CN110527223B - 透明氟聚合物膜 - Google Patents

透明氟聚合物膜 Download PDF

Info

Publication number
CN110527223B
CN110527223B CN201910434313.0A CN201910434313A CN110527223B CN 110527223 B CN110527223 B CN 110527223B CN 201910434313 A CN201910434313 A CN 201910434313A CN 110527223 B CN110527223 B CN 110527223B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
fluoropolymer film
transparent
polymer
transparent fluoropolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910434313.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110527223A (zh
Inventor
M·T·德姆科
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN110527223A publication Critical patent/CN110527223A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110527223B publication Critical patent/CN110527223B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/082—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising vinyl resins; comprising acrylic resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/14—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood board or veneer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/10—Interconnection of layers at least one layer having inter-reactive properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/002—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising natural stone or artificial stone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/005—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising one layer of ceramic material, e.g. porcelain, ceramic tile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B9/045—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/14—Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/14—Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/12—Polyvinylhalogenides containing fluorine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2590/00—Signboards, advertising panels, road signs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/14—Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

在第一方面，透明氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物、以及0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，所述透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。在第二方面，透明多层膜包括聚合物基底膜和氟聚合物膜。所述氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物和0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，所述透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。

Description

透明氟聚合物膜
背景信息
技术领域
本公开涉及透明氟聚合物膜。
背景技术
透明聚合物膜被广泛地用于刚性结构和柔性结构两者的室外应用，如建筑结构(例如，温室、屋顶、壁板、遮篷、窗户等)、标牌、墙壁覆盖物等，以及它们可能暴露于日光的室内应用中。要求这些透明聚合物膜具有适当的物理特性、耐气候性和光学特性，这取决于它们的预期用途。在一些情况下，可以使用多层膜，其中每个层贡献所需膜特性中的一些。将宽范围的材料用于室外应用中的透明聚合物膜，包括聚烯烃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚乙烯/乙烯乙酸乙烯酯复合材料、以及丙烯酸/聚碳酸酯复合材料。在一些应用中，使用透明的基于氟聚合物的膜，如聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯和乙烯四氟乙烯。
然而，室外应用中遇到的环境条件的可变性可证明对许多聚合物材料相当有挑战性。暴露于日光(尤其是紫外线辐射)、氧气、湿气、可变温度和其他条件可以使聚合物材料降解，从而影响它们的物理特性和光学特性以及它们的阻隔特性。例如，当温室应用中使用的透明聚烯烃膜暴露于紫外线(UV)辐射时可能经历光降解。此外，暴露于这些应用中的农用化学品(例如，除草剂、杀真菌剂、杀虫剂等)也可以使聚合物材料降解。
氟聚合物膜可用于室外应用，如在光伏(PV)模块中，其中通常使用充当用于所述模块的背板的氟聚合物膜和聚酯膜的膜复合材料。此种复合材料传统上是由粘附到聚酯膜(例如，聚对苯二甲酸乙二酯，PET)的氟聚合物如聚氟乙烯(PVF)的预成形膜产生，其经常呈层压件的形式，所述层压件具有用在PVF层与PET层之间的粘合剂夹在两个PVF膜之间的PET膜层。这些PV背板在它们中典型地具有颜料，所述颜料使其不透明并且保护膜在几十年的连续室外使用期间免于紫外线降解。最近，已经开发了双面PV模块，其中可以在模块的前侧和背侧两侧上捕获入射光。与具有不透明背板的类似地设计的常规模块相比，这些双面模块可以产生更大的功率输出。然而，在具有玻璃前板和背板两者的双面模块上使用双层玻璃结构可以导致更高的运行温度、更高的模块重量、以及更高的模块破损率。因此，玻璃的替代物是所希望的。
发明内容
在第一方面，透明氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物、以及0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
在第二方面，透明多层膜包括聚合物基底膜和氟聚合物膜。氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物和0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
在第三方面，制品包括基底和透明氟聚合物膜。基底包括选自由塑料、金属和木材组成的组的材料。透明氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物和0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
前述总体描述和下文详细描述仅为示例性和说明性的，并不限制如所附权利要求所限定的本发明。
具体实施方式
在第一方面，透明氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物、以及0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
在第一方面的一个实施例中，透明氟聚合物膜进一步包括受阻胺光稳定剂。在具体实施例中，受阻胺光稳定剂包括双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-交替-1,4-丁二酸)、或其混合物。
在第一方面的另一个实施例中，三嗪紫外线吸收剂包括2-羟基苯基-均三嗪。
在第一方面的还另一个实施例中，在室温下在甲基乙基酮溶剂中浸泡29小时之后，透明氟聚合物膜具有小于50％的雾度。
在第一方面的又另一个实施例中，在室温下在甲基乙基酮溶剂中浸泡29小时之后，透明氟聚合物膜具有至少80％的透射率。
在第一方面的还又另一个实施例中，丙烯酸酯聚合物包括甲基丙烯酸酯聚合物。在具体实施例中，甲基丙烯酸酯聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯。
在第一方面的另一个实施例中，丙烯酸酯聚合物是包括甲基丙烯酸酯单体和一种或多种共聚单体的共聚物。在具体实施例中，一种或多种共聚单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物。
在第一方面的还另一个实施例中，丙烯酸酯聚合物与三嗪紫外线吸收剂的比率在从约2.5:1至约8:1的范围内。在具体实施例中，丙烯酸酯聚合物与三嗪紫外线吸收剂的比率为约4:1。
在第一方面的又另一个实施例中，紫外线吸收剂与受阻胺光稳定剂的比率在从约1:1至约3:1的范围内。在具体实施例中，紫外线吸收剂与受阻胺光稳定剂的比率在从约1.5:1至约2:1的范围内。
在第一方面的还又另一个实施例中，氟聚合物膜具有从约10至约200μm的厚度。在具体实施例中，氟聚合物膜具有从约20至约75μm的厚度。
在第二方面，透明多层膜包括聚合物基底膜和氟聚合物膜。氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物和0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
在第二方面的一个实施例中，透明多层膜进一步包括粘合剂层。
在第二方面的另一个实施例中，光伏模块包括前板、太阳能电池层和背板。前板、背板、或前板和背板两者包括第二方面的透明多层膜。
在第三方面，制品包括基底和透明氟聚合物膜。基底包括选自由塑料、金属和木材组成的组的材料。透明氟聚合物膜包括氟乙烯聚合物、2wt％至8wt％的丙烯酸酯聚合物和0.1wt％至4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
在第三方面的一个实施例中，塑料包括聚合物基底和图形图像。
许多方面和实施例已在以上进行描述并且仅是示例性且非限制性的。在阅读本说明书后，熟练的技术人员应理解在不背离本发明范围的情况下其他方面和实施例是可能的。从以下详细说明并且从权利要求书中，本发明的其他特征和优点将是明显的。
在用于光伏模块的常规多层背板中，在氟聚合物外膜层中使用颜料如二氧化钛，以使膜不透明并且保护背板免于紫外线降解。为了在双面模块结构中使用类似的背板膜，然而，需要不使背板不透明的其他方法。美国专利申请公开号2015/0299498A1描述了在具有聚氟乙烯(PVF)的氟聚合物涂层组合物中使用光稳定剂(包括紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂(HALS))以提供免于紫外线降解的保护。然而，已经发现，由这些涂层组合物形成的膜随着时间推移变得易于紫外线降解，由于小分子光稳定剂扩散至氟聚合物涂层的表面，在所述表面上这些小分子光稳定剂可以容易地从暴露于环境的外氟聚合物层除去。在本公开中，已经发现，将丙烯酸酯聚合物与氟乙烯聚合物共混以防止紫外线吸收剂从透明氟聚合物膜的本体扩散，从而保持其在长时间段内耐受紫外线降解的能力，使其成为PV模块中玻璃的理想替代物。在一个实施例中，在100℃下加热96小时之后，透明氟聚合物膜具有在340nm下至少1.5的吸光度。
氟聚合物
在透明氟聚合物膜中有用的氟聚合物选自包含至少60摩尔％氟乙烯的氟乙烯(VF)的均聚物和共聚物。在更具体实施例中，氟聚合物选自包含至少80摩尔％氟乙烯的氟乙烯的均聚物和共聚物。均聚物聚氟乙烯(PVF)很好地适合于本发明的具体方面的实施。
在一个实施例中，对于VF共聚物，共聚单体可以是氟化的或非氟化的或者其组合。术语“共聚物”意指VF与任何数目的附加的氟化或非氟化的单体单元的共聚物以便形成二聚物、三聚物、四聚物等。如果使用非氟化的单体，应限制使用量，使得共聚物保留氟聚合物的希望的特性，即，耐气候性、耐溶剂性、阻隔特性等。在一个实施例中，使用氟化的共聚单体，包括氟烯烃、氟化的乙烯基醚、或氟化的间二氧杂环戊烯。除许多其他共聚单体之外，有用的氟化的共聚单体的实例包括四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯(PDD)和全氟-2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环(PMD)。
丙烯酸酯聚合物
丙烯酸酯是丙烯酸及其衍生物的酯、盐、和共轭碱。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸的酯和盐)是聚合物塑料中常用的单体并且形成许多有用的丙烯酸酯聚合物。此种聚合物通常由于它们在室外环境中的透明度和抗降解性而被注意到。在一个实施例中，在透明氟聚合物膜中有用的丙烯酸酯聚合物选自甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物。在一个实施例中，甲基丙烯酸酯聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯。在一个实施例中，对于甲基丙烯酸酯共聚物，除许多其他共聚单体之外，共聚单体可以包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸和甲基丙烯酸。
光稳定剂
在一个实施例中，透明氟聚合物膜可以含有一种或多种光稳定剂。光稳定剂可以包括吸收紫外线辐射的化合物，如羟基二苯甲酮、羟基苯基-三嗪(HPT)和羟基苯并三唑。这些紫外线吸收剂可以保护透明氟聚合物膜和其他下面的层免受由长期紫外线暴露造成的降解。紫外线吸收剂将有害紫外线辐射转化成热量。在一个实施例中，可以使用具有大消光系数和高光稳定性的HPT。大消光系数使得能够使用最小数目的紫外线吸收剂分子达到希望水平的吸光度，同时高光稳定性确保当长时间暴露于紫外光时HPT耐受光降解。在一个实施例中，羟基苯基-三嗪可以包括2-羟基苯基-均三嗪(如479或/>460，密歇根州怀恩多特巴斯夫公司(BASF Corporation，Wyandotte，MI))。
在一个实施例中，光稳定剂可以包括受阻胺光稳定剂(HALS)，如双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(例如，770，巴斯夫公司)和聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-交替-1,4-丁二酸)(例如，/>622，巴斯夫公司)。这些分子中和聚合物膜中由于光降解产生的自由基。在一个实施例中，HALS可以是双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯(例如，/>292，巴斯夫公司)的组合。
在一个实施例中，光稳定剂可以包括紫外线吸收剂和HALS两者，如479、460和/>292的组合。在具体的实施例中，紫外线吸收剂与HALS的比率在从约1:1至约3:1、或从约1.5:1至约2:1的范围内。
填充剂颗粒
在一个实施例中，透明氟聚合物膜可以包括填充剂颗粒。在具体实施例中，填充剂颗粒可以是球形或小片形状的颗粒。这些颗粒的结合可以提供对水、溶剂、或气体如氧气的阻隔，从而防止穿透层压结构的内层。填充剂颗粒还可以提供抗结块功能或被用作增滑添加剂以改进膜处理和/或成卷。
典型的球形或小片形状的颗粒的实例包括二氧化硅、玻璃薄片、氧化锌、二氧化钛、氧化铝、云母、滑石、粘土、不锈钢和铝。优选地，填充剂颗粒是透明的，如二氧化硅或玻璃，以保持膜的良好的光学透射率。这些颗粒还优选与聚合物的折射率匹配，限制雾度的增加，所述雾度的增加是由于其折射率与聚合物显著不同的颗粒产生的光的过度折射。这些颗粒还可以具有纳米级尺寸，以使光的折射最小化并且改进膜的光学特性。在一些实施例中，这些颗粒具有在从约10nm至约30μm、或从约1μm至约20μm范围内的平均粒度，其中不超过50％的颗粒具有超过约20μm的平均粒度。
可以将其他添加剂(虽然通常不需要或不使用)结合到膜中，如纤维玻璃和矿物填充剂、防滑剂、增塑剂、成核剂等。在一个实施例中，还可以使用热稳定剂(例如，亚磷酸三苯酯)。
透明氟聚合物膜
液体氟聚合物组合物可以含有呈氟聚合物树脂的溶液或分散体形式的氟聚合物。使用溶剂制备典型的氟聚合物的溶液或分散体，所述溶剂具有足够高的沸点以避免在膜形成/干燥过程期间的气泡形成。对于呈分散体形式的聚合物，有助于氟聚合物的聚结的溶剂是希望的。调节这些溶液或分散体中的聚合物浓度以获得溶液的可工作粘度，并且聚合物浓度将随着具体的聚合物、组合物的其他组分、以及使用的工艺设备和条件而改变。在一个实施例中，对于分散体，氟聚合物以基于液体氟聚合物组合物的总重量为从约25wt％至约50wt％的量存在。
在使用均聚物聚氟乙烯(PVF)的一个实施例中，使用氟聚合物的分散体制备合适的配制品。美国专利号2,419,008、2,510,783和2,599,300中详细描述了分散体的性质和制备。在具体实施例中，在碳酸丙烯酯(PC)、γ-丁内酯(GBL)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAC)或二甲亚砜(DMSO)中形成PVF分散体。此外，这些分散体可以含有共溶剂以促进成膜过程。
丙烯酸酯聚合物和光稳定剂，如紫外线吸收剂和HALS可以用于呈溶液或分散体形式的液体氟聚合物组合物中。丙烯酸酯聚合物和光稳定剂两者可以在以上对于氟聚合物所描述的溶剂中形成溶液。
为了制备呈分散体形式的液体氟聚合物组合物，可以在合适的溶剂中研磨氟聚合物树脂。可溶于溶剂的组分不需要研磨。多种多样的研磨机可用于制备氟聚合物分散体。典型地，研磨机利用致密搅动的研磨介质，如砂、钢丸、玻璃珠、陶瓷球、氧化锆、或卵石，如在球磨机从俄亥俄州阿克伦的联合工业公司(Union Process，Akron，OH)可获得的或搅动的介质研磨机如从宾夕法尼亚州埃克斯顿的耐驰公司(Netzsch,Inc.,Exton,PA)可获得的“Netzsch”研磨机中。将氟聚合物分散体研磨，持续足以引起PVF颗粒解附聚的时间。Netzsch研磨机中分散体的典型的停留时间在从三十秒直至十分钟的范围内。控制氟聚合物分散体的研磨条件(例如，温度)以避免氟聚合物颗粒的溶胀或凝胶化。丙烯酸酯聚合物和光稳定剂可以单独地溶解在与用于分散氟聚合物的溶剂相同或不同的溶剂中，并且然后添加到液体氟聚合物组合物中。
在一个实施例中，液体氟聚合物组合物可以具有在从约10wt％至约60wt％、或从约20wt％至约50wt％、或从约30wt％至约45wt％的范围内的总固体含量。术语“总固体含量”当在此使用时被表示为相对于液体氟聚合物组合物(包括湿组分和干组分两者)的总重量组合物中干固体的重量百分比。
可以使用任何数量的成膜技术由液体氟聚合物组合物形成氟聚合物膜。用于生产此种膜的常规技术包括流延、浸渍、喷涂、涂漆、和挤出。在这些方法中，膜作为湿分散体或溶液被沉积并且随后干燥并热聚结。这些湿方法取决于有机溶剂并且需要在亚微米范围内的树脂粒度来制备合适的分散体。加工分散体需要研磨来确保小粒度，并且需要高温烘箱来干燥分散体并且使树脂聚结为高品质膜。出于经济和环境的原因，用过的溶剂在膜被流延之后可以被回收并精炼以重复使用。
当组合物中的氟聚合物呈分散体形式时，有必要将溶剂除去，并且还将氟聚合物加热至氟聚合物颗粒聚结成连续膜的足够高的温度。以单次加热或通过多次加热可以实现溶剂的除去。在一个实施例中，将在卷材基底上流延的液体氟聚合物组合物加热至约150℃至约250℃的固化温度。用于聚结氟聚合物的条件将随着所用的氟聚合物、所选择的溶剂、流延分散体和基底膜的厚度、以及其他操作条件而改变。对于均聚物PVF组合物和约1分钟至约6分钟的停留时间，可以使用从约160℃至约250℃的烘箱温度来聚结膜，并且已经发现约190℃至约230℃的温度是特别令人满意的。当然，烘箱空气温度可能不代表氟聚合物组合物达到的温度(可能更低)。在一个实施例中，透明氟聚合物膜具有从约10至约200μm的干燥厚度。在具体实施例中，透明氟聚合物膜具有从约20至约75μm的干燥厚度。
可以使用透明氟聚合物膜来制造在多种多样的基底如金属、塑料、陶瓷、石材、玻璃、混凝土、织物和木材上具有良好透明度和低雾度的高品质保护膜。如在此使用的，术语“基底”是指透明氟聚合物膜可以粘附到其上的表面。在一个实例中，对于标牌或图形艺术，聚合物基底可以包括聚合物膜和含有染料或油墨的印刷层。聚合物膜本身还可以含有染料或油墨，并且聚合物膜可以包括多于一个聚合物层。粘合剂层可以或可以不用于将氟聚合物膜粘附到聚合物基底膜上。在另一个实例中，对于建筑房屋和构造应用，基底可以包括任何数目的可以包括多种多样的材料的层。可以将透明氟聚合物膜粘附到基底上，以不仅保护它直接粘附到其上的层，而且保护构成基底的任何数量的层。
耐化学性是氟聚合物膜的使得其成为良好保护膜的关键特征。然而，通过将丙烯酸酯聚合物共混到PVF中，可能损害PVF的耐化学性，因此限制包括在膜中的丙烯酸酯聚合物的量是重要的。在一个实施例中，透明氟聚合物膜具有优异的溶剂稳定性，甚至在暴露于有机溶剂之后还保持其良好的光学特性。在一个实施例中，本发明的透明氟聚合物膜在室温下在MEK溶剂中浸泡29小时之后，当使用ASTM标准D1003-13测量时可以具有至少80％、或至少90％的透射率。在一个实施例中，本发明的透明氟聚合物膜在室温下在MEK溶剂中浸泡29小时之后，当使用标准ASTM D1003-13测量时可以具有小于50％、或小于40％、或小于30％的雾度。
在一个实施例中，透明氟聚合物膜的机械、光学和/或阻隔特性(包括拉伸强度和弹性模量)可以通过拉伸膜或使膜定向来改进。如在此使用的，术语“定向的”是指定向过程，在所述过程中，聚合物膜或薄片在横向方向(TD)和/或机械方向(MD)上被单轴向或双轴向地拉伸。如在此使用的，术语“膜”和“薄片”在提及透明氟聚合物膜时可互换地使用。对于本领域技术人员，膜有时可以是指较薄的层，例如小于100μm的层，并且薄片有时可以是指较厚的层，例如超过100μm的层，然而，在此处公开的透明氟聚合物膜的上下文中，本发明涵盖薄层(膜)和厚层(薄片)两者。用于获得单轴向或双轴向地定向的膜或薄片的拉伸装置和方法在本领域中是已知的，并且可以被本领域技术人员调整以生产在此公开的膜或薄片。此类装置和方法的实例例如包括在美国专利号3,278,663、3,337,665、3,456,044、4,590,106、4,760,116、4,769,421、4,797,235、和4,886,634中公开的那些。对于单轴向定向，可以使呈连续卷材形式的膜通过加热的辊以将膜的温度提高至必需的拉伸温度，并且然后通过调节随后的辊的速度，可以将膜在机械方向上拉伸。对于双轴向定向，可以将同样呈连续卷材形式的膜顺序地使用辊(对于机械方向拉伸)和拉幅机(对于横向拉伸)进行拉伸，或者同时在适当配备的拉幅机中拉伸，以使膜适当地定向并且从而改进其特性。在用于双轴向定向的第三种技术中，拉伸操作可以在适当的装置中使用管状膨胀技术和机械方向拉伸技术的组合，通过挤出呈管状形式的膜并且拉伸来进行。
在一个实施例中，透明氟聚合物膜含有从约88wt％至约97.9wt％的氟乙烯聚合物、从约2wt％至约8wt％的丙烯酸酯聚合物以及从约0.1wt％至约4wt％的三嗪紫外线吸收剂。在具体的实施例中，透明氟聚合物膜含有从约2wt％至约7wt％的丙烯酸酯聚合物、或从约4wt％至约6wt％的丙烯酸酯聚合物。在另一个具体的实施例中，透明氟聚合物膜含有从约0.5wt％至约3wt％的三嗪紫外线吸收剂、或从约1wt％至约2.5wt％的三嗪紫外线吸收剂。在一个实施例中，丙烯酸酯聚合物与三嗪紫外线吸收剂的比率在从约2.5:1至约8:1的范围内。在具体实施例中，丙烯酸酯聚合物与三嗪紫外线吸收剂的比率为约4:1。
多层膜
在一个实施例中，透明氟聚合物膜可以与聚合物基底膜组合使用以形成透明多层膜。用于透明多层膜的聚合物基底膜可以选自宽范围的聚合物，其中热塑性塑料由于它们耐受更高加工温度的能力而是所希望的。在一个实施例中，聚合物基底膜是聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃或聚碳酸酯。在具体实施例中，用于聚合物基底膜的聚酯选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、以及聚对苯二甲酸乙二酯/聚萘二甲酸乙二酯的共挤出物。
填充剂还可以包括在基底膜中，其中它们的存在可改进基底的物理特性，例如，较高的模量和拉伸强度。它们还可以改进氟聚合物膜与聚合物基底膜的粘附性。一种示例性填充剂是硫酸钡，尽管还可以使用其他。在一个实施例中，聚合物基底膜可以具有在从约12.5μm(0.5密耳)至约250μm(10密耳)范围内的厚度。
可以将氟聚合物膜和聚合物基底膜层压在一起以形成透明多层膜。在一个实施例中，在膜之间使用粘合剂。在一些实施例中，可以在没有粘合剂存在的情况下将聚合物基底直接涂覆或挤出在氟聚合物膜上。氟聚合物膜和聚合物基底膜的表面可以自然地具有一些适用于彼此键合的官能团，如在聚酯膜中的羟基和/或羧酸基团，或在聚酰胺膜中的胺和/或酸官能团。经常，这些膜可能需要或将进一步得益于改性，以提供适用于键合至氟聚合物膜的附加的官能团，并且这可以通过表面处理或表面活化实现。即，通过在表面上形成羧酸、磺酸、氮杂环丙烷、胺、异氰酸酯、三聚氰胺、环氧基、羟基、酸酐和/或其组合的官能团可使表面更具活性。在一个实施例中，表面活化可以通过化学暴露来实现，如暴露于气态路易斯酸如BF3或硫酸或热氢氧化钠。可替代地，表面可以通过将一个或两个表面暴露于明火同时冷却相对表面来活化。表面活化还可以通过使膜经受高频率火花放电如电晕处理或大气氮等离子体处理来实现。此外，表面活化可以通过在形成膜时将相容共聚单体结合至聚合物基底来实现。本领域技术人员将理解，可以使用多种多样的方法在聚合物基底膜的表面上形成相容官能团。
此外，施用于氟聚合物膜、聚合物基底膜、或氟聚合物膜和聚合物基底膜两者的表面上的底漆或粘合剂层可用于将氟聚合物膜层压至聚合物基底膜。底漆或粘合剂层可以由许多不同的聚合物材料制成，所述聚合物材料包括但不限于丙烯酸酯、聚酯、环氧化物、聚氨酯、和氰基丙烯酸酯。粘合剂可以是单组份、双组分、或预制的膜。粘合剂可以是热塑性的、热固性的、或压敏的。对于单组分粘合剂，粘合剂可以由溶剂溶液涂覆，所述溶剂在环境条件下或通过施加热来干燥。在轧辊、压机、或真空层压机中在足以使材料粘合的时间和温度条件下使基底与氟聚合物膜之间接触。对于双组分粘合剂，将反应性组分混合，粘合剂由溶剂溶液涂覆，并且溶剂在环境条件下或通过施用热干燥。在轧辊、压机、或真空层压机中在足以使材料粘合的时间和温度条件下使基底与氟聚合物膜之间接触。对于压敏粘合剂，在轧辊、压机、或真空层压机中，典型地在室温下但有时在升高的温度下，可以将粘合剂层压到基底或氟聚合物膜上，并且将经粘合剂涂覆的材料压入未经粘合剂涂覆的材料中。通过分解基底、粘合剂、或氟聚合物膜限制温度。在一个实施例中，将双组分聚酯粘合剂混合、使用刮刀将其涂覆到PET基底上，将溶剂在55℃的烘箱中干燥，并且在将辊隙的温度保持在130℃的轧辊中利用基底与氟聚合物膜之间的接触进行粘合。
应用
透明氟聚合物膜可用于广泛范围的希望良好的透明度和低雾度、以及改进的抗紫外线性、耐渗透性、耐化学性和/或较低的表面张力的应用中。除了用于光伏背板和前板的膜之外，透明氟聚合物膜可用于耐气候且防涂鸦的标牌中并且用作建筑用膜。
在双面PV模块中，入射光从模块的前表面和背表面两面进入以照射太阳能电池层，与仅在前侧捕获入射光的模块相比，提供了增强的功率输出。对于前板、背板或前板和背板两者，通过用透明氟聚合物膜替换重且易碎的玻璃，可以大大地减少模块的重量。该减少的重量可以导致对于台架或台架安装在其上的结构如建筑屋顶的简化的负载要求。较轻的重量还使得在制造和运输期间模块的运输更简单，减少了提升和包装要求。由于聚合物膜的IR阻挡能力以及促使从电池到环境中的热转移的减少的膜厚度，使用聚合物背板或前板可能导致更低的运行温度和更高的太阳能电池效率。通过用轻质且柔性的聚合物替换刚性且易碎的玻璃，可以减少运输、安装和使用中模块的破损率。
在标牌和图形艺术应用中，可以将透明氟聚合物膜放置在含有图形图像的层压件的外表面上。在一个实施例中，图形图像可以含有在其上使用油墨印刷图像的聚合物基底。可以使用粘合剂(例如压敏粘合剂)将氟聚合物膜粘附到该印刷基底上。复合层压件提供印刷信息的装饰或运输。此种层压件可以在各种应用中使用，如用于标志和标签(例如，作为用于卡车车厢板、公共汽车、船或汽车外部的表面覆盖物)，或用作交通繁忙区域的室外外壳上使用的装饰膜。在层压件的外表面上的氟聚合物膜提供附加的耐溶剂性，所述耐溶剂性进而为清洁或涂鸦去除提供了更多选择。透明氟聚合物膜的低表面能还减少标牌和图形艺术应用中的污垢积累率。氟聚合物膜中的紫外线保护可以进一步保护氟聚合物膜下面的油墨中的染料和颜料免受降解，从而为图形图像提供颜色稳定性。
在建筑房屋和构造应用中，可以将透明氟聚合物膜以与以上对于标牌和图形艺术应用描述的类似的方式放置在含有图形图像的层压件的外表面上。可替代地，可以使用单板或天然材料，如木材、陶瓷、或石材作为在其上施用透明氟聚合物膜的基底。可以使用粘合剂(例如压敏粘合剂或基于单组分或双组分溶剂的粘合剂)将氟聚合物膜粘附到基底。复合层压件为建筑物的外部或内部提供装饰。在层压件的外表面上的氟聚合物膜提供附加的耐溶剂性，所述耐溶剂性进而为清洁或涂鸦去除提供了更多选择。透明氟聚合物膜的低表面能还减少了建筑房屋和构造应用中的污垢积累率。氟聚合物膜中的紫外线保护可以进一步保护基底中的任何染料、颜料、或天然着色剂免受降解，从而为材料的外观提供稳定化。
实例
在此描述的概念将在以下实例中进一步描述，这些实例不限制权利要求中所述的本发明的范围。
测试方法
紫外线吸收剂热稳定性
使用Lambda 950紫外可见分光光度计(马萨诸塞州沃尔瑟姆的珀金埃尔默公司(PerkinElmer，Waltham，MA))分析膜样品的初始紫外可见透射率。测量从290至800nm的紫外可见透射率光谱。测量每个样品的初始紫外可见透射率之后，将膜放置在100℃烘箱中以驱动紫外线吸收剂从膜中扩散出来。以一定的间隔将膜从烘箱中拉出，用已经用丙酮润湿的布擦拭以从膜的表面去除过量的紫外线吸收剂，测量，并且返回烘箱进行更大程度的老化。所述测量是紫外可见分析，所述分析测量膜在每个不同的光波长下吸收了多少光。吸光度，其被定义为A＝2-log10(％T)的术语，其中％T是测量的透射率，在大于300nm的区域(其中，聚合物本身基本上不吸收)中，所述吸光度与聚氟乙烯膜中留下的活性紫外线吸收剂分子的数目成正比。
耐溶剂性
通过在MEK溶剂浴中浸泡29小时，测试膜样品的耐溶剂性。按照ASTM D1003-13对具有25μm干燥厚度的膜测量透射率、雾度和透明度。
超级紫外线稳定性
使用Lambda 950紫外可见分光光度计分析膜样品的初始紫外可见透射率。测量从290至800nm的紫外可见透射率光谱。在测量每个样品的初始紫外可见透射率之后，将膜放置在EYE超级紫外线测试机(日本岩崎电气株式会社(Iwasaki Electric Co.，Ltd.，Japan))中。用1250W/m2的具有从297-450nm波长的紫外光继续照射膜。在50％相对湿度下保持温度在52℃。在暴露期间以固定的50小时间隔将样品从测试室移出，并且使用紫外可见分光光度计检查。
实例1-4和对比实例1-3
对于实例1-4(E1-E4)和对比实例1-3(CE1-CE3)，将PVF聚合物(特拉华州威尔明顿的杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours&Co.，Wilmington，DE))分散在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂中至42wt％。单独地，将高分子量PMMA(2021，田纳西州科尔多瓦路赛特国际有限公司(Lucite International Inc.,Cordova,TN))溶解在NMP中至20wt％。还将紫外线吸收剂，分别为33wt％和20wt％的/>479和460(巴斯夫公司)(2-羟基苯基-均三嗪)、和抗氧化剂/热稳定剂(27wt％的/>1035(巴斯夫公司))溶解在单独的NMP中的溶液中。按原样使用受阻胺光稳定剂/>292(巴斯夫公司)(双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的组合)。组合这些材料，使得在干膜中，透明氟聚合物膜含有0.8wt％/>479、0.4wt％/>460、0.75wt％292、和0.25wt％/>1035。在干膜中，透明氟聚合物膜还含有处于0wt％(CE1)、2wt％(E1)、4wt％(E2)、6wt％(E3)、8wt％(E4)、10wt％(CE2)和12wt％(CE3)水平的2021PMMA。
使用反向凹版涂布机将这些溶液涂覆到10密耳PET卷材上。将膜在190℃下干燥，其中线在两个区域(5英尺和10英尺的长度)中以15英尺/分钟移动。在第一区域中，安排样品的顶端使样品上方的气流最小化，以防止当PVF聚结成连续膜时溶剂损失过多。在第二区域中，使用对流以将溶剂从膜上去除。干膜厚度为25μm。
表1总结了在100℃下在紫外线吸收剂稳定性测试期间透明氟聚合物膜的峰值吸光度，其中所述膜被除去并且以指定的间隔测量紫外可见透射率。膜的耐紫外线降解性可以通过在340nm下测量透射率或吸光度来示出。表2总结了在相同测试期间在340nm下的吸光度。随着PMMA量的增加，紫外线吸收剂的保留得到改进。
表1
表2
通过在MEK溶剂中浸泡29小时，测试透明氟聚合物膜的耐溶剂性。在浸泡之前，所有膜都具有高透射率和低雾度。然而，在浸泡之后，仅具有小于8％PMMA的膜保持他们的低雾度。其他膜在外观上显著地改变。这表明，高于该PMMA的阈值水平，膜中存在结构变化，并且PMMA能够通过溶剂被沥滤出。表3总结了这些结果。
表3
E1-E4证明，希望最大量的PMMA以具有最高的溶解度以及因此复合膜中紫外线吸收剂的最大稳定性。然而，过多的丙烯酸酯聚合物可能导致透明氟聚合物膜的高度希望的耐溶剂性特性的损失。
实例5和对比实例6-7
对于实例5(E5)，向DMAC中添加PVF聚合物以制成42wt％分散体。单独地，将PMMA(奥德里奇公司(Aldrich)182230-500G-Mw＝120,000，Tg＝105℃)溶解在二甲基乙酰胺(DMAC)中至20wt％固体。使用溶解在1.2g的DMAC中至20wt％浓度的200mg的479、100mg的/>460、62.5mg的/>1035制备添加剂包。使用0.325g的紫外线添加剂包、1.5g的PMMA溶液、和11.04g的PVF分散体制成分散体混合物。使用5密耳刮刀将该PVF分散体混合物流延在玻璃板上。将经涂覆的玻璃放置在160℃的烘箱中，在膜的顶部具有金属“顶帽”外壳以防止过量的溶剂蒸发，在此情况下保持3分钟。该时间之后，去除顶帽并且允许溶剂蒸发持续3分钟。去除玻璃，使其冷却，并且用温的流动水将PVF膜从玻璃上去除。干膜厚度为25μm。
对于对比实例6-7(CE6-CE7)，将PVDF(奥德里奇公司，180k MW)溶解在DMAC中至20wt％固体。如以上对于E5描述的，使用20wt％PMMA溶液和20wt％添加剂包。使用0.325g的紫外线添加剂包、1.5g的PMMA溶液、和23.18g的PVDF溶液制成溶液。
对于CE6，使用15密耳刮刀将PVDF溶液流延到玻璃板上。将经涂覆的玻璃放置在160℃的烘箱中，在膜的顶部具有金属“顶帽”外壳以防止过量的溶剂蒸发，在此情况下保持3分钟。该时间之后，去除顶帽并且允许溶剂蒸发持续3分钟。去除玻璃，使其冷却，并且用温的流动水将PVDF膜从玻璃上去除。干膜厚度为25μm。
对于CE7，使用15密耳刮刀将PVDF溶液流延到玻璃板上。将经涂覆的玻璃放置在90℃的烘箱中以蒸发溶剂持续15分钟。去除玻璃，使其冷却，并且用温的流动水将PVDF膜从玻璃上去除。干膜厚度为25μm。
对透明氟聚合物膜进行初始紫外可见透射率测量，并且计算初始吸光度。然后使样品经受超级紫外线测试，并且在暴露50小时和100小时之后测量透射率光谱。从透射率数据计算膜中紫外线吸收剂的量。PVF膜(E5)在340nm下保持低水平的紫外线透射率，而PVDF膜(CE6和CE7)在340nm下随着时间示出透射率的增加。使用吸光度作为活性紫外线吸收剂浓度的量度，紫外线吸收剂在PVDF膜中以快得多的速率被消耗。表4总结了这些结果。
表4
应注意的是，并不是所有的以上在一般性描述或实例中所描述的活动都是必需的，一部分具体活动可能不是必需的，并且除了所描述的那些以外，还可进行一个或多个其他活动。此外，所列举的活动的顺序不必是它们实施的顺序。在阅读本说明书之后，熟练的技术人员将能够确定哪些活动可用于他们具体的需求或期望。
在前述说明书中，已参考具体实施例描述了本发明。然而，本领域的普通技术人员理解，在不脱离以下权利要求书中所规定的本发明范围的情况下可作出一个或多个修改或一个或多个其他改变。因此，说明书和附图应被认为是示例性的而非限制性意义，并且任何和所有的此类修改和其他改变均旨在包括于本发明的范围内。
关于一个或多个具体实施例，以上已经描述了任何一个或多个益处、一个或多个其他优点、一个或多个问题的一种或多种解决方案、或其任何组合。然而，所述一个或多个益处、一个或多个优点、一个或多个问题的一种或多种解决方案、或可能引起任何益处、优点、或解决方案出现或使其变得更明显的一个或多个任何要素不会被解释为任何或所有权利要求的关键的、必要的或基本的特征或要素。
应当理解，为清楚起见，在单独实施例的上下文中以上和以下描述的本发明的某些特征也可以组合在单一实施例中提供。相反地，为简洁起见在单一实施例的上下文中描述的本发明的不同特征也可以分开地或者以任何子组合提供。此外，提及在范围内陈述的值包括在那个范围内的每个值。

Claims (21)

1.一种透明氟聚合物膜，其包含：
氟乙烯聚合物，其中所述氟乙烯聚合物选自包含至少60摩尔%氟乙烯的氟乙烯的均聚物和共聚物；
2 wt%至8 wt%的丙烯酸酯聚合物；以及
0.1 wt%至4 wt%的三嗪紫外线吸收剂，其中在100°C下加热96小时之后，所述透明氟聚合物膜具有在340 nm下至少1.5的吸光度。
2.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其进一步包含受阻胺光稳定剂。
3.如权利要求2所述的透明氟聚合物膜，其中，所述受阻胺光稳定剂包含双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇-交替-1,4-丁二酸)、或其混合物。
4.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，所述三嗪紫外线吸收剂包含2-羟基苯基-均三嗪。
5.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，在室温下在甲基乙基酮溶剂中浸泡29小时之后，所述透明氟聚合物膜具有小于50%的雾度。
6.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，在室温下在甲基乙基酮溶剂中浸泡29小时之后，所述透明氟聚合物膜具有至少80%的透射率。
7.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，所述丙烯酸酯聚合物包含甲基丙烯酸酯聚合物。
8.如权利要求7所述的透明氟聚合物膜，其中，所述甲基丙烯酸酯聚合物包含聚甲基丙烯酸甲酯。
9.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，所述丙烯酸酯聚合物是包含甲基丙烯酸酯单体和一种或多种共聚单体的共聚物。
10.如权利要求9所述的透明氟聚合物膜，其中，所述一种或多种共聚单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物。
11.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，丙烯酸酯聚合物与三嗪紫外线吸收剂的比率在从2.5 : 1至8 : 1的范围内。
12.如权利要求11所述的透明氟聚合物膜，其中，所述丙烯酸酯聚合物与三嗪紫外线吸收剂的比率为4 : 1。
13.如权利要求2所述的透明氟聚合物膜，其中，紫外线吸收剂与受阻胺光稳定剂的比率在从1 : 1至3 : 1的范围内。
14.如权利要求13所述的透明氟聚合物膜，其中，所述紫外线吸收剂与受阻胺光稳定剂的比率在从1.5 : 1至2 : 1的范围内。
15.如权利要求1所述的透明氟聚合物膜，其中，所述氟聚合物膜具有从10至200 µm的厚度。
16.如权利要求15所述的透明氟聚合物膜，其中，所述氟聚合物膜具有从20至75 µm的厚度。
17.一种包含聚合物基底膜和氟聚合物膜的透明多层膜，其中，所述氟聚合物膜包含：
氟乙烯聚合物，其中所述氟乙烯聚合物选自包含至少60摩尔%氟乙烯的氟乙烯的均聚物和共聚物；
2 wt%至8 wt%的丙烯酸酯聚合物；以及
0.1 wt%至4 wt%的三嗪紫外线吸收剂，其中在100°C下加热96小时之后，所述透明氟聚合物膜具有在340 nm下至少1.5的吸光度。
18.如权利要求17所述的透明多层膜，其进一步包含粘合剂层。
19.一种光伏模块，其包括前板、太阳能电池层和背板，其中所述前板、所述背板、或所述前板和所述背板两者包含如权利要求17所述的透明多层膜。
20.一种包括基底和透明氟聚合物膜的制品，其中，所述基底包含选自由塑料、金属和木材组成的组的材料，并且所述透明氟聚合物膜包含：
氟乙烯聚合物，其中所述氟乙烯聚合物选自包含至少60摩尔%氟乙烯的氟乙烯的均聚物和共聚物；
2 wt%至8 wt%的丙烯酸酯聚合物；以及
0.1 wt%至4 wt%的三嗪紫外线吸收剂，其中在100°C下加热96小时之后，所述透明氟聚合物膜具有在340 nm下至少1.5的吸光度。
21.如权利要求20所述的制品，其中，塑料包含聚合物基底和图形图像。
CN201910434313.0A 2018-05-24 2019-05-23 透明氟聚合物膜 Active CN110527223B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862675924P 2018-05-24 2018-05-24
US62/675,924 2018-05-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110527223A CN110527223A (zh) 2019-12-03
CN110527223B true CN110527223B (zh) 2023-07-25

Family

ID=68499560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910434313.0A Active CN110527223B (zh) 2018-05-24 2019-05-23 透明氟聚合物膜

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11401389B2 (zh)
CN (1) CN110527223B (zh)
DE (1) DE102019113462B4 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110691698A (zh) * 2017-05-31 2020-01-14 国立大学法人大阪大学 层叠体及其制备方法
WO2019055445A2 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Living Proof, Inc. COLOR PROTECTION COMPOSITIONS
CN114058142B (zh) * 2020-08-04 2023-05-12 浙江省化工研究院有限公司 一种透明含氟聚合物薄膜
US20230191752A1 (en) * 2021-12-21 2023-06-22 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multilayer laminate structure and method of forming the same
WO2023122504A1 (en) * 2021-12-21 2023-06-29 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multilayer laminate structure and method of forming the same
US11981110B2 (en) 2021-12-21 2024-05-14 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multilayer film and method of forming the same

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE463077A (zh) 1943-11-19
US2510783A (en) 1946-12-18 1950-06-06 Du Pont Vinyl fluoride polymerization process
US2599300A (en) 1950-06-23 1952-06-03 Du Pont Polymerization employing amidines having azo groups
US3278663A (en) 1963-02-04 1966-10-11 Union Carbide Corp Method for producing biaxially oriented extruded polymeric film
US3337665A (en) 1964-10-12 1967-08-22 Union Carbide Corp Method for the production of thermoplastic film
US3456044A (en) 1965-03-12 1969-07-15 Heinz Erich Pahlke Biaxial orientation
US4590106A (en) 1981-10-05 1986-05-20 American Can Company Heat resistant heat shrinkable films
CA1304187C (en) 1985-11-25 1992-06-23 Charles Chiu-Hsiung Hwo Butene-rich butene-1 propylene copolymer shrink film
US4760116A (en) 1986-11-26 1988-07-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Monolayer polyethylene shrink film
US4797235A (en) 1987-04-16 1989-01-10 W. R. Grace & Co. Process for enhanced orientation of polymeric films
DE3729449A1 (de) 1987-09-03 1989-03-16 Hoechst Ag Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines stranggepressten, verstreckten, nahtlosen schlauches
US5256472A (en) * 1988-12-05 1993-10-26 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fluorine resin type weather-resistant film
US5254608A (en) 1989-10-19 1993-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ultraviolet screener blends
CN1116623C (zh) * 1994-11-07 2003-07-30 美国3M公司 标志制品及其制造方法
DE19859393A1 (de) 1998-12-22 2000-06-29 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Folien
FR2894178A1 (fr) 2005-12-06 2007-06-08 Arkema Sa Film multicouche protecteur
US8124221B2 (en) 2006-12-21 2012-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinkable vinyl fluoride copolymer coated film and process for making same
DE102007029263A1 (de) 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
US20110297228A1 (en) 2009-12-07 2011-12-08 Rongfu Li Uv blocking fluoropolymer film
FR3011552B1 (fr) * 2013-10-09 2016-10-07 Arkema France Composition fluoree contenant un absorbeur uv et son utilisation en tant que couche protectrice transparente
US20150299498A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 E I Du Pont De Nemours And Company Transparent fluoropolymer coated films, building structures and liquid fluoropolymer coating compositions
FR3020635A1 (fr) 2014-05-05 2015-11-06 Arkema France Feuille comprenant un polymere fluore et presentant une mouillabilte variable vis-a-vis d'un fluide donne en fonction du ph et/ou de la temperature
KR102345907B1 (ko) 2014-06-18 2022-01-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 광 투과성 플루오로중합체 조성물 및 물품

Also Published As

Publication number Publication date
DE102019113462B4 (de) 2024-01-18
CN110527223A (zh) 2019-12-03
US20190359783A1 (en) 2019-11-28
US11401389B2 (en) 2022-08-02
DE102019113462A1 (de) 2019-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110527223B (zh) 透明氟聚合物膜
CA2629116C (en) Fluoropolymer coating compositions containing adhesive polymers and substrate coating process
KR101553188B1 (ko) 플루오로중합체 코팅 필름, 이를 형성하는 방법, 및 플루오로중합체 액체 조성물
CA2628967C (en) Fluoropolymer coated films useful for photovoltaic modules
TWI448383B (zh) 氟聚合多層光學膜及其製造方法與用途
KR101653018B1 (ko) 플루오로중합체성 다층 광학 필름 및 이를 제조하고 사용하는 방법
KR20110100663A (ko) 플루오로중합체성 다층 광학 필름을 포함하는 건축학적 용품, 및 이를 제조하는 방법
US20150299498A1 (en) Transparent fluoropolymer coated films, building structures and liquid fluoropolymer coating compositions
US11097518B2 (en) Coated polyester film with a permanent antifog coating and transparency of at least 93 %
JP2016535799A (ja) 紫外線吸収剤を含有するフッ素化組成物および透明保護層としてのこの使用
KR20130141521A (ko) 광기전력 적용을 위한 플루오로폴리머―기반 필름
WO2016112494A1 (en) Multilayer fluoropolymer films, laminates thereof, and methods of forming the laminates
JP2015138924A (ja) 太陽電池モジュール用バックシート及び太陽電池モジュール

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant