화제를 UV-흡수층에 첨가하는 것 외에도, UVA, HALS, 및 항산화제는 본 개시문헌의 제 1 또는 제 2 광학층을 포함하는 다른 층에 첨가될 수 있다.
또다른 실시양태에서, 임의의 IR-흡수층이 다층 광학 필름에 첨가되어, IR 방사선으로부터 다층 광학 필름을 차폐할 수 있다. IR-흡수층은 중합체 및 IR-흡수제를 포함한다. IR-흡수층은 다층 광학 필름 상에 코팅될 수 있거나 중합체층 내로 압출 블렌드될 수 있다. 실례의 IR-흡수 화합물은 하기를 포함한다: 인듐 주석 산화물, 안티몬 주석 산화물; IR-흡수 염료 예컨대 에폴린, 인코포레이티드, 뉴왁, 뉴욕주(Epolin, Inc., Newark, NJ)에 의해 상표명 "에포라이트(EPOLIGHT) 4105", "에포라이트 2164", "에포라이트 3130", 및 "에포라이트 3072" 하에 판매되는 것들; 헤테로폴리산 예컨대 미국 특허 제 4,244,741 호(Kruse)에서 기술된 것들; 금속 착체 예컨대 미국 특허 제 3,850,502 호(Bloom)에서 기술된 것들; 니켈 착체 염료 예컨대 H.W. 샌즈 코포레이션, 쥬피터, 플로리다주(H.W. Sands Corp., Jupiter, FL)에 의해 SDE8832 ; 및 팔라듐 착체 염료 예컨대 또한 H.W. 샌즈 코포레이션에 의해 SDA5484.
다층 광학 필름의 반사도 및/또는 투과 성능 또는 시각적 특징을 추가로 증진시키기 위해, 추가의 첨가제가 적어도 하나의 층에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 다층 광학 필름은 잉크, 염료 또는 안료로 처리되어, 특정 적용에 대해 다층 광학 필름을 사용화하거나 또는 외양을 변경시킬 수 있다. 따라서, 예를 들어, 다층 광학 필름은 제품 정보, 광고, 데코레이션, 또는 다른 정보를 디스플레이하는데 사용되는 것들과 같은 다른 인쇄된 표지 또는 잉크로 처리될 수 있다. 예를 들어, 스크린 프린팅, 활판 인쇄, 및 오프셋(offset)과 같은 다양한 기술이 사용되어, 다층 광학 필름 상에 프린트할 수 있다. 예를 들어, 1 또는 2가지 성분 잉크, 산화적 건조 및 UV-건조 잉크, 용해된 잉크, 분산된 잉크, 및 100% 잉크 시스템을 포함하여 다양한 유형의 잉크가 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 층(예를 들어, 제 1 또는 제 2 광학층, 추가의 광학층 또는 비-광학층) 내 안료, 또는 그의 조합을 포함하여 염색된 층을 다층 광학 필름 상에 적층하고, 안료 코팅제를 다층 광학 필름의 표면에 적용하는 것과 같이, 다층 광학 필름의 외양 또한 착색될 수 있다. 가시광선 및 근적외선 화합물 둘다가 본 개시문헌에서 고려되고, 이는 예를 들어, 가시 영역에서 형광을 발하고 UV에서 흡수되는 화합물과 같이 광학 선명기를 포함한다.
다층 광학 필름에 포함될 수 있는 다른 첨가제는 미립자를 포함한다. 예를 들어, 카본 블랙 입자는 중합체 내에서 분산되거나 기질 상에 코팅되어 음영을 제공할 수 있다. 추가로, 또는 대안적으로, 작은 입자 비-안료성 아연 산화물, 인듐 주석 산화물, 및 티타늄 산화물 또한 첨가제를 분산시키거나, 차단하거나, 반사시키는 것으로 사용되어, UV-방사선 분해를 최소화시킬 수 있다. 나노규모 입자는 가시광선에 대해 투명한 한편, 유해 UV-방사선을 분산 또는 흡수하여 열가소성에 대한 손상을 감소시킨다. 미국 특허 제 5,504,134 호(Palmer 등)는 약 0.001마이크로미터 내지 약 0.20마이크로미터의 직경, 및 더욱 전형적으로는 약 0.01 내지 약 0.15 마이크로미터의 직경의 크기 범위의 산화금속 입자의 사용을 통해 UV-방사선으로 인한 중합체 기질 분해의 감쇠를 기술한다. 미국 특허 제 5,876,688 호(Laundon)는 본 발명에서 사용하기에 아주 적합한, 페인트, 코팅제, 마감재, 플라스틱 용품, 및 화장품에서 UV 차단 및/또는 분산제로서 혼입되는 경우 투명할 정도로 충분히 작은 마이크로화된 아연 산화물을 제조하는 방법을 교시한다. UV-방사선을 감쇠시킬 수 있는 입자 크기 범위가 10 내지 100 nm인 이들 미세 입자 예컨대 아연 산화물 및 티타늄 산화물은 코보 프러덕츠, 인코포레이티드, 사우스 플레인필드, 뉴욕주(Kobo Products, Inc., South Plainfield, NJ.)로부터 시판된다.
다층 광학 필름은 임의로 내마모층을 포함할 수 있다. 내마모층은 흥미있는 파장에 대해 투명한 임의의 내마모 물질을 포함할 수 있다. 스크래치 저항 코팅제의 예는 하기를 포함한다: 시바 스페셜티 케미칼즈 코포레이션에 의해 상표명 "티누빈 405" 하에 판매되는 5중량%의 UV-흡수제, 상표명 "티누빈 123" 하에 판매되는 2중량%의 힌더드 아민 광안정화제, 및 시바 스페셜티 케미칼즈 코포레이션에 의해 상표명 "티누빈 1577" 하에 판매되는 3중량%의 UV-흡수제를 함유하는 루브리졸 어드밴스드 머티리얼즈, 인코포레이티드, 클리블랜드, 오하이오주(Lubrizol Advanced Materials, Inc., Cleveland, OH)에 의해 상표명 "테코플렉스(TECOFLEX)" 하에 판매되는 열가소성 우레탄; 및 캘리포니아 하드코팅 컴퍼니, 슐라 비스타, 캘리포니아주(California Hardcoating Co., Chula Vista, CA.)에 의해 상표명 "퍼마-뉴 6000 클리어 하드 코팅 솔루션(PERMA-NEW 6000 CLEAR HARD COATING SOLUTION)" 하에 판매되는 열적으로 경화된 나노-실리카 실록산 충전된 중합체로 이루어진 스크래치 저항 코팅제.
내마모층은 임의로 적어도 하나의 방오 성분을 포함할 수 있다. 방오 성분의 예는 플루오로중합체, 실리콘 중합체, 티타늄 다이옥사이드 입자, 다면체 올리고머성 실세스퀴옥산(예를 들어, 하이브리드 플라스틱스 오브 헤티스버그, 메사추세츠주(Hybrid Plastics of Hattiesburg, MS)에 의해 상표명 "포스(POSS)" 하에 판매됨), 또는 그의 조합을 포함한다. 내마모층은 또한, 전도성 충전제, 전형적으로는 투명성 전도성 충전제를 포함할 수 있다.
본 개시문헌의 다층 광학 필름은 임의로, 다층 광학 필름의 투과성을 특정 기체 또는 액체로 변경시키기 위해 하나 이상의 경계 필름 또는 코팅제를 포함할 수 있다.이들 경계 필름 또는 코팅제는 필름을 통한 수증기, 유기 용매, 산소, 및/또는 이산화탄소의 투과를 억제시킨다. 경계 필름 또는 코팅제는 고습 환경에서 특히 바람직할 수 있으며, 여기서, 다층 광학 필름의 성분은 수분 침투로 인해 찌그러질 수 있다.
예를 들어, 대전방지 코팅제 또는 필름, 및 김서림방지 물질과 같은 추가의 임의의 층이 또한 고려될 수 있다.
임의의 추가층은 광학 스택의 다양한 광학층보다 더 두껍거나, 더 얇거나, 또는 동일한 두께일 수 있다. 임의의 추가층의 두께는 일반적으로 개별 광학층 중 적어도 하나의 두께의 적어도 4배, 전형적으로는 적어도 10배이고, 적어도 100배 이상일 수 있다. 추가층의 두께는 특정 두께를 갖는 다층 광학 필름을 제조하기 위해 다양할 수 있다.
다층 광학 필름에서, 임의의 추가층은 예를 들어, 접착제의 사용, 온도, 압력, 또는 그의 조합을 포함하여 당업계에 공지된 임의의 접착 기술 또는 공압출을 통해 적용될 수 있다. 존재한다면, 임의의 타이층(tie layer)은 다층 광학 필름의 층 간에, 주로 광학 스택 및 임의의 추가층 간의 접착을 용이하게 한다. 타이층은 유기(예를 들어, 중합체성 층) 또는 무기일 수 있다. 실례의 무기 타이층은 산화금속 예컨대 예를 들어, 티타늄 다이옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 또는 그의 조합을 포함한다. 타이층은 용매 캐스팅 및 분말 코팅 기술을 포함하여 임의의 적합한 수단에 의해 제공될 수 있다. 다층 광학 필름의 성능을 분해하지 않기 위해, 임의의 타이층은 전형적으로는 실질적으로 흥미있는 파장에 걸친 빛을 흡수하지 않는다.
광학 스택은 예를 들어, 공압출, 적층화, 코팅, 증착, 또는 그의 조합과 같은 기술에 의해 당업자에게 잘 알려진 방법에 의해 제작될 수 있다. 공압출에서, 중합체성 물질은 웨브로 공압출된다. 공압출에서, 2개의 중합체성 물질은 유사한 유동학적인 특성(예를 들어, 용융 점도)을 가져서 층 불안정성 또는 비균일성을 방지하는 것이 바람직하다. 적층화(lamination)에서, 중합체성 물질의 시트가 함께 계층화된 다음, 가열, 압력, 및/또는 접착제를 사용해 적층화된다. 코팅에서, 하나의 중합체성 물질의 용액은 또다른 중합체성 물질에 적용된다. 증착에서, 하나의 중합체성 물질은 또다른 중합체성 물질 상에 증착된다. 추가로, 기능성 첨가제는 제 1 광학층, 제 2 광학층, 및/또는 임의의 추가층에 첨가되어, 공정을 향상시킬 수 있다. 기능성 첨가제의 예는 공정 첨가제를 포함하고, 이는 예를 들어, 유동을 증진시키고/거나 용융 골절(melt fracture)을 감소시킬 수 있다.
물질의 선택, 및 광학 스택 및 다층 광학 필름의 제작에 관한 추가의 고려는 미국 특허 제 5,552,927 호(Wheatley 등); 제 5,882,774 호(Jonza 등); 제 6,827,886 호(Neavin 등); 및 제 6,830,713 호(Hebrink 등)를 참조로 하여 수득될 수 있다.
전형적으로는, 제 1 및 제 2 광학층 및 임의의 추가층의 중합체성 물질은 유사한 유동학적 특성(예를 들어, 용융 점도)을 갖도록 선택되어, 이들은 유동 방해 없이 공압출될 수 있다. 사용되는 제 1 및 제 2 광학층 및 임의의 추가층은 또한, 다층 광학 필름이 탈적층화되지(delaminate) 않을 정도로 충분한 계면 접착을 가져야 할 것이다.
다양한 굴절률 사이에서 목적하는 관계(및 따라서 광학 스택의 광학 특성)를 달성하는 능력은 광학 스택을 제조하는데 사용되는 공정 조건에 의해 영향을 받는다. 한 실시양태에서, 다층 광학 필름은 일반적으로 개별 중합체성 물질을 공압출함으로써 제조되어 다층 광학 필름을 형성한 다음, 선택된 온도에서의 연신에 의해 다층 광학 필름을 배향시키고, 임의로 이어서 선택된 온도에서 가열-세팅한다. 대안적으로, 압출 및 배향 단계는 동시에 실시될 수 있다.
다층 광학 필름은 기계 방향에서, 길이 배향기를 사용해, 또는 텐터(tenter)를 사용해 폭으로 신장될 수 있다. 예비-신장 온도, 신장 온도, 신장 속도, 신장 비, 가열 세트 온도, 가열 세트 시간, 가열 세트 완화, 및 교차-신장 완화가 선택되어, 목적하는 굴절률 관계를 갖는 다층 광학 필름을 제공한다.이들 변수는 서로의존적이어서, 예를 들어, 상대적으로 낮은 신장 속도는 예를 들어, 상대적으로 낮은 신장 온도와 결합된다면 사용될 수 있었다. 목적하는 다층 광학 필름을 달성하기 위해 이들 변수의 적절한 조합을 선택하는 방법은 당업자에게 분명할 것이다. 필름이 신장된다면, 일반적으로, 하나의 신장 방향에서 1:2 내지 1:10, 또는 1:3 내지 1:7, 및 이러한 하나의 신장 방향에 직교하는 1:0.2 내지 1:10 또는 심지어 1:0.2 내지 1:7 범위의 신장비가 바람직하다. 일부 실시양태에서, 전체 연신비(draw ratio)는 3:1 초과, 4:1 초과 또는 심지어 6:1 초과이다.
다층 광학 필름은 일반적으로 물질의 순응성(compliant) 시트이다. 본 개시문헌의 목적을 위해, 용어 순응성은 다층 광학 필름이 차원적으로(dimensionally) 안정하나 후속해서 다양한 형태로 성형 또는 형성하게 하는 유연한 특징을 가짐을 지시한다. 한 실시양태에서, 다층 광학 필름은 특정 최종-용도 적용을 위해 다양한 모양 또는 구조물로 열성형될 수 있다.
본 개시문헌에 따른 다층 광학 필름은 건축학적 용품에서 사용된다. 일부 실시양태에서, 다층 광학 필름은 그 자체로 사용될 수 있거나, 다층 필름은 가요성 무기 또는 유기, 직포 또는 부직포, 섬유 메쉬 또는 또다른 중합체성 물질, 예컨대 중합체성 필름 상에 배치될 수 있다. 예로는 유리 섬유, PTFE 섬유, 이.아이. 드 퐁 드 네무르 앤드 컴퍼니의 "케블라(KEVLAR)" 또는 금속 메쉬를 포함한다. 가열, 압력, 및/또는 접착제가 사용되어 다층 광학 필름을 가요성 무기 또는 유기, 직포 또는 부직포, 섬유 메쉬 또는 또다른 중합체성 물질에 결합할 수 있다.
일부 실시양태에서, 다층 광학 필름은 장력 구조물 또는 쿠션 구조물의 일부이다.
장력 구조물에서, 다층 광학 필름은 강성 골격(예를 들어, 목재, 금속, 및/또는 플라스틱)에 고정된다.전형적으로는 기계적 접착포(예를 들어, 클램프(clamp))가 사용되어 다층 광학 필름을 골격 내에 고정시킨다. 전형적으로는 장력 구조물은 더 작은 구조물, 예컨대 창문, 온실, 또는 더 작은 크기의 지붕에 제한된다.
쿠션 구조물의 하나의 실례의 실시양태는 도 2에서 제시된다. 쿠션 구조물(200)은 외부 시트(202), 내부 시트(206), 및 임의의 중간 시트(204)를 포함한다. 개별 시트는 밀착되거나, 접합되거나 그렇지 않다면 함께 결합된 다음, 클램핑 골격(210a 및 210b) 내로 고정된다. 외부 시트(202), 내부 시트(206), 및 임의의 중간 시트(204)는 팽창성 공간(220 및 240)을 정의한다.
쿠션 구조물은 도 2에서 기술된 바와 같이 1개, 2개 이상의 시트, 예를 들어, 3개의 시트, 또는 심지어 5개 이상의 시트를 포함할 수 있다. 다시 도 2의 쿠션 구조물의 실례의 실시양태에 관해, 외부 시트(202), 내부 시트(206), 및 임의의 중간 시트(204)는 중합체성 물질의 편평하고 적합한(conformable) 시트(즉, 중합체성 필름)로 이루어진다. 쿠션 구조물에서 사용되는 통상의 필름은 ETFE이나, 다른 중합체성 물질 예컨대 PVC(폴리 비닐 클로라이드) 및 HTE는 적합한 시트에 사용될 수 있다. 2개 이상의 시트의 중합체성 물질이 가장자리에서 접합되고 저압 대기를 사용해 팽창된다. 2개 이상의 층이 팽창되어 쿠션을 형성할 수 있다. 내부 압력은 쿠션 구조물이 바람 및 눈과 같은 외부 하중을 견디게 하는 중합체성 물질의 시트를 미리 누른다. 압력은 전형적으로는 200 내지 600파스칼이다. 다층 쿠션에서, 외부 시트는 그것이 외부 조건을 견디어야 하는 한 가장 두껍다(약 200 내지 300마이크로미터). 내부 시트는 더 얇아질 수 있다. 중합체성 물질의 적합한 시트는 가장자리에서 골격에 클램프될 수 있고, 이는 다른 구조물에 고정될 수 있다. 일부 이동은 중합체성 물질의 적합한 시트에 의해 흡수될 수 있다. 다층 광학 필름이 단일 외부 시트에 동일하게 적용가능하며, 이는 내부 및 외부 압력 차이로 인해 긴장된 채로 있는 것으로 이해될 것이다.
본 개시문헌의 한 실시양태에서, 본 개시문헌의 다층 광학 필름은 외부 시트, 내부 시트, 및/또는 중간 시트 중 적어도 하나이다. 본 개시문헌의 또다른 실시양태에서, 다층 광학 필름은 하기 중 적어도 하나 상으로 배치된다: 중합체성 필름의 시트의 외부면, 중합체성 필름의 시트의 내부면, 또는 중합체성 물질의 시트 중 하나의 외부면 및 내부면 간에 끼어짐. 예를 들어, 다층 광학 필름은 외부 시트(202)의 외부면, 외부 시트(202)의 내부면 상에 배치될 수 있거나, 또는 외부 시트(202)가 2개의 층의 ETFE로 이루어진다면, 다층 광학 필름은 외부 시트(202)를 포함하는 2개의 층의 ETFE 간에 끼어질 수 있다. 쿠션 구조물은 추가의 성분, 예컨대 WO 특허 공보 제 2007/096781 호(Temme, 등)에서 개시된 바와 같이 노이즈 감소를 위한 유체를 포함할 수 있다.
다층 광학 필름이 지지체 구조물(예를 들어, 쿠션 구조물, 장력 구조물, 또는 가요성 무기 또는 유기, 직포 또는 부직포 섬유 메쉬)에 접착된다면, 한 실시양태에서, 지지체 구조물 내 다층 광학 필름은 2.5 GPa (기가 파스칼) 미만, 2 GPa 미만, 1.5 GPa 미만, 또는 심지어 1 GPa 미만의 굴곡탄성률을 갖는다.
한 실시양태에서, 다층 광학 필름은 건축학적 적용, 예컨대 예를 들어 지붕 덮개, 부분 지붕 덮개, 파사드 덮개, 돔 덮개(예를 들어, 가압된 구조물), 분리 목적용 벽, 외부 쉘(예를 들어, 건물의 면 및 지붕 둘다에서 사용됨), 창문, 문, 채광창, 아트리움, 또는 그의 조합에서 사용될 수 있다. 건축학적 적용에서 사용되는 다층 광학 필름은 가시광선을 투과하나 적외선 파장은 반사시켜서, 건물에서의 가열 로드를 감소시킬 투명한 덮개를 허용하도록 디자인될 수 있다. 또다른 실시양태에서, 온실 적용에서 사용되는 다층 광학 필름은 자외선 파장을 투과시켜 최대 식물 성장을 허용하도록 디자인될 수 있다.
본 개시문헌의 다층 광학 필름은 하기를 포함하는 이점을 제공할 수 있다: 플루오로중합체성 광학층을 포함하지 않는 광학 스택을 사용해 제조되는 다층 광학 필름과 비교해 비- 또는 감소된 인화성, 향상된 투명도, 향상된 내부식성, 향상된 방송 신호 수용, 및/또는 향상된 내후성.
본 개시문헌의 이점 및 실시양태는 하기 실시예에 의해 추가로 예시되며, 본 실시예에 인용되는 특정 물질 및 그의 양, 및 또한 다른 조건 및 세부내용은 본 개시문헌을 부당하게 제한하는 것으로 이해되지 않아야 한다. 모든 물질은 달리 기술되지 않거나 또는 명백하지 않으면 구매가능하거나 또는 당업자에게 공지되어 있다.
실시예
하기 구체적이나 비제한적인 실시예는 본 개시문헌을 예시하는 역할을 할 것이다. 실시예 내의 모든 부, 백분율, 비율 등은 다르게 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 한다.
실시예 1 내지 12: 다양한 플루오르화된 중합체성 물질의 캐스트 필름을 하기와 같이 제조하였다. 플루오르화된 중합체성 물질은 Y의 축 속도로 진행되는 단축 압출기 내로 속도 X로 해서 전달하였다. 압출물은 적합한 온도에서 압출시켰고, Z의 롤 속도에서 3-롤 스택 상으로 캐스팅하였고, 감았다. 각 필름의 두께는 마이크로미터 게이지를 사용해 500마이크로미터(㎛)인 것으로 측정하였다. 시험되는 표본 각각에 대해, 시간 당 킬로그램(kg/hr)으로 나타내는 전달 속도, 분 당 회전수(rpm)로 나타내는 축 속도, 및 분 당 미터(m/분)로 나타내는 롤 속도는 하기 표 1에서 제시된다. 모든 플루오르화된 중합체성 물질은 다이네온 엘엘씨., 오클레이드, 미네소타주(Dyneon LLC., Oakdale, MN.)로부터 수득하였다. 캐스트 필름의 각각은 분광광도계(퍼킨엘머, 인코포레이티드, 월텀, 메사추세츠주(PerkinElmer, Inc., Waltham, MA)로부터 람다 950 UV/VIS/NIR(LAMBDA 950 UV/VIS/NIR))을 사용해 측정하였다.
Figure pct00001
표 2(하기)는 선택된 파장에서 표 1의 플루오르화된 중합체성 물질의 각각에 대한 투과도%를 보고한다.
Figure pct00002
실시예 13: 61개의 층을 함유하는 공압출된 필름은 하나의 작동에서 캐스트 웨브를 압출시키고 이후에 실험실 필름-신장 장치 내에서 필름을 신장시킴으로써 제조하였다. 시간 당 4.5 kg(10파운드)의 속도로 하나의 압출기에 의해 전달되는 폴리(메틸 메타크릴레이트)(아르크마 인코포레이티드, 콜롱브 세덱스, 프랑스(Arkema Inc., Colombes Cedex, France)에 의해 상표명 "알투글라스 V O44(ALTUGLAS V O44)" 하에 판매됨), 시간 당 7.7 kg(17 파운드)의 속도로 또다른 압출기에 의해 전달되는 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체(다이네온, 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 THVP 2030G X(DYNEON THVP 2030G X) 하에 판매됨) , 및 시간 당 4.5 kg(10 파운드)의 속도로 제 3 압출기에 의해 전달되는 스킨층용 폴리(메틸 메타크릴레이트)를 다층 중합체 용융 매니폴드를 통해 공압출시켜, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 스킨층이 있는 61개의 층을 갖는 다층 용융 스트림을 제조하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 분 당 4.0미터(m/분)에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.25 밀리미터(mm) (10밀)이고 폭이 16.5 센티미터(cm) (약 6.5 인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
다층 캐스트 웨브는, 웨브의 스퀘어 구역을 그립(grip)하기 위해 판토그래프를 사용하고 동시에 일정 속도에서 2개 방향 모두에서 웨브를 신장시키는 실험실 신장 디바이스를 사용하여 신장시켰다. 다층 캐스트 웨브의 10 cm(약 4인치) 스퀘어(square)를 신장 골격 내에 위치시키고 140℃ 오븐에서 55초 내에 가열시켰다. 다음, 다층 캐스트 웨브를 25%/초(본래 치수를 기준으로)에서, 웨브가 본래 치수의 약 3 × 3 배로 신장될 때까지, 신장시켰다. 신장 직후, 다층 광학 필름을 신장 디바이스에서 꺼내고, 실온에서 냉각시켰다. 다층 광학 필름은 25㎛(1 mil)의 두께를 갖는 것으로 발견되었다. 다층 광학 필름은 마이크로미터 게이지를 사용해 측정하였고, 필름의 중심에서는 25㎛의 두께를 갖고 필름의 가장자리에서는 31㎛의 두께를 갖는 것으로 발견되었다. 다층 광학 필름은 람다(LAMBDA) 950 UV/VIS/NIR 분광광도계를 사용해 측정되었고, 다양한 파장에서의 반사%는 도 3에서 제시된다. 도 3에서, 스펙트럼(300)은 필름의 중심에서 취해지는 반사 스펙트럼이고, 스펙트럼(320)은 필름의 가장자리에서 취해지는 반사 스펙트럼이다. 도 3에서 제시된 바와 같이, 반사 스펙트럼은 다층 광학 필름의 두께를 기준으로 이동될 수 있다.
실시예 14: 61개의 층을 함유하는 공압출된 필름은 하나의 작동에서 캐스트 웨브를 압출시키고 이후에 실험실 필름-신장 장치 내에서 필름을 신장시킴으로써 제조하였다. 시간 당 6.4 kg(14파운드)의 속도로 하나의 압출기에 의해 전달되는 폴리프로필렌의 공중합체(토탈 페트로케미칼즈, 인코포레이티드, 휴스턴, 텍사스주(Total Petrochemicals, Inc., Houston, TX)에 의해 상표명 "토탈 폴리프로필렌 8650(TOTAL POLYPROPYLENE 8650)" 하에 판매됨), 시간 당 6.8 kg(15파운드)의 속도로 또다른 압출기에 의해 전달되는 다이네온 THVP 2030G X, 및 시간 당 4.5 kg(10파운드)의 속도로 제 3 압출기에 의해 전달되는 스킨층용 폴리프로필렌의 공중합체를 다층 중합체 용융 매니폴드를 통해 공압출시켜, 폴리프로필렌 스킨층의 공중합체가 있는 61개의 층을 갖는 다층 용융 스트림을 제조하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 2.2m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.51 mm(20 mil)이고 폭이 18.5 cm(약 7.25 인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
다층 캐스트 웨브는, 웨브의 스퀘어 구역을 그립하기 위해 판토그래프를 사용하고 동시에 일정 속도에서 2개 방향 모두에서 웨브를 신장시키는 실험실 신장 디바이스를 사용하여 신장시켰다. 다층 캐스트 웨브의 10 cm(약 4인치) 스퀘어를 신장 골격 내에 위치시키고 145℃ 오븐에서 45초 내에 가열시켰다. 다음, 다층 캐스트 웨브를 50%/초(본래 치수를 기준으로)에서, 웨브가 본래 치수의 약 5 × 5 배로 신장될 때까지, 신장시켰다. 신장 직후, 다층 광학 필름을 신장 디바이스에서 꺼내고, 실온에서 냉각시켰다. 다층 광학 필름은 마이크로미터 게이지를 사용해 측정하였고, 필름의 중심에서는 약 19㎛의 두께를 갖고 필름의 가장자리에서는 약 17㎛의 두께를 갖는 것으로 발견되었다. 다층 광학 필름은 람다 950 UV/VIS/NIR 분광광도계를 사용해 측정되었고, 다양한 파장에서의 반사%는 도 4에서 제시된다. 도 4에서, 스펙트럼(370)은 필름의 중심에서 취해지는 반사 스펙트럼이고, 스펙트럼(350)은 필름의 가장자리에서 취해지는 반사 스펙트럼이다. 도 4에서 제시된 바와 같이, 반사 스펙트럼은 다층 광학 필름의 두께를 기준으로 이동될 수 있다.
실시예 15: 151개의 층을 함유하는 공압출된 필름은 하나의 작동에서 캐스트 웨브를 압출시키고 이후에 실험실 필름-신장 장치 내에서 필름을 배향시킴으로써 제조하였다. 시간 당 4.5 kg(10파운드)의 속도로 하나의 압출기에 의해 전달되는 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF, 다이네온 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 PVDF 1008" 하에 판매됨)(여기서, PVDF의 유동의 10%는 2개의 외부 보호 경계층 내로 이동하였고, 각 경계 층은 높은 지수의 광학층의 두께의 약 10배임), 시간 당 5.0 kg(11파운드)의 속도로 또다른 압출기에 의해 전달되는 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체(다이네온 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 THVP 2030G X" 하에 판매됨) , 및 시간 당 4.5 kg(10파운드)의 속도로 제 3 압출기에 의해 전달되는 스킨층용 PVDF를 다층 중합체 용융 매니폴드를 통해 공압출시켜, PVDF 경계 및 스킨층이 있는 151개의 층을 갖는 다층 용융 스트림을 제조하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 분 당 0.95미터(m/분)에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.74 mm (29 mil)이고 폭이 16.5 cm(약 6.5 인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다. 제 2 시도에서, 다층 공압출된 용융 스트림은 3.1m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.23 mm(9 mil)이고 폭이 14.5 cm(약 5.75 인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
다층 캐스트 웨브는, 웨브의 스퀘어 구역을 그립하기 위해 판토그래프를 사용하고 동시에 일정 속도에서 2개 방향 모두에서 웨브를 신장시키는 실험실 신장 디바이스를 사용하여 신장시켰다. 0.74 mm(29 mil) 다층 캐스트 웨브의 10 cm(약 4인치) 스퀘어를 신장 골격 내에 위치시키고 165℃ 오븐에서 90초 내에 가열시켰다. 다음, 다층 캐스트 웨브를 50%/초(본래 치수를 기준으로)에서, 웨브가 본래 치수의 약 4 × 4 배로 신장될 때까지, 신장시켰다. 신장 직후, 다층 광학 필름을 신장 디바이스에서 꺼내고, 실온에서 냉각시켰다. 제 2 시도에서, 0.23 mm(9 mil) 다층 캐스트 웨브의 10 cm(약 4 인치) 스퀘어를 신장 골격 내에 위치시키고 165℃ 오븐에서 30초 내에 가열시켰다. 다음, 다층 캐스트 웨브를 25%/초(본래 치수를 기준으로)에서, 웨브가 본래 치수의 약 4 × 4 배로 신장될 때까지, 신장시켰다. 신장 직후, 다층 광학 필름을 신장 디바이스에서 꺼내고, 실온에서 냉각시켰다.
실시예 16: 실시예 15에서와 동일한 과정에 따라, PMMA 경계 및 스킨층과 함께 알투글라스(ALTUGLAS) V O44 (PMMA) 및 헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체(다이네온, 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 HTE 1510X" 하에 판매됨)를 사용해 다층 캐스트 웨브를 제작하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 0.75m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 1.42 mm(56 mil)이고 폭이 19 cm(약 7.5인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
실시예 17: 실시예 15에서와 동일한 과정에 따라, 151개의 층을 함유하는 공압출된 필름은 하나의 작동에서 캐스트 웨브를 압출시키고 이후에 실험실 필름-신장 장치 내에서 필름을 배향시킴으로써 제조하였다. 시간 당 4.5 kg(10파운드)의 속도로 하나의 압출기에 의해 전달되는 알투글라스 V O44 (PMMA), 시간 당 7.7 kg(17파운드)의 속도로 또다른 압출기에 의해 전달되는 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체(다이네온, 엘엘씨로부터 상표명 "THV 500" 하에 판매됨), 및 시간 당 4.5 kg(10파운드)의 속도로 또다른 압출기에 의해 전달되는 스킨층용 PMMA를 다층 중합체 용융 매니폴드를 통해 공압출시켜, PMMA 경계 및 스킨층이 있는 151개의 층을 갖는 다층 용융 스트림을 제조하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 4.6m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.23mm(9 mil)이고 폭이 약 15 cm(약 6인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
다층 캐스트 웨브를 실험실 신장 디바이스를 사용해 신장시켰다. 다층 캐스트 웨브의 10 cm(약 4 인치) 스퀘어를 신장 골격 내에 위치시키고 140℃ 오븐에서 55초 내에 가열시켰다. 다음, 다층 캐스트 웨브를 25%/초(본래 치수를 기준으로)에서, 웨브가 본래 치수의 약 2.5 × 2.5 배로 신장될 때까지, 신장시켰다. 신장 직후, 다층 광학 필름을 신장 디바이스에서 꺼내고, 실온에서 냉각시켰다. 다층 광학 필름은 마이크로미터 게이지를 사용해 약 31㎛의 두께를 갖는 것으로 발견되었다.
실시예 18: 실시예 17과 동일한 과정에 따라, PET 경계 및 스킨층과 함께 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET, 킹스포트, 테네시주의 이스트만 케미칼에 의해 "이스타팍 7452(EASTAPAK 7452)"로서 판매됨) 및 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체(다이네온, 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 ET 6218X" 하에 판매됨)를 사용해 다층 캐스트 웨브를 제작하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 분 당 4.5 m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.23 mm (9 mil)이고 폭이 15.5 cm(약 6인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
실시예 19: 실시예 17과 동일한 과정에 따라, 알투글라스 V O44 (PMMA) 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(다이네온, 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 PVDF 1008/0001" 하에 판매됨)를 사용해 PET 경계 및 스킨층이 있는 다층 캐스트 웨브를 제작하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 1.5m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.74 mm(29mil)이고 폭이 18 cm(약 7인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
실시예 20: 실시예 17과 동일한 과정에 따라, PET 경계 및 스킨층과 함께 알투글라스 V O44 (PMMA) 및 다이네온 PVDF 11008/0001을 사용해 다층 캐스트 웨브를 제작하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 1.4m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.74 mm(29 mil)이고 폭이 약 18 cm(약 7인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다.
실시예 21: 실시예 17과 동일한 과정에 따라, PET 경계 및 스킨층과 함께 알투글라스 V O44 (PMMA) 및 헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체(다이네온, 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 HTE 1705X" 하에 판매됨)를 사용해 다층 캐스트 웨브를 제작하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 1.5m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 0.74 mm(29 mil)이고 폭이 약 17.5 cm(7인치)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다. 비교예 A: UV-반사성 다층 광학 필름은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, 킹스포트, 테네시주의 이스트만 케미칼에 의해 상표명 "이스타팍 7452" 하에 판매됨)로부터 제조되는 제 1 광학층 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체(이네오스 아크릴릭스, 인코포레이티드에 의해 상표명 "퍼스펙스 CP63" 하에 판매되며, 75중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 25중량%의 에틸 아크릴레이트의 공중합체임)로부터 제조되는 제 2 광학층을 사용해 제작하였다. PET 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체는 다층 중합체 용융 매니폴드를 통해 공압출시켜, 223개의 광학층의 스택을 형성하였다. 층 두께 프로파일(층 두께값)은 대략, 340 nm 빛에 대한 약 1/4 파 광학 두께(지수 × 물리적 두께)를 갖도록 조정되는 제 1 (가장 얇은) 광학층 및 420 nm 빛에 대해 약 1/4 파 두께의 광학 두께인 것으로 조정된 가장 두꺼운 층으로 진행되는 선형 프로파일인 것으로 조정되었다. 그러한 필름의 층 두께 프로파일은 현미경 기술로써 수득되는 층 프로파일 정보와 함께 미국 특허 제 6,783,349 호(Neavin 등)에 교시된 축방향 로드 장치를 사용하여 향상된 스펙트럼 특징을 제공하도록 조정될 수 있다.
이러한 광학층에 부가적으로, PET의 비-광학 보호 스킨층(각각 101마이크로미터 두께)을 광학 스택의 양쪽 중 한쪽 측면 상에 공압출하였다. 이러한 다층 공압출된 용융 스트림은 22m/분에서 칠 롤 상에 캐스팅하였고, 두께가 약 15mil(1400㎛)인 다층 캐스트 웨브를 제조하였다. 다음, 다층 캐스트 웨브를, 3.3 × 3.5의 연신비로 이축으로 배향시키기 전에 약 10초 동안 95℃ 텐터 오븐에서 가열시켰다. 배향된 다층 필름을 추가로 225℃에서 10초 동안 가열시켜, PET 층의 결정도를 증가시켰다. 비교예 A는 람다 950 UV/VIS/NIR 분광광도계를 사용해, 340 내지 420 nm의 띠너비에 걸쳐 97.8%의 평균 반사도를 갖는 것으로 측정하였다. 비교예 A는 약 22.9㎛(0.9 mil)의 평균 두께를 가졌다.
내후성 시험(weathering testing):상기 실시예 13의 다층 광학 필름의 3개의 시트를 약 7.6 cm × 7.6 cm (3 인치 × 3 인치) 크기 시트로 잘랐고, 비교예 A의 다층 광학 필름의 3개의 시트를 약 7.6 cm × 7.6 cm (3 인치 × 3 인치) 크기 시트로 잘랐다. 시트의 각각의 색상은 CIE 색상 측정을 사용해 측정하였고, 람다 950 UV/VIS/IR 분광광도계를 사용해 제작하였고, ASTM E308 "CIE 시스템을 사용함으로써 물체의 색상을 컴퓨터화하기 위한 표준 실행(Standard Practice for Computing the Colors of Objects by Using the CIE System)"에 따라 400 nm 내지 800 nm 투과 스펙트럼으로부터 b*를 계산하였다. 시트의 각각에 대한 탁도는 탁도계(헤이즈가드, BYK-가드너 콜럼비아, 메릴랜드주(HazeGuard, BYK-Gardner Columbia, MD))를 사용해 측정하였다. 시트의 각각을 통한 투과는 람다 950 UV/VIS/IR 분광광도계를 사용해 300 내지 2500 nm에서 측정하였다. 다음, 실시예 13 표본(실시예 13) 및 비교예 A 표본(실시예 A)을 촉진 내후성 챔버 내로 위치시켰고, ASTM G-155에서 기술된 것과 유사한 기술을 사용해 순환시켰다. 표본은 촉진 내후성 챔버에 위치시켰다. 다양한 시점에서, 표본을 제거하고, 색상, 탁도, 및 투과도를 표본의 각각에 대해 측정하였고, 시험 후 표본을 촉진 내후성 챔버에 되돌려 놓았다. 평균 결과는 하기 표 3에서 보여진다.
Figure pct00003
비교예 B: 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체(다이네온, 엘엘씨에 의해 상표명 "다이네온 ET 6235" 하에 판매됨)를 포함하는 압출된 필름
인열 시험: 실시예 13 내지 18 및 비교예 A 및 B는 절개가 있는 사다리꼴 모양의 표본 상에서 DIN 53363에 따라 인열 전파(tear propagating)를 시험하였다. 각 표본은, 표본이 완전히 찢겨질 때까지 100 mm/분의 시험 속도로 절개에 대해 수직으로 잡아당겼고, 인열 전파 강도를 기록하였다. N/mm로 나타낸 인열 전파 강도는 수득된 최고의 힘을 시편의 두께로 나눈 몫(quotient)이다. 각 실시예에 대해 복제물을 수행하였다. 결과는 표 4에서 제시된다. 평균 인열 전파 강도 후에 괄호 안에 열거된 각 실시예에 대한 복제물의 수는 표 4에서 보고된다.
Figure pct00004
본 발명의 범주 및 주제에서 벗어나지 않는 한, 본 발명의 예상가능한 개질 및 변경은 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명은 예시 목적으로 본 출원에 개시된 실시 양태들에 한정되지 않아야 한다.

Claims (24)

  1. 광학 스택(optical stack)을 갖는 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품으로서, 여기서 광학 스택은 다수의 제 1 광학층 및 다수의 제 1 광학층과 함께 반복 순서(repeating sequence)로 배치되는 다수의 제 2 광학층을 포함하며, 다수의 광학층 중 적어도 하나는 플루오로중합체성 물질을 포함하고 광학 스택은 UV-안정성인, 건축학적 용품.
  2. 제 1 항에 있어서, 플루오로중합체성 물질이 적어도 하나의 단량체: TFE, VDF, HFP, CTFE, (플루오로 알킬 비닐) 에테르, (플루오로 비닐 알콕시) 에테르, 플루오르화된 스티렌, HFPO, 플루오르화된 실록산, 또는 그의 조합의 혼성중합된 단위로부터 유도되는 단일중합체 또는 공중합체를 포함하는, 건축학적 용품.
  3. 제 2 항에 있어서, 플루오로중합체성 물질이 하기 중 적어도 하나를 포함하는, 건축학적 용품: TFE의 단일중합체, 에틸렌 및 TFE 공중합체의 공중합체; TFE, HFP, 및 VDF의 공중합체; VDF의 단일중합체; VDF의 공중합체; VF의 단일중합체; HFP 및 TFE의 공중합체; TFE 및 프로필렌의 공중합체; TFE 및 (퍼플루오로비닐) 에테르의 공중합체; TFE 및 퍼플루오로알킬 비닐 에테르의 공중합체; TFE, (퍼플루오로비닐) 에테르, 및 (퍼플루오로메틸 비닐) 에테르의 공중합체; HFP, TFE, 및 에틸렌의 공중합체; 클로로트라이플루오로에틸렌의 단일중합체; 에틸렌 및 CTFE의 공중합체; HFPO의 단일중합체; 4-플루오로-(2-트라이플루오로메틸)스티렌의 단일중합체; TFE 및 노르보르넨의 공중합체; HFP 및 VDF의 공중합체; 또는 그의 조합.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 다수의 광학층 중 적어도 하나가 하기 단량체: 아크릴레이트, 올레핀, 스티렌, 카르보네이트, 비닐 아세테이트, 비닐리덴 클로라이드, 다이메틸 실록산, 실록산, 또는 그의 조합 중 적어도 하나의 혼성중합된 단위로부터 유도되는 단일중합체 또는 공중합체; 및/또는 적어도 하나의 작용기: 우레탄, 및 폴리에스테르, 또는 그의 조합을 포함하는, 건축학적 용품.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 제 1 광학층이 테트라플루오로에틸렌의 혼성중합된 단량체를 포함하는 용융-가공성 공중합체를 포함하고, 단, 용융-가공성 공중합체는 ASTM D 2116-07에 따른 플루오르화된 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 ASTM D 3307-08에 따른 퍼플루오로알콕시 수지가 아니고; 각각의 제 2 광학층은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 비-플루오르화된 중합체성 물질을 포함하는, 건축학적 용품: 폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리(메틸 메타크릴레이트)의 공중합체; 폴리프로필렌; 프로필렌의 공중합체; 폴리스티렌; 스티렌의 공중합체; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리카르보네이트; 열가소성 폴리우레탄; 에틸렌의 공중합체; 환형 올레핀 공중합체; 및 그의 조합.
  6. 제 5 항에 있어서, 용융-가공성 공중합체가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는, 건축학적 용품: 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체; 헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체; 테트라플루오로에틸렌 및 프로필렌의 공중합체; 테트라플루오로에틸렌 및 노르보르넨의 공중합체; 및 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 각각의 제 1 광학층 및 각각의 제 2 광학층이 플루오로중합체성 물질을 포함하는, 건축학적 용품.
  8. 제 1 항에 있어서, 광학 스택이 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 층 쌍(layer pair)을 포함하는, 건축학적 용품: 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리카르보네이트 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리카르보네이트 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리카르보네이트 및 (에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리프로필렌의 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리프로필렌 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리스티렌 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리스티렌의 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리스티렌의 공중합체 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 폴리에틸렌의 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 폴리에틸렌의 공중합체 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 환형 올레핀 공중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 환형 올레핀 공중합체 및 (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 층 쌍; 및 열가소성 폴리우레탄 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; 비닐리덴 플루오라이드의 단일중합체 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (에틸렌 및 클로로트라이플루오로에틸렌의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍; (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 및 (에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체) 층 쌍; (헥사플루오로프로필렌, 테트라플루오로에틸렌, 및 에틸렌의 공중합체) 및 테트라플루오로에틸렌 및 노르보르넨의 공중합체 층 쌍; 및 (에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 공중합체) 및 (테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체) 층 쌍.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 및 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오로중합체성 물질이 적어도 3개의 상이한 단량체를 포함하는, 건축학적 용품.
  10. 제 1 항 내지 제 3 항 및 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 플루오로중합체성 물질이 적어도 4개의 상이한 단량체를 포함하는, 건축학적 용품.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 광학 스택이 하기 중 적어도 하나를 투과시키는, 건축학적 용품:
    a) 약 400 nm 내지 약 700 nm의 파장 중 적어도 일부;
    b) 약 700 nm 초과의 파장 중 적어도 일부;
    c) 약 300 nm 미만의 파장 중 적어도 일부; 또는
    d) 약 300 nm 내지 약 400 nm의 파장 중 적어도 일부.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 광학 스택이 하기 중 적어도 하나를 반사시키는, 건축학적 용품:
    a) 약 400 nm 내지 약 700 nm의 파장 중 적어도 일부;
    b) 약 700 nm 초과의 파장 중 적어도 일부;
    c) 약 300 nm 미만의 파장 중 적어도 일부; 또는
    d) 약 300 nm 내지 약 400 nm의 파장 중 적어도 일부.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 광학 필름이 하기 중 적어도 하나를 추가로 포함하는, 건축학적 용품:
    a) 프린팅;
    b) 접착제;
    c) 인열 저항층;
    d) 스킨층; 또는
    e) 보호 경계층.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, UV-흡수 화합물, IR-흡수 화합물, 또는 그의 조합을 추가로 포함하며, 여기서 용융-가공성 공중합체, 비-플루오르화된 중합체성 물질, 또는 임의의 추가층은 UV-흡수 화합물, IR-흡수 화합물, 또는 그의 조합을 포함하는, 건축학적 용품.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 광학 필름이 가요성 무기 또는 유기, 직포 또는 부직포, 섬유 메쉬 또는 중합체성 물질 상에 배치되는, 건축학적 용품.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 광학 필름이 쿠션 구조물 또는 장력 구조물(tension construct)에 있는, 건축학적 용품.
  17. 제 16 항에 있어서, 다층 광학 필름이 하기 중 적어도 하나인, 건축학적 용품: 쿠션 구조물의 외부 시트, 중간 시트, 또는 내부 시트.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 쿠션 구조물이 에틸렌 및 테트라플루오로에틸렌의 혼성중합된 단위를 포함하는 중합체성 필름을 추가로 포함하는, 건축학적 용품.
  19. 제 18 항에 있어서, 다층 광학 필름이 중합체성 필름의 외부면, 중합체성 필름의 내부면 중 적어도 하나의 위에 적층화되거나, 또는 중합체성 필름의 외부면 및 내부면 사이에 끼어진, 건축학적 용품.
  20. 제 15 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 광학 필름이 지지체 구조물 내에 배치되고, 지지체 구조물 내 다층 광학 필름은 2.5 GPa 미만의 굴곡탄성률을 갖는, 건축학적 용품.
  21. 제 15 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 지지체 구조물 내 다층 광학 필름이 1 GPa 미만의 굴곡탄성률을 갖는, 건축학적 용품.
  22. 지붕, 파사드(
    Figure pct00005
    ), 벽, 외부 쉘(shell), 창문, 채광창, 아트리움, 또는 그의 조합의 구조물에서 건축학적 용품을 사용하는 것을 포함하는, 제 15 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 따른 건축학적 용품을 사용하는 방법.
  23. 하기 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 따른 건축학적 용품을 제조하는 방법: 제 1 굴절률을 갖는 제 1 광학층 및 제 2 굴절률을 갖는 제 2 광학층을 교대로 하여 다수의 층을 포함하는 광학 스택을 구축하는 단계로서, 여기서, 제 1 굴절률은 제 2 굴절률과 상이하고, 광학층 중 적어도 하나는 플루오로중합체성 물질을 포함하고, 광학 스택은 UV-안정한, 단계.
  24. 제 23 항에 있어서, 하기 단계 중 적어도 하나의 단계를 포함하는, 건축학적 용품을 제조하는 방법:
    a) 제 1 광학층 및 제 2 광학층을 웨브(web)로 공압출하는 단계;
    b) 제 1 광학층의 시트를 제 2 광학층 상에 계층화하거나(layering) 제 2 광학층의 시트를 제 1 광학층 상에 계층화한 다음, 적층화하는(laminating) 단계;
    c) 제 1 광학층의 용액을 제 2 광학층 상에 또는 제 2 광학층의 용액을 제 1 광학층 상에 코팅하는 단계;
    d) 제 1 광학층을 제 2 광학층 상에 또는 제 2 광학층을 제 1 광학층 상에 증착시키는 단계; 또는
    e) 그의 조합.
KR1020117017791A 2008-12-30 2009-12-17 플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법 KR20110100663A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14160308P 2008-12-30 2008-12-30
US61/141,603 2008-12-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110100663A true KR20110100663A (ko) 2011-09-14

Family

ID=42310551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117017791A KR20110100663A (ko) 2008-12-30 2009-12-17 플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20110262754A1 (ko)
EP (1) EP2382091A4 (ko)
JP (1) JP2012514236A (ko)
KR (1) KR20110100663A (ko)
CN (1) CN102325650A (ko)
IL (1) IL213800A0 (ko)
SG (1) SG172429A1 (ko)
TW (1) TW201030022A (ko)
WO (1) WO2010078046A2 (ko)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2382427A4 (en) 2008-12-30 2017-06-21 3M Innovative Properties Company Broadband reflectors, concentrated solar power systems, and methods of using the same
JP5940980B2 (ja) * 2009-11-18 2016-06-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層光学フィルム
TWI408331B (zh) * 2009-12-17 2013-09-11 Ind Tech Res Inst 雙面光學膜片量測裝置與方法
TW201349515A (zh) * 2012-05-16 2013-12-01 Saint Gobain Performance Plast 光伏打背板
EP2880475B1 (en) 2012-07-30 2023-10-18 3M Innovative Properties Company UV STABLE ASSEMBLIES COMPRISING MULTI-LAYER OPTICAL FILMs
GB201214177D0 (en) * 2012-08-08 2012-09-19 Kritis Plastika Multilayer plastic film with separable layers for covering of inflated freenhouse
US9684097B2 (en) 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
CA2970339A1 (en) * 2014-12-09 2016-06-16 3M Innovative Properties Company System having a telecommunications element being concealed by a reflective structure comprising a polymer optical multilayer film
CN104829773B (zh) * 2015-05-25 2016-09-14 山东森福新材料有限公司 一种改性聚三氟氯乙烯及其制备方法
CN105085763A (zh) * 2015-09-11 2015-11-25 苏州国泰科技发展有限公司 一种车用耐温橡胶及其制备方法
EP3770649A1 (en) 2015-09-14 2021-01-27 Corning Incorporated High light transmission and scratch-resistant anti-reflective articles
CN106696416A (zh) * 2015-11-16 2017-05-24 美国圣戈班性能塑料公司 复合安全膜
WO2017172564A2 (en) * 2016-04-01 2017-10-05 3M Innovative Properties Company Multilayer fluoropolymer films
KR102008476B1 (ko) * 2016-05-30 2019-08-08 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 보호 필름을 구비하는 수지 적층체
CN109789667A (zh) * 2016-09-30 2019-05-21 3M创新有限公司 可见光透明的宽带红外镜膜
EP3732514B1 (en) * 2017-12-29 2023-09-20 3M Innovative Properties Company Passive cooling articles having a fluoropolymer surface layer
JP7325049B2 (ja) 2018-04-26 2023-08-14 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 防汚性コーティング組成物、光学部材及び照明装置
JP7321245B2 (ja) 2018-07-17 2023-08-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 適合性のあるカラーシフトラミネート
WO2020037042A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Corning Incorporated Inorganic oxide articles with thin, durable anti-reflective structures
JP2022504163A (ja) * 2018-10-05 2022-01-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層光学フィルム及びそれを含む物品
JP7138254B2 (ja) * 2019-05-31 2022-09-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 複合冷却フィルム及び同フィルムを含む物品
JP2021165374A (ja) * 2020-04-01 2021-10-14 住友化学株式会社 フッ素樹脂シート及びその製造方法
WO2022272134A1 (en) * 2021-06-24 2022-12-29 Vici Transition, Inc. Laminates and 3d printers

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4315848A (en) * 1979-05-10 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 2-[2-Hydroxy-3,5-di-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-2H-benzotriazole and stabilized compositions
US5278694A (en) * 1990-01-11 1994-01-11 The Dow Chemical Company Optically dissimilar composition for polymeric reflective bodies
US6498683B2 (en) * 1999-11-22 2002-12-24 3M Innovative Properties Company Multilayer optical bodies
US6080467A (en) * 1995-06-26 2000-06-27 3M Innovative Properties Company High efficiency optical devices
US6926952B1 (en) * 1998-01-13 2005-08-09 3M Innovative Properties Company Anti-reflective polymer constructions and method for producing same
US6444311B1 (en) * 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
GB2387183B (en) * 2002-04-02 2005-07-27 Vector Special Projects Ltd Building component
US6974850B2 (en) * 2003-05-30 2005-12-13 3M Innovative Properties Company Outdoor weatherable photopolymerizable coatings
FR2859485B1 (fr) * 2003-09-04 2006-09-15 Essilor Int Procede de realisation d'un traitement anti-reflets sur un substrat optique, substrat optique obtenu par ce procede et dispositif de mise en oeuvre du procede
US20080032101A1 (en) * 2006-07-24 2008-02-07 Jack Reilly Multilayer UV resistant thermoplastic composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20110262754A1 (en) 2011-10-27
TW201030022A (en) 2010-08-16
WO2010078046A3 (en) 2010-09-10
SG172429A1 (en) 2011-07-28
EP2382091A2 (en) 2011-11-02
CN102325650A (zh) 2012-01-18
IL213800A0 (en) 2011-07-31
EP2382091A4 (en) 2013-09-25
WO2010078046A2 (en) 2010-07-08
JP2012514236A (ja) 2012-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20110100663A (ko) 플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법
EP2382492B1 (en) Fluoropolymeric multilayer optical film and methods of making and using the same
US20180065350A1 (en) Fluoropolymeric multilayer optical film and methods of making and using the same
EP3519178B1 (en) Visibly transparent broadband infrared mirror films
KR102053671B1 (ko) 다층 적층 필름
CN110527223B (zh) 透明氟聚合物膜
US9452590B2 (en) Laminate film and automotive window glass using same
US20220221627A1 (en) Composite cooling film and article including the same
US11906252B2 (en) Composite cooling film and article including the same
CN105307860A (zh) 多层复合材料
WO2014035778A1 (en) Reflective articles for building construction with visible light absorbing colorants
JP2018127607A (ja) フィルム
JP2018104536A (ja) フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid